JPH0711694B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は脚部階調の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カ
ラー感光材料と称す）を画像露光し、発色現像を行なう
ことにより、芳香族第１級アミン系現像主薬の酸化体と
発色剤がカップリング反応を行なって、例えばインドフ
ェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フェノキサジン、フェナジンおよびそれらに類似する色
素を生成し、色素画像が形成されることは良く知られて
いるところである。

イエロー色素画像を形成させるために用いられるカプラ
ーとしては、例えばアシルアセトアニリン系カプラーが
あり、またマゼンタ色素画像を形成させるために用いら
れるカプラーとしては、例えば、ピラゾロン、ピラゾロ
ベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはイン
ダゾロン系カプラーがあり、さらにシアン色素画像形成
用のカプラーとしては、例えば、フェノールまたはナフ
トール系カプラーが一般的に用いられている。

特にマゼンタ色素画像を形成するために広く使用されて
いるカプラーは、1,2−ピラゾロ−５−オン類である。
このカプラー類から形成される色素は550nm付近の主吸
収以外に430nm付近に副吸収を有しており、この黄色成
分の副吸収により色濁りを生じ、色再現性上大きな問題
であった。

さらに、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光、熱お
よび湿度によるイエローステインが、シアンカプラーや
イエローカプラーに比べて極めて大きいので、画像保存
性を向上させるための欠点となっていた。

上記黄色成分の副吸収と共にイエローステインが改良さ
れたマゼンタカプラーとして、米国特許3,725,067号、
特開昭59−99437号、特開昭59−162548号、特開昭59−1
71956号、リサーチ・ディスクロージャー誌24220号、同
24230号及び同24531号等に記載されているピラゾロトリ
アゾール系カプラー等は、特に優れたものである。

これら公報に記載のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーから形成される色素は、430nm付近の副吸収が、
前記の３位にアニリノ基を有する1,2−ピラゾロ−５−
オン類から形成される色素よりも著しく小さいので、色
再現が良好で、その上、光、熱および湿度に対する未発
色部のイエローステインの発生も極めて小さく良好な性
能を有している。

上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーから形成
される色素は前記のように優れた特性を有しており、特
にカラーペーパーに適用された場合、この優れた特性が
十分に発揮される。

しかしながら、上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは従来の1,2−ピラゾロ−５−オン類と比べて、
特に脚部の階調が軟調になる傾向を有している。

このためカラー感光材料に適用する場合、赤感光性層、
緑感光性層および青感光性層の三層の階調バランスがく
ずれ、特にハイライト部分でマゼンタ色が目立ち易くな
る。このためカラープリント用感光材料においては、例
えば空や雲がピンクに見えたり、さらに雪が白ではなく
ピンクに見える、いわゆるハイライトピンク現象とな
る。人間の目は、特に低濃度でのこれらの微妙な変化を
識別し、好ましくないカラープリントの仕上りであると
判断する。

したがって、カラー感光材料の設計に際しては、特に低
濃度部分の三層のバランスを合わせるために多大な努力
を費している。

このため上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
による脚部の軟調化という現象はハイライトピンク傾向
による著しい商品価値の低下を生じ、致命的と言っても
過言でない欠点となる。

ハロゲン化銀写真感光材料の階調をコントロールする方
法は従来から種々検討されてきている。

例えば、一般的に用いられる方法としては、塗布される
ハロゲン化銀量の増、減、塗布されるカプラー量の増、
減、並びに塗布されるハロゲン化銀量とカプラー量の比
率を変化させる方法、または例えば特開昭50−71320
号、同53−44016号、同56−78831号、同57−58137号、
同57−150841号、同57−178235号、同58−14829号等に
記載されている粒径や増感方法の異なる２種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合する方法、さらには、一般的に用い
られる方法としてハロゲン化銀粒子を化学増感または色
増感する際に、脚部が硬調化するように条件、添加剤等
を選択する方法、さらに、例えば特開昭52−11029号、
同52−18310号、英国特許1,535,016号、米国特許3,448,
709号等に記載のハロゲン化銀粒子を形成する際に水溶
性ロジウム塩を添加する方法などがある。

ところがこれらの方法では、目的とする脚部の階調の硬
調化だけでなく肩部の階調まで硬調化したり、経時保存
により階調の軟調化を生じたり、又は他の写真性能、例
えば感度、カブリ、露光時特性などへの悪影響を生じた
りして上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーに
対して、脚部階調だけを硬調させその他の性能に影響を
およぼさない有効な手段は従来技術の中では見出せてい
ないのが現状である。

そこで上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの
前述したように優れた特性を活用し、色再現性、画像保
存性に優れた仕上りプリントを提供するためには、脚部
階調の硬調化の手段を見出すことが不可欠である。

［発明の目的］ 本発明の目的は、アゾール系マゼンタカプラーの優れた
特性を活かし、カブリ等の写真特性に悪影響を生じさせ
ないで、該カプラーの欠点である脚部階調の軟調化を改
良したハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

さらに本発明の別の目的は色再現性、画像保存性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。そ
の他の目的は以下の記載から明らかになろう。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料のお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は下記
一般式［II］及び下記一般式［III］で示されるマゼン
タカプラーの少なくとも１つ、下記一般式［XII］で示
される化合物および誘電率が6.0以下の高沸点有機溶媒
を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料により達成される。

一般式［II］ 一般式［III］ ［式中、R₁、R₂及びR₃はそれぞれ水素原子または置換基
を表す。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。］ 一般式［XII］ ［式中、R₁およびR₂はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル
基を表わし、ｎは１〜20の整数を表わし、ｋは１または
２を表わす。Ａは （ここでＸは−Ｏ−または を表わし、R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表わし、R₄は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。）、−OY
（ここで、ＹはR₃または を表わし、R₃は上記と同義。）、 （ここで、R₄は上記と同義、R₅は水素原子、アルキル
基、アリール基または を表わし、R₃は上記と同義。）、 （ここで、ｌは０または１を表わし、R₃は上記と同義、
R₆は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。）またはシアノ基を
表わす。

Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、複素環基または で表わされる基（ここで、R₁、R₂、ｎ、ｋおよびＡはそ
れぞれ上記と同義。）を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に用いられる一般式［II］及び一般
式［III］で示されるマゼンタカプラーについて説明す
る。

本発明に係る一般式［II］及び一般式［III］： 一般式［II］ 一般式［III］ ［で表されるマゼンタカプラーにおいて、R₁、R₂及びR₃
はそれぞれ水素原子または置換基を表す。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

前記R₁、R₂及びR₃の表す置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基，シクロアルキル基、アニケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、シルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

R₁、R₂及びR₃で表されるアルキル基としては、炭素数１
〜32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素
数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基としては炭素数３〜12、特に５〜７のものが好まし
く、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロシルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ｝
フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−（２″,4″−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル｝
−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロルフェノキシ）テ
トラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアリール基としてはフェニル基
が好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンア
ミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′−
〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンア
ミド〕フェニル基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるヘテロ環基としては５〜７員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、又縮合してい
てもよい。具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げ
られる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアシル基としては、例えばアセ
チル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,
4−ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキ
シベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリール
カルボニル基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるスルホニル基としてはメチルス
ルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスル
ホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるスルフィニル基としては、エチ
ルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェ
ノキシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニ
ル基、フェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェ
ニルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が
挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるホスホニル基としてはブチルオ
クチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オク
チルオキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル
基、フェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホス
ホニル基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホ
ニル基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるカルバモイル基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換して
いてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、N,N−
ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオク
チルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げられ
る。

R₁、R₂及びR₃で表されるスルファモイル基はアルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換して
いてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、N,
N−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシ
ルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるスピロ化合物残基としては例え
ばスピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表される有橋炭化化合物残基としては例
えばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［3.3.1.1^3,7］デカン−１−イル、7,7−ジメチル−
ビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

R₁、R₂及びR₃で表されるアルコキシ基は、更に前記アル
キル基への置換基として挙げたものを置換していてもよ
く、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエ
トキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシ
エトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられ
る。

R₁、R₂及びR₃で表されるアリールオキシ基としてはフェ
ニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール
基への置換基又は原子として挙げたもので置換されてい
てもよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられ
る。

