JPH07116473B2 - 洗浄力ビルダ−系 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、洗剤組成物で有用な洗浄力ビルダー系に関す
る。

背景技術 洗浄力ビルダーなる用語は、界面活性剤の洗浄能力を増
大する洗剤組成物のいかなる成分にも適用できる。洗浄
力ビルダーの一般に認められた機能としては、アルカリ
土類、例えばカルシウム、および他の望ましくない金属
イオンを金属イオン封鎖または沈殿によって洗浄液から
除去すること、アルカリ度および緩衝能力を与えるこ
と、フロキュレーションの防止、イオン強度の維持、沈
殿からの陰イオン界面活性剤の保護、それらの除去、汚
れ懸濁およびペプチゼーションに対する助剤として汚れ
からの金属の抽出、および汚れの分散が挙げられる。ト
リポリホスフェート、ピロホスフェートなどのポリホス
フェートは、洗剤組成物における成分として広く使用さ
れ、高度に有効な洗浄力ビルダーである。しかしなが
ら、湖および河川の富栄養化に対するリンの影響は、問
題となっており、ホスフェートを洗剤組成物で使用する
ことは管理規制または禁止を受けている。

これらの状況は、高度に有効で効率良い無リン洗浄力ビ
ルダーの必要を生じていた。多くの物質および物質の組
み合わせが、洗浄力ビルダーとして使用または提案され
ている。炭酸塩およびケイ酸塩が、粒状洗剤組成物で広
く使用されているが、独立では多数の点で洗浄力ビルダ
ーとして不十分である。また、米国特許第4,274,975号
明細書に記載のようなアルミノシリケートは、ポリホス
フェートと代替するために使用されている。しかしなが
ら、アルミノシリケートは、比較的低いカルシウムおよ
びマグネシウム結合定数を有し、特にケイ酸塩との組み
合わせにおいて溶解度問題を提示することがある。

非常に有用な無リン洗剤ビルダー物質としてはエーテル
ポリカルボキシレートが挙げられることが見出された。
事実、多数のエーテルカルボキシレート型が、洗剤ビル
ダーとして有用であることが技術上開示されている。多
く（すべてではないが）のエーテルカルボキシレート
は、無機ポリホスフェートに比較してカルシウム結合力
が不十分である。しかしながら、若干のエーテルカルボ
キシレート、例えば米国特許第3,128,287号明細書およ
び米国特許第3,638,830号明細書に開示のようなオキシ
ジスクシネートは、カルシウムなどの硬度イオンを結合
する際に全く有効である。それ故、これらの所定のエー
テルカルボキシレートは、それらを含有する洗剤製品の
クリーニング性能を高める際に通常のリン型ビルダーと
同じ位に有効である洗剤ビルダー系で利用できる。

或るエーテルカルボキシレート化合物は、ビルダー性能
がホスフェート物質と同じ位に有効であり得るとして
も、エーテルカルボキシレートは、比較的高価な物質で
ある傾向がある。従って、通常のホスフェートビルダー
のビルダー性能よりも優れているビルダー性能を与える
エーテルカルボキシレート含有洗剤組成物を処方するこ
とが望ましいであろう。このような改良ビルダー系は、
洗剤製品で若干低い濃度で利用できるか、クリーニング
性能が通常のホスフェート含有処方物よりも優れている
洗剤製品で使用できるであろう。

前記のことに鑑みて、本発明の目的は、系として、トリ
ポリリン酸ナトリウムなどの通常のホスフェート物質よ
りも良好なビルダー性能を与えるエーテルカルボキシレ
ート含有ビルダー組成物を提供することにある。本発明
の更に他の目的は、このようなエーテルカルボキシレー
ト含有ビルダー系を使用する改良洗剤および洗濯添加剤
組成物を提供することにある。

発明の概要 本発明は、（ｉ）構造 （式中、ＸはＨまたは塩生成陽イオンである）のタルト
レートモノコハク酸、またはその塩、 （ii）構造 （式中、ＸはＨまたは塩生成陽イオンである）のタルト
レートジコハク酸、またはその塩、または （iii）タルトレートモノコハク酸または塩対タルトレ
ートジコハク酸または塩の重量比97:3から20:80の前記
タルトレートモノコハク酸または塩と前記タルトレート
ジコハク酸または塩との組み合わせ から選ばれるエーテルカルボキシレート金属イオン封鎖
剤70〜99重量％および（ｂ）特定の種類の分散／再付着
防止剤１〜30重量％を含む洗剤ビルダー組成物を提供す
る。この分散／再付着防止剤は、以下に詳細に定義され
る或る種のポリカルボキシレート物質（例えば、ポリア
クリレートまたはアクリレート／マレエート共重合体）
からなるか、以下に詳細に定義される或る種のエトキシ
化アミン化合物（例えば、エトキシ化ポリエチレンアミ
ンおよびエトキシ化ポリエチレンイミン）からなること
ができる。このようなポリカルボキシレートとエトキシ
化アミンとの組み合わせも、分散／再付着防止剤として
使用してもよい。このようなビルダー組成物中のエーテ
ルカルボキシレート対分散／再付着防止剤の重量比は、
99:1から70:30である。

また、本発明は、本発明のエーテルカルボキシレートを
ベースとするビルダー２成分系を含有する洗剤および洗
濯添加剤組成物を提供する。

発明の具体的説明 本発明の洗剤ビルダー組成物の１つの必須成分は、前記
一般式を有する特定の種類のエーテルカルボキシレート
金属イオン封鎖剤である。この一般構造に入る化合物
は、それとの多座構造を形成することによって、水溶
液、例えば洗濯洗浄液中のカルシウムなどの水硬度イオ
ンを結合する。

本発明のビルダー組成物で使用するのに好適な１つの種
類の使用可能なエーテルカルボキシレートは、前記一般
式中、ＡがＨであるものである。この物質は、タルトレ
ートモノコハク酸およびその水溶性塩からなる。このよ
うな化合物は、一般式 （式中、ＸはＨまたは塩生成陽イオンである） を有する。その酸または水溶性塩のいずれかの形のこの
物質を以下「TMS」と称す。TMSに好ましい塩生成陽イオ
ンとしては、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リ
チウム）アンモニウム、C₁〜C₄置換アンモニウムおよび
C₁〜C₄アルカノールアミンが挙げられる。

TMSに関連しかつ本発明のビルダー組成物で使用するの
に好適である別種のエーテルカルボキシレートは、広く
定義された構造式（式中、Ａは である）の物質である。

このような物質は、タルトレートジコハク酸およびその
水溶性塩からなる。このような物質は、一般式 （式中、ＸはＨまたは塩生成陽イオンである） を有する。その酸または水溶性塩のいずれかの形のこの
物質を以下「TDS」と称す。TDSに好ましい塩生成陽イオ
ンは、TMSの場合に前に記載したものと同じである。

TMSおよびTDSの両方は、酒石酸塩でのマレイン酸塩の触
媒反応によって合成できる。事実、このような反応は、
タルトレートモノスクシネートとタルトレートジスクシ
ネートとの混合物を生じ、このような混合物中のタルト
レートモノスクシネートおよびタルトレートジスクシネ
ートの相対量は使用するマレイン酸および酒石酸反応体
のモル比および使用する反応条件に依存する。従って、
このような反応は、本発明の組成物で必須エーテルカル
ボキシレート成分として使用できる２成分エーテルカル
ボキシレート混合物を調製するのに使用できる。このよ
うな混合物中のTMS対TDSの重量比は、97:3から20:80、
より好ましくは95:5から40:60であることができる。

前記のように、TMSとTDSとの混合物を調製するのに使用
する方法は、マレイン酸塩と酒石酸塩とのカルシウム触
媒反応を包含する。このような反応は、反応体としてマ
レイン酸および酒石酸のカルシウム塩および一価塩の両
方20〜60重量％を含有する水性反応混合物の調製を包含
する。このような反応混合物は、モル比0.5:1から8:1の
マレイン酸および酒石酸を特定量のカルシウム陽イオン
源および一価陽イオンの水酸化物からなる中和剤と一緒
に合流することによって調製される過中和混合物に相当
する。カルシウム陽イオン源、好ましくは水酸化カルシ
ウムをカルシウム対酒石酸のモル比0.1:1から2:1で反応
混合物に加える。但し、加えられるカルシウムのモル
は、加えられるマレイン酸と酒石酸との総モルを超えな
い。一価中和剤は、一価陽イオンのモル対（酒石酸のモ
ル＋マレイン酸のモル−カルシウム陽イオンのモル）の
比率が2.1:1から3.8:1であるような量で添加する。この
ような反応混合物を約20℃〜120℃の温度において
（ａ）タルトレートモノコハク酸塩、および（ｂ）タル
トレートジコハク酸塩の両方を含有する反応生成物混合
物を調製するのに十分な時間維持する。その後、このよ
うな反応生成物混合物を処理して、そのカルシウム含量
を、その中のカルシウム対タルトレートスクシネート化
合物のモル比が1:10未満である程度まで減少させる。

TMS、TDSおよびそれらの混合物、並びにそれらの製法
は、1986年１月30日出願の米国特許出願第823,909号明
細書に詳述されている。

エーテルカルボキシレート金属イオン封鎖剤は、一般に
ビルダー組成物の70〜99重量％を構成するであろう。よ
り好ましくは、このエーテルカルボキシレートは、ビル
ダー組成物の80〜95重量％を構成するであろう。最も好
ましくは、エーテルカルボキシレート成分は、本発明の
ビルダー組成物の85〜92重量％を構成するであろう。

本発明のビルダー組成物の第二必須成分は、１以上の所
定の種類の分散／再付着防止剤からなる。これらの所定
の種類の分散／再付着防止剤としては、（１）或る種の
ポリカルボキシレート物質および（２）或る種のエトキ
シ化アミン物質が挙げられる。

本発明の分散／再付着防止成分として使用できるポリカ
ルボキシレート物質は、一般式 （式中、X²、ＹおよびＺは各々水素、メチル、カルボキ
シ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロキシメ
チルから選ばれ、ＭはＨまたは塩生成陽イオンであり、
ｎは30〜400である） を有するセグメント少なくとも60重量％を含有する重合
体または共重合体である。好ましくは、X²は水素または
ヒドロキシであり、Ｙは水素またはカルボキシであり、
Ｚは水素であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウムである。

この種のポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単
量体（好ましくはそれらの酸形）を重合または共重合す
ることによって生成できる。重合して好適な高分子ポリ
カルボキシレートを生成できる不飽和単量体酸として
は、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン
酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン
酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられ
る。本発明のポリカルボキシレートにおいて、カルボキ
シレート基を含有しない単量体セグメント、例えばビニ
ルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどが存在する
ことは、このようなセグメントが40重量％よりも多くを
構成しないならば好適である。

