JPH0711584A

JPH0711584A - 繊維質物の処理剤組成物

Info

Publication number: JPH0711584A
Application number: JP23695491A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Ishikawa; 光雄石川; Ikumi Onuki; 郁巳大貫; Tomoya Ishiyama; 智也石山
Original assignee: AROOTA KK; Nihon Junyaku Co Ltd
Current assignee: AROOTA KK; Nihon Junyaku Co Ltd
Priority date: 1991-08-23
Filing date: 1991-08-23
Publication date: 1995-01-13
Anticipated expiration: 2014-01-13
Also published as: JP2845353B2

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明は、水溶性及び／または水分散性ポリ
ウレタンを含有してなる繊維質物の処理剤組成物に関
し、さらに詳細には、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の
合計を１００重量％とした場合の該合計当たり各成分比
率は次の範囲となる繊維質物の処理剤組成物ａ）成分；水溶性及び／または水分散性ポリウレタン５.０〜１００重量％ｂ）成分；２〜４価金属塩０.０〜２０〃ｃ）成分；界面活性剤０.０〜４０〃ｄ）成分；補助成分０.０〜４０〃に関する。【効果】獣毛、羊毛、絹、麻、木綿等の天然繊維及び
天然繊維と合成繊維の混紡による織物、編物、不織布等
の風合いを変化させないで、水洗濯後の寸法安定性、防
縮性を付与することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は天然繊維織物、編物、不
織布の水洗濯後の収縮防止剤に関するものである。さら
に詳しくは、天然繊維（獣毛、羊毛、絹、麻、木綿等）
及び合成繊維との混紡による織物、編物、不織布などを
水洗い洗濯しても、これらの収縮を防止する処理剤及び
処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、獣毛、羊毛等の表面には、スケー
ル（クチクル）が存在する。これらが交絡してフェルト
化し、収縮して復元しない。特に水中に浸漬したり、水
洗い洗濯した後に乾燥時にフェルト化が生じ収縮する。
また、絹、麻、木綿なども水に浸漬すると膨張し、伸長
するが、乾燥時に収縮する。収縮を防止する方法とし
て、羊毛などでは表面のスケール（クチクル）を除去す
る方法が考案され、酵素処理法、塩素処理法等の酸化法
が行われ、摩擦係数の異方向性を減らし、繊維同士の絡
み合いを防止する DylanＦＴＣ法、ＤＣＣＡ法、プロテ
イン法がなされる。しかし滑りやすく、ほつれが生じや
すい。また、樹脂で繊維同士を接着し、スケール（クチ
クル）を被覆する樹脂法があり、ＩＷＳの塩素化／樹脂
法、クロイ／樹脂、シロランＢＡＰ法、ＤＣ−１０９法
がある。しかし硬くなり風合いが低下する。木綿等のセ
ルロース繊維では、マーセラーズ加工、湯通し等によっ
て形態安定を図ってきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、獣毛、羊
毛、絹、麻、木綿等の天然繊維及び天然繊維と合成繊維
の混紡による織物、編物、不織布等の風合いを変化させ
ないで、水洗濯後の寸法安定性、防縮性を付与させるも
のである。羊毛や獣毛等のスケール（クチクル）を除去
させるものではない。水中で膨潤した繊維に水溶性及び
または水分散性のポリウレタン等を付着させ乾燥時に生
ずる繊維の収縮を防止して寸法の安定化を図るものであ
る。

【０００４】従来何らの前処理も施されていない羊毛、
獣毛繊維に樹脂処理を行うには、比較的多量の有機溶剤
に溶解させた樹脂を付着させてきたが、風合いが劣り硬
くなることが多かった。本願発明の処理方法（以下、本
処理方法という）では、本願発明の処理剤（以下、本処
理剤という）を水で希釈するか、あるいは分散させた液
中に被処理物（織物、編物、不織布、紡糸等）を浸漬
し、水中で本処理剤を付着させることによって、膨潤伸
長した繊維が、乾燥時に収縮するのを防止し、伸長した
ままの寸法で固定させることになり、防縮効果が生じ
る。

【０００５】この被処理物は、数回の水洗いを繰り返し
ても、また天日下で乾燥しても収縮防止効果があり、さ
らにピリング（毛玉）の発生を防ぐ効果も生ずる。有機
溶剤を使用する場合の特別な設備を要せず、安全な処理
作業が一般家庭でもできる。風合いの低下も生じない。