R₁、R₂及びR₃で表されるヘテロ環オキシ基としては５〜
７員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更
に置換基を有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テト
ラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるシロキシ基は、更にアルキル基
等で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキ
シ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ
基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基等か挙げられ、更に置換基を有していてもよく、
具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるカルバモイルオキシ基は、アル
キル基、アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ
−エチルカルバモイルオイシ基、N,N−ジエチルカルバ
モイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等
が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアミノ基はアルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよ
く、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルア
ニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ
基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等
が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
（好ましくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げら
れ、更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド
基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセト
アミド基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒド
ロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。具体
的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホ
ニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベ
ンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるイミド基は、開鎖状のもので
も、環状のものでもよく、置換基を有していてもよく、
例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イ
ミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げら
れる。

R₁、R₂及びR₃で表されるウレイド基は、アルキル基、ア
リール基（好ましくはフェニル基）等により置換されて
いてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニル員のヘテロ環チ
オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又置換基
を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基、２−
ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−
トリアゾール−６−チオ基等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 R₁″、R₂″及びR₃″は前記R₁、R₂及びR₃と同義であり、
R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、アルキル基又は
ヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロキシメチル
基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−ウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙げられ
る。

R₁、R₂及びR₃で表されるスルファモイルアミノ基は、ア
ルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置
換されていてもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモ
イルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ
−フェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアルコキシカルボニルアミノ基
としては、更に置換基を有していてもよく、例えばメト
キシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニル
アミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が
挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシ
カルボニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニル
アミノ基が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアルコキシカルボニル基は更に
置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアリールオキシカルボニル基は
更に置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカル
ボニル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペ
ンタデシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられ
る。

R₁、R₂及びR₃で表されるアルキルチオ基は、更に置換基
を有していてもよく，例えば、エチルチオ基、ドデシル
チオ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−
フェノキシプロピルチオ基が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるアリールチオ基はフェニルチオ
基が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニ
ルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ
基、２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノ
フェニルチオ基等が挙げられる。

R₁、R₂及びR₃で表されるヘテロ環チオ基としては、５〜
７−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,2,
3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式 で示されるものが挙げられる。ここにR₄′及びR₅′は水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、R₄′とR₅′は結合してヘテロ環を形成して
もよい。但しR₄′とR₅′が共に水素原子であることはな
い。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基を
有してもよく、置換基としては例えばアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン
原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものとして
は、例えばエチル基、オキチル基、２−エチルヘキシル
基、２−クロルエチル基が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、炭素数６
〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該アリ
ール基は、置換基を有してもよく、置換基としては上記
R₄′又はR₅′で表されるアルキル基への置換基として挙
げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基と
して具体的なものとしては、例えばフェニル基、１−ナ
フチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられ
る。

R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５〜６員の
ものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有し
てもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キノリ
ル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、２
−ピリジル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるスルファモイル基としては、Ｎ
−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,N−ジ
アリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた置換基を有してていもよい。スルファモ
イル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルファ
モイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイル基が
挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基としては、Ｎ−
アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルアルバモイ
ル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリール
カルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及び
アリール基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具体
例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−
メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−トリ
ルカルバモイル基が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例えばアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カ
ルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール基、
該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基と
して具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブタ
ノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル基、
アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、２−アリル
カルボニル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基しては、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホ
ニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的なも
のとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホニル
基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアルコキシカルボニル基は、前
記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、具
体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、ベンジルオイシカルボニル基等が挙
げられる。

R₄′又はR₅′が結合して形成するヘテロ環としては５〜
６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイ
ミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−ピロ
リル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−
ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニ
ル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１
−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリ
アゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（1,2,4
−トリアゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリル）
基、１−（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリ
ニル基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−オキ
ソ−１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フタラ
ジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げら
れ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔II〕〜〔VII〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、R,R₁〜R₈）が 部分（ここにＲ″,X及びＺ″は一般式〔Ｉ〕におけるR,
X,Zと同義である。）を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、Z,Z′,
Z″及び後述のZ₁により形成される環は、更に他の環
（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合していても
よい。例えば一般式〔Ｖ〕においてはR₅とR₆が、一般式
〔VI〕においてはR₇とR₈とが、互いに結合して環（例え
ば５〜７員のシクロアルケン、ベンゼン）を形成しても
よい。

一般式［II］及び一般式［III］で表されるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式［II］で表され
るマゼンタカプラーである。

又、一般式［II］及び一般式［III］における複素環上
の置換基についていえば、R₁が下記条件１を満足する場
合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を満足
する場合であり、特に好ましいのは下記条件1,2及び３
を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好ましいの
は、下記一般式〔IX〕により表されるものである。

一般式〔IX〕 式中R₉，R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、R₉，R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。

又、前記R₉，R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉とR₁₀は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環
にR₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。

R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有してもよく、R₉
〜R₁₁により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式［II］及び一般式［II
I］におけるR₁、R₂、R₃が表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。

又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及びR₉〜R₁₁に
より形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の有してもよい置換基としては、前述の一般式［II］及
び一般式［III］におけるR₁、R₂、R₃が表すシクロアル
キル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合
物残基の具体例及びその置換基が挙げられる。

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子であっ
て、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子またはアル
キル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式［II］及び一般式［II
I］におけるR₁、R₂、R₃が表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。

又、一般式［II］及び一般式［III］におけるR₁、R₂、R
₃としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが好まし
い。

一般式〔Ｘ〕 −R¹−SO₂−R² 式中R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シクロアルキル
またはアリールを表す。

R¹で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素数
が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，分
岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有しても
よい。

該置換基の例としては、前述の一般式［II］及び一般式
［III］におけるR₁、R₂、R₃がアルキル基の場合該アル
キル基が有してもよい置換基として示したものが挙げら
れる。

置換基としては好ましいものとしてはフェニルが挙げら
れる。

R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に示
す。

R²で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。

R²で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のもの
が好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

R²で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有し
てもよく、その例としては、前述のR¹への置換基として
例示したものが挙げられる。

R²で示されるアリールとしては具体的には、フェニル、
ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有して
もよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のアル
キルの他、前述のR¹への置換基として例示したものが挙
げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式［II］及び一般式［III］で表される化合物の中
でも特に好ましいのは、下記一般式〔XI〕で表されるも
のである。

一般式〔XI〕 式中、Ｒ、Ｘは一般式［II］におけるR₁及びＸと同義で
あり、R¹，R²は、一般式〔Ｘ〕におけるR¹，R²と同義で
ある。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Journal of the Chemical Society），
パーキン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国特許
3,725,067号、特開昭59−99437号、同58−42045号、同5
9−162548号、同59−171956号、同60−33552号、同60−
43659号、同60−172982号及び同60−190779号等を参考
にして合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
^-3モル〜１モル，好ましくは１×10^-2モル〜８×10^-1モ
ルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

前記本発明のマゼンタカプラーを、ハロゲン化銀乳剤層
に添加する方法としては、例えば固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる
ことができるが、好ましくは水中油滴型乳化分散法であ
る。水中油滴型乳化分散法は、当該分野で通常用いられ
る疎水性添加物を分散させる方法が適用でき、具体的に
は、以下に詳述する本発明に用いられる誘電率6.0以下
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に、アニオン性界面活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の界面活性剤を
用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳
化分散した後、ハロゲン化銀乳剤層中に添加することが
好ましい。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れても良い。

本発明に係る一般式［XII］ 一般式［XII］ で示される化合物において、R₁およびR₂で表わされる炭
素数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基等
が挙げられる。ｎは１〜20の整数を表わし、好ましくは
２〜15の整数である、ｋは１または２を表わす。

Ａは （ここでＸは−Ｏ−または を表わし、R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表わし、R₄は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。）、−OY
（ここでＹはR₃または を表わし、R₃は上記と同義。）、 （ここで、R₄は上記と同義、R₅は水素原子、アルキル
基、アリール基または を表わし、R₃は上記と同義。）、 （ここで、ｌは０または１を表わし、R₃は上記と同義、
R₆は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルケニル
基またはアリール基を表わす。）またはシアノ基を表わ
す。Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基、複素環基または で表わされる基（ここで、R₁、R₂、ｎ、ｋおよびＡはそ
れぞれ上記と同義。）を表わすが、R₃で表わされるアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、R₄で表わされるアルキル基、アリール基、R₅で表わ
されるアルキル基、アリール基、R₆で表わされるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
さらにＢで表わされるアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、複素環基は、そさぞれ置換
基を有するものを含み、上記アルキル基の置換基として
は、例えばハロゲン原子、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシル基、複素環基、シアノ基等が挙げられ、上記アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基の
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシル基、複素環基、シアノ
基等が挙げられる。