特に好適なポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘
導できる。本発明で有用であるこのようなアクリル酸を
ベースとする重合体は、重合アクリル酸の水溶性塩であ
る。酸形のこのような重合体の平均分子量は、4,000〜1
0,000、より好ましくは4000〜7000、最も好ましくは400
0〜5000である。このようなアクリル酸重合体の水溶性
塩としては、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩お
よび置換アンモニウム塩を挙げることができる。この種
の可溶性重合体は、既知物質である。この種のポリアク
リレートを洗剤組成物で使用することは、例えば米国特
許第3,304,067号明細書に開示されている。

また、アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体
は、分散／再付着防止剤の好ましい成分として使用でき
る。このような物質としては、アクリル酸とマレイン酸
との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのよう
な共重合体の平均分子量は、5,000〜20,000、好ましく
は6000〜15000、より好ましくは7000〜12000である。こ
のような共重合体におけるアクリレート対マレエートセ
グメントの比率は、一般に30:1から1:1、より好ましく
は10:1から2:1であろう。このようなアクリル酸／マレ
イン酸共重合体の水溶性塩としては、例えばアルカリ金
属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩を挙げ
ることができる。この種の可溶性アクリレート／マレエ
ート共重合体は、欧州特許出願第66915号明細書に記載
の既知の物質である。

また、或るエトキシ化アミン化合物が、本発明のビルダ
ー組成物の分散／再付着防止成分として使用できる。こ
のような化合物は、 （１）式 （X³−Ｌ−）−Ｎ−（R²）_２ を有するエトキシ化モノアミン （２）式 （X³−Ｌ−）_２−Ｎ−R¹−Ｎ−（R²）_２ を有するエトキシ化ジアミン、 （３）式 を有するエトキシ化ポリアミン、 （４）一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および （５）それらの混合物からなる群から選ばれる 〔式中、A¹は または−Ｏ−であり;RはＨまたはC₁〜C₄アルキルまたは
ビドロキシアルキルであり;R¹はC₂〜C₁₂アルキレン、ヒ
ドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたは
アルカリーレンであるか２〜20個のオキシアルキレン単
位を有するC₂〜C₃オキシアルキレン部分であり、但しＯ
−Ｎ結合は形成されず；各R²はC₁〜C4アルキルまたはビ
ドロキシアルキル、部分−Ｌ−X³であるか２つのR²が一
緒に部分 −（CH₂）_ｒ−A²−（CH₂）_ｓ−（式中、A²は−Ｏ−また
は−CH₂−、ｒは１または２、ｓは１または２、ｒ＋ｓ
は３または４）を形成し； X³は非イオン基、陰イオン基またはそれらの混合物であ
り;R³はｐ置換部位を有する置換C₃〜C₁₂アルキル、ビド
ロキシアルキル、アルケニル、アリール、またはアルカ
リール基であり;R⁴はC₁〜C₁₂アルキレン、ヒドロキシア
ルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリー
レンであるか２〜20個のオキシアルキレン単位を有する
C₂〜C₃オキシアルキレン部分であり、但しＯ−Ｏまたは
Ｏ−Ｎ結合は形成されず;Lはポリオキシアルキレン部分 −〔（R⁵O）_ｍ（CH₂CH₂O）_ｎ〕−（式中、R⁵はC₃〜C₄ア
ルキレンまたはヒドロキシアルキレン、ｍおよびｎは部
分 −（CH₂CH₂O）_ｎ−が前記ポリオキシアルキレン部分の
少なくとも50重量％を構成するような数である）を含有
する親水性鎖であり；前記モノアミンの場合には、ｍは
０〜４であり、ｎは少なくとも12であり；前記ジアミン
の場合には、ｍは０〜３であり、ｎはR¹がC₂〜C₃アルキ
レン、ヒドロキシアルキレン、またはアルケニレンであ
る時には少なくとも６であり、R¹がC₂〜C₃アルキレン、
ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外である時
は少なくとも３であり；前記ポリアミンおよびアミン重
合体の場合には、ｍは０〜10であり、ｎは少なくとも３
であり;pは３〜８であり;qは１または０であり;tは１ま
たは０であり、但しｔはｑが１である時には１であり;w
は１または０であり;x＋ｙ＋ｚは少なくとも２であり;y
＋ｚは少なくとも２である〕。

前記のように、前記式中、R¹は分枝（例えば 環式（例えば、 ）または最も好ましくは線状（例えば、−CH₂CH₂−， −CH₂−CH₂−CH₂−，−CH₂−CH−）アルキレン、ヒドロ
キシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレンまたは
オキシアルキレンであることができる。R¹は、好ましく
はエトキシ化ジアミンおよびアミン重合体の場合にはC₂
〜C₆アルキレンである。エトキシ化ジアミンの場合に
は、好適な粘土汚れ除去／再付着防止性に必要とされる
最小エトキシ化度は、C₂〜C₃アルキレン（エチレン、プ
ロピレン）からヘキサメチレンに行くにつれて減少す
る。しかしながら、エトキシ化アミン重合体、特にエト
キシ化ポリアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミ
ン（特に高分子量）の場合には、C₂〜C₃アルキレン（エ
チレン、プロピレン）がR¹用に好ましく、エチレンが最
も好ましい。各R₂は、好ましくは部分−Ｌ−X³である。

前記式中、親水性鎖Ｌは、通常全くポリオキシアルキレ
ン部分 −〔（R⁵O）_ｍ（CH₂CH₂O）_ｎ〕−からなる。ポリオキシ
アルキレン部分の部分 −（R⁵O）_ｍ−および −（CH₂CH₂O）_ｎ−は、一緒に混合でき、また好ましく
は−（R⁵O）_ｍ−と −（CH₂CH₂O）_ｎ−部分とのブロックを形成できる。R⁵
は、好ましくはC₃H₆（プロピレン）である。エトキシ化
ポリアミンおよびアミン重合体の場合には、ｍは、好ま
しくは０〜５である。本発明で使用するすべてのエトキ
シ化アミンの場合には、ｍは最も好ましくは０であり、
即ちポリオキシアルキレン部分は全く部分 −（CH₂CH₂O）_ｎ−からなる。部分 −（CH₂CH₂O）_ｎ−は、好ましくはポリオキシアルキレ
ン部分の少なくとも85重量％、最も好ましくは100重量
％（ｍは０）を構成する。

前記式中、X³は、いかなる相容性非イオン基、陰イオン
基またはそれらの混合物であることもできる。好適な非
イオン基としては、C₁〜C₄アルキルまたはヒドロキシア
ルキルエステルまたはエーテル基、好ましくはそれぞれ
アセテートまたはメチルエーテル；水素（Ｈ）；または
それらの混合物が挙げられる。特に好ましい非イオン基
はＨである。陰イオン基に関しては、PO₃ ^-2およびSO₃ ^-
が好適である。特に好ましい陰イオン基はSO₃ ^-である。
非イオン基に対する陰イオン基の％は、エトキシ化アミ
ンによって与えられる再付着防止性に重要であることが
見出された。陰イオン基０〜30％と非イオン基70〜100
％との混合物が、好ましい性質を与える。陰イオン基５
〜10％と非イオン基90〜95％との混合物が、最も好まし
い性質を与える。通常、陰イオン基０〜80％と非イオン
基20〜100％との混合物は、好適な再付着防止性を与え
る。

好ましいエトキシ化モノ−およびジ−アミンは、式 （式中、X³およびｎは前のように定義され、ａは０また
は１であり、ｂは０〜４である） を有する。好ましいエトキシ化モノアミン（ａ＝０）の
場合には、ｎは少なくとも15であり、典型的範囲は15〜
35である。好ましいエトキシ化ジアミン（ａ＝１）の場
合には、ｎは少なくとも12であり、典型的範囲は12〜42
である。

エトキシ化ポリアミンの前記式中、R³（線状、分枝また
は環式）は好ましくは置換C₃〜C₆アルキル、ヒドロキシ
アルキルまたはアリール基であり;A¹は好ましくは であり;nは好ましくは少なくとも12であり、典型的範囲
は、12〜42であり;pは好ましくは３〜６である。R³が置
換アリールまたはアルカリール基である時には、ｑは好
ましくは１であり、R⁴は好ましくはC₂〜C₃アルキルであ
る。R³がアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルケ
ニル基であり、かつｑが０である時には、R¹は好ましく
はC₂〜C₃オキシアルキレン部分であり;qが１である時に
は、R⁴が好ましくはC₂〜C₃アルキレンである。

これらのエトキシ化ポリアミンは、次式 または の化合物などのポリアミノアミドから誘導できる。ま
た、これらのエトキシ化ポリアミンは、次式 （式中、各ｃは２〜20の数である） の化合物などのポリアミノプロピレンオキシド誘導体か
ら誘導できる。

好ましいエトキシ化アミン重合体は、エトキシ化C₂〜C₃
ポリアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミンであ
る。特に好ましいエトキシ化ポリアルキレンアミンおよ
びポリアルキレンイミンは、エトキシ化ポリエチレンア
ミン（PEAs）およびポリエチレンイミン（PEIs）であ
る。これらの好ましい化合物は、一般式 （式中、Ｘ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは前のように定義
される） を有する単位からなる。

エトキシ化前に、本発明の化合物を生成する際に使用す
るPEAsは、以下の一般式 （式中、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９であり、ｙ＋ｚは２〜９で
あり、ｗは０または１である） を有する（分子量100〜400）。各窒素原子に結合される
各水素原子は、爾後のエトキシ化用の活性部位を表わ
す。好ましいPEAsの場合には、ｙ＋ｚは３〜７（分子量
140〜310）、最も好ましくは３〜４（分子量140〜200）
である。これらのPEAsは、アンモニアおよび二塩化エチ
レンを反応させた後分別蒸留することによって得ること
ができる。得られる普通のPEAsは、トリエチレンテトラ
ミン（TETA）およびテトラエチレンペンタミン（TEPA）
である。ペンタミンよりも高いもの、即ちヘキサミン、
ヘプタミン、オクタミンおよび場合によってノナミン、
同時発生的に（cogenerically）誘導される混合物は、
蒸留によって分離しないらしく、他の物質、例えば環式
アミン、特にピペラジンを包含できる。窒素原子が現わ
れる側鎖を有する環式アミンも、存在できる。PEAsの製
法を記載している米国特許第2,792,372号明細書参照。

好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に必要とされる
最小エトキシ化度は、PEA中の単位の数に応じて変化で
きる。ｙ＋ｚが２または３である場合には、ｎは好まし
くは少なくとも６である。ｙ＋ｚが４〜９である場合に
は、ｎが少なくとも３である時に好適な利益が達成され
る。最も好ましいエトキシ化PEAsの場合には、ｎは少な
くとも12であり、典型的範囲は12〜42である。

本発明で使用する分散／再付着防止剤を生成する際に使
用するPEIsは、エトキシ化前に分子量少なくとも440
（少なくとも10単位を表わす）を有する。これらの化合
物を生成する際に使用する好ましいPEIsは、分子量600
〜1800を有する。これらのPEIsの重合体主鎖は、一般式 （ｘとｙとｚとの和は前記分子量を有する重合体を生成
するのに十分な大きさの数を表わす）によって表わすこ
とができる。線状重合体主鎖が可能であるが、分枝鎖も
生ずることができる。重合体に存在する第一級、第二級
および第三級アミン基の相対割合は、製法に応じて変化
できる。アミン基の分布は、典型的には次の通りであ
る。