【０００６】本発明の処理剤には、洗剤、撥水剤、有機
溶剤、紫外線吸収剤、防腐剤、帯電防止剤、消泡剤など
の任意成分を含ませることもできる。

【０００７】特許９１３７９０に記載の繊維製品の加工
方法によれば、親水性かつ熱反応性ウレタン組成物を配
合してなる処理液を用いることを特徴とする繊維製品の
加工方法が提示されているが、ウレタンプレポリマーの
遊離イソシアネート基を重亜硫酸塩でブロックして親水
性かつ熱反応性ウレタンとし、これを繊維製品に含浸さ
せた後、適度に絞液し、７０〜１００℃で３〜５分間予
備乾燥し、その後１００〜１８０℃で熱処理する方法が
示されている。

【０００８】しかし、本処理方法では、常温乾燥でよ
く、熱処理を必要としない。また後述の参考例で示す水
溶性及び／または水分散性ウレタンの製造方法で作られ
たものであれば、何れの製造方法によるものでも良く、
特に反応型ポリウレタンである必要はなく、非反応型ポ
リウレタンでよい。

【０００９】特公昭６２−３８４６９によれば、獣毛繊
維に触媒重金属を吸着させ、その後に塩素化を行い、ス
ケールを除去する方法が提示されているが、本処理方法
では触媒作用を利用するものではなく、またスケールを
除去するものでもない。

【００１０】

【問題点を解決するための手段】本発明の処理剤では、
ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）成分の合計を１００重量％とし
た場合、該合計当たりａ）成分：水溶性及びまたは水分散性ポリウレタンを
５.０〜１００重量％、好ましくは２０〜１００重量
％、最も好ましくは３０〜９９重量％、ｂ）成分：２〜４価金属塩０.０〜２０重量％、好まし
くは０.２〜１５重量％、最も好ましくは０.５〜１０重
量％ｃ）成分：界面活性剤（ノニオン系、アニオン系、両性
型）０.０〜４０重量％、好ましくは０.２〜３０重量
％、最も好ましくは０.３〜２５重量％ｄ）成分：補助成分（分散剤、架橋剤など）０.０〜４
０重量％、好ましくは０.０〜２０重量％、最も好まし
くは０.２〜１５重量％を含有してなる本処理剤であ
る。

【００１１】上記のａ）成分が５重量％未満と少な過ぎ
ては、繊維の柔軟性、風合いや収縮防止効果が低下する
ので好ましくない。

【００１２】ｂ）成分の２〜４価金属塩が２０重量％を
超えると、本処理剤中への分散性が劣り、沈降物が生じ
やすいので好ましくなく、０.１重量％未満と少ない場
合は、繊維への付着性が低下してくる。

【００１３】ｃ）成分の界面活性剤が４０重量％を超え
ても格別の効果がない。また０.１％未満と少な過ぎて
は、浸透性が悪く、本処理剤の安定性も低下するので好
ましくない。

【００１４】ｄ）成分の補助成分は本処理剤の安定性を
向上し、処理した繊維の物性、寸法安定性、作業性、市
場性を向上させる目的で添加する。４０重量％を超える
とソフト感が失われ好ましくない。

【００１５】本処理剤のａ）成分である水溶性及びまた
は水分散性ポリウレタンを製造するには、次に示す製法
の何れでもよく、それぞれ単独及び／または２種以上を
併用してもよい。即ち、１水溶性ポリウレタン（非反応型）ポリオールにエチレンオキサイドを多量に含むポリオー
ルを用いてジイソシアネートを反応させたポリウレタン
は水溶性である。例えばポリエチレングリコールにＴＤ
Ｉを反応させて水に溶解させた。

【００１６】２水分散型（エマルジョン）ポリウレタ
ン（非反応型、強制乳化型）ポリオールとジイソシアネートを反応させたポリウレタ
ンを有機溶媒に溶解したポリウレタン溶液、あるいは有
機溶剤中でポリオールとジイソシアネートを反応させ、
必要に応じて有機溶媒で希釈したポリウレタンの溶液を
水または水と界面活性剤を混合した液中に徐々に添加し
て転相乳化させる。乳化剤（界面活性剤）には、アニオ
ン性（アルキルベンゼンスルホン酸ソーダなど）、カチ
オン性（第４級アンモニウム塩など）、非イオン性（長
鎖アルコールのエチレンオキサイド付加物など）が用い
られ、乳化安定剤として、ゼラチン、カルボキシメチル
セルローズナトリウム塩、ポリビニールアルコールなど
が併用される。

【００１７】３水分散型（エマルジョン）ポリウレタ
ン（非反応型、自己乳化型）ジイソシアネートとジオール及びカルボキシル基を有す
るジオールまたはカルボキシル基を有するジアミンとを
ウレタン化反応させ、プレポリマーを調製する。このプ
レポリマーを次の２つの方法で自己乳化型のエマルジョ
ンを作ることができる。

