JPH07117726B2 - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特に還元されることによって写真的に有用な基を放
出する、まったく新規な化合物を含むハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

（背景技術） 逆イメージワイズに写真的有用基を放出する化合物、つ
まりポジ作用化合物はハロゲン化銀写真感光材料におい
てこれまでのプレカーサーにない種々の動きが期待で
き、精力的に研究されている。

ポジ作用型化合物としては、まず、米国特許4,199,354
号、同3,980,479号に開示されている不動性化合物が考
えられた。

これらの化合物は還元状態でアルカリの存在下に分子内
求核反応により写真試薬を放出することができ、一方、
感材中でレドックス反応により酸化されると写真試薬の
放出速度が低下するという性質がある。このような化合
物の性質を利用してイメージワイズに写真的に有用な基
を放出させる事ができる。しかし、例えば酸化とアルカ
リ性加水分解が競争するために、両者のタイミングのズ
レ等からくるカブリの発生やディスクリミネーションの
悪化、化合物そのものの安定性等、多くの問題を抱えて
いる。

上記ポジ型写真試薬放出化合物の欠点を解決するものと
して、ポジ作用化合物自身を酸化体の形にし、還元剤と
のレドックス反応により写真有用基を放出させることが
考えられ、非常に多くのポジ作用化合物が開発された。

米国特許4,139,389号、同4,139,379号、同4,564,577
号、特開昭59-185333号、特開昭57-84453号に開示され
たように還元された後に分子内の求核置換反応によって
写真用試薬を放出するポジ作用型化合物や、米国特許4,
232,107号、特開昭59-101649号、リサーチ・ディスクロ
ージャ（1984）IV No.24025号あるいは、特開昭61-8825
7号に開示されたごとく還元された後に分子内の電子移
動反応により写真用試薬を離脱させるポジ作用型化合物
も挙げられる。

また更に、還元によって開裂する結合を利用して写真用
試薬を放出するポジ作用化合物も研究された。

このような反応を利用している例としては、ドイツ国特
許3008588号に開示されている窒素−硫黄結合の還元開
裂を利用した化合物や、米国特許4619884号に開示され
ている窒素−窒素結合を利用した化合物が挙げられる。
更にドイツ国特許3207583号に開示されている。電子受
容後に炭素−ヘテロ原子一重結合が開裂し、写真用試薬
を放出するα−ニトロ化合物や、米国特許4,609、610号
に記載された窒素−窒素（ニトロ基）結合の還元開裂
後、写真用試薬をβ−脱離するジエミナルジニトロ化合
物など炭素−ヘテロ原子結合の還元開裂を利用した例も
ある。更に、炭素−ヘテロ原子一重結合の還元開裂を利
用した化合物としては、米国特許4343893号に開示され
たニトロベンジル化合物が挙げられる。

また近年では、より優れた安定性と、処理時活性とを両
立させ、写真要素の作成および方法について設計と寛容
度の自由を更に高めたポジ作用化合物として、欧州特許
220746A2号や公開技報87-6199に記載された化合物が開
発されている。

今述べたような機能を有する化合物は、それぞれ多くの
利点を有してはいるが、ポジ作用型化合物の特性および
可能性を改良して、写真要素の作成および方法につい
て、設計と寛容度の自由をさらに高めることは、一層好
ましいことである。処理前後の写真要素中にあって、よ
り優れた安定度を有している化合物を提供することが出
来ればなお望ましいことである。写真的に有用な成分の
放出を制御するためのよりよい手段を提供することも望
ましいことである。

（発明の目的） したがって本発明の目的は、一般的写真処理条件におけ
る酸、アルカリ、求核剤、熱等に対しては安定であり、
写真的に通常用いられている還元剤との組合せておい
て、写真的有用基が写真的に適度な速度で放出され、し
かも分子設計の自由度の大きな新規な化合物の提供とそ
れを含む写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者は、酸、アルカリ、求核剤および熱に対して安
定で、かつ、還元によって写真的有用基を放出する新規
な化合物の研究を行った。

特に、還元性物質から電子を受容することが可能な部位
と、この受容された電子が写真的有用基の放出へと結び
つく為に必要な化学結合とについて鋭意研究を行なった
ところ、後述の如き電子受容部に対し、電子移動の自由
度の大きなπ電子を持つ二重結合を共役させ、ここに適
当な置換基を導入し、炭素−炭素二重結合の分極を制御
する分子設計をすることにより、写真用の還元剤として
知られている化合物によって、写真的有用基を放出させ
うることを見出した。

すなわち、本発明の目的は以上のような機能を有する一
般式〔Ｉ〕で表される新規な化合物を含有するハロゲン
化銀感光材料によって達成された。

一般式〔Ｉ〕 式中、EAGは還元性物質から電子を受けとる芳香族基を
表す。

R¹は水素原子、芳香族基、複素環基、アミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アシルアミノ
基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アミノ
カルボニルオキシ基、アミノスルホニルアミノ基または
ハロゲン原子を表す。R²は電子吸引性の基を表す。ただ
し、R¹、R²は互いにシス位でもトランス位でもよい。

R³、R⁴は各々水素原子または炭化水素基を表す。

PUGは写真的に有用な基を表す。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物が、還元性の物質によっ
て写真有用基を放出する反応の詳細な機構は現在のとこ
ろ不明であるが、本発明者らは次の様な反応機構を推定
している。

即ち、本発明の化合物は還元性物質から電子受容部（EA
G）において一電子を受けとり、アニオンラジカルとな
る。次にこの電子受容部と共役した炭素−炭素二重結合
に大きな分極が生じ、R²を担持した炭素原子に電子が局
存化し、カルボアニオン様の状態となる。

この電子の移動により不可逆的にPUGが放出するという
ものである。

次に一般式〔Ｉ〕で表される化合物について詳細に説明
する。

まずEAGについて説明する。

EAGは還元性物質から電子を受け取る芳香族基を表し、
炭素原子に結合する。EAGとしては次の一般式〔Ａ〕で
表される基が好ましい。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕において、 Z₁は を表す。

VnはZ₁、Z₂とともに３ないし８員の芳香族を形成する原
子団を表し、ｎは３から８の整数を表す。

V₃：-Z₃、V₄：-Z₃-Z₄-、V₅：-Z₃-Z₄-Z₅-、V₆：-Z₃-Z₄-Z
₅-Z₆-、V₇：-Z₃-Z₄-Z₅-Z₆-Z-₇、V₈：-Z₃-Z₄-Z₅-Z₆-Z₇-Z
₈-である。

Z₂〜Z₈はそれぞれが −Ｏ−、−Ｓ−、あるいは-SO₂を表し、Subはそれぞれ
が単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記
した置換基を表す。Subはそれぞれが同じであっても、
またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ互い
に結合して３ないし８員の飽和あるいは不飽和の炭素環
あるいは複素環を形成してもよい。

一般式〔Ａ〕では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が＋0.50以上、さらに好ましくは＋0.70以
上、最も好ましくは＋0.85以上になるようにSubを選択
する。

Subが置換基の時の例を列挙する（炭素数はそれぞれ０
ないし40個が好ましい。） ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、メルカプト基、イ
ソシアノ基、チオシアナト基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子、など）、ヨードシル基、ヨージル基、ジアゾ
基、アジド基、 アルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアルキル
基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオロメ
チル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルアミノ
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチル
基、アセチルアミノメチル基、、エチル基、２−（４−
ドデカノイルアミノフェニル）エチル基、カルボキシエ
チル基、アリル基、3,3,3−トリクロロプロピル基、ｎ
−プロピル基、isoプロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブ
チル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ベンジル
基、sec−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、シクロペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、sec−ヘキシル基、ｔ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、sec−オク
チル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペン
タデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、sec−ヘキサデシル
基、ｔ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−オ
クタデシル基、など）、 アルケニル基（置換されてもよいアルケニル基。例え
ば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビニル
基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−１−イル
基、など）。