−CH₂CH₂−NH₂ 30％ −CH₂CH₂−NH− 40％ −CH₂CH₂−Ｎ− 30％ PEIの各窒素原子に結合された各水素原子は、爾後のエ
トキシ化用の活性部位を表わす。これらのPEIsは、例え
ばエチレンイミンを二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、
硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下で重
合することによって生成できる。PEIsの特定の製法は、
米国特許第2,182,306号明細書、米国特許第3,033,746号
明細書、米国特許第2,208,095号明細書、米国特許第2,8
06,839号明細書、および米国特許第2,553,696号明細書
に開示されている。

前記のように、前記式中、ｎはエトキシ化PEIsの場合に
は少なくとも３である。しかしながら、PEIの分子量が
特に1800をはるかに超えて増大するにつれて、好適な粘
土汚れ除去／再付着防止性能に必要とされる最小エトキ
シ化度は、増大することがあることに留意すべきであ
る。また、PEIの分子量が増大するにつれて、好ましい
化合物のエトキシ化度は、増大する。分子量少なくとも
600を有するPEIsの場合には、ｎは好ましくは少なくと
も12であり、典型的範囲は12〜42である。分子量少なく
とも1800を有するPEIsの場合には、ｎは好ましくは少な
くとも24であり、典型的範囲は24〜42である。

本発明のビルダー組成物中で分散／再付着防止剤で有用
なエトキシ化アミン化合物は、アミンをエトキシ化する
標準法によって生成できる。ジアミン、ポリアミン、お
よびアミン重合体、例えばポリアルキレンアミンおよび
ポリアルキレンイミンの場合には、好ましくは各反応性
部位で２−ヒドロキシエチル基を与えるのに十分なエチ
レンオキシドを縮合する初期工程（ヒドロキシエチル
化）がある。この初期工程は、トリエタノールアミン
（TEA）などの２−ヒドロキシエチルアミンを使用して
出発することによって省略できる。次いで、触媒として
アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）の水素
化物または水酸化物を使用して、適量のエチレンオキシ
ドをこれら２−ヒドロキシエチルアミンと縮合させて、
それぞれのエトキシ化アミンを与える。反応性部位当た
りの合計エトキシ化度（ｎ）は、次式 エトキシ化度＝E/（Ａ×Ｒ） 〔式中、Ｅは縮合されたエチレンオキシドのモルの総数
（ヒドロキシエチル化を含めて）であり、Ａは出発アミ
ンのモル数であり、Ｒは出発アミンの場合の反応性部位
の数（典型的にはモノアミンの場合には３、ジアミンの
場合には４、ポリアミンの場合には２×ｐ、アミン重合
体の場合には３＋ｙ＋ｚ）である〕 に従って求めることができる。

本発明のビルダー組成物の好ましい態様は、分散／再付
着防止剤成分としてポリカルボキシレートとエトキシ化
アミンとの組み合わせを利用する。このような態様にお
いては、ポリカルボキシレート対エトキシ化アミンの重
量比は、一般に5:1から1:5、より好ましくは3:2から2:3
である。このようなポリカルボキシレートとエトキシ化
アミン分散／再付着防止剤との組み合わせを含有する組
成物は、或る種の布帛クリーニングを促進する際に特に
有効である。

単一物質または化合物の組み合わせのどちらでも、分散
／再付着防止成分は、一般にビルダー組成物の１〜30重
量％、より好ましくは５〜20重量％、最も好ましくは８
〜15重量％を構成するであろう。更に、本発明のビルダ
ー組成物内で、エーテルカルボキシレート対分散／再付
着防止剤の重量比は、70:30から99:1、より好ましくは8
0:20から95:5であることが好ましい。

本発明のビルダー組成物は、必須のエーテルカルボキシ
レート金属イオン封鎖剤およびポリカルボキシレートお
よび／またはエトキシ化アミン分散／再付着防止剤を所
望の割合で単純に合流することによって調製できる。成
分のこの合流は、ビルダー組成物自体として調製でき
る。しかしながら、よりしばしば、本発明のビルダー組
成物の必須成分は、個々に洗剤組成物または洗濯添加剤
組成物に単純に配合されるであろう。このような洗剤ま
たは洗濯添加剤組成物においては、必須のエーテルカル
ボキシレート成分対必須の分散／再付着防止成分の重量
比は、一般に70:30から99:1、より好ましくは80:20から
95:5であろう。

本発明のビルダー系を配合した洗剤組成物は、必須成分
として、界面活性剤５％〜40％、エーテルカルボキシレ
ート金属イオン封鎖剤５％〜50％および分散／再付着防
止剤0.2〜５重量％を含有する。

本発明の範囲内の典型的洗濯添加剤組成物は、界面活性
剤５％〜30％および合計洗浄力ビルダー５％〜80％を含
有する。このビルダー成分のうち、ビルダー成分の20〜
100重量％は本発明の２種の化合物のビルダー系である
ことができ、ビルダー成分の残部は任意の既知ビルダー
である。

また、本発明の洗剤組成物は、各種の追加の任意成分0.
1〜95重量％を含有していてもよい。こような任意成分
としては、例えば追加の洗剤ビルダー、キレート化剤、
酵素、布帛白化剤および増白剤、制泡剤、溶媒、ヒドロ
トロープ、漂白剤、漂白剤前駆物質、緩衝剤、追加の汚
れ除去／再付着防止剤、汚れ剥離剤、布帛柔軟剤、香
料、着色剤および乳白剤を挙げることができる。多数の
これらの追加の任意成分を以下に詳述する。

本発明の洗剤組成物は、クリーニング溶液中で６〜13の
広いクリーニング溶液pH範囲にわたって有効である。組
成物は、酸形、または適当な塩またはそれらの混合物の
適当な選択によって所望のクリーニング溶液pHを与える
ように処方できる。ビルダー化合物の好ましい水溶性塩
は、例えばアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩およびアンモニウム塩または置換ア
ンモニウム塩、例えばトリエタノールアンモニウム塩で
あることができる。所望溶液のpHに応じて、塩は部分的
または完全に中和される。

本発明の洗剤組成物は、固体または液体物理形で調製で
きる。

本発明の洗剤組成物は、洗濯用途に特に好適であるが、
硬質表面のクリーニングおよび皿洗いにも好適である。

本発明の洗剤組成物を使用する洗濯法においては、典型
的洗濯洗浄水溶液は、本発明の洗剤組成物0.1〜１重量
％を含む。

また、本発明の２成分ビルダー系は、洗濯添加剤組成物
でビルダーとして使用してもよい。本発明の洗濯添加剤
組成物は、必須成分として前記エーテルカルボキシレー
ト化合物５％〜95％および前記分散／再付着防止剤0.2
〜10重量％を含有する。また、このような洗濯添加剤組
成物は、界面活性剤、別のビルダー、酵素、布帛白化剤
および増白剤、制泡剤、溶媒、ヒドロトロープ、漂白
剤、漂白剤前駆物質、緩衝剤、追加の汚れ除去／再付着
防止剤、汚れ剥離剤、布帛柔軟剤、香料、着色剤、乳白
剤およびこれらの補助剤の混合物からなる群から選択さ
れる洗濯補助剤0.5〜98重量％を含有するであろう。こ
のような補助剤は、本発明の洗剤または洗濯添加剤組成
物のいずれで使用しても、このような組成物において所
期の機能を果たす。多数のこれらの補助剤を以下に詳述
する。

界面活性剤 各種の界面活性剤が、本発明の洗剤または洗濯添加剤組
成物で使用できる。有用な界面活性剤としては、陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、
双性界面活性剤、陽イオン界面活性剤またはこのような
物質の混合物が挙げられる。洗濯用途用の洗剤組成物
は、典型的には陰イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤と非イオン界面活性剤との混合物または陽イオン界面
活性剤５％〜30％を含有する。自動皿洗機で使用する洗
剤組成物は、典型的には比較的低起泡性非イオン界面活
性剤またはそれらの混合物２〜６重量％を含有し、任意
に制泡剤を含有する。特に好適な低起泡性非イオン界面
活性剤は、少なくとも１つの反応性水素を含有する化合
物のアルコキシ化生成物（好ましくはアルキレンオキシ
ドの少なくとも20重量％がプロピレンオキシドである）
である。例えば、BASFワイアンドット・コーポレーショ
ンの製品「プルロニック（Pluronic ）」、「テトロニ
ック（Tetronic ）」、「プルラドット（Plurado
t ）」およびエトキシ化後プロポキシ化したブロック
高分子変形物である。好ましい制泡剤としては、モノ−
およびジ−ステアリン酸ホスフェートが挙げられる。

本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物で有用な各種の界
面活性剤を次の通り例示する。

（Ａ）陰イオンセッケンおよび非セッケン界面活性剤 この種の界面活性剤としては、アルカリ金属モノカルボ
ン酸塩（セッケン）、例えば炭素数８〜24、好ましくは
炭素数12〜18を有する高級脂肪酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウ
ム塩が挙げられる。好適な脂肪酸は、天然物、例えば植
物または動物エステル（例えば、パーム油、やし油、バ
バス油、大豆油、ひまし油、タロー、鯨油および魚油、
グリース、ラードおよびそれらの混合物）から得ること
ができる。また、脂肪酸は、合成的に生成できる（例え
ば、石油の酸化により、またはフィッシャー−トロプシ
ュ法による一酸化炭素の水素添加により）。樹脂酸、例
えばロジンおよびトール油中の樹脂酸は、好適である。
ナフテン酸も好適である。ナトリウムセッケンおよびカ
リウムセッケンは、油脂の直接ケン化による、または別
個の製法で生成される遊離脂肪酸の中和により生成でき
る。やし油およびタローから誘導される脂肪酸の混合物
のナトリウム塩およびカリウム塩、即ちナトリウムまた
はカリウムのタローセッケンおよびココナッツセッケン
が、特に有用である。セッケンおよび脂肪酸も、沈殿に
よって多価イオンを除去するので、洗剤組成物で洗浄力
ビルダーとして使用する。

また、陰イオン界面活性剤としては、それらの分子構造
内に炭素数８〜22のアルキル基およびスルホン酸エステ
ル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物
の水溶性塩、特にアルカリ金属塩およびエタノールアミ
ン塩が挙げられる（アルキルなる用語にはアルキルアリ
ール基のアルキル部分が包含される）。この群の非セッ
ケン陰イオン界面活性剤の例は、アルキルサルフェー
ト、特に高級アルコール（C₈〜C₁₈炭素数）を硫酸化す
ることによって得られたもの；アルキル基が直鎖または
分枝鎖配置に炭素数９〜15を有するアルキルベンゼンス
ルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナ
トリウム；脂肪酸モノグリセリスルホネートおよび脂肪
酸モノグリセリドサルフェート;C₁₂〜C₁₈アルコール１
モルとエチレンオキシド１〜６モルとの反応生成物の硫
酸エステルおよび１分子当たり１〜10単位のエチレンオ
キシドを有しかつアルキル基が炭素数８〜12を有するア
ルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸の塩で
ある。