【００１８】プレポリマーの製造時にＮ−アルキルジア
ルカノールアミンのような第３級アミン化合物を鎖延長
剤として用いる。これを前記溶媒で希釈し、酸の水溶液
あるいはジエチル硫酸やヨウ化メチルのような４級化剤
を用いて３級アミンの部分を４級化（親水性化）する。

【００１９】４プレポリマーの末端に若干のイソシア
ネートを残し、ジメチロールプロピオン酸などを反応さ
せ、塩基性水溶液を加えると、アニオンタイプのポリウ
レタンができる。これらはポリウレタンの分子中に親水
基を持たせ得るので、強制乳化型のように低分子量の乳
化剤を併用していないのが特徴の水分散型ポリウレタン
ができる。５反応型水溶性または水分散型ポリウレタン（強制乳
化型、自己乳化型）イソシアネート基は、ある特定な活
性水素含有化合物と反応させると一時的に結合し、熱を
加えるか、ＰＨを変えるなどの条件を変えると元のイソ
シアネートを遊離する。イソシアネートと重亜硫酸ソー
ダとで反応したカルバモイル・スルフォネートは強力な
親水基となり、乳化剤を用いなくてもポリウレタンは水
溶性あるいは水分散タイプとすることができる。

【００２０】本処理剤に用いられるａ）成分の水溶性及
びまたは水分散性ポリウレタンは上記１〜５の製法で製
造したポリウレタンを単独及びまたは２種以上を併用し
てもよい。

【００２１】これらのポリウレタンは原料ジオールの分
子量の大小によって、製造したポリウレタンの物性が異
なり以下の傾向を有する。

【００２２】１）１００％モジュラスと伸びの関係分子量の大きいものはモジュラスが低く、よく伸びる。

【００２３】分子量の小さいものはモジュラスが高く、
伸びが少い。

【００２４】２）耐加水分解性と耐紫外線性との関係ポリエーテル系は、耐加水分解性がポリエステル系より
優れる。

【００２５】ポリエステル系は、耐紫外線性がポリエー
テル系より優れる。

【００２６】上記１〜５の製法で製造したポリウレタン
の物性が次表１に示す範囲のものであれば、何れの製法
によるものでもよく、使用目的に応じて適用させること
ができる。

【００２７】

【表１】

【００２８】本処理剤に用いられる水溶性及び／または
水分散性ポリウレタンを製造するときに用いられるジイ
ソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート
（２,４または２,６−の異性体混合比８０：２０のもの
を含む）、４,４ジフェニールメタンジイソシアネート
（粗製、精製、変性のものを含む）、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタ
リン１,５ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート、トリメチロールプロパンへのト
リレンジイソシアネート付加物、などの芳香族ジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、１,４シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、４,４′−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート等の脂肪族イソシアネートなどを挙げることができ
る。

【００２９】本処理剤に使われるａ）成分の水溶性及び
／または水分散性ポリウレタンの製造に用いられるジオ
ール類はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテ
ルジオール類エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキシルジメタノール等の多価アル
コールとマレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸
等の多価カルボン酸との脱水縮合反応、または環状エス
テルの開環重合反応で得られるポリエステル、ポリカー
ボネート等のポリジオール及びエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１,２
−プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
１,３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、水添ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプ
ロピレンオキサイド付加物などの低分子量グリコールな
ど、２,２−ジメチロールプロピオン酸、２,２−ジメチ
ロール酪酸、２,２−ジメチロール吉草酸などのカルボ
シル基を有するジオール等が挙げられる。

【００３０】このようなジオール類の分子量は好ましく
は２００〜１５,０００、より好ましくは、８００〜６,
０００である。このようなジオール（ポリアルキレンポ
リオール）の原料アルキレンオキシドとしては、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、１,２−または２,３
−ブチレンオキシド等及びそれ等の２種以上の組合せを
例示することができる。また、ポリアルキレンポリオー
ルの原料ポリオールとしては、プロピレングリコール、
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、１,４−ブタンジオー
ル、１,６−ヘキサンジオール、グリセリントリオー
ル、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、Ｃ
₈〜Ｃ₂₄脂肪族トリオール、ペンタエリスリトール、α
−メチレングルコシド、テトラメチロールメタン、ソル
ビトール、キシリトール、テトラオール、Ｃ₉〜Ｃ₂₄脂
肪族不飽和多価アルコールなどを例示することができ、
原料ポリアミンとしてはエチレンジアミン、γ−（メチ
ルアミノ）プロピルアミン、ジエチレントリアミン、ジ
アミノプロパン、アルキル−プロパンジアミン、アルキ
ルプロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン、モノ−、ジ−またはトリ−
アリルアミン等を例示できる。

【００３１】中和剤としては、アンモニア、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどが挙げられる。