R₃、R₄、R₅、R₆およびＢで表わされるアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチ
ル−ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基、ベンジル基等が挙げられ、R₃、R₆およびＢで表わさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル基等が挙げら
れ、R₃、R₆およびＢで表わされるシクロアルキル基とし
ては、例えばシクロヘキシル基等が挙げられ、R₃、R₄、
R₅、R₆およびＢで表わされるアリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

前記一般式［XII］で示される化合物は、さらに下記一
般式［XIII］で示される化合物またはその前駆体が好ま
しい。

一般式［XIII］ ［式中、R₁、R₂、R₃、Ｘおよびｎは一般式［XII］の
R₁、R₂、R₃、Ｘおよびｎと同義である。］ 以下、本発明に用いられる一般式［XII］で示される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

上記一般式［XII］で示される化合物（以下、本発明に
係る一般式［XII］で示される化合物という）について
は、特開昭58−24141号に記載の化合物が基本的に包含
され、同号に記載の合成法が参照できる。

本発明に係る一般式［XII］で示される化合物は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の前記一般式［Ｉ］で示したマゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に添加さ
れ、その添加量は化合物の種類により異なり、感度等の
写真性能への影響、本発明の効果、即ち、脚部階調の軟
調化を改良する効果等を考慮して、マゼンタカプラー１
モルに対して、１モル〜１×10^-3モルの範囲が好まし
く、より好ましくは５×10^-1モル〜５×10^-3モルであ
り、さらに好ましくは２×10^-1モル〜１×10^-2モルの範
囲で用いられる。本発明に係る一般式［XII］で示され
る化合物は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

なお、上記特開昭58−24141号に記載の化合物は、同公
報において発色剤を添加する際の発色剤の酸化を抑制す
る画像安定剤として用いられており、本発明に係る一般
式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーおよび誘電率が6.
0以下の高沸点有機溶媒と組み合せて用いて得られる本
発明の効果、即ち脚部階調の軟調化を改良する効果につ
いてはその記載はなく、予想し得ない効果である。

本発明に係る一般式［XII］で示される化合物は、前記
本発明に係るマゼンタカプラーと同様の方法で分散添加
することができる。この時カプラーと同時に添加しても
よく、別々に添加することもできる。また、水溶性であ
れば、水と混合可能な有機溶媒（例えば、スタノール、
エタノール、アセトン等）に溶解して添加することもで
きる。

本発明に用いられる誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒を
本発明に係る一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラー
および本発明に係る一般式［XII］で示される化合物を
含有するハロゲン化銀乳剤層に含有させる形態は特に制
限はないが、好ましくは前記本発明に係るマゼンタカプ
ラーおよび本発明に係る化合物を分散添加する際の分散
媒として用いられる形態であり、この際の分散法の好ま
しくは、前記水中油滴型乳化分散法である。

本発明に用いられる誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒と
しては種々のものがあり、例えばフタル酸エステル、リ
ン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン
類、炭化水素化合物等である。好ましくは誘電率6.0以
下1.9以上で100℃に於ける蒸気圧が0.5mmHg以下の高沸
点有機溶媒であく。またより好ましくは、該高沸点有機
溶媒中のフタル酸エステル類或いはリン酸エステル類で
あり、さらに好ましくはフタル酸エステル類である。
尚、有機溶媒は、２種以上の混合物であってもよく、こ
の場合は混合物の誘電率が6.0以下であればよい。尚、
本発明での誘電率とは、30℃に於ける誘電率を示してい
る。

本発明において最も有利に用いられる誘電率6.0以下の
高沸点有機溶媒であるフタル酸エステル類としては、下
記一般式［XIV］で示されるものが挙げられる。

一般式［XIV］ 式中、R₃₃およびR₃₄は、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わす。但し、R₃₃およびR₃₄で
表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至32である。ま
た、より好ましくは炭素原子数の総和が16乃至24であ
る。

本発明において、前記一般式［XIV］のR₃₃およびR₃₄で
表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであ
り、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基等である。R₃₃およびR₃₄で表わされるアリール
基はフェニル基、ナフチル基等であり、アルケニル基は
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等であ
る。これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール
基は、単一もしくは複数の置換基を有していても良く、
アルキル基およびアルケニル基の置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリーロ
キシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙
げられ、アリール基の置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基を挙
げることができる。これらの置換基の２つ以上がアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基に導入されていて
も良い。

本発明において有利に用いられる誘電率6.0以下のリン
酸エステル類としては、下記一般式［XV］で示されるも
のが挙げられる。

一般式［XV］ 式中、R₃₅、R₃₆およびR₃₇は、それぞれ、アルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。但し、R₃₅、R
₃₆およびR₃₇で表わされる炭素原子数の総和は24乃至54
である。

一般式［XV］のR₃₅、R₃₆およびR₃₇で表わされるアルキ
ル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、またアル
ケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基
は、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好
ましくはR₃₅、R₃₆およびR₃₇はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、3,5,5−
トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、
sec−デシル基、sec−ドデシル基、ｔ−オクチル基等が
挙げられる。

以下に好ましい誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒の具体
例を示す。

例示有機溶媒 上記誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒は、前記本発明に
係る一般式［II］及び一般式［III］で示されるマゼン
タカプラーに対し10〜200重量％の割合で用いられるこ
とが好ましく、より好ましくは20〜150重量％である。

また、前記本発明に係る一般式［XII］で示される化合
物は上記高沸点有機溶媒に対し、0.1〜50重量％の割合
で用いられることが好ましく、より好ましくは１〜20重
量％である。

以上の如く、本発明においては、本発明に係る一般式
［II］及び一般式［III］で示されるマゼンタカプラ
ー、本発明に係る一般式［XII］で示される化合物およ
び誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒を組み合わせて用い
ることにより、カブリ等の写真性能に悪影響を与えない
で脚部階調の軟調化が改良されるという本発明の効果が
得られるものである。

本発明に係る一般式［II］及び一般式［III］で示され
るマゼンタカプラー、本発明に係る一般式［XII］で示
される化合物および誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒を
含有するハロゲン化銀乳剤層（以下、本発明のハロゲン
化銀乳剤層という）には、ハロゲン化銀粒子として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀および
塩化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のを用いることができるが、本発明においては実質的に
塩臭化銀粒子であることが好ましい。ここで実質的に塩
臭化銀粒子とは、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子のハロゲン化銀組成が、沃化銀１モル１％未満
で、残りが塩化銀と臭化銀からなるハロゲン化銀粒子で
ある。さらに、沃化銀が１モル１％未満で、臭化銀が25
モル％以上で残りが塩化銀からなるハロゲン化銀粒子で
あることが好ましい。また、本発明のハロゲン化銀乳剤
層における全ハロゲン化銀粒子に対して、上記実質的に
塩臭化銀粒子が50重量％以上であることが好ましく、さ
らに好ましくは75重量％以上である。

本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子は、どの様な結晶形を有するものを用いても良い。
例えば規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。さらに
これら粒子において、｛100｝面と｛111｝面の比率は任
意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。本発明においては特に、規則的な結晶形を持つ八面
体、十四面体、および立方体粒子が好ましい効果が得ら
れる。、 本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子は、粒子分布が多分散でも単分散であっても分布の
いかんを問わず達成されるが、より好ましくは単分散ハ
ロゲン化銀粒子である。

ここで言う単分散ハロゲン化銀粒子とは、粒径の分布の
標準偏差Ｓ（下記）を平均粒径で割った値（以下、変
動係数という）が0.20以下のものをいい、好ましくはこ
の値が0.15以下のものである。

ここでいう平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合は、その直径または立方体や球状以外の形状の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径
の平均値であって、個々のその粒径がriであり、その数
がniである時、下記の式によってが定義されたもので
ある。