アルキニル基（置換されてもよいアルキニル基。例え
ば、エチニル基、１−プロピニル基、２−エトキシカル
ボニルエチニル基、など）、 アリール基（置換されてもよいアリール基。例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３
−クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、
４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル基、２−メ
タンスルホニル−４−ニトロフェニル基、３−ニトロフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル基、2,4
−ジメチルフェニル基、４−テトラデシルオキシフェニ
ル基、など）、 複素環基（置換されてもよい複素環基。例えば、１−イ
ミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−ニ
トロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、3,5−ジシア
ノ−２−ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェニ
ル−１−テトラゾリル基、２−ベンツチアゾリル基、２
−ベンツイミダゾリル基、２−ベンツオキサゾリル基、
２−オキサゾリン−２−イル基、モルホリノ基、な
ど）、 アシル基（置換されてもよいアシル基。例えば、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基、iso−ブチロイ
ル基、2,2−ジメチルプロピオニル基、ベンゾイル基、
3,4−ジクロロベンゾイル基、３−アセチルアミノ−４
−メトキシベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基、４
−メトキシ−３−スルホベンゾイル基、など）、 スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基。例え
ば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、クロル
メタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンス
ルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ−ドデカン
スルホニル基、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、４−ｎ−
ドデシルオキシベンゼンスルホニル基、など）、 アミノ基（置換されてもよいアミノ基。例えば、アミノ
基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ
基、エチル−３−カルボキシプロピルアミノ基、エチル
−２−スルホエチルアミノ基、フェニルアミノ基、メチ
ルフェニルアミノ基、メチルオクチルアミノ基、メチル
ヘキサデシルアミノ基、など）、 アルコキシ基（置換されてもよいアルコキシ基。例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、
iso−プロピルオキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、
など）、 アリールオキシ基もしくは複素環オキシ基（置換基を有
するものを含む。例えば、フェノキシ基。ナフチルオキ
シ基、４−アセチルアミノフェノキシ基、ピリミジン−
２−イルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、など）、 アルキルチオ基（置換されてもよいアルキルチオ基、例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ
基、ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、ｎ−ド
デシルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、エトキシカル
ボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、２−ヒドロキシ
エチルチオ基、など）、 アリールチオ基もしくは複素環チオ基（置換を有するも
のを含む。例えば、フェニルチオ基、４−クロロフェニ
ルチオ基、２−ｎ−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、４−ニトロフェニルチオ基、２−ニトロフェ
ニルチオ基、４−アセチルアミノフェニルチオ基、１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ基、５−メタンスルホ
ニルベンゾチアゾール−２−イルチオ基、など）、 アンモニオ基（置換されてもよいアンモニオ基。例え
ば、アンモニオ基、トリメチルアンモニオ基、フェニル
ジメチルアンモニオ基、ジメチルベンジルアンモニオ
基、トリ−ｎ−ブチルアンモニオ基、など）、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。例
えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロヘキシル
カルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３−
ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル基、３−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスルホニ
ルアミノフェニルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル基、など）、 スルファモイル基（置換されてもよいスルファモイル
基。例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイ
ル基、ビス−（２−メトキシエチル）スルファモイル
基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、メチル−ｎ−オ
クチルスルファモイル基、ｎ−ヘキサデシルメチルスル
ファモイル基、３−エトキシプロピルメチルスルファモ
イル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル基、
４−デシルオキシフェニルスルファモイル基、メチルオ
クタデシルスルファモイル基、など）、 アシルアミノ基（置換されてもよいアシルアミノ基。例
えば、アセチルアミノ基、２−カルボキシベンゾイルア
ミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ基、３−ジエチル
アミノプロパノイルアミノ基、アクリロイルアミノ基、
など）、 アシルオキシ基（置換されてもよいアシルオキシ基。例
えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、２−ブテノ
イルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、３−
（クロロ−４−テトラデシルオキシベンゾイルオキシ
基、など）、 スルホニルアミノ基（置換されてもよいスルホニルアミ
ノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンス
ルホニルアミノ基。２−メトキシ−５−ｎ−メチルベン
ゼンスルホニルアミノ基、２−クロロ−５−ドデカノイ
ルアミノベンゼンスルホニルアミノ基、など）、 アルコキシカルボニルアミノ基（置換されてもよいアル
コキシカルボニルアミノ基。例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、２−メトキ
シエトキシカルボニルアミノ基、iso−ブトキシカルボ
ニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ｔ
−ブトキシカルボニルアミノ基、２−シアノエトキシカ
ルボニルアミノ基、など）、 アリールオキシカルボニルアミノ基（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ基、2,4−ジメチルフェノキシカル
ボニルアミノ基、４−ニトロフェノキシカルボニルアミ
ノ基、４−ｔ−ブトキシフェノキシカルボニルアミノ
基、など）、 アルコキシカルボニルオキシ基（置換されてもよいアル
コキシカルボニルオキシ基。例えば、メトキシカルボニ
ルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、２−ベ
ンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキシ基、ｎ−デ
シルオキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ基、など）、 アリールオキシカルボニルオキシ基（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ基、３−シアノフェノキシカルボニ
ルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカルボニルオキ
シ基、４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフェノキシカ
ルボニルオキシ基、４−ヒドロキシ−３−ベンゼンスル
ホニルアミノフェノキシカルボニルオキシ基、など）、 アミノカルボニルアミノ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノカルボニルア
ミノ基。モルホリノカルボニルアミノ基、ジエチルアミ
ノカルボニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノカルボニルアミノ基、４−シアノフェニルアミノカル
ボニルアミノ基、４−メタンスルホニルフェニルアミノ
カルボニルアミノ基、など）、 アミノカルボニルオキシ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミノカルボニル
オキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ基、４−ジプロ
ピルアミノフェニルアミノカルボニルオキシ基、な
ど）、 アミノスルホニルアミノ基（置換されてもよいアミノス
ルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミノスルホニル
アミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニルアミノ基、
フェニルアミノスルホニルアミノ基、など）が挙げられ
る。

EAGは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基に
よって置換されたアリール基、あるいは芳香族性の複素
環基である。EAGのアリール基あるいは芳香族性の複素
環基に結合する置換基は化合物全体の物性を調節するた
めに利用することが出来る。化合物全体の物性の例とし
ては、電子の受け取り易さを調節できる他、例えば水溶
性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバ
インダーに対する分散性、求核性基に対する反応性、親
電子性基に対する反応性等を調節するのに利用すること
が出来る。

次にEAGの具体的な例を挙げる。

少なくとも一つ以上の電子吸引性基によって置換された
アリール基の例としては、例えば、４−ニトロフェニル
基、２−ニトロフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイ
ルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
ドデシルスルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェ
ニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタ
デシルスルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ
−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）スルファモ
イルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−スルホエチル）スルファモイルフェニル基、２−
ニトロ−４−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホ
プロピル）スルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４
−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシ
エトキシ）エチル）スルファモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−ジエチルスルファモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−ジ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、
２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクチルスルファモイルフェ
ノル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクタデシルスルフ
ァモイルフェニル基、２−ニトロ−４−メチルスルファ
モイルフェニル基、２−ニトロ−４−ｎ−ヘキサデシル
スルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフェニル）スルファ
モイルフェニル基、２−ニトロ−４−（３−メチルスル
ファモイルフェニル）スルファモイルフェニル基、４−
ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
オクチルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルスルファモイルフェニル
基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニル
基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキ
シプロピル）スルファモイルフェニル基、４−ニトロ−
２−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチル）スルファモ
イルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−ｎ−ヘキサデシ
ル−Ｎ−（３−スルホプロピル）スルファモイルフェニ
ル基、４−ニトロ−２−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ
−（（２−ヒドロキシエトキシエチル）スルファモイル
フェニル基、４−ニトロ−２−ジエチルスルファモイル
フェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−ブチルスルファ
モイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オクチル
スルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−
オクタデシルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ−
２−メチルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２
−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニル基、４−ニ
トロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニル
フェニル）スルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２
−（３−メチルスルファモイルフェニル）スルファモイ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−クロロフェニル基、２
−ニトロ−４−クロロフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルフェニル基、２
−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルカルバモ
イルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−ドデシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフェニ
ル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデ
シルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイルフ
ェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ス
ルホエチル）カルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４
−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホプロピル）
カルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−（２−
シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシエトキシ）エ
チル）カルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−ジエ
チルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ
−ブチルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−ジ
−ｎ−オクチルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−
４−ジ−ｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル基、２
−ニトロ−４−メチルカルバモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフェニル基、
２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシルスル
ホニルフェニル）カルバモイルフェニル基、２−ニトロ
−４−（３−メチルスルファモイルフェニル）カルバモ
イルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−ブチルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルフェニル基、
４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルカルバ
モイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ
−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバモイル
フェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−
カルボキシプロピル）カルバモイルフェニル基、４−ニ
トロ−２−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチル）カル
バモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−ｎ−ヘキサ
デシル−Ｎ−（３−スルホプロピル）カルバモイルフェ
ニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−（２−シアノエチル）−
Ｎ−（（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）カルバモイ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−ジエチルカルバモイル
フェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−ブチルカルバモ
イルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オクチルカ
ルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オク
タデシルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−メ
チルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ｎ−ヘ
キサデシルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフェニル）
カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−（３−メチ
ルスルファモイルフェニル）カルバモイルフェニル基、
2,4−ジメタンスルホニルフェニル基、２−メタンスル
ホニル−４−ベンゼンスルホニルフェニル基、２−ｎ−
オクタンスルホニル−４−メタンスルホニルフェニル
基、２−ｎ−テトラデカンスルホニル−４−メタンスル
ホニルフェニル基、２−ｎ−ヘキサデカンスルホニル−
４−メタンスルホニルフェニル基、2,4−ジ−ｎ−ドデ
カンスルホニルフェニル基、2,4−ジドデカンスルホニ
ル−５−トリフルオロメチルフェニル基、２−ｎ−デカ
ンスルホニル−４−シアノ−５−トリフルオロメチルフ
ェニル基、２−シアノ−４−メタンスルホニルフェニル
基、2,4,6−トリシアノフェニル基、2,4−ジシアノフェ
ニル基、２−ニトロ−４−メタンスルホニルフェニル
基、２−ニトロ−４−ｎ−ドデカンスルホニルフェニル
基、２−ニトロ−４−（２−スルホエチルスルホニル）
フェニル基、２−ニトロ−４−カルボキシメチルスルホ
ニルフェニル基、２−ニトロ−４−カルボキシフェニル
基、２−ニトロ−４−エトキシカルボニル−５−ｎ−ブ
トキシフェニル基、２−ニトロ−４−エトキシカルボニ
ル−５−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、２−ニト
ロ−４−ジエチルカルバモイル−５−ｎ−ヘキサデシル
オキシフェニル基、２−ニトロ−４−シアノ−５−ｎ−
ドデシルフェニル基、2,4−ジニトロフェニル基、２−
ニトロ−４−ｎ−デシルチオフェニル基、3,5−ジニト
ロフェニル基、２−ニトロ−3,5−ジメチル−４−ｎ−
ヘキサデカンスルホニルフェニル基、４−メタンスルホ
ニル−２−ベンゼンスルホニルフェニル基、４−ｎ−オ
クタンスルホニル−２−メタンスルホニルフェニル基、
４−ｎ−テトラデカンスルホニル−２−メタンスルホニ
ルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデカンスルホニル−２−
メタンスルホニルフェニル基、2,5−ジドデカンスルホ
ニル−４−トリフルオロメチルフェニル基、４−ｎ−デ
カンスルホニル−２−シアノ−５−トリフルオロメチル
フェニル基、４−シアノ−２−メタンスルホニルフェニ
ル基、４−ニトロ−２−メタンスルホニルフェニル基、
４−ニトロ−２−ｎ−ドデカンスルホニルフェニル基、
４−ニトロ−２−（２−スルホエチルスルホニル）フェ
ニル基、４−ニトロ−２−カルボキシメチルスホニルフ
ェニル基、４−ニトロ−２−カルボキシフェニル基、４
−ニトロ−２−エトキシカルボニル−５−ｎ−ブトキシ
フェニル基、４−ニトロ−２−エトキシカルボニル−５
−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ニトロ−２
−ジエチルカルバモイル−５−ｎ−ヘキサデシルオキシ
フェニル基、４−ニトロ−２−シアノ−５−ｎ−ドデシ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−ｎ−デシルチオフェニ
ル基、４−ニトロ−3,5−ジメチル−２−ｎ−ヘキサデ
カンスルホニルフェニル基、４−ニトロナフチル基、2,
4−ジニトロナフチル基、４−ニトロ−２−ｎ−オクタ
デシルカルバモイルナフチル基、４−ニトロ−２−ジオ
クチルカルバモイル−５−（３−スルホベンゼンスルホ
ニルアミノ）ナフチル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロ
フェニル基、２−ニトロ−４−ベンゾイルフェニル基、
2,4−ジアセチルフェニル基、２−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル基、４−ニトロ−２−トリフルオ
ロメチルフェニル基、４−ニトロ−３−トリフルオロメ
チルフェニル基、2,4,5−トリシアノフェニル基、3,4−
ジシアノフェニル基、２−クロロ−4,5−ジシアノフェ
ニル基、２−ブロモ−4,5−ジシアノフェニル基、４−
メタンスルホニルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデカンス
ルホニルフェニル基、２−デカンスルホニル−５−トリ
フルオロメチルフェニル基、２−ニトロ−５−メチルフ
ェニル基、２−ニトロ−５−ｎ−オクタデシルオキシフ
ェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−（ビニルスルホニルエ
チル）−Ｎ−メチルスルファモイルフェニル基、など。