【００３２】鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられ
る。親水化剤としては、重亜硫酸ソーダなどが挙げられ
る。

【００３３】酸ジオールとしては、ジメチロールプロピ
オン酸などが挙げられる。

【００３４】酸ジアミンとしては、ジアミノカルボン酸
などが挙げられる。

【００３５】本処理剤のｂ）成分である２〜４価の金属
塩としては、金属もしくは無機酸もしくは有機酸の塩を
いう。このような金属塩としては、銅塩、亜鉛塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩等の２価金属の塩、アルミニ
ウム塩、クロム塩、鉄塩、ランタン塩、セリウム塩等の
３価金属の塩、ジルコニウム塩、硅素塩等の４価金属の
塩を挙げることができる。

【００３６】アルミニウム塩としては、アルミン酸ナト
リウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニ
ウム、硫酸カリウムアルミニウム、硝酸アルミニウム、
酢酸アルミニウム、弗化アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、蓚酸アルミニウム、乳酸アルミニウムなどを、ジル
コニウム塩としては、硫酸ジルコニウムなどを、クロム
塩としては硫酸クロームなどを例示できる。なかでも、
アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウムなどのアルミ
ニウム塩が最も好適であり、他の金属塩との併用も好適
である。

【００３７】（ｃ）成分の界面活性剤に用いられるノニ
オン系界面活性剤としては、下記のものを例示すること
ができる。

【００３８】１平均炭素数６〜１２のアルキル基を有
し１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノ
ールアミドまたはそのエチレンオキサイド付加物、蔗糖
脂肪酸エステル、アルキルサッカロイド、脂肪酸グリセ
リンモノエステル２平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加
したポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエー
テルなど。

【００３９】また、アニオン性界面活性剤としては、下
記のものを例示できる。

【００４０】１高級脂肪酸のアルカリ金属塩（石け
ん）。

【００４１】２平均炭素数１０〜２０の直鎖または分
岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有し、１分子内
に平均０.５〜８モルのエチレンオキサイドを付加した
アルキルまたはアルケニル硫酸塩。

【００４２】３平均炭素数１０〜１６のアルキル基を
有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。

【００４３】４平均炭素数１０〜２０のアルキル基ま
たはアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニル硫
酸塩。

【００４４】５平均１０〜２０の炭素原子を１分子中
に有するオレフィンスルホン酸塩６平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアル
カンスルホン酸塩７スルホサクシネートナトリウム塩８エーテルカルボン酸塩９アシル−Ｎ−メチルタウレートスルホン酸ナトリウ
ム塩１０ザルコシネートナトリウム塩１１Ｎ−アシルグルタメート１２アルキルエーテルサルフェート１３アルキルポリグルコシド１４モノアルキルホスフェート１５脂肪酸アルカノールアミド１６高級アルコールのエトキシレート１７高級アルコールのサルフェートなど。

【００４５】さらに、両面界面活性剤としては、下記の
ものを例示することができる。

【００４６】１アルキルベタイン型２アミドベタイン型など。

【００４７】上記のノニオン系界面活性剤、アニオン系
界面活性剤、両性界面活性剤の各々は２種以上を併用し
てもよく、かつ／または相互に２種以上を併用してもよ
い。（ｄ）成分の補助成分としては、殺菌剤、香料、着
色料、粘度流動性調整剤、ＰＨ調節剤、増白剤、可溶化
剤、安定性向上剤、架橋性向上剤、分散性向上剤、付着
性向上剤等が必要に応じて、適宜添加される。主な補助
成分としてエポキシ基またはアルコキシメチル基を有す
る化合物を含有できる。そのような化合物の例として
は、ポリエチレングリコールジエポキサイド、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル、架橋剤ＣＲ−５Ｌ（大
日本インキ化学）、ヘキサメトキシメチルメラミン、三
和ケミカル製油溶性メラミン樹脂及び水溶性メラミン樹
脂、メトキシメチロール尿素等を挙げることができる。
好適には低温架橋型水溶性エポキシ樹脂及び水溶性アル
キル化メチロールメラミン樹脂が用いられる。

【００４８】本発明の処理剤に用いられる補助成分は、
イミダゾール類、アミノ基、ハロゲンもしくはスルホン
基で、好ましくはモノ−、ジ−またはトリ−、置換され
た芳香族化合物を含有することができる。このような芳
香族化合物の例としては、アニリン、２,４−ジアミノ
トルエン、２,６−ジアミノトルエン、ｐ−フェニレン
ジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、ｏ−トルイレンジアミン、ｍ−トルイレンジア
ミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｏ−クロロアニリン、
ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、ｏ−ジクロ
ロベンゼン、トリクロロベンゼン、モノクロロベンゼ
ン、ｏ−ジブロモベンゼン、ｐ−アミノフェノール、ｍ
−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルグリシン、パラ−ジスルホン化ベンゼ
ン、モノスルホン化ベンゼン等を挙げることができる。
上記芳香族化合物の中でも、アミノ基またはハロゲンで
置換されたベンゼンが好ましく、殊にアニリンが好まし
い。