なお上記粒子径は、上記の目的のために当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によってこれを測定
することができる。代表的な方法としては、ラブラウン
ドの「粒子径分析法」A.S.T.M.シンポジウム・オン・ラ
イト・マイクロスコピー、1955年、94〜122頁または
「写真プロセスの理論」ミースおよびジェームズ共著、
第３版、マクミラン社発行（1966年）第２章に記載され
ている。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使
ってこれを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状であく場合は、粒径分布は直径
か投影面積としてかなり正確にこれを表わすことができ
る。

本発明において好ましく用いられる単分散ハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤は、公知の方法を用いて
製造することができ、例えば特開昭54−48521号公報に
記載されている方法を適用して製造することができる。
例えば、塩臭化カリウム−ゼラチン水溶液とアンモニア
性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン
水溶液中に添加速度を時間の関数として変化させて添加
する方法によって製造する。この際添加速度の時間関
数、pAg、温度等を適宜に選択することにより、高度の
単分散塩臭化銀乳剤を得ることができる。

また本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン
化銀粒子の構造は内部から外部まで均一なものであって
も、内部と外部とが異質の層状構造をしたものであって
もよい。

また、潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒
子内部に形成する型のものでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子の平均粒径は特に限定されるものではないが、好ま
しくは0.2〜0.9μｍの範囲である。さらに好ましくは0.
25〜.07μｍの範囲である。なお、平均粒径は前記の方
法で測定すればよい。

本発明において、このような単分散ハロゲン化銀粒子
は、本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含まれる全ハロゲ
ン化銀粒子の少なくとも50重量％が好ましくさらに（少
なくとも75重量％）を占める場合により好ましい効果が
得られる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に用いた場合に本発明の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、本
発明のマゼンタカプラーの他、イエロー、及びシアンの
各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感
光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造
を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的
によって適宜変更しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は多色カラー感光材
料である場合が好ましくその場合、具体的な層構成とし
ては、支持体上に支持体側より順次、イエロー色素画像
形成層、中間層、本発明のマゼンタ色素画像形成層、中
間層、シアン色素画像形成層、中間層、保護層と配列し
たものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、イエロー
色素画像形成層に用いられるイエロー色素形成カプラー
としては、下記の一般式［Ｙ］で表わされる化合物が好
ましい。

一般式［Ｙ］ 式中、R¹はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、R²はアリ
ール基を表わし、Y¹は水素原子または発色現像反応の過
程で脱離する基を表わす。

さらに、イエロー色素画像を形成するイエローカプラー
として特に好ましいものは、下記一般式［Ｙ′］で表わ
される化合物が好ましい。

一般式［Ｙ′］ 式中R³はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリーロキ
シ基を表わし、R⁴、R⁵、R⁶およびR⁷は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリーロキシ基、カルボニル基、
スルフォニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、
スルフォンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基また
はアミノ基を表わし、Y¹は前述の意味を有する。

R₃の好ましくはハロゲン原子であり、R⁷の好ましくは水
素原子である。

これらは、例えば米国特許第2,778,658号、同第2,875,0
57号、同第2,908,573号、同第3,227,155号、同第3,227,
550号、同第3,253,924号、同第3,265,506号、同第3,27
7,155号、同第3,341,331号、同第3,369,895号、同第3,3
84,657号、同第3,408,194号、同第3,415,652号、同第3,
447,928号、同第3,551,155号、同第3,582,322号、同第
3,725,072号、3,894,875号等の各明細書、ドイツ特許公
開第1,547,868号、同第2,057,941号、同第2,162,899
号、同第2,163,812号、同第2,213,461号、同第2,219,91
7号、同第2,261,361号、同第2,263,875号、特公昭49−1
3576号、特開昭48−29432号、同48−66834号、同49−10
736号、同49−122335号、同50−28834号、および同50−
132926号公報等に記載されている。

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

本発明に用いられるシアノ色素画像形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の４当量もしくは２当
量型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、その
具体例は米国特許第2,306,410号、同第2,356,475号、同
第2,362,598号、同第2,367,531号、同第2,369,929号、
同第2,423,730号、同第2,474,293号、同第2,476,008
号、同第2,498,466号、同第2,545,687号、同第2,728,66
0号、同第2,772,162号、同第2,895,826号、同第2,976,1
46号、同第3,002,836号、同第3,419,390号、同第3,446,
622号、同第3,476,563号、同第3,737,316号、同第3,75
8,308号、同第3,839,044号、英国特許第478,991号、同
第945,542号、同第1,084,480号、同第1,377,233号、同
第1,388,024号及び同第1,543,040号の各明細書、並びに
特開昭47−37425号、同50−10135号、同50−25228号、
同50−112038号、同50−117422号、同50−130441号、同
51−6551号、同51−37647号、同51−52828号、同51−10
8841号、同53−109630号、同54−48237号、同54−66129
号、同54−131931号、同55−32、71号の各公報などに記
載されている。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］が
好ましい。

一般式［Ｃ−１］ 式中、R⁸はアルキル基またはアリール基を表わす。R⁹は
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素
環基を表わす。R¹⁰は水素原子、ハロゲン原子，アルキ
ル基またはアルコキシ基を表わす。またR¹⁰はR⁸と結合
して環を形成しても良い。Z¹は水素原子または芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基を表わす。

一般式［Ｃ−２］ 式中、R¹¹は炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基、R¹²はバラスト基を表わす。Z¹は一般式［Ｃ
−１］のZ¹と同義である。R¹¹の特に好ましくは炭素原
子数２〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基である。

本発明において、一般式［Ｃ−１］のR⁸で表わされるア
ルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、
メチル基、エチル基、iso−プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等であ
り、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基
等である。これらのR⁸で表わされる基は、単一もしくは
複数の置換基を有するものを含み、例えばフェニル基に
導入される置換基としては、代表的なものにハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニ
トロ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基）、アルキルフルホンアミド基（例えば、メチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えば、ブチルスルファモイル基等）、アリ
ールスルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチ
ルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノ
スルホンアミド基（例えば、N,N−ジメチルアミノスル
ホンアミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スル
ホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基など
を挙げることができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

R¹⁰で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プスピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。
R¹⁰がR⁸と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［Ｃ−１］のR⁹で表わされる
アルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデ
シル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオ
ロアルキル基などである。

R⁹で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナフ
チル基であり、好ましくはフェニル基、である。R⁹で表
わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基等で
ある。R⁹で表わされるシクロアルキル基は、例えば、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基等である。これらの
R⁹で表わされる基は、単一もしくは複数の置換基を有す
るものを含み、例えば、フェニル基に導入される置換基
としては、代表的なものにハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基ドデシル基
等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、オク
チルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基
（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルスルホ
ンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例えばブ
チルスルファモイル基等）、アリールスルファモイル基
（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキルオ
キシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニル
オキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ
基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基などを挙げることができ
る。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入され
ていても良い。

R⁹で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロアル
キル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリール
スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ以
上有するフェニル基である。

本発明に好ましく用いられる前記一般式［Ｃ−１］で表
わされるシアンカプラーのさらに好ましくは、下記一般
式［Ｃ−３］で表わされる化合物である。

一般式［Ｃ−３］ 一般式［Ｃ−３］において、R¹³はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有す
るものを含み、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキ
ルスルファモイル基（例えばブチルスルファモイル基
等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）など
を挙げることができる。これらの置換基は２種以上がフ
ェニル基に置換されていても良い。R¹³で表わされる好
ましい基としては、フェニル、またはハロゲン原子（好
ましくはフッ素、塩素、臭素）、アルキルスルホンアミ
ド基（好ましくはｏ−メチルスルホンアミド基、ｐ−オ
クチルスルホンアミド基、ｏ−ドデシルスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェニル
スルホンアミド基）、アルキルスルファモイル基（好ま
しくはブチルスルファモイル基）、アリールスルファモ
イル基（好ましくはフェニルスルファモイル基）、アル
キル基（好ましくはメチル基、トリフルオロメチル
基）、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ
基）を置換基として１つまたは２つ以上有するフェニル
基である。

R¹⁴はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものを含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、ベンジル基等）、シアノ基、ニトロ基，アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、
ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイ
ル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールス
ルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基
等）、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノ
カルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基
などを挙げることができる。これらの置換基は２種以上
が導入されても良い。