芳香族性の複素環基の例としては、例えば、２−ピリジ
ル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、５−ニトロ−
２−ピリジル基、５−ニトロ−Ｎ−ヘキサデシルカルバ
モイル−２−ピリジル基、3,5−ジシアノ−２−ピリジ
ル基、５−ドデカンスルホニル−２−ピリジル基、５−
シアノ−２−ピラジル基、４−ニトロチオフェン−２−
イル基、５−ニトロ−1,2−ジメチルイミダゾール−４
−イル基、3,5−ジアセチル−２−ピリジル基、１−ド
デシル−５−カルバモイルピリジニウム−２−イル基、
５−ニトロ−２−フリル基、５−ニトロベンツチアゾー
ル−２−イル基、２−メチル−６−ニトロベンツオキサ
ゾール−５−イル基、などが挙げられる。

次に一般式〔Ｉ〕のR¹、R²について説明する。

R¹は水素原子、芳香族基、複素環基または-Y¹-R⁵で表さ
れる基である。ここで、Y¹はヘテロ原子またはヘテロ原
子基を表し、R⁵は水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表す。-Y¹-R⁵で表される基として、具体的に
はアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チ
オ基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホニルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノカルボ
ニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基、アミノスル
ホニルアミノ基およびハロゲン原子が挙げられる。しか
しながら、一般式〔Ｉ〕で表される化合物がポジ作用化
合物としてその特性を更に高めるためにはR¹は芳香族
基、複素環基または-Y¹-R⁵で表される基であることが望
ましい。ここでY¹はヘテロ原子（好ましくは独立電子対
を有する原子）またはヘテロ原子基を表し、R⁵は水素原
子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

ここで、R⁵の脂肪族基、芳香族基または複素環基の例と
しては、前にEAGのSubが置換基の時の例としてあげたア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基と同様の基が挙げられる。

また更に、写真的有用基の放出を速くするためには、R¹
は-Y¹-Y²-R⁶で表される基であることが望ましい。

ここでY¹、Y²は共にヘテロ原子またはヘテロ原子基を表
し、R⁶は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。具体的にはR⁵と同様の基が挙げられる。

Y¹とY²は互いに同じでも異なっていてもよいが、好まし
いY¹、Y²の組み合わせとしては （Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子、Ｓは硫黄原子を表す。
R⁷、R⁸は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。具体的にはR⁵と同様の基が挙げられる。）等
が挙げられる。

R¹が上記の如き置換基である際に写真的有用基の放出が
速い理由については詳しくは明らかではないが、電子受
容部が電子供与物質から電子を受容した際に、Y¹-Y²の
結合が不可逆的に開裂し、これが写真的有用基の放出を
促進しているものと考えている。

以下にR¹の具体例を挙げる。

水素原子、 芳香族基もしくは複素環基（置換基を有するものを含
む。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェ
ニル基、２−メタンスルホニル−４−ニトロフェニル
基、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホニル
フェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、４−テトラデ
シルオキシフェニル基、２−フリル基、２−ピリジル
基、５−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、3,
5−ジシアノ−２−ピリジル基、など）である。

アミノ基（置換されていてもよいアミノ基。例えば、ア
ミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルア
ミノ基、エチル−３−カルボキシプロピルアミノ基、エ
チル−２−スルホエチルアミノ基、フェニルアミノ基、
メチルフェニルアミノ基、メチルオクチルアミノ基、メ
チルヘキサデシルアミノ基、など）、 アルコキシ基（置換されていてもよいアルコキシ基。例
えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ
基、iso−プロピルオキシ基、シクロヘキシルメトキシ
基、など）、 アリールオキシ基もしくは複素環オキシ基（置換基を有
するものを含む。例えば、フェノキシ基、ナフチルオキ
シ基、４−アセチルアミノフェノキシ基、ピリミジン−
２−イルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、など）、 アルキルチオ基（置換されてもよいアルキルチオ基。例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ
基、ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、ｎ−ド
デシルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、エトキシカル
ボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、２−ヒドロキシ
エチルチオ基、など）、 アリールチオ基もしくは複素環チオ基（置換基を有する
ものを含む。例えば、フェニルチオ基、４−クロロフェ
ニルチオ基、２−ｎ−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、４−ニトロフェニルチオ基、２−ニトロフ
ェニルチオ基、４−アセチルアミノフェニルチオ基、１
−フェニル−５−テトラゾリルチオ基、５−メタンスル
ホニルベンゾチアゾール−２−イルチオ基、など）、 アシルアミノ基（置換されてもよいアシルアミノ基。例
えば、アセチルアミノ基、２−カルボキシベンゾイルア
ミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ基、３−ジエチル
アミノプロパノイルアミノ基、アクリロイルアミノ基、
など）、 アシルオキシ基（置換されてもよいアシルオキシ基、例
えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、２−ブテノ
イルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、３−
クロロ−４−テトラデシルオキシベンゾイルオキシ基、
など）、 スルホニルアミノ基（置換されてもよいスルホニルアミ
ノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンス
ルホニルアミノ基。２−メトキシ−５−ｎ−メチルベン
ゼンスルホニルアミノ基、２−クロロ−５−ドデカオイ
ルアミノベンゼンスルホニルアミノ基、など）、 アルコキシカルボニルアミノ基（置換されてもよいアル
コキシカルボニルアミノ基。例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、２−メトキ
シエトキシカルボニルアミノ基、iso−ブトキシカルボ
ニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ｔ
−ブトキシカルボニルアミノ基、２−シアノエトキシカ
ルボニルアミノ基、など）、 アリールオキシカルボニルアミノ基（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ基、2,4−ジメチルフェノキシカル
ボニルアミノ基、４−ニトロフェノキシカルボニルアミ
ノ基、４−ｔ−ブトキシフェノキシカルボニルアミノ
基、など）、 アルコキシカルボニルオキシ基（置換されてもよいアル
コキシカルボニルオキシ基。例えば、メトキシカルボニ
ルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、２−ベ
ンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキシ基、ｎ−デ
シルオキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ基、など）、 アリールオキシカルボニルオキシ基（置換されてもよい
アリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ基、３−シアノフェノキシカルボニ
ルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカルボニルオキ
シ基、４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフェノキシカ
ルボニルオキシ基、４−ヒドロキシ−３−ベンゼンスル
ホニルアミノフェノキシカルボニルオキシ基、など）、 アミノカルボニルアミノ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノカルボニルア
ミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、ジエチルアミ
ノカルボニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノカルボニルアミノ基、４−シアノフェニルアミノカル
ボニルアミノ基、４−メタンスルホニルフェニルアミノ
カルボニルアミノ基、など）、 アミノカルボニルオキシ基（置換されてもよいアミノカ
ルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミノカルボニル
オキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ基、４−ジプロ
ピルアミノフェニルアミノカルボニルオキシ基、な
ど）、 アミノスルホニルアミノ基（置換されてもよいアミノス
ルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミノスルホニル
アミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニルアミノ基、
フェニルアミノスルホニルアミノ基、など）、 ハロゲン（フッ素、塩素など）等が挙げられる。

次にR²について説明する。

R²は電子吸引性の基を表す。

具体的には、 スルファモイル基（置換されてもよいスルファモイル
基。例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイ
ル基、ビス（２−メトキシエチル）スルファモイル基、
ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、メチル−ｎ−オクチ
ルスルファモイル基、ｎ−ヘキサデシルメチルスルファ
モイル基、３−エトキシプロピルメチルスルファモイル
基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル基、４−
デシルオキシフェニルスルファモイル基、メチルオクタ
デシルスルファモイル基、など）、 シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。例
えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロヘキシル
カルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３−
ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル基、３−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスルホニ
ルアミノフェニルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル基、など）、 アシル基（置換されてもよいアシル基。例えば、アセチ
ル基、、プロピオニル基、ブチロイル基、iso−ブチロ
イル基、2,2−ジメチルプロピオニル基、ベンゾイル
基、3,4−ジクロロベンゾイル基、３−アセチルアミノ
−４−メトキシベンゾイル基、４−メチルベンゾイル
基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイル基、など）、 スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基。例えば
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンスル
ホニル基、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、４−トルエンスルホニル基、４−ｎ−ドデ
シルオキシベンゼンスルホニル基、など）、 スルフィニル基（置換されてもよいスルフィニル基。例
えば、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基、
ブタンスルフィニル基、ｎ−ヘキサデカンスルフィニル
基、ベンゼンスルフィニル基、４−トルエンスルフィニ
ル基、４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルフィニル
基、など）、 アルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカルボ
ニル基（置換基を有するものを含む。例えば、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基基、テトラデシルオキシカルボニル基、２−
メトキシエトキシカルボニル基、２−クロロフェノキシ
カルボニル基、など）、 アルコキシスルホニル基もしくはアリールオキシスルホ
ニル基（置換基を有するものを含む。例えば、メトキシ
スルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスル
ホニル基、ブトキシスルホニル基、ベンジルオキシスル
ホニル基、フェノキシスルホニル基、４−メチルフェノ
キシスルホニル基など）、 カルボキシ基（カルボキシレートも含む）、 アリール基もしくは複素環基（置換基を有するものを含
む。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェ
ニル基、２−メタンスルホニル−４−ニトロフェニル
基、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホニル
フェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、４−テトラデ
シルオキシフェニル基、２−フリル基、２−ピリジル
基、５−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、3,
5−ジシアノ−２−ピリジル基など。また先にEAGの説明
の際列挙したアリール基でもよい。）等が挙げられる。

これらの電子吸引性の置換基の中でも炭素−炭素二重結
合の分極を制御し、PUGで表される写真性有用基の放出
をより適度な速度にする為には、R²はアシル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、シアノ基、スルホニル基、ニトロ基である
ことが望ましい。

一般式〔Ｉ〕において、R³、R⁴は各々水素原子または炭
化水素基を表す。ただし、R³、R⁴は互いに同じでも異な
っていてもよい。炭化水素基としては置換基を有するも
のを含み、例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基等が挙げられる。好ま
しい炭素数の範囲は１〜20である。

PUGは、写真的に有用な基を表す。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色
素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハライド、ハロゲン化銀
溶剤、レドックス競争化合物、現像薬、補助現像薬、定
着促進剤、定着抑制剤、銀画像安定化剤、色調剤、処理
依存性良化剤、網点良化剤、色像安定化剤、写真用染
料、界面活性剤、硬膜剤、減感剤、硬調化剤、キレート
剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、造核促進剤、膜厚改良
剤など、あるいはこれらの前駆体を表す。

これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。

現像抑制剤の例としては、ハロゲン（臭素、沃素）、ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物例えば、
置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（具体的に
は１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（３−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、１−（４−スルホフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（３−スルホフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−スルファモイ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３
−ヘキサノイルアミノフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、１−エチル−５−メルカプトテトラゾール、
１−（２−カルボキシエチル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、２−（２−カルボキシエチルチオ）−５
−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、３−メチル−
４−フェニル−５−メルトカプト−1,2,4−トリアゾー
ル、２−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−５−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール、１−（４−ｎ−ヘキ
シルカルバモイルフェニル）−２−メルカプトイミダゾ
ール、３−アセチルアミノ−４−メチル−５−メチルカ
プト−1,2,4−トリアゾール、２−メルカプトベンツオ
キサゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−６−ニ
トロ−1,3−ベンツオキサゾール、１−（１−ナフチ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、２−フェニル−５
−メルカプト−1,3,4−オキサジアゾール、１−｛３−
（３−メチルウレイド）フェニル｝−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、５−（２−エチルヘキサノイルアミ
ノ）−２−メルカプトイミダゾールなど）、置換あるい
は無置換のメルカプトアザイデン類（具体的には、６−
メチル−４−メルカプト−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン、６−メチル−２−ベンジル−４−メルカプト−1,3,
3a,7−テトラザインデン、６−フェニル−４−メルカプ
トテトラザインデン、4,6−ジメチル−２−メルカプト
−1,3,3a,7−テトラザインデンなど）、置換あるいは無
置換のメルカプトピリミジン類（具体的には２−メルカ
プトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒ
ドロキシピリミジン、２−メルカプト−４−プロピルピ
リミジンなど）などがある。イミノ銀生成可能なヘテロ
環化合物、例えば置換あるいは無置換のベンゾトリアゾ
ール類（具体的には、ベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
5,6−ジクロルベンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾ
トリアゾール、５−メトキシベンゾトリアゾール、５−
アエチルアミノベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロ−６−クロルベンゾトリ
アゾール、5,6−ジメチルベンゾトリアゾール、4,5,6,7
−テトラクロルベンゾトリアゾールなど）、置換あるい
は無置換のインダゾール類（具体的にはインダゾール、
５−ニトロインダゾール、３−ニトロインダゾール、５
−クロル−５−ニトロインダゾール、３−シアノインダ
ゾール、３−ｎ−ブチルカルバモイルインダゾール、５
−ニトロ−３−メタンスルホニルインダゾールなど）、
置換あるいは無置換のベンツイミダゾール（具体的に
は、５−ニトロベンツイミダゾール、４−ニトロベンツ
イミダゾール、5,6−ジクロルベンツイミダゾール、５
−シアノ−６−クロルベンツイミダゾール、５−トリフ
ルオルメチル−６−クロルベンツイミダゾールなど）な
どがあげられる。また現像抑制剤は現像処理工程におい
て酸化還元反応に続く反応により、一般式〔Ｉ〕の酸化
還元母核から放出された後、現像抑制性を有する化合物
となり、更にそれが、実質的に現像抑制性を有しない
か、あるいは著しく減少した化合物に変化するものであ
っても良い。

PUGが拡散性あるいは非拡散性色素である場合、色素と
してはアゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン色
素、インドアニリン系色素、インドフェノール系色素、
アントラキノン系色素、トリアリールメタン系色素、ア
リザリン、ニトロ系色素、キノリン系色素、インジゴ系
色素や、フタロシアニン系色素があげられる。またそれ
らのロイコ体や、一時的に吸収波長がシフトされたも
の、さらにテトラゾリウム塩などの色素プレカーサーが
あげられる。さらにこれらの色素は適当な金属とキレー
ト色素を形成してもよい。

この中でシアン、マゼンタおよびイエローの色素が特に
重要である。

イエロー色素の例： 米国特許3,597,200号、同3,309,199号、同4,013,633
号、同4,245,028号、同4,156,609号、同4,139,383号、
同4,195,992号、同4,148,641号、同4,148,643号、同4,3
36,322号：特開昭51-114930号、同56-71072号:Research
Disclosure 17630（1978）号、同16745（1977）号に記
載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許3,453,107号、同3,544,545号、同3,932,380
号、同3,931,144号、同3,932,308号、同3,954,476号、
同4,233,237号、4,255,509号、同4,250,246号、同４、1
42,891号、同４、207,104号、同4,287,292号：特開昭52
-106727号、同53-23628号、同55-36804号、同56-73057
号、同56-71060号、同55-134号に記載されているもの。

シアン系色素の例： 米国特許3,482,972号、同3,929,760号、同4,013,635
号、同4,268,625号、同4,171,220号、同４、242,435
号、同4,142,891号、同4,195,994号、同4,147,544号、
同4,148,642号：英国特許1,551,138号：特開昭54-99431
号、同52-8827号、同53-47823号、同53-143323号、同54
-99431号、同56-71061号：ヨーロッパ特許（EPC）53,03
7号、同53,040号、Research Disclosure17,630（1978）
号、及び同16,475（1977）号に記載されているもの。

また色素プレカーサー部の一種として、感光要素中では
一時的に光吸収をシフトさせてある色素の具体例は米国
特許4,310,612号、同Ｔ−999,003号、同3,336,287号、
同3,579,334号、同3,982,946号、英国特許1,467,317号
および特開昭57-158638号などに記載されている。

PUGがハロゲン化銀溶剤である場合の例としては、特開
昭60-163042号、米国特許4,003,910号、米国特許4,378,
424号等に記載されたメソイオン化合物、特開昭57-2025
31号等に記載されたアミノ基を置換基として有するメル
カプトアゾール類もしくはアゾールチオン類などがあ
り、より具体的には特開昭61-230135号に記載されてい
るものを挙げることができる。

PUGが造核剤である場合の例としては特開昭59-170840号
に記載のあるカプラーより放出される離脱基の部分が挙
げられる。

その他PUGについては特開昭61-230135号、米国特許4,24
8,962号、特開昭62-215272号等の記載を参考にできる。

以下に本発明の具体的化合物例を列挙する。ただし本発
明の化合物はこれに限られるものではない。

本発明の化合物の合成法のポイントはオレフィン部の合
成である。オレフィン部の合成に関してはこれまで非常
に多くの手法が見出されており、例えば二重結合の生成
を伴う縮合反応や、二重結合を持つ化合物の変形、置
換、カップリング反応や、飽和化合物から二重結合を導
入する反応などが挙げられる。

したがって種々の置換基の導入は、最適な合成法を選択
することにより可能になる。

この具体的手法については、例えばMethoden der Organ
ischen chemie（Houben-Weyl）（1972）５巻1bアルケ
ン、シクロアルケン、アリールアルケンやThe chemistr
y of functional groups（PATAI）The chemistry of al
kenes等を参考に出来る。

以下に具体的な合成例を示す。

合成例 化合物１の合成 （ステップ１） α−メチル−４−ニトロケイ皮酸の合成 ４−ニトロベンズアルデヒド（mp 105-106.5℃）76gと
メチルマロン酸（メチルマロン酸ジエチルエステルの加
水分解により合成）118gとピペリジン85gにピリジン630
mlを加え、蒸気浴上で24時間加熱攪拌した。反応混合物
を冷却後、これを1250mlの濃塩酸と2.5gの氷の混合物に
加えた。生成したオイル分をエーテルで抽出し、更にこ
れより５％水酸化ナトリウム水溶液で再抽出した。この
水溶液を希酸性にし、析出した結晶を濾取し乾燥した。

収量86g 収率83％ （ステップ２） Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−メチル−４−ニト
ロケイ皮酸アミドの合成 α−メチル−４−ニトロケイ皮酸52gに塩化チオニル30g
を加え、蒸気浴上で塩化水素ガスの発生が終了するまで
約１時間加熱撹拌後更に30分間加熱撹拌し、冷却した。

これにベンゼン200mlを加えこの溶液に室温以下でＮ−
メチル−Ｎ−オクタデシルアミン70gとトリエチルアミ
ン40mlとのクロロホルム溶液を徐々に加えた。滴下後室
温で１時間撹拌後、氷水に注ぎ酢酸エチルエステルにて
抽出した。抽出液を水洗、芒硝乾燥後、溶媒を減圧下留
去し、メタノールにより再結晶した。

収量93g 収率68％ （ステップ３） Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−ブロモメチル−４
−ニトロケイ皮酸アミドの合成 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−メチル−４−ニト
ロケイ皮酸アミド47gの四塩化炭素400ml溶液にＮ−ブロ
モコハク酸イミド18gと過酸化ベンゾイル0.5gを加え、
室温から徐々に加熱し、約１時間で還流させた。白熱灯
を照射しながら加熱還流を10時間行い冷却した。溶媒を
減圧下留去後残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、目的物をヘキサン−酢酸エチルエステル（1:
2）混合溶媒留分より得た。

収量23g 収率42％ （ステップ４） Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−（４−ブトキシカ
ルボニルアミノフェノキシ）メチル−４−ニトロケイ皮
酸アミドの合成 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−ブロモメチル−４
−ニトロケイ皮酸アミド20gと４−ｔ−ブトキシカルボ
ニルアミノフェノール8g、炭酸カリウム6g、ヨウ化ナト
リウム0.1gをアセトン70mlと混合し、５時間加熱還流し
た。

反応終了後、アセトンを留去し、酢酸エチルエステル−
水を加え、抽出した。酢酸エチルエステル層を芒硝乾燥
後、溶媒を減圧留去し残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製した。

収量19g 収率77％ （ステップ５） Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−（４−アミノフェ
ノキシ）メチル−４−ニトロケイ皮酸アミドの合成 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−（４−ｔ−ブトキ
シカルボニルアミノフェノキシ）メチル−４−ニトロケ
イ皮酸アミド10gをクロロホルム50mlに溶解し、０℃以
下に冷却した。これにトリフルオロ酢酸12mlを徐々に滴
下後、室温にて10時間撹拌した。反応終了後、反応混合
物を重曹水に注ぎ中和し、酢酸エチルエステルにて抽出
した。抽出物をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグ
ラフィーに付し、酢酸エチルエステル−ヘキサン（1:
1）混合溶媒留分より目的物を得た。

収量5.4g 収率63％ （ステップ６） 化合物１の合成 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−α−（４−アミノフェ
ノキシ）メチル−４−ニトロケイ皮酸アミド5gをジメチ
ルアセトアミド15mlに溶解し０℃に冷却後ピリジン2ml
を滴下し、次いで化合物Ａ^*3.4gを結晶のまま徐々に加
えた。室温で１時間撹拌後、水に注ぎ、酢酸エチルエス
テルにて抽出し、水洗２回後、希塩酸水で洗いもう一度
水洗した。抽出物をシリカゲルフラッシュカラムクロマ
トグラフィーに付しクロロホルム−酢酸エチルエステル
（5:1）混合溶媒留分より目的物を得、酢酸エチルエス
テル−メタノール（1:5）混合溶媒より再結晶した。