【００４９】また可溶化剤としては、エタノール、イソ
プロピルアルコールのような低級アルコール、ベンゼン
スルホン酸塩、低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンのグリコール、
アセトアミド類、ピリジンカルボン酸アミド類、安息香
酸塩、尿素、ピリジンカルボン酸アミド類等を挙げるこ
とができる。

【００５０】さらに分散安定剤としては、アルミニウム
エチルアセトアセテートジイソプロピレートなどのアル
ミニウムキレート化合物、アルミニウム系またはチタニ
ウム系カップリング剤、シランカップリング剤、リン酸
３ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、ピロリン酸４
ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、リン酸３カリ
ウム、リン酸２カリウム、ピロリン酸４カリウム、ヘキ
サメタリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、
オルトケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、メ
タケイ酸ナトリウム並びにＳｉＯ₂を多量に含むコロイ
ド状ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、過ホウ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ
炭酸ナトリウム等、有機ビルダーとしてクエン酸、マロ
ン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸な
どの塩、及びニトロ３酢酸塩、エチレンジアミン４酢酸
塩等のアミノポリ酢酸塩、カルボキシメチルタルトロン
酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、アクリル酸
塩及びヒドロキシアクリル酸塩のオリゴマー、並びにポ
リ（メタ）アクリル酸塩、ポリマレイン酸塩及び（メ
タ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、無水マ
レイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−
メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、などの高分子化合物
の塩、が挙げられ、特にＡｌ⁺、Ｃａ⁺、Ｍｇ⁺ 等に対す
る可溶性有機錯化物、とりわけポリカルボキシレート化
合物が望ましい。

【００５１】

【実施例】

本発明の繊維処理剤の製造方法後述の参考例１〜６で製造した水溶性およびまたは水分
散性ポリウレタンをａ）成分とし、これにｂ）成分の２
〜４価金属塩、ｃ）成分の界面活性剤、ｄ）成分の補助
成分の種類及び数量を変えて調整した繊維処理剤を用い
て繊維を処理した結果を第２表〜第３表に示す。

【００５２】さらに具体的な調整方法を示す。

【００５３】還流冷却管、温度計及び撹拌装置を取り付
けた反応器にａ）成分として後述の参考例１〜６で製造
した水溶性及び／または水分散性ポリウレタン１００部
を撹拌している中に添加する。次に別の容器にｂ）成分
の２〜４価金属塩の１０％水溶液とｄ）成分の中和剤
（ポリアクリル酸及びまたはポリアクリル酸ナトリウム
系分散剤、アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなど）でＰＨ＝６〜９に調整した液を作って置
き、その必要量（１５０部以下）を徐々に添加し全量を
添加後７０〜８０℃とし高速で５分間撹拌した。なお添
加開始後、合計で２時間撹拌した。次いでｃ）成分の界
面活性剤（ノニオン性、アニオン性、両性型）の必要量
（４０部以下）を添加し１５分間撹拌した。その後、
ｄ）成分の補助成分の必要量（４０部以下）を添加し１
時間撹拌した。その後常温まで冷却して本処理剤を得
た。

【００５４】本処理剤のＰＨは３.５〜９.０、好ましく
は４.５〜８.５、最も好ましくは５.５〜８.０である。

【００５５】参考例１水溶性ポリウレタン（非反応
型）還流冷却管、温度計、撹拌装置を取り付けた反応器にポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール
（三洋化成工業サンニックスＦＡ）９００部、及び４.
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４０部と、触
媒として含窒素ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル（三洋化成工業サンニックスＣＡ）２部を添加
し、撹拌しながら７０〜８０℃で３時間反応させた。次
いで４０℃の温水６００部を加え水溶性ポリウレタンを
得た。

【００５６】参考例２水分散型（エマルジョン）ポリ
ウレタン（非反応型強制乳化型）還流冷却管、温度計、撹拌装置を取り付けた反応器に等
モルのエチレングリコールと１.６ヘキサンジオール及
びアジピン酸とから脱水縮合して作られたポリエステル
グリコール（分子量１０００）２４０部を１２０部のト
ルエンに溶解した液を入れ、これに４２部の２,４−ト
リレンジイソシアネートと２,６−トリレンジイソシア
ネートの８０：２０の混合物及び触媒としてジブチル錫
ラウレート０.１部を加え、７５〜８５℃で２時間ウレ
タン化反応を行いプレポリマーを調整した。次いで温水
５５０部に乳化剤（界面活性剤）ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル１０部と、架橋剤としてヘキサメ
チレンジアミン３０部を添加混合した液を高速撹拌しな
がら添加した後、減圧下でトルエンを除去してポリウレ
タンの水分散性乳濁液を得た。