R¹⁴で表わされる好ましい基としては、n₁＝０のときは
アルキル基、n₁＝１以上のときはアリール基である。R
¹⁴で表わされているさらに好ましい基としては、n₁＝０
のときは炭素数１〜22個のアルキル基（好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基）であり、n₁＝１以上のときは未置換のフェ
ニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル基、
ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホンアミド
基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチルスル
ホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、アリール
スルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホンアミド
基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジメチルア
ミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカルボニル基
（好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基）を置換基として１つまたは２つ以上有す
るフェニル基である。

R¹⁵はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素原
子数１〜20個、更には炭素原子数１〜12個のアルキレン
基を表わす。

R¹⁶は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である。

n₁は０または正の整数であり、好ましくは０または１で
ある。

Ｘは−Ｏ−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO₂NR′
−、−NR″SO₂NR″−、−Ｓ−、−SO−または−SO₂−基
の２価基を表わす。（ここで、Ｒ′、Ｒ″、Ｒはそれ
ぞれアルキル基を表わし、置換基を有するものを含
む。）Ｘの好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−SO
₂−基である。

Z¹は一般式［Ｃ−１］のZ¹と同義である。

本発明において、前記一般式［Ｃ−２］のR¹¹で表わさ
れる炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基
は、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、iso−プ
ロピル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、或いはtert
−ブチル基であり、これらは置換基を有するものを含
む。置換基としてはアシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）等が挙げ
られる。

R¹¹は好ましくは炭素数２〜４のアルキル基である。

R¹²により表わされるバラスト基は、カプラーが適用さ
れる層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよう
にするのに十分なかさばりをカプラー分子に与えるとこ
ろの大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から32のア
ルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有する
ものを含む。アリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンア
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原
子が挙げられる。また、アルキル基の置換基としてはア
ルキル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げら
れる。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［Ｃ−４］で表わされるものである。

一般式［Ｃ−４］ R¹⁷は水素原子または炭素原子数１から12のアルキル基
を表わし、Arはフェニル基等のアリール基を表わし、こ
のアリール基は置換基を有するものを含む。置換基とし
てはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンアミ
ド基等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル
基等の分岐のアルキル基である。

一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］において、それぞれ
Z¹で表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な基は、当業者に知られて
いるものが挙げられ、カプラーの反応性を改質し、また
はカプラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層にお
いて、現像抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果たす
ことにより有利に作用するものも挙げられる。代表的な
ものとしては、例えば塩素、フッ素に代表されるハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ニルオキシ基、スルホンアミド基またはヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。Z¹の特に好
ましいものは、水素原子または塩素原子である。

更に具体的には、特開昭50−10135号、同50−120334
号、同50−130441号、同54−48237号、同51−146828
号、同54−14736号、同47−37425号、同50−123341号、
同58−95346号、特公昭48−36894号、米国特許3,476,56
3号、同3,737,316号、同3,227,551号各公報に記載され
ている。

以下に一般式［Ｃ−１］で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

次に一般式［Ｃ−２］で表わされるカプラーの具体例を
示すが、これらに限定されるものではない。

本発明に好ましく用いられる前記イエローカプラーおよ
びシアンカプラーは、それぞれハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀１モル当たり、0.05〜２モル程度、好まし
くは0.1〜１モルの範囲で含有せしめられる。

前記好ましく併用されるイエローカプラーおよびシアン
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に添加する方法として
は、例えば固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法、種々の方法を用いることができ、これはカ
プラーの化学構造等に応じて適宜選択することができ
る。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加
物を分散させる方法が適用でき、通常、沸点約150℃以
上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の界面活性剤
を用いて攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロ
ージットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、
乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤層中に添加すればよ
い。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れても良い。

イエローカプラーおよびシアンカプラーを含有する各ハ
ロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀としては、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。このハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るハロゲン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成っ
ていても良いし、異なる層から成っても良い。また、ハ
ロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるよ
うな粒子であっても良く、また主として粒子内部に形成
されるような粒子でも良い。ハロゲン化銀粒子は、規則
的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のような
変則的な結晶形を持つもので良い。これら粒子におい
て、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のものが使用出
来る。又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、
様々な結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、本発明に
係るマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層お
よび他のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という）に用い
られるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時
に成長させても良いし、種粒子をつくった後成長させて
も良い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じで
あっても、異なっても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチディスクロジャー17643号記載の方法に基
づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、硬膜液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層をその
他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的と
して、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同一
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、発色現像
主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じた
り、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために
色カブリ防止剤が用いられる。

本発明に好ましく用いられる色カブリ防止剤としては、
下記一般式［XVI］で表わされる化合物が挙げられる。

一般式［XVI］ 式中、R₄₁およびR₄₂はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基または複素環基を表わす。但し、R₄₁およびR₄₂が共に
水素原子であることはない。

前記一般式［XVI］において、R₄₁およびR₄₂で表わされ
るアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ
−オクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数１〜32
のアルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜32のアルケニ
ル基が好ましい。

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。

複素環基としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられ
る。

R₄₁およびR₄₂で表わされるアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アシル基、シクロアルキル基、複素環基は
それぞれ置換基を有するものも含む。

前記一般式［XVI］において、R₄₁とR₄₂で表わされる原
子または各基のさらに好ましくは、R₄₁とR₄₂が同じ基で
互いにｐ−位であることである。

本発明に用いられる前記一般式［XVI］で表わされる化
合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに限定
されるものではない。

これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌、176号（1978年）の17643項目のVIIのＩに記載さ
れている。

上記一般式［XVI］で示される化合物は、ハロゲン化銀
乳剤層、非感光性のいずれの層にも含有させることがで
き、その添加量は特に制限はないが、好ましくは１×10
^-8〜１×10^-4モル／dm²である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤として
は、下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］及び［Ｊ］、［Ｋ］を挙
げることができ、特に前記一般式［II］及び一般式［II
I］のマゼンタカプラーを含有する本発明に係るハロゲ
ン化銀乳剤層に用いることが好ましい。

一般式［Ａ］ 式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、又は複素環基を表し、R₂、R₃、R₅、R₆はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはア
シルアミノ基をあらわし、R₄はアルキル基、ヒドロキシ
基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環を形成して
もよく、その時のR₄はヒドロキシ基またはアルコキシ基
をあらわす。又R₃とR₄が閉環し、５員の炭化水素環を形
成してもよく、そのときのR₁はアルキル基、アリール
基、または複素環基をあらわす。但し、R₁が水素原子
で、かつ、R₄がヒドロキシ基の場合を除く。

前記一般式［Ａ］において、R₁は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあらわ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、tert−オ
クチル基、ヘキサデシル基などの直鎖または分岐のアル
キル基を挙げることができる。またR₁であらわされるア
ルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、オク
テニル基などが挙げられる。さらに、R₁のアリール基と
しては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる。さら
にR₁で示される複素環基としては、テトラヒドロピラニ
ル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられる。これら
各基は置換基を有することができ、例えば置換基を有す
るアルキル基としてベンジル基、エトキシメチル基、置
換基をあらわすが有するアリール基としてメトキシフェ
ニル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキシ−3,5−ジ
ブチルフェニル基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において、R₂、R₃、R₅およびR₅は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシルアミノ
基をあらわすが、このうち、アルキル基、アルケニル
基、アリール基については前記R₁について述べたアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが挙げら
れる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、
塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前記アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などを具体
的に挙げることができる。さらに前記アシルアミノ基は
Ｒ′CONH−で示され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジルなどの各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクチニル、オレ
イルなどの各基）、アリール基（例えばフェニル、メト
キシフェニル、ナフチルなどの各基）、またはヘテロ環
基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を挙げること
ができる。

また前記一般式［Ａ］において、R₄はアルキル基、ヒド
ロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、こ
のうちアルキル基、アリール基については、前記R₁で示
されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体的に
挙げることができる。またR₄のアルケニル基については
前記R₂、R₃、R₅およびR₆について述べたアルコキシ基と
同一のものを挙げることができる。

R₁とR₂は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する環と
しては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオキシ
ベンゼンが挙げられる。

また、R₃とR₄が閉環してベンゼン環と共に形成する環と
しては、たとえばインダンが挙げられる。これらの環
は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリール）
を有してもよい。

又、R₁とR₂、またはR₃とR₄が閉環して形成する環中の原
子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成してもよい
し、R₂、R₄などを連結基として、ビス体を形成してもよ
い。