収量4.4g 収率55％ 本発明の化合物は、感光層に用いてもよいし、その他の
構成層（例えば保護層、中間層、フィルター層、ハレー
ション防止層、受像層）に用いてもよい。本発明の化合
物はPUGが異なる写真有用性基である２種を併用しても
よい。例えばPUGが拡散性色素である化合物と、PUGが現
像抑制剤である化合物を併用するとS/Nのよい転写色素
画像が得られる。

本発明の化合物は広範囲の量で使用できる。好ましい使
用量はPUGの種類によって異なる。例えばPUGが拡散性色
素である場合には色素の吸光係数にもよるが、0.05ミリ
モル／m²〜50ミリモル／m²、好ましくは0.1ミリモル／m
²〜５ミリモル／m²で使用される。現像抑制剤である場
合にはハロゲン化銀１モル当り１×10^-7モル〜１×10^-1
モル使用することが好ましく、特に好ましくは１×10^-3
モル〜１×10^-2モルの範囲で使用することが好ましい。
またPUGが現像促進剤ならびに造核剤の場合には上記現
像抑制剤と同様の添加量が好ましい。PUGがハロゲン化
銀溶剤である場合にはハロゲン化銀１モル当り１×10^-5
モル〜１×10^-3モルの範囲で使用することが好ましく、
特に好ましくは１×10^-4〜１×10^-1モルの範囲である。

本発明の化合物は、還元性物質から電子を受けとること
によって写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出す
る。従って、還元性物質を均一に作用させれば写真的有
用基もしくは前駆体を均一にまた還元性物質を画像状に
酸化体に変えれば、逆画像状に写真的に有用な基もしく
はその前駆体を放出させることができる。

またこの場合写真的有用基は、放出されてその機能が増
大したり発現するだけでなく、例えば放出以前にも機能
を有するものが放出によりその作用が減少したり消失し
ても良いし、放出による物性の変化により例えばPUGの
水溶性が上がり逆イメージに溶出した結果、イメージワ
イズに残存した本発明の化合物が作用することも可能で
ある。

つまり本発明の化合物は、ある作用を銀現像に対して均
一にも、逆イメージワイズにも、イメージワイズにも発
現させることができるのである。したがって限りない用
途が考えられるが、以下にその応用例を挙げ、更に種々
の利用例を表Ａにまとめた。ただし応用例はここに挙げ
たものに限られるものではない。

本発明の化合物において写真的に有用な基が拡散性
の色素である場合拡散転写法あるいは昇華による転写法
などによりカラー画像の形成が可能である。この時ネガ
乳剤を使用するとポジ画像が、オートポジ乳剤を使用す
るとネガ画像を得ることが出来る。

本発明の化合物において写真的に有用な基が、結合
時には無色化合物あるいは吸収波長を変化させた色素で
あって、放出後に有色化あるいは変色する化合物である
場合放出前後で色を変えることが出来る。従ってこれを
利用することにより、画像を形成することが出来る。

本発明の化合物において写真的に有用な基がカブリ
防止剤である場合、現像部に比較して非現像部で多量に
カブリ防止剤が放出されるので一般に写真では好ましく
ない感度の低下をおこすことなく有効にカブリを防止す
ることが可能である。この時乳剤はオートポジ乳剤でも
ネガ乳剤でも同じ効果を得ることが出来る。

本発明の化合物は以上述べた非常に多くの応用が可能で
ある。さらに本発明の化合物はこれまでに知られる同種
の機能を有する化合物群と比較してもすぐれた性能を有
している。すなわち、 本発明の化合物は−20℃以下でも充分な速さで写真
的に有用な基を放出することが出来、高温においても分
解がほとんどないため、きわめて広い温度範囲で使用可
能である。またpHに関しても還元反応が可能なほとんど
のpH領域での使用が可能である。写真としての実用を考
慮すると好ましい温度範囲は−20℃〜＋180℃、pHに関
しては6.0〜14.0である。

本発明の化合物は酸化性であるため感材の保存中、
大気中の酸化的雰囲気下では完全に安定である。したが
って感材の保存時の安定性は極めてすぐれている。

さらに本発明の化合物がすぐれている点は処理時還
元されて生成した化合物、即ち、本発明の化合物の還元
体分解物が化学的に不活性であり、処理時に望ましくな
い副作用が及ぼすことがない上画像の安定性など写真の
保存に関してまったく影響を及ぼさない。

本発明の化合物および以下に述べる各種添加剤は、水溶
性ならば水や水混和性の有機溶媒に溶解して親水性コロ
イドの塗布液に添加することができる。またラテックス
分散されているものはそのまま親水性コロイド塗布液に
添加できる。更に、油溶性の高分子化合物であればカプ
ラーを分散する際に通常用いられる分散法（オイル分散
法、フィッシャー分散法、ポリマー分散法など）によっ
て親水性コロイド塗布液に分散できる。また溶媒を使用
せず固体分散法によって分散することもできる。

オイル分散法に使用する高沸点有機溶媒としては例えば
フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジフェニル
フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリシ
クロヘキシルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル）、特開昭63-85633号記載のカルボン
酸類、特開昭59-83154号、同59-178451号、同59-178452
号、同59-178453号、同59-178454号、同59-178455号、
同59-178457号に記載の化合物の他、下記一般式（イ）
の耐拡散性カルボン酸誘導体も使用できる。

一般式〔イ〕(R₁-COO^-)_nMⁿ⁺ ここでR¹は一般式〔Ｉ〕の化合物に耐拡散性を与えてい
る置換基を表わし、Mⁿ⁺は水素イオン、金属イオン、ま
たはアンモニウムイオンを表わし、ｎは１〜４の整数を
表わす。

一般式〔イ〕の化合物に耐拡散性を付与するR₁で表わさ
れる基は、総炭素数８から40、好ましくは12から32の基
である。

具体的には下記のような化合物を挙げることができる。

（イ−４） C₁₇H₃₅COO^-NH₄ ⁺ 上記高沸点有機溶媒に代えて、またはそれと共に沸点約
30℃〜160℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート、シクロヘキサノンを用いることもできる。さら
に分散後、必要に応じて限外ロ過等により低沸点有機溶
媒を除去して用いることもできる。

一方、固体分散法とは上記化合物を微粒子に粉砕して親
水性コロイドに分散させる方法である。化合物を微粒子
に粉砕するには公知の種類の適当なミル（粉砕装置）で
遂行されるのが普通であるが、その剪力は適当な時間内
に材料を必要な粒子サイズまで小さくするのに十分でな
ければならない。その処理方法と適当なミルは米国特許
第2,581,414号、同第2,855,156号および特開昭52-11001
2号明細書にも記載されている。

本発明の化合物からPUGを放出させるのに用いる還元性
物質は無機化合物であっても有機化合物であっても良い
がその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元電位0.80
Vより低いものが好ましい。

無機化合物においては酸化電位0.8V以下の金属、例えば
Mn、Ti、Si、Zn、Cr、Fe、Co、Mo、Sn、Pb、Ｗ、H_z、S
b、Cu、Hg、など、 酸化電位0.8V以下のイオンあるいはその錯化合物、例え
ばCr²⁺、V²⁺、Cu⁺、Fe²⁺、MnO₄ ^2-、I^-、Co(CN)₆ ^4-、Fe
(CN)₆ ^4-、(Fe-EDTA)^2-など、 酸化電位0.8V以下の金属水素化物、例えばNaH、LiH、K
H、NaBH₄、LiBH₄、LiAl(O-t-C₄H₉)₃H、LiAl(OCH₃)₃Hな
ど、 酸化電位0.8V以下のイオウあるいはリン化合物、例えば
Na₂SO₃、NaHS、NaHSO₃、H₃P、H₂S、Na₂S、Na₂S₂などが
挙げられる。

有機の還元性物質としては、アルキルアミンあるいはア
リールアミンのような有機窒素化合物、アルキルメルカ
プタンあるいはアリールメルカプタンのような有機イオ
ウ化合物またはアルキルホスフィンあるいはアリールホ
スフィンのような有機リン化合物も使用しうるが、ジェ
ームス著「ザ セオリー オブ ザ フォトグラフィッ
ク プロセス」第４版（1977）P299記載のケンダールペ
ルツ式（Kendal-Pelz式）に従うハロゲン化銀の還元剤
が好ましい。

好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられる。

３−ピリゾリドン類およびそのプレカーサー〔例えば１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−4,4−
ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−
４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−ｍ
−トリル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−4,4−ビス−（ヒドロキシメチル）−３
−ピラゾリドン、1,4−ジ−メチル−３−ピラゾリド
ン、４−メチル−３−ピラゾリドン、4,4−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフェニル）−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリ
ル）−３−ピラゾリドン、１−（３−トリル）−３−ピ
ラゾリドン、１−（３−トリル）−4,4−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル）−4,
4−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピ
ラゾリドン、1,5−ジフェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ステアロイルオキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４
−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−4,4−ビス−（ラウロイルオキシメチル）−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−２−アセチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−３−アセトキシピラゾリド
ン〕、ハイドロキノン類およびそのプレカーサー〔例え
ばハイドロキノン、トルハイドロキノン、2,6−ジメチ
ルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、2,5−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−オクチルハイドロ
キノン、2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ペン
タデシルハイドロキノン、５−ペンタデシルハイドロキ
ノン−２−スルホン酸ナトリウム、ｐ−ベンゾイルオキ
シフェノール、２−メチル−４−ベンゾイルオキシフェ
ノール、２−ｔ−ブチル−４−（４−クロロベンゾイル
オキシ）フェノール〕。

ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬も
有用であり、これについては米国特許第3,531,286号に
N,N−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
に代表されるｐ−フェニレン系カラー現像薬が記載され
ている。更に有用な還元剤としては、米国特許第3,761,
270号にアミノフェノールが記載されている。アミノフ
ェノール還元剤の中で特に有用なものに、４−アミノ−
2,6−ジクロロフェノール、４−アミノ−2,6−ジブロモ
フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノールサルフ
ェート、４−アミノ−３−メチルフェノールサルフェー
ト、４−アミノ−2,6−ジクロロフェノールハイドロク
ロライドなどがある。更にリサーチディスクロージャー
誌151号No.15108、米国特許第4,021,240号には、2,6−
ジクロロ−４−置換スルフォンアミドフェノール、2,6
−ジブロモ−４−置換スルフォンアミドフェノール、特
開昭59-16740号にはｐ−（N,N−ジアルキルアミノフェ
ニル）スルファミンなどが記載され、有用である。上記
のフェノール系還元剤に加え、ナフトール系還元剤、た
とえば、４−アミノ−ナフトール誘導体および特願昭60
-100380号に記載されている４−置換スルホンアミドナ
フトール誘導体は特に有用である。更に、適用しうる一
般的なカラー現像薬としては、米国特許第2,895,825号
記載のアミノヒドロキシピラゾール誘導体が、米国特許
第2,892,714号記載のアミノピラゾリン誘導体が、また
リサーチディスクロージャー誌1980年６月号227〜230、
236〜240ぺージ（RD-19412、RD-19415）には、ヒドラゾ
ン誘導体が記載されている。これらのカラー現像薬は、
単独で用いても、２種類以上組合せて用いてもよい。