【００５７】参考例３水分散型（エマルション）ポリ
ウレタン（非反応型、自己乳化型）＝アニオン型ポリテトラメチレングリコール（分子量１０００）２５
０部、イソホロンジイソシアネート１２５部、ジメチロ
ールプロピオン酸２５部及びメチルエチルケトン１１０
部を還流冷却管、温度計、及び撹拌装置を取り付けた反
応器に入れ、７５〜８５℃で４時間ウレタン化反応を行
いプレポリマーを調整した。次いでトリエチルアミン１
８部を加え中和した後、ジエチレントリアミン５部を加
えた蒸留水５８５部を添加した後、減圧下でメチルエチ
ルケトンを除去してポリウレタン水溶液を得た。

【００５８】参考例４水分散型（エマルション）ポリ
ウレタン（非反応型自己乳化型）＝カチオン型ビスフェノールＡの酸化プロピレン付加物（水酸基価３
１５）を１００℃に加熱、減圧下で脱水し、その１１５
部を還流冷却管、温度計、撹拌装置の付いた反応器に入
れ、１００部のメチルエチルケトンとトリレンジイソシ
アネート（２,４と２,６の比８０：２０）の混合物１１
５部を加え、７０℃で４時間反応させ、８.４％の遊離
イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマー溶液
を得た。

【００５９】一方、別のフラスコに４９０部のメチルエ
チルケトンと４０部のジエチレントリアミンを入れ、３
０℃〜４０℃で混合し、この溶液中に上記のウレタンプ
レポリマー溶液３２０部を徐々に４０分間かけて撹拌し
ながら添加する。次いで１６０部のメチルエチルケトン
を加えて希釈し５０℃で３０分間反応させた。この反応
物溶液に１００部の水と１８部のエピクロルヒドリンを
加えて、５０℃で１時間反応させ、４３部の７０％グリ
コール酸水溶液と７００部の水を加えた後、減圧下でメ
チルエチルケトンを除去し、樹脂分３０％の安定なポリ
ウレタンエマルジョンを得た。

【００６０】参考例５反応型水溶性ポリウレタン（自
己乳化型）ノニルフェノールにエチレンオキサイド５モルを付加し
て得た平均分子量４５０の非イオン型界面活性剤１１０
部にヘキサメチレンジイソシアネート４２部を添加し、
８５〜９０℃で１時間反応させた。これによって遊離イ
ソシアネート基含有量６.８のウレタンプレポリマーを
得た。プレポリマーを５０℃に冷却し、ジオキサン３０
部を加えて粘度調整し、３５％重亜硫酸ソーダ水溶液７
４部を添加して撹拌した。混合物は２０分間反応させ粘
稠液体を得た。これに水１００部を添加し約５０％固形
分のアニオン性反応型ポリウレタン水溶液を得た。

【００６１】参考例６反応型水分散性（エマルショ
ン）ポリウレタン（強制乳化型）ポリプロピレングリコール平均分子量１２００にエチレ
ンオキサイドを付加して、平均分子量２４００としたブ
ロック共重合型ポリエーテルジオール（ＯＨＶ４６.
７）２１部及びアジピン酸−１,６ヘキサンジオール−
ネオペンチルグリコール系（モル比１０：７：４）ポリ
エステルジオール（ＯＨＶ４５.１、ＡＶ２.４）５６
部、さらに１,６ヘキサンジオール３部とヘキサメチレ
ンジイソシアネート２０部の以上４化合物を１００〜１
０５℃で１時間窒素気流中で反応させた。ＮＣＯ／ＯＨ
比−２.０５、遊離ＮＣＯ、理論値５.１３％、実測値
５.０１％、プレポリマー中のオキシエチレン鎖含量は
１０.１％であった。得られたプレポリマーを４０℃ま
で冷却し、ジオキサン２０部を加えて粘度を調製し、そ
こへ４０℃の２５％の重亜硫酸ソーダ水溶液６５部を添
加してよく撹拌した。混合物は約５分で均一な粘度の高
い油中水型様のエマルジョンを形成した。撹拌を１５分
続けると粘度が急に低下した。水２００部を添加し完全
な水中油型エマルジョン（固形分約３０％）が得られ
た。