非セッケン陰イオン界面活性剤の追加例は、イセチオン
酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪
酸（例えば、脂肪酸はやし油から誘導される）の反応生
成物、およびメチルラウリドの脂肪酸アミド（脂肪酸は
例えばやし油から誘導される）のナトリウム塩またはカ
リウム塩である。

なお他の陰イオン界面活性剤としては、スクシナメート
と呼ばれるクラスが挙げられる。このクラスとしては、
Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸二ナトリウ
ム;N−（1,2−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシ
ルスルホスクシンアミド酸四ナトリウム；スルホコハク
酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホコハク酸ナト
リウムのジヘキシルエステルおよびスルホコハク酸ナト
リウムのジオクチルエステルなどの界面活性剤が挙げら
れる。

また、陰イオンホスフェート界面活性剤は、本発明の洗
剤または洗濯添加剤組成物で有用である。これらは、陰
イオン可溶化基連結疎水性部分がリンのオキシ酸である
実質的洗浄能力を有する界面活性物質である。より普通
の可溶化基は、 −SO₄H、−SO₃Hおよび−CO₂Hである。（Ｒ−Ｏ）₂PO₂H
およびROPO₃H₂（式中、Ｒは炭素数８〜20を有するアル
キル鎖を表わす）などのアルキルリン酸エステルが、有
用である。

これらのエステルは、分子に１〜40のアルキレンオキシ
ド単位、例えばエチレンオキシド単位を入れることによ
って変性できる。

本組成物に配合するのに特に有用な陰イオン界面活性剤
は、アルキルエーテルサルフェートである。アルキルエ
ーテルサルフェートは、エチレンオキシドと炭素数10〜
20を有する一価アルコールとの縮合物である。好ましく
は、Ｒは炭素数12〜18を有する。アルコールは、脂肪、
例えばやし油またはタローから誘導でき、または合成で
きる。このようなアルコールを0.5〜30、特に１〜６モ
ル割合のエチレンオキシドと反応させ、アルコール１モ
ル当たり例えば平均３〜６モルのエチレンオキシドを有
する分子種の生成混合物を硫酸化し、中和する。

他の好適な陰イオン界面活性剤は、炭素数12〜24を有す
るオレフィンスルホネートおよびパラスルフィンスルホ
ネートである。

（Ｂ）非イオン界面活性剤 アルコキシ化非イオン界面活性剤は、アルキレンオキシ
ド基（性状は親水性）と性状が脂肪族またはアルキル芳
香族であることができる有機疎水性化合物との縮合によ
って生成される化合物と広く定義できる。特定の疎水基
と縮合される親水基もしくはポリオキシアルキレン基の
長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の
所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するよう
に容易で調節できる。

アルコキシ可非イオン界面活性剤としては以下のものが
挙げられる。

（１） 直鎖また分枝鎖配置のいずれかに炭素数８〜22
を有する脂肪族アルコールとアルコール１モル当たり５
〜20モルのエチレンオキシドとの縮合物。

（２） アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮
合物、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数
６〜12を有するアルキル基を有するアルキルフェノール
とエチレンオキシドとの縮合物（エチレンオキシドはア
ルキルフェノール１モル当たり５〜25モルの量で存在す
る）。このような化合物中のアルキル置換基は、例えば
重合したプロピレン、ジイソブチレン、オクテン、また
はノネンから誘導できる。

（３） プロピレンオキシドと反応性水素を有する化合
物、例えばグリコール、アミンとの反応から生ずる生成
物とエチレンオキシドとの縮合から誘導される物質、例
えばエチレンジアミンとプロピレンオキシドとの反応生
成物から構成される疎水性ベースとエチレンオキシドと
の反応から生ずるポリオキシエレチン40〜80重量％を含
有する化合物。

半極性非イオン界面活性剤としては、アミンオキシドお
よび対応ホスフィンオキシドが挙げられる。有用なアミ
ンオキシド界面活性剤としては、式R¹R²R³→Ｏ（式中、
R¹は炭素数10〜28、０〜２個のヒドロキシ基および０〜
５個のエーテル結合を有するアルキル基であり、炭素数
10〜18を有するアルキル基であるR¹の少なくとも１つの
部分があり、R²およびR³は炭素数１〜３を有するアルキ
ル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれ
る）を有するものが挙げられる。

アミンオキシド界面活性剤の特定例としては、ジメチル
ドデシルアミンオキシド、ジメチルテトラデシルアミン
オキシド、エチルメチルテトラデシルアミンオキシド、
エチルジメチルアミンオキシド、ジエチルテトラデシル
アミンオキシド、ジプロピルドデシルアミンオキシド、
ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシ
ド、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）メチルテトラデ
シルアミンオキシド、ジメチル−（２−ヒドロキシドデ
シル）アミンオキシド、および前記化合物の対応デシル
同族体、ヘキサデシル同族体およびオクタデシル同族体
が挙げられる。

追加の使用可能な非イオン界面活性剤としては、アルキ
ルグリコシドおよび式 （式中、R₁はC₁₀〜C₁₈アルキルであり、R₂は−Ｈ、−CH
₂または−C₂H₅である）のアルキルアミドが挙げられ
る。

（Ｃ）双性界面活性剤 双性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分枝
鎖であることができ、そして脂肪族置換基の１つが炭素
数８〜24を有し、かつ１つが陰イオン水溶化基を含有す
る脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、およびス
ルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。特に好ましい
双性物質は、米国特許第3,925,262号明細書および第3,9
29,678号明細書に開示のエトキシ可アンモニウムスルホ
ネートおよびサルフェートである。アンモニオアミデー
トも、有用な双性界面活性剤である。

（Ｄ）両性界面活性剤 両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分枝
であることができ、そして脂肪族置換基の１つが炭素数
８〜24を有し、かつ少なくとも１つの脂肪族置換基が陰
イオン水溶化基を含有する脂肪族及び複素環式第二級お
よび第三級アミンの誘導体が挙げられる。

（Ｅ）陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤は、陽イオンにおける１以上の有機
疎水基により、そして一般に酸基に会合された第四級窒
素により特徴づけられる各種の化合物からなる。五価窒
素環化合物も、第四級窒素化合物と考えられる。好適な
陰イオンは、ハライド、メチルサルフェートおよびヒド
ロキシドである。第三級アミンは、洗浄液pH値8.5未満
において陽イオン界面活性剤と同様の特性を有すること
ができる。

陽イオン界面活性剤のより完全な開示は、米国特許第4,
228,044号明細書に見出すことができる。

陽イオン界面活性剤を陰イオン界面活性剤および或る洗
浄力ビルダー（ポリカルボキシレートを含めて）と併用
する時には、相容性が考慮されなければならない。一般
に陰イオン界面活性剤およびポリカルボキシレートと相
容性の種類の陽イオン界面活性剤は、C₈〜₁₈アルキルト
リC₁〜_３アルキルアンモニウムクロリドまたはメチルサ
ルフェートである。

本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物に配合するのに好
適な界面活性剤のより完全な開示は、米国特許第4,056,
481号明細書、 第4,049,586号明細書、 第4,040,988号明細書、 第4,035,275号明細書、 第4,033,718号明細書、 第4,019,999号明細書、 第4,019,998号明細書、および 第3,985,669号明細書にある。

任意の洗浄力ビルダー 本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物は、必須成分とし
ての前記の特定のエーテルカルボキシレート化合物また
は混合物に加えて洗浄力ビルダーを含有できる。

好適な追加のポリカルボキシレート洗浄力ビルダーとし
ては、クエン酸、アスコルビ酸、フイチン酸、メリト
酸、ベンゼンペンタカルボン酸、オシシ二酢酸、カルボ
キシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチルオキシマ
ロン酸、cis−シクロヘキサンヘキサカルボン酸、およ
びcis−シクロペンタンテトラカルボン酸の酸形および
アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ
ム塩が挙げられる。

米国特許第4,144,226号明細書および米国特許第4,146,4
95号明細書に開示のポリアセタールカルボキシレート
は、本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物に配合でき
る。

1984年11月16日出願の米国特許出願第672,302号明細書
に開示の3,3−ジカルボキシ−４−オキサ−1,6−ヘキサ
ンジオエートおよび関連化合物も、本発明の洗剤および
洗濯添加剤組成物で好適である。

また、好適なエーテルカルボキシレートとしては、米国
特許第3,923,679号明細書、 第3,835,163号明細書、 第4,158,635号明細書、 第4,120,874号明細書および 第4,102,903号明細書に記載のような環式化合物、特に
脂環式化合物が挙げられる。

ポリホスホネート洗浄力ビルダーは、２以上の−Ｃ−PO
₃M₂基（式中、Ｍは水素または塩生成基である）を有す
る広範囲の有機化合物からなる。好適なホスホネートと
しては、エタン−１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネー
ト、エタン−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホネートお
よびそれらのオリゴマーエステル鎖縮合物が挙げられ
る。また、本発明の組成物で使用するのに好適なポリホ
スホネートとしては、窒素含有ポリホスホネート、例え
ばエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン）
酸、ジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホ
ン）酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。他のリン含
有化合物と共通に、ホスホネートの配合は、管理規制に
よって制限または禁止されることがある。

前記のように、C₈〜₂₄アルキルモノカルボン酸およびそ
の可溶性塩は、界面活性剤特性に加えて、洗剤ビルダー
機能を有する。C₈〜₂₄アルキル、アルケニル、アルコキ
シおよびチオ置換アルキルジカルボン酸化合物、例えば
４−ペンタデセン−1,2−ジカルボン酸、その塩および
それらの混合物も、有用な任意の洗浄力ビルダーであ
る。

本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物において合計量０
〜75重量％で有用な無機洗浄力ビルダーとしては、アル
カリ金属リン酸塩、アルミノケイ酸ナトリウム、アルカ
リ金属ケイ酸塩およびアルカリ金属炭酸塩が挙げられ
る。

ホスフェート洗浄力ビルダーとしては、多価金属陽イオ
ンを沈殿によって洗濯液から除去するアルカリ金属オル
トリン酸塩および多価金属陽イオンを可溶性錯塩または
不溶性沈殿性錯体の形で金属イオン封鎖するピロホスフ
ェート、トリポリホスフェート、水溶性メタホスフェー
トなどのポリホスフェートが挙げられる。ピロリン酸ナ
トリウムおよびトリポリリン酸ナトリウムは、管理規制
が組成物におけるリン含有化合物の使用を制限または禁
止しない程度で粒状洗剤および洗濯添加剤組成物で特に
好適である。リン含有化合物の配合が制限される領域で
使用するのに特に適している本発明の粒状洗剤および洗
濯添加剤組成物態様は、少ない全リンを含有し、好まし
くはリンを本質上含有しない。