耐拡散性の還元性物質（電子供与体）を感光材料に含有
せしめる場合には、該還元性物質と現像可能なハロゲン
化銀乳剤との間の電子移動を促進するために、電子伝達
剤（ETA）を組合わせて用いるのが好ましい。電子供与
体および／または電子伝達剤は前駆体の形で用いてもよ
いし、電子供与体と電子伝達剤およびその前駆体を併用
してもよい。

好適な電子供与体は下記一般式ＣまたはＤで表わされる
化合物である。

一般式〔Ｃ〕 一般式〔Ｄ〕 式中、A¹およびA²はそれぞれ水素原子あるいは求核試薬
により脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基を表わ
す。

ここで、求核試薬としては、OH^-、RO^-（R;アルキル基、
アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類SO₃ ^2-な
どのアニオン性試薬や、１または２級のアミン類、ヒド
ラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコール類、チオー
ル類などの非共有電子対を持つ化合物が挙げられる。
A₁、A²の好ましい例としては水素原子、アシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ジアルキ
ルホスホリル基、ジアリールホルホリル基、あるいは特
開昭59-197037号、同59-20105号に開示された保護基で
あっても良く、またA₁、A₂は可能な場合にはR¹、R²、R³
およびR⁴と互いに結合して環を形成しても良い。また
A₁、A₂は共に同じであっても異っていても良い。

R¹、R²、R³およびR⁴はそれぞれ水素原子、アルキル基
（置換されても良いアルキル基例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル
基、アリル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基、tert−オクタデシル基、３−ヘキサデカノイルア
ミノフェニルメチル基、４−ヘキサデシルスルホニルア
ミノフェニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル
基、３−カルボキシプロピル基、Ｎ−エチルヘキサデシ
ルスルホニルアミノメチル基、Ｎ−メチルドデシルスル
ホニルアミノエチル基）；アリール基（置換されても良
いアリール基、例えば、フェニル基、３−ヘキサデシル
オキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−スル
ホフェニル基、３−クロロフエニル基、２−カルボキシ
フェニル基、３−ドデカノイルアミノフェニル基な
ど）；アルキルチオ基（置換されていても良いアルキル
チオ基、例えばｎ−ブチルチオ基、メチルチオ基、tert
−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、２−ヒドロキ
シエチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、３−エトキ
シカルボニルプロピオチオ基など）；アリールチオ基
（置換されても良いアリールチオ基例えば、フェニルチ
オ基、４−クロロフェニルチオ基、２−ｎ−オクチルオ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ドデシルオ
キシフェニルチオ基、４−ヘキサデカノイルアミノフェ
ニルチオ基など）；スルホニル基（置換されても良いア
リールまたはアルキルスルホニル基例えばメタンスルホ
ニル基、ブタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基、４−ドデシルオキシフェニルスルホニル基、４−ア
セチルアミノフェニル スルホニル基など）；スルホ
基；ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子）；シアノ基；カルバモイル基（置換さ
れても良いカルバモイル基、例えばメチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、３−（2,4−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニルオキシ）プロピルカルバモイル基、シク
ロヘキシルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバモ
イル基、など）；スルファモイル基（置換されても良い
スルファモイル基例えばジエチルスルファモイル基、ジ
−ｎ−オクチルスルファモイル基、ｎ−ヘキサデシルス
ルファモイル基、３−iso−ヘキサデカノイルアミノフ
ェニルスルファモイル基）；アミド基（置換されても良
いアミド基、アセタミド基、iso−ブチロイルアミノ
基、４−テトラデシルオキシフェニルベンツアミド基、
３−ヘキサデカノイルアミノベンツアミド基など）；イ
ミド基（置換されても良いイミド基、例えばコハク酸イ
ミド基、３−ラウリルコハク酸イミド、フタルイミド
基）；カルボキシル基；スルホンアミド基（置換されて
も良いスルホンアミド基。例えば、メタンスルホンアミ
ド基、オクタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、トルエンスル
ホンアミド基、４−ラウリルオキシベンゼンスルホンア
ミド基など）を表わす。但し、R¹〜R⁴の合計の炭素数は
８以上である。また、一般式〔Ｃ〕においてはR¹とR²お
よび／またはR³とR⁴が、一般式〔Ｄ〕においてはR¹と
R²、R²とR³および／またはR³とR⁴が互いに結合して飽和
あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式〔Ｃ〕または〔Ｄ〕で表わされる電子供与体
のなかでR¹〜R⁴のうち少なくとも二つが水素原子以外の
置換基であるものが好ましい。特に好ましい化合物はR¹
とR²の少なくとも一方、およびR³とR⁴の少なくとも一方
が水素原子以外の置換基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。

電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定
されるものではない。

また、保存安定性を高める目的で、これらの電子供与体
を予じめ酸化体にして感光材料に添加してもよい。

電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当り0.01モ
ル〜50モル、特に0.1モル〜５モルの程度が好ましい範
囲である。またハロゲン化銀１モルに対し0.001モル〜
５モル、好ましくは0.01モル〜1.5モルである。

これらの電子供与体と組合せて使用するETAとしては、
ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電子
供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であればど
のようなものでも使用できるが、可動性のものが望まし
い。

特に好ましいETAは次の一般式〔Ｘ−１〕あるいは〔Ｘ
−２〕で表わされる化合物である。

式中、Ｒはアリール基を表す。R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及
びR¹⁶は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基又はアリール
基を表し、これらはそれぞれ同じであっても異なってい
てもよい。

一般式〔Ｘ−II〕のＲで表わされるアリール基として例
えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等
を挙げることができる。これらの基は置換されていても
よい。例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、
アリール基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ア
ルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ウレイド
基、カルバメート基、カルバモイルオキシ基、カーボネ
ート基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基（メチ
ル基、エチル基、プロピル基等）等で置換されたアリー
ル基であってもよい。

一般式〔Ｘ−Ｉ〕、〔Ｘ−II〕のR¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵
及びR¹⁶で表わされるアルキル基は、炭素数１〜10のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等）であり、これらのアルキル基は、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、スルホ基、カルボキシ基等によって置
換されてもよい。又、アリール基としては、フェニル
基、ナフチル基、キシリル基、トリル基等を用いること
ができる。これらのアリール基は、ハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル
基、プロピル基等）、水酸基、アルコキシ基（メトキシ
基、エトキシ基等）、スルホ基、カルボキシ基等で置換
されてもよい。本発明においては、一般式〔Ｘ−II〕で
表わされる化合物が特に好ましい。一般式〔Ｘ−II〕に
おいて、R¹¹、R¹²、R¹³及びR¹⁴は、水素原子、炭素数１〜
10のアルキル基、炭素数１〜10の置換アルキル基、及び
置換または無置換のアルーリ基が好ましく、更に好まし
くは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、フェニ
ル基又は水酸基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ
ル基等の親水性基で置換されたフェニル基である。

以下に、一般式〔Ｘ−II〕で表される化合物の具体例を
示す。

本発明で用いるETA前駆体とは、感光材料の使用前の保
存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活剤
（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用により初
めてETAを放出することの出来る化合物である。

特に本発明で使用するETA前駆体は、ETAの反応性官能基
がブロッキング基でブロックされているために、現像前
にはETAとしての機能を有しないが、アルカリ条件下も
しくは加熱されることによりブロッキング基が開裂する
ためにETAとして機能することが出来る。本発明で使用
するETA前駆体としては、たとえば１−フェニル−３−
ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導体、２−アミノ
アルキル又はヒドロキシルアルキル誘導体、ハイドロキ
ノン、カテコール等の金属塩（鉛、カドミウム、カルシ
ウム、バリウム等）ハイドロキノンのハロゲン化アシル
誘導体、ハイドロキノンのオキサジン及びビスオキサジ
ン誘導体、ラクトン型ETA前駆体、４級アンモニウム基
を有するハイドロキノン前駆体、シクロヘキキス−２−
エン−1,4−ジオン型化合物の他、電子移動反応によりE
TAを放出する化合物、分子内求核置換反応によりETAを
放出する化合物、フタリド基でブロックされたETA前駆
体、インドメチル基でブロックされたETA前駆体等を挙
げることが出来る。

本発明に用いられるETA前駆体は公知の化合物であり、
例えば米国特許第3,241,967号、同第3,246,988号、同第
3,295,978号、同第3,462,266号、同第3,586,506号、同
第3,615,439号、同第3,650,749号、同第4,209,580号、
同第4,330,617号、同第4,310,612号、英国特許第1,023,
701号、同第1,231,830号、同第1,258,924号、同第1,34
6,920号、特開昭57-40245号、同58-1139号、同58-1140
号、同59-178458号、同59-182449号、同59-182450号等
に記載の現像薬プレカーサーを用いることができる。

特に特開昭59-178458号、同59-182449号、同59-182450
号等に記載の１−フェニル−３−ピラゾリジノン類の前
駆体が好ましい。

本発明の感光材料は、常温付近で現像液を使用して現像
されるいわゆるコンベンショナルな感光材料に用いるこ
ともできるし、また熱現像感光材料に用いることもでき
る。

コンベンショナルな感光材料に応用する場合、前述した
還元性物質または電子供与体および／またはその前駆体
とETAおよび／またはその前駆体の組合せを感光材料に
作用させる方式としては、現像液の形で現像時に感光材
料へ供給させる方式と電子供与体および／またはその前
駆体を感光材料に内蔵しETAおよび／またはその前駆体
を現像液の形で供給する方式が好ましい。前者の場合の
好ましい使用量はトータル液中濃度として0.001モル/l
〜１モル/lであり、内蔵の場合は本発明の化合物１モル
に対し電子供与体および／またはその前駆体を0.01〜50
モル、ETAおよび／またはその前駆体を液中濃度として
0.001モル/l〜１モル/lである。