【００６２】

【繊維布の処理方法】実施例１〜２２生地を伸ばしたり縮めたりせず、そのままの形でＪＩＳ
−Ｌ−１０４２−１９８６Ｇ法が測定できるように、大
きめに裁断し印を記入した。

【００６３】布地重量に対して本処理剤を４重量％添加
し、温水を加え、約０.３％濃度の処理剤溶液とした。
この液温を４０℃とし家庭用電気洗濯機に処理する布地
と共に投入して運転を開始する。５分間撹拌した後、１
０分間放置し、これを２回繰り返し、計３０分間処理し
た。脱液後常温の新しい水に替えて３分間のすすぎ洗い
を行い軽度に脱水（約３０％含水させた状態）し、吊り
干しをしてから繊維の適正温度でドライアイロンで仕上
げを行った。本処理剤の使用量は通常、繊維質物の重量
に対して、０.５〜１０％の添加で用いられる。

【００６４】比較例１〜７本処理剤を添加しないで温水（４０℃）だけで、実施例
と同様に処理した。

【００６５】

【繊維布の収縮率試験方法】洗濯機；ＪＩＳ−Ｌ−１０
４２ー１９８６及びＪＩＳ−Ｌ−０２１７−１９７６−
Ｎｏ.１０３法に準拠した。

【００６６】洗い方（水洗い）；家庭用電気洗濯機の水
槽の一番上の水位線まで液温４０℃の水を入れ、これに
水１ｌに対して２ｇの割合で衣料用合成洗剤を添加して
溶解し、洗濯液とする。この洗濯液に浴比が１：３０に
なるように負荷布を投入し、水流を弱とし運転を開始す
る。５分間処理した後運転を止め、脱水し（負荷布に約
３０％含水させた状態）、次に新しい水に替えて、同一
浴比で２分間のすすぎ洗いを行った後脱水し（負荷布に
約３０％含水させた状態）、これを２回繰り返した。そ
の後吊り干しを行いシワを伸ばすため軽く引つ張ってか
ら乾燥した。次に繊維の適正温度でドライアイロン仕上
げを行った。

【００６７】手洗い；ＪＩＳ−Ｌ−１０４２−１９８６
及びＪＩＳ−Ｌ−０２１７−１９７６−Ｎｏ.１０６法
に準拠した。

【００６８】弱アルカリ性または中性洗剤を２ｇ／ｌ添
加し洗濯液とした。

【００６９】２分間押し洗い→押し絞り→すすぎ→脱水
機脱水（含水率３０％）→吊り干しシワ伸ばし（軽く引
っ張る）→天日乾燥→ドライアイロン仕上げを行った。

【００７０】試験布；ＪＩＳ−Ｌ−１０４２−１９８６
洗濯収縮率試験Ｅ法に準拠し２５ｃｍ×２５ｃｍ（巾×
長さ）とし、試験片はそれぞれ３枚とした。操作後試験
片を標準状態とした後、平らな台の上に置き、不自然な
シワや張力を除いて、タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞ
れ３つの測長区間の長さ（ｍｍ）を測る（整数位ま
で）。

【００７１】

【収縮率の計算】タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞれ３
つの測定区間の長さの平均値を求め、次の式で収縮率を
算出し、タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞれ試験片３枚
の平均値を求める（小数点１けたまで）。

【００７２】

【数１】

【００７３】ここにＬ＝処理前の測長区間の長さ
（ｍｍ）Ｌ′＝処理後の測長区間の長さ（ｍｍ）備考；収縮率がマイナスの場合は伸びを示す。

【００７４】

【変化率】本処理剤で繊維布を処理したことにより生じ
た長さの変化は前記収縮率の試験方法の試験布に準拠し
た。

【００７５】

【変化率の計算】タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞれ３
つの測定区間の長さの平均値を求め、次の式で変化率を
算出し、タテ糸方向及びヨコ糸方向それぞれ試験片３枚
の平均値を求める（小数点１けたまで）。

【００７６】

【数２】

【００７７】ここにｌ＝処理剤の測長区間の長さ
（ｍｍ）ｌ′＝処理後の測長区間の長さ（ｍｍ）備考；変化率がマイナスの場合は伸びを示す。

【００７８】本処理剤による処理布と未処理布の諸物性［試験方法］ ○ 引っ張り強さ及び伸び率試験ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−１９９０一般織物試験方法
６、１２、１、（Ａ）法（ストリップ法）に準拠、定速
伸長形試験機使用、引っ張り速度２０ｃｍ／ｍｉｎ、試
験巾５ｃｍ、つかみ間隔２０ｃｍ ○ ピリング試験（Ａ）法ＪＩＳ−Ｌ−１０７６−１９８５６.１織物及び編物の
ピリング試験方法（Ａ）法に準拠、ＩＣＩ形試験機使
用、試験時間１０時間 ○ 曲げ試験ＫＥＳ−ＦＢ₂純曲げ試験機使用、ＳＥＮＳ２×１試験寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ、方向タテ、ヨコ ○ 圧縮試験ＫＥＳ−ＦＢ₃圧縮試験機使用、ＳＥＮＳ２×５加圧板の下降速度１ｍｍ／５０ｓｅｃ、加圧板の面積２
ｃｍ²（円形）最大変形量５ｍｍ繊維布を処理した結果を第２表（１）〜（２）、第３表
（１）〜（２）に示す。