前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、RO
−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ま
たはヘテロ環基を表す。）を４個有するビインダン化合
物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表す
ことができる。

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、ヘキサ
デシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあらわす。R₉およびR
₁₀は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ素、
塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−ブチル、ベンジル）、アルコキシ基（例えばアリル、
ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表し、R₁₁
は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば、２−プロ
ペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアリール基
（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニ
ル、ナフチル）を表す。

前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第3,93
5,016号、同第3,982,944号、同第4,254,216号、特開昭5
5−21004号、同54−145530号、英国特許公開2,077,455
号、同2,062,888号、米国特許第3,764,337、同第3,4323
00号、同第3,574,627号、同第3,573,050号、特開昭52−
152225号、同53−20327号、同53−17729号、同55−6321
号、英国特許第1,347,556号、同公開2,066,975号、特公
昭54−12337号、同48−31625号、米国特許第3,700,455
号などに記載の化合物をも含む。

前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好
ましくは10〜200モル％である。

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。

タイプ（１） タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） 一般式［Ｂ］ （式中R₁およびR₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキカルボニ
ル基をあらわし、R₂は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基または
ヘテロ環基をあらわし、R₃は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基をあら
わす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

またR₂とR₃は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。R₂とR₃が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては例えばクロマン環、メチレンジオキシベンゼ
ン環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−
３］、［Ｂ−４］、［Ｂ−５］で示される化合物に包含
される。

一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ−４］ 一般式［Ｂ−５］ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ−
４］および［Ｂ−５］におけるR₁、R₂、R₃およびR₄は前
記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持ち、R₅、R₆、
R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基も
しくはヘテロ環基をあらわす。

さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉およびR₉とR₁₀
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ
−４］および［Ｂ−５］においてR₁およびR₄が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が水素
原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である化合
物が特に有用である。

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Tetr
ahedron）、1970,vol26,4743〜4751頁、日本化学会誌、
1972,No10,0987〜1990頁、ケミカル（chem.Lett.）,197
2（４）315〜316頁、特開昭55−139383号に記載されて
いる化合物を表し、含み、かつこれらに記載されている
方法に従って合成することができる。

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜300モ
ル％該好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中R₁およびR₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｃ］および［Ｄ］で示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−
２］、［Ｄ−１］および［Ｄ−２］で示される化合物に
包含される。

一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および［Ｄ
−２］におけるR₁およびR₂は前記一般式［Ｃ］および
［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち、R₃、R₄、R₅、R₆、
R₇およびR₈は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニル
オキシ基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテ
ロ環基をあらわす。さらにR₃とR₄、R₄とR₅、R₅とR₆、R₆
とR₇およびR₇とR₈とが互いに環化して炭素環を形成して
もよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されてもよ
い。

前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および
［Ｄ−２］荷おいて、R₁およびR₂が水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル
基、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇およびR₈が水素原子、アルキル
基、またはシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。

一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物は日本化学学会
誌（J.Chem.Soc.part C）1968.（14）,1937〜18頁、有
機合成化学協会誌 1970、28（１）,60〜65頁、テトラヘ
ドロン（Tetrahedron Letters）1973.（29）,2707〜271
0頁に記載されている化合物を含み、かつこれらに記載
されている方法に従って合成することができる。

前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使用量
は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜30
0モル％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

一般式〔Ｅ〕 式中R¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環基
を表わし、R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル基
を表わす。

R²およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキ
シカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基等が挙げられる。

またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。

その時R³およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されいてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｅ〕で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式〔Ｅ−１〕，〔Ｅ−２〕，〔Ｅ−
３〕，〔Ｅ−４〕および〔Ｅ−５〕で示される化合物に
包含される。

一般式〔Ｅ−１〕 一般式〔Ｅ−２〕 一般式〔Ｅ−３〕 一般式〔Ｅ−４〕 一般式〔Ｅ−５〕 一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕におけるR¹、R²、R³およ
びR⁴は前記一般式〔Ｅ〕におけるのと同じ意味を持ち、
R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケ
ニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基もしくはヘテロ環基を表わす。さらにR⁵とR⁶、R⁶
とR⁷、R⁷とR⁸、R⁸とR⁹およびR⁹とR¹⁰とが互いに環化し
て炭素環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル
基で置換されてもよい。

前記一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕において、R¹，R²，
R³およびR⁴が水素原子、アルキル基、またはシクロアル
キル基、前記一般式〔Ｅ−５〕において、R³およびR⁴が
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、さらに前記一般式〔Ｅ−１〕〜
〔Ｅ−５〕において、R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰が
水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である
化合物が特に有用である。

一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン
（Tetrahedron Letters）1965.（８）,457〜460頁日本
化学学会誌（J.Chem.Soc.part C）1966.（22）,2013〜2
016頁、（Zh.Org.Khim）1970,（６）,1230〜1237頁に記
載されている化合物を含み、かつこれらに記載されてい
る方法に従って合成することができる。

前記一般式［Ｅ−１］で表される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル
％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

一般式〔Ｆ〕 式中R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環基
を表し、R₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあらわす。

R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基をあらわす。

R₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基などが挙げられる。

又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環を形成して
もよい。その時R₃およびR₄は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル基をあら
わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−
３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］で示される化合物に
包含される。

一般式〔Ｆ−１〕 一般式〔Ｆ−２〕 一般式〔Ｆ−３〕 一般式〔Ｆ−４〕 一般式〔Ｆ−５〕 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ−５］におけるR₁、R₂、R₃
およびR₄は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ意味を持
ち、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基もしくはヘテロ環基をあらわす。

さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉およびR₉とR₁₀
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

また［Ｆ−３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］において
２つのR₁〜R₁₀はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。

前記一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−３］、［Ｆ
−４］および［Ｆ−５］においてR₁、R₂、およびR₃が水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、R₄が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、さらにR₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀
が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基であ
る化合物が特に有用である。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン
（Tetrahedron Letters）1970,Vol 26,4743〜4751頁、
日本化学学会誌1972,No.10,1987〜1990頁、シンセサイ
ズ（Synthesis）1975,Vol 6,392〜393頁、（Bul Soc,Ch
im,Belg）1975,Vol 84（７）,747〜759頁に記載されて
いる化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に
従って合成することができる。

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。

一般式〔Ｇ〕 式中R¹及びR³は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

R²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またR²とR³は互いに閉環し、５員または６員の炭化水素
環を形成してもよい。この５員または６員の炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基またはヘテロ環基等で置換されてもよ
い。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、またはヘテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｇ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕で示される化合
物に包含される。

一般式〔Ｇ−１〕 一般式〔Ｇ−２〕 一般式〔Ｇ−３〕 一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕におけるR¹，R²及びR³は
一般式〔Ｇ〕におけるものと同義であり、R⁴，R⁵，R⁶，
R⁷，R⁸及びR⁹は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を
表す。R⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR₇、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹は互
いに閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化
水素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕において、R¹及びR³
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
またはシクロアルキル基、R²が水素原子、アルキル基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R⁴，R⁵，R⁶，
R⁷，R⁸及びR⁹が水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基である化合物が特に有用である。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、よ
り好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

一般式〔Ｈ〕 式中R¹及びR²は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。

またR¹とR²及びR²とR³は互いに閉環し、５員または６員
の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環はハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｈ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−２〕で示される化
合物に包含される。

一般式〔Ｈ−１〕 一般式〔Ｈ−２〕 一般式〔Ｈ−３〕 一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕におけるR¹，R²及びR³は
一般式〔Ｈ〕におけるものと同義であり、R⁴，R⁵，R⁶，
R⁷，R⁸及びR⁹は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アリール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を
表す。またR⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹
は互いに閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該
炭化水素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕において、R¹及びR²
がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキル
基、R³が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸及
びR⁹が、それぞれ水素原子、アルキル基またはシクロア
ルキル基である化合物が特に有用である。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許3,057929号、Chem.Ber.1972,95
（５）,1673〜1674頁、Chemist−ry Letters,1980,739
〜742頁に従って製造できる。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラーに
対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10〜2
00モル％である。

以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を示す。

一般式〔Ｊ〕 〔式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複素
環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、２以上のヘ
タロ原子がある場合、少なくとも２つのヘテロ原子は互
いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒで表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

R¹で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有し
てもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R¹で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。