熱現像感光材料に応用する場合には、電子供与体および
／またはその前駆体とETAおよび／またはその前駆体を
内蔵させるのが好ましい。

電子供与体および／またはその前駆体とETAおよび／ま
たはその前駆体は同一層に添加することも別層に添加す
ることもできる。また、これらの還元剤は本発明の化合
物と同一層に添加することも、別の層に添加することも
できるが、耐拡散性の電子供与体および／またはその前
駆体は本発明の化合物と同一層に存在させるのが好まし
い。ETAおよび／またはその前駆体は受像材料（色素固
定材料）に内蔵させることもできるし、熱現像時、微量
の水を存在させる場合にはこの水に溶解させてもよい。
これらの還元剤の好ましい使用量は本発明の化合物１モ
ルに対して総量で0.01〜50モル、好ましくは0.1〜５モ
ル、ハロゲン化銀１モルに対し、総量で0.001〜５モ
ル、好ましくは0.01〜1.5モルである。

また、ETAおよび／またはその前駆体は還元剤全体の60
モル％以下、好ましくは40モル％以下である。ETAおよ
び／またはその前駆体を水に溶解させて供給する場合の
濃度は10^-4モル/l〜１モル/lが好ましい。

上記の如く還元性物質を感光材料中に内蔵させる場合に
は保存中に本発明の化合物と還元性物質との反応が生じ
ないような方策をとることが保存安定性を高めるために
好ましい。そのひとつの手段は前記のように還元性物質
の前駆体（電子供与体の前駆体またはその酸化体、ETA
の前駆体）を用いる方法である。また他の手段としては
本発明の化合物と還元性物質の少なくとも１部をマイク
ロカプセルの壁で隔離する手段がある。この場合の例と
しては次の形態が挙げられる。

還元剤として複数使用する場合は特定の還元剤のみを本
発明の化合物とマイクロカプセル壁で隔離してもよい
し、それぞれの還元剤の少なくとも一部を隔離してもよ
い。特に耐拡散性の還元剤（例えば前述の電子供与体）
は本発明の化合物と隔離するのが好ましい。また、放出
された写真有用基（例えば色素）の拡散を速めるために
本発明の化合物はマイクロカプセルの外側であることが
好ましい。

感光性ハロゲン化銀、バインダーおよび後述の各種添加
剤はマイクロカプセルの内側にあっても外側にあっても
よい。

このマイクロカプセルは当業界公知の方法でつくること
ができる。例えば米国特許2,800,457号、同2,800,458号
にみられるような親水性壁形成材料のコアセルベーショ
ンを利用した方法、米国特許3,287,154号、英国特許99
0,443号、特公昭38-19574号、同昭42-446号、同昭42-77
1号にみられるような界面重合法、米国特許3,418,250
号、同3,660,304号にみられるポリマーの析出による方
法、米国特許3,796,669号にみられるイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法、米国特許3,914,511号
にみられるイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特
許4,001,140号、同4,087,376号、同4,089,802号にみら
れる尿素−ホルムアルデヒド、或いは尿素ホルムアルデ
ヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、米国
特許4,025,455号にみられるメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料
を用いる方法、特公昭36-9163号、特開昭51-9079号にみ
られるモノマーの重合によるインシツ（in situ）法、
英国特許952,807号、同965,074号にみられる電解分散冷
却法、米国特許3,111,407号、英国特許930,422号にみら
れるスプレードウイング法などがある。これらに限定さ
れるものではないが、芯物質を乳化した後マイクロカプ
セル壁として高分子膜を形成することが好ましい。

本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのリアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた感光材料
として好ましいカプセルを得ることができる。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価イソシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第２の物質（たとえばポリオール、ポリアミン）
をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散
し次に温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形
成反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。この
とき油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用い
ることができる。

この場合、用いる多価イソシアネートおよびそれと反応
する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特許
3,281,383号、同3,773,695号、同3,793,268号、特公昭4
8-40347号、同49-24159号、特開昭48-80191号、同48-84
086号、同60-49991号に開示されており、それらを使用
することもできる。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。

これらの水溶性高分子は0.01〜10wt％の水溶液として用
いられる。マイクロカプセルの粒径は80μｍ以下に調整
される。

本発明に用いるカプセルの大きさは80μｍ以下であり、
特に保存性の取り扱い性の点から20μｍ以下が好まし
い。

更に本発明の化合物の感光材料中での保存安定性を高め
る手段としては、保存中の感光材料の膜pHを７以下、特
に４〜７に保つ方法がある。ここで膜pHは、感光材料の
膜面に20μｌの水を滴下し、先端（センサー部）がフラ
ットなpH電極をその水滴上に密着させ平衡状態のpH値を
測定することにより求めることができる。

すなわち、感光材料の膜中のpHを４〜７にすることによ
り、現像はほとんど抑制せずに経時中の写真性の変動を
大巾に抑制できることは予想外であった。

感光材料の膜pHを４〜７にするには酸またはその酸性塩
が用いられる。用いられる酸は酸解離定数pKaの値が７
以下、好ましくは５以下のものが有用である。これらの
酸は「化学便覧」（基礎編）（1975年発行）993頁〜100
0頁に記載されている。また、熱分解性カルボン酸も有
用である。熱分解性カルボン酸の具体例は特開昭61-426
50号等に詳細に記載されている。

さらにまた、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸
等およびそれらの誘導体から構成されるポリマーを用い
ることができる。特に現像液等の処理水への溶出による
汚染防止の点からポリマーの分子量は1,000以上、特に
5,000以上が好ましい。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多量構造
であってもよい（特開昭57-154232号、同58-108533号、
同59-48755号、同59-52237号、米国特許第4,433,048号
および欧州特許第100,984号）。また、粒子の厚みが0.5
μｍ以下、径は少なくとも0.6μｍで、平均アスペクト
比が５以上の平板粒子（米国特許第4,414,310号、同第
4,435,499号および西独公開特許（OLS）第3,241,646A1
等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤
（特開昭57-178235号、同58-100846号、同58-14829号、
国際公開83/02338A1号、欧州特許第64,412A3および同第
83,377A1等）も本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組
成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以
上のハロゲン化銀を併用してもよい。粒子サイズの異な
る２種以上の単分散乳剤を混合して、階調を調節するこ
ともできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が0.001μｍから10μｍのものが好ましく、0.001μ
ｍから５μｍのものはさらに好ましい。これらのハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはアンモニア法の
いずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩との反応形式としては、片側混合法、同時混合法また
はこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過
剰下で形成する逆混合法、またはpAgを一定に保つコン
トロールド・ダブルジェット法も採用できる。また、粒
子成長を速めるため、添加する銀塩およびハロゲン塩の
添加濃度、添加量または添加速度を上昇させてもよい
（特開昭55-142329号、同55-158124号、米国特許3,650,
757号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭56-16124号、米国特許第4,094,684
号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭47-113
86号に記載の有機チオニーテル誘導体または特開昭53-1
44319号に記載されている含硫黄化合物などを用いるこ
とができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよ
い。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（III、IV）、ヘキサクロロイリジウム酸ア
ンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロ
ジウムなどの水溶液ロジウム塩を用いることができる。
特にハロゲン化銀１モル当り10^-9〜10^-5モルのイリジウ
ムを含有させることによって相反則不軌およびカブリ、
階調の点で優れたハロゲン化銀を得ることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、基金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる。
（特開昭58-126526号、同58-215644号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
2,592,250号、同第3,761,276号、特公昭58-3534号およ
び特開昭57-136641号などに記載されている。本発明に
おいて組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許3,227,
552号、同第4,245,037号、同第4,255,511号、同第4,26
6,031号、同第4,276,364号およびOLS第2,635,316号等に
記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。これらの色素類には、塩基性異節
環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ
をも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第2,933,390号、同第3,635,721号等に記
載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（た
とえば米国特許第3,743,510号等に記載のもの）、カド
ミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米
国特許3,615,613号、同第3,615,641号、同第3,617,295
号、同第3,635,721号に記載の組合せは特に有用であ
る。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。その例としては先にPUGの説明
中で挙げた現像抑制剤を挙げることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。

本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、保護層、
中間層）に用いることのできる結合剤としては、親水性
コロイドが好ましく、特にゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、酸素処理ゼラチンなどを用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニル
スルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化
合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、増白剤、染料、減感
剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マット
剤、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、
色カブリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（RESEARCH DISCLOSURE）176号第22〜31頁
（RD-17643）（Dec.,1978）などに記載されたものを用
いることができる。

本発明の化合物は、常温付近で現像液を使用して現像さ
れるいわゆるコンベンショナルなハロゲン化銀感光材料
のいずれも使用できる。例えばＸ線フィルム（工業用Ｘ
線フィルム、医療用間接Ｘ線フィルム、医療用直接Ｘ線
フィルムなど）、印刷用感光材料（撮線・撮網用フィル
ム、返し用フィルム、写植フィルムもしくはペーパーな
ど）、一般用白黒印画紙、白黒撮影フィルム、スキャナ
ーフィルムなどの白黒感光材料；カラーネガフィルム、
カラーペーパー、カラーリバーサルフィルム、カラーリ
バーサルペーパー、コピー用カラーペーパーなどのカラ
ー感光材料；直接反転白黒もしくはカラー感光材料；銀
塩拡散転写用感光材料；カラー拡散転写用感光材料など
に適用することができる。

本発明の化合物を適用できる印刷用感光材料には、いわ
ゆるリスフィルムばかりでなく、米国特許4452882号に
記載されている、塩化銀を60％以上含む塩臭化銀または
塩沃臭化銀（沃化銀の含有量は０〜５％）とポリアルキ
レノキサイド類を含有する印刷用感光材料、米国特許42
24401号等に記載されている、アリールヒドラジン類の
作用により安定な現像液で超硬調なネガ画像を形成する
印刷用感光材料などを含む。

本発明の化合物が適用されるカラー感光材料は一般に支
持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を有する多層
構成を持つ。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々
少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持体側か
ら赤感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、
赤感性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異
なる２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一
感性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在し
ていてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、
緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層
にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により異なる組合わせをとることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール化合物および開鎖もしくは複素環
のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージャー（RD）17643（1978年1
2月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11月）に引用さ
れた特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を通常の湿式法で写
真処理するには、公知の方法のいずれも用いることがで
きる。処理液には公知のものを用いることができる。処
理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より
低い温度または50℃をこえる温度としてもよい。目的に
応じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）あるい
は、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処
理のいずれも適用できる。

これらについてはジェームス（James）著「ザ・セオリ
ー・オブ・フォトグラフィック・プロセス（The Theory
the Photographic Process）」第４版P291〜P436、リ
サーチ・ディスクロージャー誌1978年12月号、P28〜P30
（RD17643）に詳細に記載されている。