他の任意ビルダー物質としては、アルミノシリケートイ
オン交換物質、例えばゼオライトが挙げられる。本発明
の実施で有用な結晶性アルミノシリケートイオン交換物
質は、式 Na_z〔（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｙ〕H₂O （式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモ
ル比は1.0〜0.5であり、ｘは10〜264である）を有す
る。好ましい態様においては、アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、式 Na₁₂〔（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂〕xH₂O （式中、ｘは20〜30、特に27である）を有する。

本発明で有用な非晶質水和アルミノシリケート物質は、
実験式Na_z（zAlO₂・ySiO₂） （式中、ｚは0.5〜２であり、ｙは１である）を有し、
そして前記物質は無水アルミノシリケート1g当たりCaCO
₃硬度少なくとも50mg当量のマグネシウムイオン交換容
量を有する。

本発明のアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質
は、水和形であり、結晶性ならば水10〜28重量％を含有
し、非晶質ならば潜在的に一層多量の水を含有する。高
度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質
は、それらの結晶マトリックス中に水18％〜22％を含有
する。結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、粒
径0.1μ〜10μによって更に特徴づけられる。非晶質物
質は、しばしばより小さく、例えば0.01μ未満である。
好ましいイオン交換物質は、粒径0.2μ〜４μを有す
る。ここで「粒径」なる用語は、、通常の分析技術、例
えば走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法によって測
定した時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味す
る。本発明の結晶性アルミノシリケートイオン交換物質
は、通常、無水基準で計算してアルミノシリケート1g当
たり少なくとも200mg当量のCaCO₃水硬度、一般に300mg
・eq/g〜352mg・eq/gの範囲内であるカルシウムイオン
交換容量によって更に特徴づけられる。本発明のアルミ
ノシリケートイオン交換物質は、少なくとも２グレンCa
⁺⁺/ガロン／分／アルミノシリケートｇ（無水基準）、
一般にカルシウムイオン硬度に基づいて２グレン／ガロ
ン／分/g〜６グレン／ガロン／分/gの範囲内であるカル
シウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられ
る。ビルダー目的で最適のアルミノシリケートは、カル
シウムイオン交換速度少なくとも４グレン／ガロン／分
/gを示す。

非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常Mg⁺⁺
交換容量少なくともCaCO₃50mg/eq/g（Mg⁺⁺12mg/g）およ
びMg⁺⁺交換速度少なくとも１グレン／ガロン／分/gガロ
ンを有する。非晶質物質は、Cu放射線（1.54Å単位）に
よって調べた時に観察可能な回折図を示さない。

本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物で任意ビルダーと
して有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販
されている。本発明で有用なアルミノシリケートは、構
造が結晶性または非晶質であることができ、天然産アル
ミノシリケートであるか合成的に誘導できる。アルミノ
シリケーイオン交換物質の製法は、米国特許第3,985,66
9号明細書に論じられている。本発明で有用な好ましい
合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオ
ライトＡ、ゼオライトＢ、およびゼオライトＸなる名称
で入手できる。

他の任意ビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩が挙
げられる。好適なアルカリ金属ケイ酸塩は、SiO₂:アル
カリ金属酸化物のモル比1:1から4:1を有する。本発明で
好適なアルカリ金属酸塩としては、例えば以下の反応 に従って異なる割合で一緒に溶融された二酸化ケイ素と
アルカリ金属の酸化物または炭酸塩との組み合わせの市
販品が挙げられる。

SiO₂:Na₂Oのモル比を示すｍの値は、ケイ酸ナトリウム
の提案用途に応じて0.5〜４である。ここで使用する
「アルカリ金属ケイ酸塩」なる用語は、SiO₂対アルカリ
金属酸化物のいかなる比率も有するケイ酸塩固体を意味
する。ケイ酸塩固体は、通常、高いアルカリ度含量を有
し；更に水和水は、しばしば例えばメタシリケート中に
存在し、このメタシリケートは５、６、または９分子の
水を有することができる。SiO₂:Na₂Oのモル比1.5〜3.5
を有するケイ酸ナトリウム固体は、粒状洗濯洗剤組成物
で好ましい。

ケイ酸塩固体は、しばしば、その中で洗剤または洗濯添
加剤組成物を利用している洗濯機の金属部品に保護を与
えるために腐食抑制剤として粒状洗剤または洗濯添加剤
組成物に添加される。また、ケイ酸塩は、塊状化および
ケーク化を回避するのに非常に望ましいぱりぱり度およ
び注加性を洗剤または洗濯添加剤粒状物に与えるために
使用されている。

アルカリ金属炭酸塩は、沈澱によって洗浄液からカルシ
ウムイオンおよびマグネシウムイオンを除去するカーボ
ネートイオンの能力のため、洗浄液アルカリ度源として
本発明の粒状洗剤または洗濯添加剤組成物で有用であ
る。

無機ホスフェートを含まない好ましい粒状組成物は、炭
酸ナトリウム８〜40重量％、アルミノケイ酸ナトリウム
０％〜30％、ケイ酸ナトリウム固体0.5％〜10％、本発
明の特定のエーテルカルボキシレート化合物５％〜35
％、本発明の特定の分散／再付着防止剤0.2〜５重量
％、および界面活性剤10％〜25％を含有する。

無機ホスフェートを含まない好ましい液体組成物は、非
セッケン陰イオン界面活性剤８〜30重量％、エトキシ化
非イオン界面活性剤２％〜25％、C₈〜₂₄アルキルまたは
アツケニルモノ−またはジ−カルボン酸またはその塩５
％〜20％、本発明の特定のエーテルカルボキシレート化
合物２％〜18％および本発明の分散／再付着防止剤0.2
〜５重量％を含有する。また、若干の液体処方物は、陽
イオン界面活性剤またはアミンオキシド界面活性剤0.5
〜５％を含有していてもよい。

追加の任意成分 本発明の粒状洗剤または洗濯添加剤組成物は、硫酸塩、
ホウ酸塩、過ホウ酸塩、有機ペルオキシ酸塩、ペルオキ
シ漂白剤前駆物質、活性化剤、水和水などの物質を含有
できる。

本発明の液体洗剤または洗濯添加剤組成物は、水および
他の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロ
パノールおよびイソプロパノールによって例示される低
分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。
一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するのに好まし
いが、炭素数２〜６および２〜６個のヒドロキシ基を有
するポリオールは、使用でき、改善された酵素安定性を
与えることができる。ポリオールの例としては、プロピ
レングリコール、エチレングリコール、グリセリンおよ
び1,2−プロパンジオールが挙げられる。エタノール
は、特に好ましいアルコールである。

また、本発明の洗剤または洗濯添加剤組成物は、タンパ
ク分解酵素、デンプン分解酵素、布帛白化剤および光学
増白剤、制泡剤、トルエンスルホン酸ナトリウム、キシ
レンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウ
ムなどのヒドロトロープ、香料着色剤、乳白剤、モノエ
タノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカリ
度制御剤もしくは緩衝剤などの物質を含有できる。これ
らの物質の使用は、洗剤技術で既知である。

ポリエステル布帛の油じみを減少するために技術上開示
のような汚れ剥離剤も、本発明の洗剤および洗濯添加剤
組成物で有用である。米国特許第3,962,152号明細書
は、汚れ剥離剤としてのエチレンテレフタレートとポリ
エチレンオキシドテレフタレートとの共重合体を開示し
ている。米国特許第4,174,305号明細書は、セルロース
エーテル汚れ剥離剤を開示している。1984年12月21日出
願の米国特許出願第684,511号明細書は、洗剤および洗
濯添加剤組成物で汚れ剥離剤として有用なブロックポリ
エステル化合物を開示している。

また、本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物は、任意に
１以上の鉄／マグネシウムキレート化剤を含有していて
もよい。このようなキレート化剤は、後述のようなアミ
ノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換
芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群か
ら選ぶことができる。理論には頼らずに、これらの物質
の利益は、一部分、可溶性キレートの形成によって洗浄
液からの鉄イオンおよびマンガンを除去する格別の能力
によると推測される。

本発明の組成物で任意のキレート化剤として有用なアミ
ノカルボキシレートは、サブストラクチァー（substruc
ture） 〔式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウム（例えば、エタノールアミン）であ
り、ｘは１〜３、好ましくは１である〕の１以上の単
位、好ましくは少なくとも２単位を有する。好ましく
は、これらのアミノカルボキシレートは、６よりも大き
い炭素数を有するアルキルまたはアルケニル基を含有し
ない。アルキレン基は、サブストラクチァーによって共
有できる。使用可能なアミンカルボキシレートとして
は、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロト
リアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー
ト、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエ
タノールジグリシンが挙げられる。

アミノホスホネートも少なくとも少量の全リンが洗剤組
成物で許容される時には本発明の組成物でキレート化剤
として使用するのに好適である。サブストラクチァー （式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウムであり、ｘは１〜３、好ましくは１で
ある） の１以上の単位、好ましくは少なくとも２単位を有する
化合物が、有用であり、そしてこのような化合物として
はエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネー
ト）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）および
ジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネー
ト）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホ
ネートは、６よりも大きい炭素数を有するアルキルまた
はアルケニル基を含有しない。アルキレン基は、サブス
トラクチャーによって共有できる。

多官能置換芳香族キレート化剤も、本組成物で有用であ
る。これらの物質は、一般式 （式中、少なくとも１つのＲは−SO₃Hまたは−COOHであ
る） を有する化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの
混合物からなる。米国特許第3,812,044号明細書は、多
官能置換芳香族キレート化／金属イオン封鎖剤を開示し
ている。酸形のこの種の好ましい化合物は、特にジヒド
ロキシジスルホベンゼンおよび1,2−ジヒドロキシ−3,5
−ジスルホベンゼンまたは多のジスルホン化カテコール
である。アルカリ性洗剤組成物は、これらの物質をアル
カリ金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩
（例えば、モノ−またはトリ−エタノールアミン塩）の
形で含有できる。

利用するならば、任意のキレート化剤は、一般に本発明
の洗剤または洗濯添加剤組成物の0.1〜10重量％を構成
するためであろう。より好ましくは、キレート化剤は、
このような組成物の0.75〜３重量％を構成するであろ
う。

また、本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物は、無機ま
たは有機ペルオキシ漂白剤および好ましい組成物におい
ては有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質からなる漂白剤系
を含有できる。好適な無機過酸素漂白剤としては、過ホ
ウ酸ナトリウム１水和物および４水和物、過炭酸ナトリ
ウム、過ケイ酸ナトリウムおよび尿素−過酸化水素付加
生成物および包接化合物4Na₂SO₄:2H₂O₂:1NaClが挙げら
れる。好適な有機漂白剤としては、ペルオキシラウリン
酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペル
オキシデカン酸、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジペ
ルオキシアゼライン酸、モノ−およびジ−ペルオキシフ
タル酸およびモノ−およびジ−ペルオキシイソフタル酸
が挙げられる。漂白剤は、一般に本発明の洗剤および洗
濯添加剤組成物において５〜50重量％、好ましくは10〜
25重量％の量で存在する。