【００７９】第２表（１）〜（４）；処理剤の配合を変
えて、収縮防止処理を行った繊維布の変化率、収縮率、
風合い等第３表（１）〜（２）；収縮防止処理を行った繊維布の
諸物性の試験結果

【００８０】

【表２】

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】

【表５】

【００８４】

【表６】

【００８５】

【表７】

【００８６】

【表８】

【００８７】

【表９】

【００８８】洗濯を繰り返した場合の収縮防止効果とそ
の後に本処理剤で再処理した効果を第４表に示す。

【００８９】

【表１０】

【００９０】（編物、縫製品類、の洗濯試験）セータ
ー、カーディガン、スボン下、マフラーなどの羊毛・獣
毛製品（編み物）やオーバーコート、背広上下（男物）
やスカート（婦人物）などのウール地及びウール地と化
学繊維などの混紡製品並びに絹のネクタイやスカーフ。
木綿・麻のワイシャツ、羽毛製品などを水洗濯した。そ
の結果収縮も起きず、ドライクリーニング以上にきれい
に洗浄できた。しかも風合いがよく、縮まるどころか多
少の伸びすら認められ、水洗によっても十分寸法安定性
が得られた。特に着用によって縮んだ編目の粗いものほ
ど良く伸長し元の寸法に復元できた。製品によっては多
少の色落ちや、濃色化が認められたが、大幅に見劣りす
るというほどのものはなかった。

【００９１】試験結果は第５表に示す。

【００９２】記号ａ：丈長さｂ：上部巾長さ（背、胸、腹部等）ｃ：下部巾長さ（裾等）ｄ：袖長さ又は厚さ第５表；編物、織物、毛皮等の洗濯試験の結果実施例２７〜５３

【００９３】

【処理方法】編物、縫製品類の洗濯試験処理すべき編物や縫製品の目方を計る。その製品重量に
対して本処理剤の原液を、その汚れの度合や生地の厚さ
に応じて３〜５重量％及び、同量の衣料用合成洗剤を混
入添加し、約０.１５％濃度の水溶液とする。その水溶
液を４０℃とし、洗うべき製品が容器の中で水面下に隠
れる程度に押し沈めて軽く揉み洗い（洗濯機の場合はネ
ットに入れ５分間回転）してから３０分間浸漬放置す
る。脱液後、４０℃の温水で２回すすぎ洗いを行った。
水分含有量約３０％程度に脱水し、吊り干しした。その
後直ちにシワなどを伸ばすため軽く引っ張って天日乾燥
した。その後、繊維の適正温度でアイロン仕上げを行っ
た。処理前後の寸法はその都度計尺を行い記録した。

【００９４】

【表１１】

【００９５】

【表１２】

【００９６】

【発明の効果】本発明は、獣毛、羊毛、絹、麻、木綿等
の天然繊維及び天然繊維と合成繊維の混紡による織物、
編物、不織布等の風合いを変化させないで、水洗濯後の
寸法安定性、防縮性を付与させるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性及び／または水分散性ポリウレタ
ンを含有してなる繊維質物の処理剤組成物。
【請求項２】水溶性及び／または水分散性ポリウレタ
ンと２〜４価金属塩を含有してなる繊維質物の処理剤組
成物。
【請求項３】水溶性及び／または水分散性ポリウレタ
ン、２〜４価金属塩及び界面活性剤を含有してなる繊維
質物の処理剤組成物。
【請求項４】水溶性及び／または水分散性ポリウレタ
ン、２〜４価金属塩、界面活性剤及び補助成分を含有し
てなる繊維質物の処理剤組成物。
【請求項５】成分ａ）、ｂ）、ｃ）、及びｄ）の合計
を１００重量％とした場合の該合計当たり各成分比率は
次の範囲となる繊維質物の処理剤組成物。ａ）成分；水溶性及び／または水分散性ポリウレタン５.０〜１００重量％ｂ）成分；２〜４価金属塩０.０〜２０〃ｃ）成分；界面活性剤０.０〜４０〃ｄ）成分；補助成分０.０〜４０〃
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の繊維質
物の処理剤組成物で繊維質物を処理する方法。