R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｊ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはヘテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのヘテロ原子は互いに隣接してはな
らない。一般式〔Ｊ〕で表される化合物の複素環におい
て、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出来
ないので好ましくない。

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の前記５〜７員環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル基
等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜７
員環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素環が
好ましい。又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の使用量
は、本発明の前記一般式［II］及び一般式［III］で表
されるマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ま
しく、より好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式〔Ｊ〕で表される代表的具体例を示す。

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−
２〕で表される化合物である。

一般式〔Ｊ−１〕 一般式〔Ｊ−２〕 式中、R²及びR³は、それぞれ水素原子、アルキル基また
はアリール基を表す。但し、R²とR³が同時に水素となる
ことはない。R⁴〜R¹³は、それぞれ水素原子、アルキル
基またはアリール基を表す。

前記一般式〔Ｊ−１〕及び〔Ｊ−２〕においてR²及びR³
は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表すが、R²またはR³で表されるアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられる。R²またはR³で表されるアリール
基としては、フェニル基等が挙げられる。R²またはR³で
表されるアルキル基、アリール基は置換基を有してもよ
く、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基等
が挙げられる。

R²とR³（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜40が
好ましい。

前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕において、R⁴〜
R¹³は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが、R⁴〜R¹³で表されるアルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。R⁴〜R¹³
で表されるアリール基としてはフェニル基等が挙げられ
る。

前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕で表される化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ−
１）〜（Ｊ−30）及び例示ホモピペラジン系化合物（Ｊ
−51）〜（Ｊ−62）の中に記載した通りである。

次に、前記一般式〔Ｊ〕で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド55gを溶解し
た100mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム15gを加え、
10時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を500m
lの水にあけた後、酢酸エチル500mlで抽出した。酢酸エ
チル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン300ml
で再結晶して、白色鱗片状の結晶34g（収率70％）を得
た。

融点55〜58℃ 合成例−２（化合物Ｊ−34の合成） ４−モルホリノアニリン18gを酢酸エチル100mlに溶解し
た後、攪拌下、反応液を20℃に保ちながら、無水酢酸12
mlを少しずつ加えた。無水酢酸添加後、氷冷し、析出す
る結晶をろ取した後、酢酸エチルで再結晶し、白色粉末
状結晶16.5g（収率75％）を得た。

融点207〜210℃ 一般式〔Ｋ〕 式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を形
成するのに必要な単なる結合手または２価の炭素水素基
を表す。R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷は、それぞれ水素原
子、脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール基を表
す。但し、R²とR⁴及びR³とR⁶は互いに結合して単なる結
合手を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の５〜７員環
の複素環を形成してもよい。また、Ｙが単なる結合手の
ときは、R⁵とR⁷が互いに結合して単なる結合手を形成し
て窒素原子、Ｙと共に不飽和の５員環の複素環を形成し
てもよい。また、Ｙが単なる結合手でないときは、R⁵と
Ｙ、R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原
子、Ｙと共に不飽和の６員または７員の複素環を形成し
てもよい。

R¹で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

R¹で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有し
てもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シクペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R¹で表されるアリール基としては、置換基を有してもよ
いフェニル基、ナフチル基を表す。

R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｋ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のとき
は、さらにR⁵とR⁷が互いに結合して単なる結合手を形成
して不飽和の５員環の複素環を形成してもよく、またＹ
が２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合に
は、R⁵とＹまたはR⁷とＹとで不飽和結合を形成し、不飽
和の６員環の複素環を形成してもよく、またエチレン基
の場合には、R⁵とＹ、R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合
を形成し、不飽和の７員環の複素環を形成してもよい。
さらにＹで表される２価の炭化水素基は置換基を有して
もよく、この置換基には、アルキル基、カルバモイル
基、アルキルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アリール基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

前記一般式〔Ｋ〕において、R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶及びR⁷
は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表すが、R²〜R⁷で表される脂肪族基と
しては、置換基を有してもよい飽和アルキル基及び置換
基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基として
は、例えば、エテニル基、プロペニル基等が挙げられ
る。

R²〜R⁷で表されるシクロアルキル基としては、置換基を
有してもよい５〜７員環のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。

R²〜R⁷で表されるアリール基としては、置換基を有して
もよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記R²〜R⁷で表される脂肪族基、シクロアルキル基、ア
リール基の置換基としては、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カル
ボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基
等が挙げられる。

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物は、５〜７員環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式［II］及び一般式［III］で表され
るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好まし
く、より好ましくは10〜200モル％である。

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的具体例を示
す。

次に、前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的合成
例を示す。

合成例−１（化合物Ｋ−14の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド28gを溶解し
た60mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム6.0gを加え、
20時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を300m
lの水に注ぎ込んだ後、酢酸エチル300mlで抽出した。酢
酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを
留去すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン10
0mlで再結晶して、白色鱗片状の結晶12g（収率43％）を
得た。

融点175〜180℃ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のUV光による劣化
を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター
層、ハレーション防止層及び／又はイラジエーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光
沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっつき防
止等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外にも保護コロイド層に用いられ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促
進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、
種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層およ
びその他の層はバライタ紙又はα−オレフレインポリマ
ー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。これらのうちで反射支持体が好ましく、例え
ば、酸化チタン等の白色顔料をポリエチレン等のポリマ
ーに添加し、紙をラミネートにした支持体が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／又はその他の特性を向上するための、１ま
たは２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
トールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然光
（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノ
ンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰
極線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイ
オード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起
された蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれで
も用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より
長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現象を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1g〜約30gの濃度、好まし
くは発色現像液１について約1g〜約15gの濃度で使用
する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N′−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のpH値は、通常７以上であり、最も一般的には約10〜約
13である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ処
理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明においては、前記一般式［II］及び一般式［II
I］のマゼンタカプラーの優れた特性を活かし、カブリ
等の写真性能に悪影響を与えないで該カプラーの欠点で
ある脚部階調の軟調化が改良され、マゼンタ色素の分光
吸収特性に優れ良好な色再現性を有し、かつイエロース
テインの少ない良好な画像保存特性を有するハロゲン化
銀感光材料を提供することができる。

［発明の具体的実施例］ 以下に具体的実施例を示して、本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ ゼラチン水溶液に塩臭化カリウムと硝酸銀水溶液を同時
に添加する方法にて臭化銀70モル％を含む平均粒径0.5
μｍ、変動係数が0.23の不定型粒子から成る塩臭化銀乳
剤を調製した。（平均粒径、変動係数は本文中に記載の
方法に従い測定した。）次いで、化学増感を施し、緑感
光性増感色素を添加し、緑色増感した塩臭化銀乳剤（乳
剤Ａ）を得た。

一方、本発明の例示マゼンタカプラー、および下記比較
マゼンタカプラーMC−１を用いてマゼンタカプラー分散
液を調製した。

すなわち、前記一般式［II］及び一般式［III］で示さ
れるマゼンタカプラーまたは比較カプラーMC−１と本発
明で用いられる前記一般式［XII］で示される化合物
を、高沸点有機溶媒と低沸点溶媒として酢酸エチルの混
合溶媒に溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む５％ゼラチン水溶液に添加した後、
超音波ホモジナイザーにて分散しカプラー分散液を調製
した。

上記で得られた塩臭化銀乳剤（乳剤Ａ）とマゼンタカプ
ラー分散液とを混合してマゼンタカプラー含有の緑感性
ハロゲン化銀乳剤層用の塗布液とした。

次いで上記塗布液、さらに下記表−１および表−２に示
す層構成になるように各層の塗布液を調製し、ポリエチ
レン被覆紙支持体上に支持体側から順次塗設して、多層
カラー感光材料を得た。

但し、表−１で用いた比較のマゼンタカプラー（MC−
１）、紫外線吸収剤（UV−１）および（UV−２）の構造
式を以下に示す。

比較マゼンタカプラー （MC−１） 紫外線吸収剤 （UV−１） 紫外線吸収剤 （UV−２） 但し、表−２で用いた比較化合物ＡおよびＢは以下のと
おりである。

比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ このように作製した重層試料（試料No.1〜21）を感光計
（小西六写真工業株式会社製KS−７型）を使用して白色
光を光楔を通して露光後、下記の処理工程に従って処理
を施した。処理して得られた試料について光学濃度計
（小西六写真工業株式会社製PDA−５型）を用いてマゼ
ンタ発色色素濃度を測定し、感度、カブリ並びに脚部階
調として濃度0.3〜0.8のガンマ値（γ_２とする）を求め
た。