また、本発明の洗剤および洗濯添加剤組成物は、有機ペ
ルオキシ酸漂白剤前駆物質0.5〜10重量％、好ましくは
１〜６重量％を含有していてもよい。好適な漂白剤前駆
物質は、英国特許第2040983号明細書に開示されてい
る。このような漂白剤前駆物質としては、例えばテトラ
アセチルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジ
アミン、テトラアセチルヘキシレンジアミン、ｐ−アセ
トキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラアセチル
グリコウリル、ペンタアセチルグルコース、オクタアセ
チルラクトース、ｏ−アセトキシ安息香酸メチルなどの
過酢酸漂白剤前駆物質が挙げられる。しかしながら、高
度に好ましい漂白剤前駆物質は、一般式 （式中、Ｒは炭素数６〜12を有するアルキル基であり、
カルボキシル炭素から延長しかつカルボキシル炭素を包
含する最長線状アルキル鎖は炭素数５〜10を有し、Ｌは
リービング（leaving）基であり、その共役酸は対数酸
性度定数６〜13を有する） を有する。

アルキル基Ｒは、線状または分枝のいずれかであること
ができ、好ましい態様においては炭素数７〜９を有す
る。好ましいリービング基Ｌは、対数酸素度定数７〜1
1、より好ましくは８〜10を有する。リービング基の例
は、式 ａ） ｂ） 〔式中、ＺはＨ、R¹またはハロゲンであり、R¹は炭素数
１〜４を有するアルキル基であり、Ｘは０または１〜４
の整数であり、ＹはSO₃M、OSO₃M、CO₂M、N⁺（R¹）₃O^-お
よびN⁺（R¹）_２−O^-（式中、ＭはＨ、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ム、Ｏはハライドまたはメトサルフェートである）から
選ばれる〕 を有するものである。

好ましいリービング基Ｌは、ＺがＨ、ｘがｏ、Ｙがスル
ホネート、カルボキシレートまたはジメチルアミンオキ
シド基である式（ａ）を有する。高度に好ましい物質
は、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、3,55−トリメチルヘキサノイルオ
キシ安息香酸ナトリウム、２−エチルヘキサノイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムおよびオクタノイルオキシ
ベンゼンスルホン酸ナトリウムであり、各々の場合にア
シルオキシ基は好ましくはｐ置換である。

本発明の漂白剤前駆物質（活性化剤）は、通常、微粉砕
漂白剤活性化剤および結合剤からなる粒子の形で添加さ
れるであろう。結合剤は、一般に非イオン界面活性剤、
例えばエトキシ化タローアルコール、ポリエチレングリ
コール、陰イオン界面活性剤、フィルム形成性重合体、
脂肪酸およびそれらの混合物から選ばれる。非イオン界
面活性剤結合剤が、高度に好ましい。漂白剤活性化剤を
結合剤と混合し、欧州特許出願第62523号明細書に記載
のような径方向押出機を通して細長い粒子の形で押し出
す。或いは、漂白剤活性化剤は、噴霧乾燥によって調製
できる。

以下の態様は、限定せずに、本発明のビルダー組成物並
びにその中にビルダー系を含有する洗剤組成物を例示す
る。ここですべての％は、特にことわらない限り、重量
％である。

例Ｉ 本例においては、ビルダー組成物は、エーテルカルボキ
シレートの混合物を調製し、それにエトキシ化ポリアミ
ン分散／再付着防止剤を加えることによって処方する。

Ａ エーテルカルボキシレート混合物調製 タルトレートモノスクシネート（TMS）とタルトレート
ジスクシネート（TDS）との混合物は、マレイン酸塩と
酒石酸塩との反応を包含する方法によって調製する。こ
のような方法においては、無水マレイン酸（2205g、22.
5モル）を溶解するまで蒸留水2000g中で加熱する。得ら
れたマレイン酸の溶液を85±５℃に冷却し、均質な透明
の酸溶液が得られるまで、Ｌ−（＋）−酒石酸2250g（1
5.0モル）を85±５℃において撹拌下に加える。

別個に、未湿潤水酸化カルシウムの小部分のみが一度に
溶液の表面上にあるように、水酸化カルシウム1111g（1
5.0モル）を中位の速度で撹拌下に50％水酸化ナトリウ
ム溶液4440g（55.5モル）と蒸留水1000gとの混合物にゆ
っくりと加える。本質上均一なベース混合物が得られる
まで、撹拌を続ける。

次いで、ベース混合物を70〜85℃である中位に撹拌され
た酸溶液に均一な速度で0.5時間にわたって加える。得
られた反応混合物を温水（約60℃）で冷却して大抵の時
間反応温度90±５℃を維持する。しかしながら、反応混
合物は、時おり短時間沸騰してもよい。目的は、水蒸気
の主要損失を防止すること、冷たい反応容器壁上に晶出
する不溶性塩の量を限定することである。ベースの最後
の10％を加えたら、反応温度を85℃に保つ。反応混合物
を迅速に秤量し、蒸留水200gで13,020gとする〔即ち、
活性物（active）50％〕（活性物は、ここでそれらのナ
トリウム塩、即ちマレイン酸ナトリウムおよび酒石酸ナ
トリウムととられる有機物の全重量と定義される。また
は160×22.5モル＋194×15.0モル＝6510g）。

反応混合物を即座にスチームで加熱し、覆われた反応器
中で中位に撹拌し、試料0.40gを採取する。この時間を
随意に零と設定する。白色懸濁液である反応混合物を10
分以内で98〜100℃にする。時間零から15〜20分以内
に、反応混合物は透明となる。反応溶液の試料（0.40±
0.04g）を1/2時間毎に採取して0.1N硫酸溶液100mlに溶
解し、即座に高圧液体クロマトグラフィー（HPLC）分析
に付して反応経過を監視する。

1.5時間の試料のHPLC分析の結果は、反応混合物が2.0時
間の点で急冷されるべきであることを示す。急冷は、反
応生成物混合物を10分以内に50℃に冷却することからな
る。均質なほとんど無色の急冷反応生成物溶液を再秤量
し、再度蒸留水327gで13,020gとして活性物50％を含有
する反応生成物溶液を与える。

HPLC分析は、反応生成物溶液の組成がタルトレート11.1
％、マレート1.7％、マレエート12.6％、フマレート10.
9％、ピーク2A35.0％、ピーク2B19.6％、ピーク3A3.3
％、およびピーク3B5.9％であることを示す。ピーク2A
および2Bは、タルトレートモノコハク酸ナトリウム（TM
S）の異性体であり、ピーク3Aおよび3Bはタルトレート
ジコハク酸ナトリウム（TDS）の異性体である。それ
故、すべてのピーク面積に基づくTMS＋TDSのHPLC概算収
率は、63.7％である。TMS:TDSの大体の重量比は、86:14
である。すべての収率は、HPLC屈折率生データに基づ
き、即ちモル％には補正されていない。タルトレートに
基づくこの反応の計算収量は、4,139gである。

同様の方法を使用して、同じ大きさの第二反応生成物バ
ッチを調製する。HPLC分析は、この第二反応生成物溶液
の組成がタルトレート9.8％、マレート1.7％、マレエー
ト12.4％、フマレート10.1％、ピーク2A35.0％、ピーク
2B18.1％、ピーク3A5.1％、およびピーク3B7.9％である
ことを示す。再度、ピーク2Aおよび2Bはタルトレートモ
ノコハク酸ナトリウム（TMS）の異性体であり、ピーク3
Aおよび3Bはタルトレートジコハク酸ナトリウム（TDS）
の異性体である。それ故、すべてのピーク面積に基づく
TMS＋TDSのHPLC概算収率は、66.1％である。TMS:TDSの
大体の重量比は、80:20である。収量、は計算に基づき4
400gである。

両方の反応生成物バッチを一緒にして溶液26,040gを与
える。この溶液は、TMS/TDS8539gおよびカルシウムイオ
ン30モルを含有すると計算される。次いで、この溶液を
水26,040gで希釈する。この溶液が26℃でありかつ強撹
拌しながら、水18,750gに溶解されたエタンヒドロキシ
ジホスホン酸の二ナトリウム塩7500g（30モル）の28％
溶液を加えた後、50％水酸化ナトリウム溶液3178gを加
えてpH10.5を与える。撹拌を18時間続ける。最終pHは11
である。次いで紙を吸引過装置を使用して、得られ
た沈澱（EHDP−カルシウム錯体）を過により除去し、
液を水４で洗浄する。得られた上澄み液56を再び
ガラスフリットを通して過して、いかなる残留微粒子
も除去する。次いで、この透明溶液をスチーム加熱バッ
ト（vat）中において表面上に吹込まれる圧縮空気流で
蒸発させて、溶液32,550gを与える。

次いで、この溶液を強撹拌メタノール80に注ぐ。この
ことは、より低い可溶性のTMSおよびTDSをより可溶性の
マレイン酸塩およびフマル酸塩から分離するのを助長す
るために行なわれる。撹拌を15分間続けた後、1/2時間
の沈降期を設ける。次いで、液体をサイホンによってゴ
ム状固体から傾瀉する。この固体を蒸留水13,500gに溶
解して、溶液26,685gを与え、次いで前記方法を本質上
繰り返して、この溶液をメタノール68に注ぐ。得られ
た固体を蒸留水に溶解し（pH8.4）、バットをスチーム
で加熱する。メタノールを、良く撹拌された溶液の表面
上に向けられる窒素流で除去する。¹ H−NMR分析がメタノールが除去されていることを示す
まで、このことを続ける。得られた溶液は16,380gであ
る。粘度を下げるために、水２を加え、混合物を過
して溶液18,887gを与える。屈折率検出器を使用して、
この溶液を高圧液体クロマトグラフィーによって分析し
たところ、以下の組成を有することが見出される:TMS/T
DS43.6％（8,235gもしくは精密検査による回収率96.4
％）、タルトレート2.1％、マレート0.5％、マレエート
0.9％およびフマレート1.1％、TMS/TDS比は78.2:21.8で
ある。溶液のカルシウムイオン量は、原子吸収によって
測定した時に0.048重量％である。

Ｂ エトキシ化ポリアミン生成 テトラエチレンペンタミン（TEPA）（分子量189、61.44
g、0.325モル）を公称上乾燥フラスコに入れ、110〜120
℃において真空下で（1mm未満の圧力）0.5時間撹拌する
ことによって乾燥する。エチレンオキシド（EO）を供給
タンクに連続された予パージトラップから引くことによ
って、真空を解除する。一旦フラスコにEOを満たした
ら、出口止めコックを排気バブラーに連結されたトラッ
プに対して注意深く開く。107〜115℃で３時間撹拌後、
EO99.56gを加えて計算エトキシ化度0.995を与える。ア
ルゴンで掃引しながら、反応混合物を冷却し、次いで鉱
油中の60％水素化ナトリウム2.289g（0.057モル）を加
える。水素発生がやむまで、撹拌反応混合物をアルゴン
で掃引する。次いで、EOを中位に迅速な撹拌下に大気圧
において109〜118℃で反応混合物に加える。23時間後、
合計1503g（34.17モル）のEOを加えて計算合計エトキシ
化度15.02を与える。得られたエトキシ化TEPAは、黄褐
色ロウ状固体である。

Ｃ ビルダー組成物調製 パートＡで調製されたTMS/TDS混合物94gをパートＢで生
成されるようなエトキシ化TEPA物質6gと混合する。この
ような組成物は、界面活性剤含有洗剤組成物中または洗
濯添加剤組成物中でビルダー系として使用するのに特に
好適である。

例II 家庭洗濯用途用粒状洗剤組成物は、次の通りである。成 分 重 量％ C₁₄〜C₁₅アルキル硫酸ナトリウム 13.3 C₁₃線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム 5.7 C₁₂〜C₁₃アルキルポリエトキシレート （6.5） 1.0 トルエンスルホン酸ナトリウム 1.0 TMS/TDS、ナトリウム塩、重量比86/14 （例Ｉ型のTMS:TDS） 25.0 Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢 酸ナトリウム 2.0 ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量約5000） 2.0 炭酸ナトリウム 20.3 ケイ酸ナトリウム 5.8 ポリエチレングリコール （平均分子量約8000） 1.0 硫酸ナトリウム、水および雑成分 残 部 100％ 成分を連続撹拌下に十分な余分の水（合計40％）と一緒
に加えて水性スラリーを調製し、次いでこのスラリーを
噴霧乾燥して組成分を調製する。

例III 家庭洗濯用途用液体洗剤組成物は、次の通りである。成 分 重 量％ C₁₄〜C₁₅アルキルポリエトキシ（2.5） 硫酸カリウム 8.3 C₁₂〜C₁₄アルキルジメチルアミンオキシド 3.3 トルエンスルホン酸カリウム 5.0 モノエタノールアミン 2.3 TMS/TDSトリエタノールアミン塩、TMS/TDS 85/15 15.0 1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン のカリウム塩 1.5 エトキシ化テトラエチレンペンタミン （例Ｉ型） 1.5 ポリアクリル酸カリウム（平均分子量約9000） 1.5 水および雑成分 残 部 100％ 成分を連続撹拌下に一緒に加えて組成物を調製する。

例IV 家庭洗濯用途用液体洗剤組成物は、以下の成分を混合す
ることによって調製する。

C₁₃アルキルベンゼンスルホン酸 10.5％ ココアルキル硫酸トリエタノールアミン 4.0 C_14-15アルコールエトキシ−７ 12.0 C_12-18アルキルモノカルボン酸 15.0 TMS/TDS、トリエタノールアミン塩TMS/TD S85/15 5.0 ジエチレントリアミンペンタキス（メチレン ホスホン）酸 0.8 ポリアクリル酸（平均分子量約5000） 0.8 トリエタノールアミン 4.5 エタノール 8.6 1,2−プロパンジオール 3.0 水、香料、緩衝剤および雑成分 残 部 100％ 例Ｖ 以下の組成物において、使用した略称は以下の名称を有
する。

C₁₂LAS:線状C₁₂ベンゼンスルホン酸ナトリウム TAS:タローアルコールスルホン酸ナトリウム TAE_n:アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキシ
ドでエトキシ化された硬化タローアルコール ドバノール（Dobanol）45E7:エチレンオキシド７モルと
縮合されたC_14-15第一級アルコール TAED:テトラアセチルエチレンジアミン NOBS:ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム INOBS:3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム ケイ酸塩:SiO₂:Na₂O比1.6:1を有するケイ酸ナトリウム 硫酸塩：無水硫酸ナトリウム 炭酸塩：無水炭酸ナトリウム CMC:カルボキシメチルセルロースナトリウム シリコーン:25モル割合のエチレンオキシドと縮合され
たタローアルコール0.56部およびトリポリリン酸ナトリ
ウム1.3部で造粒されたシラン化シリカとシリコーンと
の85:15混合物（重量）0.14重量部からなる PC1:マレイン酸／アクリル酸3:7の共重合体、平均分子
量70,000、ナトリウム塩として PC2:ポリアクリル酸、平均分子量4,500、ナトリウム塩
として TMS/TDS:重量比80:20のタルトレートモノスクシネート
／タルトレートジスクシネート混合物、ナトリウム塩形 過ホウ酸塩：公称式NaBO₂・3H₂O・H₂O₂の過ホウ酸ナト
リウム４水和物 酵素：プロテアーゼ EDTA:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 増白剤:4,4′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリノ−
ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−2:2′
ジスルホン酸二ナトリウム DETPMP:モンサントによって商品名デュクエスト（Deque
st）2060で市販されているジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン酸） EDTMP:モンサントによって商品名デュクエスト2041で市
販されているエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸） 粒状洗剤組成物は、次の通り調製する。先ず、ベース粉
末組成物は、次の通り調製する。存在する場合には、ド
バノール45E7、漂白剤、漂白剤活性化剤、酵素、抑泡
剤、リン酸塩および炭酸塩以外のすべての成分をクラッ
チャー中で水35％を含有する55℃の水性スラリーとして
混合する。次いで、スラリーをガス入口温度330℃で噴
霧乾燥してベース粉末粒状物を調製する。次いで、存在
する場合には、漂白剤活性化剤を結合剤としてのTAE₂₅
と混合し、欧州特許出願第62523号明細書に記載のよう
な径方向押出機を通して細長い粒子の形で押し出す。次
いで、漂白剤活性化剤ヌードル、漂白剤、酵素、抑泡
剤、リン酸塩および炭酸塩をベース粉末組成物と乾式混
合し、最後にドバノール45E7を最終混合物に噴霧して入
れる。

前記組成物は、広範囲の洗浄温度にわたって優秀な漂白
剤安定性、布帛ケアおよび洗浄力性能を示す無リン洗剤
組成物および低ホスフェート洗剤組成物である。組成物
Ａ、Ｂ、Ｃの場合に、低い洗浄温度でのグリース汚れお
よび粒状汚れに対する性能が特に顕著である。

例VI 各種の粒状洗剤組成物1500ppmを含有する溶液に対応す
る洗浄水溶液を、数種の布帛から数種の汚れを除去する
能力について試験する。これらの種類の粒状洗剤組成物
は、以下の成分を以下の量で含有するものである。成 分 重 量％ C₁₃線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム 7.4 C₁₄〜C₁₅アルキル硫酸ナトリウム 7.4 C₁₂〜C₁₃アルキルポリエトキシレート （2.5） 1.5 ケイ酸ナトリウム 4.7 炭酸ナトリウム 17.3 ビルダー 31.5 分散／再付着防止剤 2 ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム（Ｄ TPA）キレート化剤（任意） 1 硫酸ナトリウム、水および微量成分 残 部 100％ 前記のような洗浄水溶液２ガロンを使用して、広範囲の
典型的消費しみを表わす人工的に汚した５インチ×５イ
ンチ（約12.7cm×約12.7cm）の布帛をミニ洗濯機で洗浄
する。このような各トリートメント（treatment）は、
以下の表に記載のようなビルダー、分散／再付着防止剤
および／またはキレート化剤の異なる組み合わせを使用
する。

試験布帛を98゜F（約36.7℃）の洗浄水中のこれらのト
リートメント溶液で洗浄し、70゜F（約21.1℃）で水中
においてすすぐ。水硬度は12グレン／ガロンである。清
浄な白色の綿テリー布をバラスト布帛として加えて、ト
リートメント当たり300gの試験布帛重量を実現する。そ
の後、すべての布帛をミニ乾燥機で乾燥する。

このような各トリートメントの３回の反復実験を行う。
バランスをとった完全なブロック対比較試験デザイン
は、他のトリートメントと比較して見られるべき所定の
トリートメントの場合に各しみ型を表わす布帛を与え
る。しみ除去を専門等級者によって格付けする。各等級
者は、各比較に対して９点スケール（−４から＋４）で
数字のクリーニング差等級を与える。