さらに現像処理終了後の試料を65℃、80％RHの高温、高
湿の雰囲気中に14日間放置したときの未発色部のイエロ
ーステイン（青色濃度D_Bの試験前後の差ΔD_B）を測定し
た。

さらに、カラーアナライザー677型（日立社製）を用い
て、各試料のマゼンタ単色色素の分光吸収濃度を測定
し、最大吸収濃度に対する430nmでの副吸収濃度の相対
値ΔＭを求めた。

得られた結果を表−３に示す。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］発色現像 38℃ ３分30秒 ［２］漂白定着 33℃ １分30秒 ［３］水洗処理 25〜30℃ ３分 ［４］乾 燥 75〜80℃ 約２分 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１として、pH10.20に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
60g エチレンジアミンケトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し水を加えて
全量を１とする。

表−３の結果から明らかなように、比較試料において、
比較マゼンタカプラーを用いた比較試料１〜７に比べ
て、本発明のマゼンタカプラーを用いた比較試料８〜15
は、イエローステインの増加が少なく、副吸収も小さい
良好な特性を有するが、脚部階調γ_２が軟調であること
が判る。さらに細かく見れば、本発明マゼンタカプラー
を用いて、さらに一般式［XII］の化合物、即ち、本発
明の化合物、該本発明の化合物の比較化合物、本発明の
誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒、本発明外の高沸点有
機溶媒のそれぞれを種々組み合わせても本発明外の組み
合わせでは脚部階調γ_２はほとんど改良されていない。
これに対し、本発明の試料16〜21においては、本発明の
マゼンタカプラー、本発明の化合物および本発明の高沸
点有機溶媒を用いているため、色再現に悪影響を与える
イエローステインおよび副吸収も少なく、カブリに悪影
響を与えることなく脚部階調γ_２が顕著に改良されてい
ることがわかる。

実施例−２ 実施例−１と同様にして多層カラー感光材料を作製し
た。ただし、下記表−４に示すようにマゼンタカプラ
ー、一般式［XII］で示される化合物、ならびに高沸点
有機溶媒の種類を変化させた。

これらの試料を実施例−１と同様に処理し、緑感性層の
感度、γ_２、カブリについて評価した。得られた結果を
併せて表−４に示す。

表−４の結果から明らかなように、本発明のマゼンタカ
プラーの種類、本発明の化合物の種類、添加量、高沸点
有機溶媒の種類の組み合わせを変えても、感度、カブリ
等の写真性能に悪影響を与えることなく脚部階調γ_２の
軟調が良好に改良されていることがわかる。

実施例−３ 特開昭54−48521号に記載の方法に準じ、硝酸銀水溶液
と塩臭化カリウム水溶液を塩臭化銀種粒子を含むゼラチ
ン水溶液中に、添加速度を時間の関数として変化させて
同時に添加し、この際pAgと温度をコントロールして平
均粒径0.5μｍ、変動係数0.13の臭化銀70モル％を含む
８面体、14面体および立方体の単分散塩臭化銀乳剤、さ
らに0.5μｍ、変動係数0.13の臭化銀15モル％を含む14
面体および立方体の単分散塩臭化銀乳剤を調製した。

次いで、これらの各乳剤に化学増感を施し、緑感光性増
感色素を添加し、緑色増感された塩臭化銀乳剤（乳剤
Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦと呼ぶ）を得た。

これらの乳剤Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦとさらに実施例−
１で調製した乳剤Ａを用いて緑感層のみを下記表−５に
示すように変更し、その他の層は実施例−１と同様にし
て、多層カラー感光材料を得た。

これらの試料を実施例−１と同様に処理、緑感層の感
度、γ_２ならびにカブリについて評価した。

得られた結果を表−５に示す。

表−５から分るように、単分散乳剤を用いた本発明の試
料（43〜45、49、50）においても多分散乳剤を用いた本
発明の試料42と同様に本発明の効果が得られることがわ
かる。さらに詳しく見れば、単分散乳剤を用いても臭化
銀含有率が所定量以下の塩臭化銀を用いた試料49および
50に比べて、臭化銀含有率が所定量以上の塩臭化銀を用
いた試料43〜45が感度が高くカブリも低くなっており、
特に好ましい結果を示していることがわかる。

実施例−４ 下記表−６に示す本発明のマゼンタカプラー、本発明の
化合物、本発明の高沸点有機溶媒にさらに一般式［XV
I］で示される色カブリ防止剤をマゼンタカプラーの分
散時にマゼンタカプラー１モル当たり0.05モル添加した
以外は実施例１と同様にして多層カラー感光材料を作製
した。

上記の試料を実施例１と同様に処理し、緑感層の感度、
γ_２およびカブリについて評価した。

得られた結果を併せて表−６に示す。

表−６から分るように、一般式［XVI］で示される化合
物を添加しても本発明の効果が同様に得られると共にさ
らにカブリが低下し、より好ましい結果を示すことが分
る。

実施例−５ 実施例−１と同様にして多層カラー感光材料を作製し
た。ただし、下記表−７に示すように一般式（Ａ〜K:画
像安定剤）の化合物をマゼンタカプラー分散時にマゼン
タカプラーに対して30モル％添加した。

これらの試料を実施例−１と同様に処理し、緑感層の感
度、γ_２、カブリ並びにマゼンタ発色色素の耐光性につ
いて評価した。結果を併せて表−７に示す。

（耐光性試験） アンダーグラス屋外曝露台を用いて、14日間太陽光を照
射した時、マゼンタ発色画像の書濃度Do＝1.0の残存率
で示した。

残存率＝（D/Do）×100 表−７から分るように、一般式（Ａ）〜（Ｊ）で示され
る画像安定剤を併用しても本発明の効果が同様に得られ
ることが分る。マゼンタ画像の耐光性について着眼すれ
ば、上記画像安定剤を用いない試料においては、本発明
の構成を有しない比較の試料58に比べて、本発明の構成
の試料59はマゼンタ画像の残存率は多少向上するものの
充分ではなかった。これに対し、上記画像安定剤を併用
した試料においては、本発明の構成を有しない比較の試
料60でも、従来、耐光性は比較的良いとされてきたピラ
ゾロン色素マゼンタカプラーを用いた場合とほぼ同等の
レベルまでマゼンタ画像の耐光性は向上する。さらに本
発明の構成の試料61〜71においては、上記画像安定剤を
併用することにより本発明の効果、即ち、感度、カブリ
等に悪影響を与えることなく脚部の階調γ_２が改良され
ると共に、マゼンタ画像の耐光性も大幅に改良されてお
り、非常に好ましい結果を示していることがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料のおいて、前
   記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は下記一般式
   ［II］及び下記一般式［III］で示されるマゼンタカプ
   ラーの少なくとも１つ、下記一般式［XII］で示される
   化合物および誘電率が6.0以下の高沸点有機溶媒を含有
   していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［II］ 一般式［III］ ［式中、R₁、R₂及びR₃はそれぞれ水素原子または置換基
   を表す。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。］ 一般式［XII］ ［式中、R₁およびR₂はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル
   基を表し、ｎは１〜20の整数を表し、ｋは１または２を
   表す。Ａは （ここではＸは−Ｏ−または を表し、R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
   クロアルキル基またはアリール基を示し、R₄は水素原
   子、アルキル基またはアリール基を表す。）、−OY（こ
   こで、ＹはR₃または を表し、R₃は上記R₃と同義である。）、 （ここで、R₄は上記と同義、R₅は水素原子、アルキル
   基、 アリール基または を表し、R₃は上記と同義。） （ここで、ｌは０または１を表し、R₃は上記と同義、R₆
   は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基またはアリール基を表す。）またはシアノ基を表
   す。 Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   リール基、複素環基または で表される基（ここで、R₁、R₂、ｎ、ｋおよびＡはそれ
   ぞれ上記と同義。）を表す。］
2. 【請求項２】前記誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒がフ
   タル酸エステル類であることを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】前記一般式［II］又は［III］で示される
   マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含ま
   れるハロゲン化銀粒子は臭化銀が25モル％以上の実質的
   に塩臭化銀であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項または第（２）項記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。