トリートメント平均を計算し、トリートメントNo.1（TM
S/TDSのみ）の場合を零の値とすることに基づく平均の
標準化後に以下の表に表示する。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】リンを含まない洗剤または洗濯添加剤製品
   で特に有用な洗剤ビルダー組成物であって、 （Ａ）（ｉ）構造 （式中、ＸはＨまたは塩生成陽イオンである）のタルト
   レートモノコハク酸、またはその塩、 （ii）構造 （式中、ＸはＨまたは塩生成陽イオンである）のタルト
   レートジコハク酸、またはその塩、または （iii）タルトレートモノコハク酸または塩対タルトレ
   ートジコハク酸または塩の重量比97:3から20:80の前記
   タルトレートモノコハク酸または塩と前記タルトレート
   ジコハク酸または塩との組み合わせ から選ばれるエーテルカルボキシレート金属イオン封鎖
   剤70〜99重量％、および （Ｂ）（ｉ）一般式 （式中、X²、ＹおよびＺは独立に水素、メチル、カルボ
   キシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロキシ
   メチルから選ばれ、ＭはＨまたは塩生成陽イオンであ
   り、ｎは30〜400である）を有するセグメント少なくと
   も60重量％を含有する重合体または共重合体であるポリ
   カルボキシレート （ii）（ａ）式 （X³−Ｌ−）−Ｎ−（R²）_２ を有するエトキシ化モノアミン、 （ｂ）式 または （X³−Ｌ−）_２−Ｎ−R¹−Ｎ−（R²）_２ を有するエトキシ化ジアミン、 （ｃ）式 を有するエトキシ化ポリアミン、 （ｄ）一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および （ｅ）このようなエトキシ化アミンの混合物からなる群
   から選ばれるエトキシ化アミン物質 〔式中、A¹は または−Ｏ− であり;RはＨまたはC₁〜C₄アルキルまたはヒドロキシア
   ルキルであり;R¹はC₂〜C₁₂アルキレン、ヒドロキシアル
   キレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレ
   ンであるか２〜20個のオキシアルキレン単位を有するC₂
   〜C₃オキシアルキレン部分であり、但しＯ−Ｎ結合は形
   成されず；各R²はC₁〜C₄アルキルまたはヒドロキシアル
   キル、部分−Ｌ−X³であるか２つのR²が一緒に部分 −（CH₂）ｒ−A²−（CH₂）ｓ−（式中、A²は−Ｏまたは
   −CH₂−、ｒは１または２、ｓは１または２、ｒ＋ｓは
   ３または４）を形成し;X³は非イオン基、陰イオン基ま
   たはそれらの混合物であり、;R³はｐ置換部位を有する
   置換C₃〜C₁₂アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニ
   ル、アリール、またはアルカリール基であり;R⁴はC₁〜C
   ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、
   アリーレンまたはアルカリーレンであるか２〜20個のオ
   キシアルキレン単位を有するC₂〜C₃オキシアルキレン部
   分であり、但しＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合は形成されず;L
   はポリオキシアルキレン部分 −〔（R⁵O）ｍ（CH₂CH₂O）ｎ〕−（式中、R⁵はC₃〜C₄ア
   ルキレンまたはヒドロキシアルキレン、ｍおよびｎは部
   分 −（CH₂CH₂O）ｎ−が前記ポリオキシアルキレン部分の
   少なくとも50重量％を構成するような数である）を含有
   する親水性鎖であり；前記モノアミンの場合には、ｍは
   ０〜４であり、ｎは少なくとも12であり；前記ジアミン
   の場合には、ｍは０〜３であり、ｎはR¹がC₂〜C₃アルキ
   レン、ヒドロキシアルキレン、またはアルケニレンであ
   る時に少なくとも６であり、R¹がC₂〜C₃アルキレン、ヒ
   ドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外である時に
   は少なくとも３であり；前記ポリアミンおよびアミン重
   合体の場合には、ｍは０〜10であり、ｎは少なくとも３
   であり;pは３〜８であり;qは１または０であり;tは１ま
   たは０であり、但しｔはｑが１である時には１であり;w
   は１または０であり;x＋ｙ＋ｚは少なくとも２であり;y
   ＋ｚは少なくとも２である〕、および （iii）前記ポリカルボキシレートとエトキシ化アミン
   分散／再付着防止剤との組み合わせからなる群から選ば
   れる分散／再付着防止剤１〜30重量％を含み、前記組成
   物内の金属イオン封鎖剤対分散／再付着防止剤の重量比
   は70:30から99:1の範囲内であることを特徴とする洗剤
   ビルダー組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）エーテルカルボキシレート金属イオ
   ン封鎖剤が組成物の80〜95重量％を構成し、 （Ｂ）分散／再付着防止剤が組成物の５〜20重量％を構
   成し、 （Ｃ）組成物中の金属イオン封鎖剤対分散／再付着防止
   剤の重量比が80:20から95:5である 特許請求の範囲第１項に記載のビルダー組成物。
3. 【請求項３】（Ｂ）分散／再付着防止剤が （ｉ）ポリアクリル酸の水溶性塩、 （ii）エトキシ化アミン重合体、および （iii）ポリアクリル酸塩対エトキシ化アミン重合体の
   重量比5:1から1:5の前記ポリアクリル酸塩と前記エトキ
   シ化アミン重合体との組み合わせから選ばれる 特許請求の範囲第１項または第２項に記載のビルダー組
   成物。
4. 【請求項４】（Ａ）（ｉ）構造 （式中、ＸはＨまたは塩生成陽イオンである）のタルト
   レートモノコハク酸、またはその塩、 （ii）構造 （式中、ＸはＨまたは塩生成陽イオンである）のタルト
   レートジコハク酸、またはその塩、または （iii）タルトレートモノコハク酸または塩対タルトレ
   ートジコハク酸または塩の重量比97:3から20:80の前記
   タルトレートモノコハク酸または塩と前記タルトレート
   ジコハク酸または塩との組み合わせ から選ばれるエーテルカルボキシレート金属イオン封鎖
   剤５〜50重量％、 （Ｂ）（ｉ）一般式 （式中、X²、ＹおよびＺは独立に水素、メチル、カルボ
   キシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロキシ
   メチルから選ばれ、ＭはＨまたは塩生成陽イオンであ
   り、ｎは30〜400である）を有するセグメント少なくと
   も60重量％を含有する重合体または共重合体であるポリ
   カルボキシレート （ii）（ａ）式 （X³−Ｌ−）−Ｎ−（R²）_２ を有するエトキシ化モノアミン、 （ｂ）式 または （X³−Ｌ−）_２−Ｎ−R¹−Ｎ−（R²）_２ を有するエトキシ化ジアミン、 （ｃ）式 を有するエトキシ化ポリアミン、 （ｄ）一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および （ｅ）このようなエトキシ化アミンの混合物からなる群
   から選ばれるエトキシ化アミン物質 〔式中、A¹は または−Ｏ− であり;RはＨまたはC₁〜C₄アルキルまたはヒドロキシア
   ルキルであり;R¹はC₂〜C₁₂アルキレン、ヒドロキシアル
   キレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレ
   ンであるか２〜20個のオキシアルキレン単位を有するC₂
   〜C₃オキシアルキレン部分であり、但しＯ−Ｎ結合は形
   成されず；各R²はC₁〜C₄アルキルまたはヒドロキシアル
   キル、部分−Ｌ−X³であるか２つのR²が一緒に部分 −（CH₂）ｒ−A²−（CH₂）ｓ−（式中、A²は−Ｏまたは
   −CH₂−、ｒは１または２、ｓは１または２、ｒ＋ｓは
   ３または４）を形成し;X³は非イオン基、陰イオン基ま
   たはそれらの混合物であり、;R³はｐ置換部位を有する
   置換C₃〜C₁₂アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニ
   ル、アリール、またはアルカリール基であり;R⁴はC₁〜C
   ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、
   アリーレンまたはアルカリーレンであるか２〜20個のオ
   キシアルキレン単位を有するC₂〜C₃オキシアルキレン部
   分であり、但しＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合は形成されず;L
   はポリオキシアルキレン部分 −〔（R⁵O）ｍ（CH₂CH₂O）ｎ〕−（式中、R⁵はC₃〜C₄ア
   ルキレンまたはヒドロキシアルキレン、ｍおよびｎは部
   分 −（CH₂CH₂O）ｎ−が前記ポリオキシアルキレン部分の
   少なくとも50重量％を構成するような数である）を含有
   する親水性鎖であり；前記モノアミンの場合には、ｍは
   ０〜４であり、ｎは少なくとも12であり；前記ジアミン
   の場合には、ｍは０〜３であり、ｎはR¹がC₂〜C₃アルキ
   レン、ヒドロキシアルキレン、またはアルケニレンであ
   る時に少なくとも６であり、R¹がC₂〜C₃アルキレン、ヒ
   ドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外である時に
   は少なくとも３であり；前記ポリアミンおよびアミン重
   合体の場合には、ｍは０〜10であり、ｎは少なくとも３
   であり;pは３〜８であり;qは１または０であり;tは１ま
   たは０であり、但しｔはｑが１である時には１であり;w
   は１または０であり;x＋ｙ＋ｚは少なくとも２であり;y
   ＋ｚは少なくとも２である〕、および （iii）前記ポリカルボキシレートとエトキシ化アミン
   分散／再付着防止剤との組み合わせ からなる群から選ばれる分散／再付着防止剤0.2〜５重
   量％（組成物内の金属イオン封鎖剤対分散／再付着防止
   剤の重量比は99:1から70:30の範囲内である）および （Ｃ）界面活性剤、追加の洗剤ビルダー、キレート化
   剤、酸素、布帛白化剤および光沢剤、制泡剤、溶媒、ヒ
   ドロトロープ、漂白剤、漂白剤前駆物質、緩衝剤、追加
   の汚れ除去／再付着防止剤、汚れ剥離剤、布帛柔軟剤、
   香料、溶剤、乳白剤、および前記の追加成分の組み合わ
   せからなる群から選ばれる追加成分５〜95重量％ を含むことを特徴とする洗剤または洗濯添加剤組成物。
5. 【請求項５】（Ａ）エーテルカルボキシレート金属イオ
   ン封鎖剤が組成物の10〜30重量％を構成し、 （Ｂ）分散／再付着防止剤が組成物の0.5〜３重量％を
   構成し、 （Ｃ）組成物中の金属イオン封鎖剤対分散／再付着防止
   剤の重量比が80:20から95:5であり、 （Ｄ）追加成分が組成物の10〜30重量％を構成する界面
   活性剤である 特許請求の範囲第４項に記載の洗剤または洗濯添加剤組
   成物。
6. 【請求項６】（Ｂ）分散／再付着防止剤が （ｉ）ポリアクリル酸の水溶性塩、 （ii）エトキシ化アミン重合体、および （iii）ポリアクリル酸塩対エトキシ化アミン重量体の
   重量比5:1から1:5の前記ポリアクリル酸塩と前記エトキ
   シ化アミン重合体との組み合わせから選ばれ 特許請求の範囲第４項または第５項に記載の洗剤または
   洗濯添加剤組成物。
7. 【請求項７】エトキシ化アミン重合体成分が、 （Ａ）エトキシ化前に分子量140〜310を有するエトキシ
   化ポリエチレンアミン、および （Ｂ）エトキシ化前に分子量600〜1800を有するエトキ
   シ化ポリエチレンイミンから選ばれる特許請求の範囲第
   ４項又は第５項のいずれかに記載の洗剤組成物または洗
   濯添加剤。
8. 【請求項８】分散／再付着防止剤が、ポリアクリレート
   対エトキシ化アミン重合体の重量比3:2から2:3の、分子
   量4,000〜10,000を有するポリアクリル酸ナトリウムと
   エトキシ化アミン重合体との組み合わせからなる特許請
   求の範囲第４項又は第５項のいずれかに記載の洗剤組成
   物。
9. 【請求項９】（Ａ）界面活性剤５〜40重量％、 （Ｂ）モノスクシネート対ジスクシネートの重量比97:3
   から20:80のタルトレートモノコハク酸ナトリウムとタ
   ルトレートジコハク酸ナトリウムとの組み合わせである
   エーテルカルボキシレート金属イオン封鎖剤５〜50重量
   ％、および （Ｃ）（ｉ）分子量4,000〜10,000を有するポリアクリ
   ル酸ナトリウム、 （ii）エトキシ化前に分子量100〜400を有しかつエトキ
   シ化度少なくとも３を有するエトキシ化ポリエチレンア
   ミン、および （iii）重量比5:1から1:5の前記ポリアクリレートと前
   記エトキシ化ポリエチレンアミンとの組み合わせ から選択される分散／再付着防止剤0.2〜５重量％（前
   記組成物中の金属イオン封鎖剤対分散／再付着剤の重量
   比は99:1から70:30である） を含む特許請求の範囲第４項に記載の洗剤組成物。
10. 【請求項１０】分散／再付着防止剤が、ポリアクリル酸
    ナトリウムとエトキシ化前に分子量140〜200を有しかつ
    エトキシ化度12〜42を有するエトキシ化ポリエチレンア
    ミンとの組み合わせである特許請求の範囲第４項、第５
    項又は第９項に記載の洗剤組成物。
11. 【請求項１１】追加的にアミノカルボキシレート、アミ
    ノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤および
    これらの物質の組み合わせから選ばれるキレート化剤0.
    1〜10重量％を含有する特許請求の範囲第４項、第５項
    又は第９項のいずれかに記載の洗剤組成物。
12. 【請求項１２】キレート化剤が、ジエチレントリアミン
    ペンタアセテートである特許請求の範囲第11項に記載の
    洗剤組成物。