黒白現像後の定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られて
いる有機硫黄化合物を用いることができる。定着液には
硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（III）、コバルト
（III）、クロム（IV）、銅（II）など多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられ
る。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（II
I）またはコバルト（III）の有機錯塩、たとえばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１、３−ジアミ
ミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノ
ールなどを用いることができる。これらのうちフェリシ
アン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）ナトリ
ウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（II
I）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液に
おいても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許3,042,520号、同
3,241,966号、特公昭45-8506号、特公昭45-8836号など
に記載の漂白促進剤、特開昭53-65732号に記載のチオー
ル化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明の化合物は白黒画像またはカプラー色素画像を形
成する熱現像感光材料に適用することができる。熱現像
感光材料は基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、
バインダー、還元剤を有するものであり、さらに必要に
応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（後述する
ように還元剤が兼ねる場合がある）などを含有させるこ
とができる。本発明の化合物は、上記の色素供与性化合
物として用いられるのが好ましい。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば着色して
いる色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在
させると感度の低下を防げる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層、緑感層、赤
感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常型のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

熱現像感光材料には、感光性ハロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。この場
合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もし
くは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許4,500,626号第52〜53欄等に記
載の化合物がある。また特開昭60-113235号記載のフェ
ニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有するカル
ボン酸の銀塩や、特開昭61-249044号記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよ
い。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり0.
01ないし10モル、好ましくは0.01ないし１モルを併用す
ることができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で50mgないし10g/m²が適当である。

本発明では熱現像感光材料の色素供与性化合物として一
般式〔Ｉ〕のPUGが拡散性の色素である化合物を用いる
ことが好ましいが、PUGが色素以外の写真有用基（例え
ば現像抑制剤）である本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物を
用い、色素供与性化合物としては別の化合物を用いても
よい。このような別の色素供与性化合物としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐
拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡
散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。現像薬
およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セオリー
オブ ザ フォトグラフィック プロセス」第４版
（T.H.James“The Theory of the Photographic Proces
s"）291〜334頁、および354〜361頁、特開昭58-123533
号、同58-149046号、同58-149047号、同59-111148号、
同59-124399号、同59-174835号、同59-231539号、同59-
231540号、同60-2950号、同60-2951号、同60-14242号、
同60-23474号、同60-66249号等に詳しく記載されてい
る。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表わ
すことができる。

(Dye-Y)_n−Ｚ 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色素
前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連続基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して(Dye-Y)_n−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出されたD
yeと(Dye-Y)_n−Ｚとの間に拡散性において差を生じさせ
ないような性質を有する基を表わし、ｎは１または２を
表わし、ｎが２の時、２つのDye−Ｙは同一でも異なっ
ていてもよい。

一般式〔LI〕で表わされる色素供与性化合物の具体例と
しては下記の〜は化合物を挙げることができる。な
お、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡
散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

米国特許3,134,764号、同3,362,819号、同3,597,20
0号、同3,544,545号、同3,482,972号等に記載されてい
る。ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素
現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性
であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるも
のである。

米国特許4,503,137号等に記載されている通り、ア
ルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化
銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物も使用
できる。その例としては、米国特許3,980,479号等に記
載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出す
る化合物、米国特許4,199,354号等に記載されたイソオ
キサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を
放出する化合物が挙げられる。

米国特許4,559,290号、欧州特許220,746A2号、公開
技報87-6199等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許4,139、389号、同4,139,379
号、特開昭59-185333号、同57-84453号等に記載されて
いる還元された後に分子内の求核置換反応によって拡散
性の色素を放出する化合物、米国特許4,232,107号、特
開昭59-101649号、同61-88257、RD24025（1984年）等に
記載された 還元された後に分子内の電子移動反応によ
り拡散性の色素を放出する化合物、西独特許3,008,588A
号、特開昭56-142530号、米国特許4,343,893号、同4,61
9,884号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許4,450,223
号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出す
るニトロ化合物、米国特許4,609,610号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙
げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許220,746A2
号、公開技報87-6199、特開昭63-201653号、同62-34954
号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫
黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有する化合
物、特開平1-26842号に記された一分子内にSO₂−Ｘ（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
63-271344号に記された一分子内にPO−Ｘ結合（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63-2
71341号に記された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸ
と同義かまたは−SO₂−を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物が挙げられる。

この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は、欧州特許220,
746A2に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（1
0）、（12）、（13）、（15）、（23）〜（26）、（3
1）、（32）、（35）、（36）、（40）、（41）、（4
4）、（53）〜（59）、（64）、（70）、公開技報87-61
99の化合物（11）〜（23）などである。

拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物
（DDRカプラー）。具体的には、英国特許1,330,524号、
特公昭48-39,165号、米国特許3,443,940号、同4,474,86
7号、同4,483,914号等に記載されたものがある。

ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であ
り、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物
（DDR化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくて
もよいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染とい
う問題がなく好ましい。その代表例は、米国特許3,928,
312号、同4,053,312号、同4,055,428号、同4,336,322
号、特開昭59-65839号、同59-69839号、同53-3819号、
同51-104,343号、RD17465号、米国特許3,725,062号、同
3,728,113号、同3,443,939号、特開昭58-116,537号、同
57-179840号、米国特許4,500,626号等に記載されてい
る。DRR化合物の具体例としては前述の米国特許4,500,6
26号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を挙げることがで
きるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜
（３）、（10）〜（13）、（16）〜（19）、（28）〜
（30）、（33）〜（35）、（38）〜（40）、（42）〜
（64）が好ましい。また米国特許4,639,408号第37〜39
欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式〔LI〕以外の色
素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色素
銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌1978年５月
号、54〜58頁等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるア
ゾ色素（米国特許第4,235,957号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌、1976年４月号、30〜32頁等）、ロイコ色
素（米国特許第3,985,565号、同4,022,617号等）なども
使用できる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許4,500,626
号の第51〜52欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
4,500,626号の第57欄に記載の関係が本願にも適用でき
る。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許4,500,626号第58〜59欄や特開昭61-8825
6号第（32）〜（41）頁に記載の媒染剤、特開昭60-1188
34号、同60-119557号、同60-235134号、特願昭61-87180
号、同61-87181号等に記載のものを挙げることができ
る。また、米国特許4,463,079号に記載されているよう
な色素受容性の高分子化合物を用ていてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。特に保護層
を設けるのは有用である。

色素固定要素の構成層のバインダーとしては、感光要素
のバインダーと同様の天然または合成高分子物質を用い
ることができる。

感光要素および色素固定要素の構成層の１つまたは複数
の層には、熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、UV吸収剤、ス
ベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加させ
るための分散状ビルル化合物、界面活性剤、蛍光増白剤
等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭
61-88256号第（26）〜（32）頁に記載されている。ま
た、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時
に行うシステムにおいては、色素固定要素に後述する塩
基及び／又は塩基プレカーサーを含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機構から塩基または塩基プレカーサー、求核性
化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性
剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物に分類さ
れる。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。これらの詳細については米国特許4,678,739号
第38〜40欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511,493号、特開昭62-65
038号等に記載されている。上記の他に、欧州特許公開2
10,660号に記載されている難溶性金属化合物およびこの
難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応し
うる化合物（錯形成化合物とう）の組合せや、特開昭61
-232451号に記載されている電解により塩基を発生する
化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に
前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯
形成化合物は、感光構素と色素固定要素に別々に添加す
るのが有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる（例えば米国特許４、67
0,373号、同4,656,126号、同4,610,957号または同4,62
6,499号、同4,678,735号、同4,639,408号、特開昭61-14
7249号、同61-147244号、同61-184539号、同61-185743
号、同61-185744号、同61-188540号、同61-269148号、
同61-269143号に記載の化合物など）。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してもよい。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。
一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィル
ム、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
特開昭61-14724号（25）頁に支持体として記載されてい
るものが使用できる。

硬膜剤の具体例は、米国特許4,678,739号第41欄、特開
昭59-116655に記載のものが挙げられ、これらは単独ま
たは組合わせて用いることができる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特開昭61-145544号明細書等に記載のものを
利用できる。なおこれらの導電層は帯電防止層としても
機能する。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許4,500,626号の第55〜56欄に記載の方法が適用でき
る。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT光源、
発光ダイオード（LED）等、米国特許4,500、626号の第5
6欄に記載の光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約250℃で現像可
能であるが、特に約80℃〜約180℃が有用である。色素
の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現
像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、熱写工程で
の加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲
で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工程におけ
る温度よりも約10℃低い温度までがより好ましい。色素
の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促進す
るために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭59-218443号、同61-238056号等に詳述され
るように、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱して現
像と転写を同時または連続して行う方法も有用である。
この方法においては、加熱温度は50℃以上で溶媒の沸点
以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合は50℃以上100
℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。その使用量は
全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特
に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の量重から全
塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法として
は、例えば、特開昭61-147244号（26）頁に記載の方法
がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ込めるな
どの形で与め感光要素もしくは色素固定要素またはその
両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する熱溶剤を感光要素または色素固定要素に
内蔵させる方式も採用できる。熱溶剤は感光要素、色素
固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させ
てもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。

熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、
スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム
類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

本発明の熱現像カラー感光材料を用いてカラー画像を形
成する場合には各種の工程を組合わせることができる。
例えば感光層と色素固定層とが別々の支持体に形成され
たいわゆる２シートタイプの写真材料を用いる場合の代
表的な工程には （ｉ） 露光工程−熱現像工程−感光材料と受像材料の
重ね合せ工程−転写工程−はくり工程 （ii） 露光工程−感光材料と受像材料の重ね合せ工程
−熱現像・転写工程−はくり工程 （iii） 露光光工程−熱現像工程−溶媒付与工程−感
光材料と受像材料の重ね合せ工程−転写工程−はくり工
程 （iv） 露光光工程−溶媒付与工程−感光材料と受像材
料の重ね合せ工程−熱現像・転写工程−はくり工程 を挙げることができる。はくり工程は受像材料の構成に
よっては省略することもできる。上記の工程は便宜的な
分類であり、複数の工程を連続して行う場合、たとえば
露光にひきつづき加熱現像を行う場合や、一つの工程を
複数の段階で行う場合などもあり、工程間が明確に分類
されない場合も含む。どの工程の組合せを選択するか
は、塩基の発生法、たとえば熱分解型塩基プレカーサー
を内蔵させるか、溶媒の存在下で二つの写真材料に含有
させた化合物を反応させて塩基を発生させる等によって
選択できるし、また、現像転写の速度を調節するための
促進剤の用い方によっても選択できる。

また、熱現像感光材料を像露光中または像露光後に、拡
散性の色素を形成もしくは放出する反応よりもハロゲン
化銀と還元剤との反応が優先して起きる状態に一定時間
保持してから熱現像する方式を用いてもよい。上記にお
いて、拡散性の色素を形成もしくは放出する反応よりも
ハロゲン化銀と還元剤との反応が優先して起きる状態と
は、具体的には、拡散性の色素を形成もしくは放出する
反応が起きる温度（この温度を熱現像温度とする）以下
であって、ハロゲン化銀と還元剤との反応が起きる状態
をいう。そして、ハロゲン化銀と還元剤との反応が起き
る状態とは、熱現像感光材料の感光層のpHと温度がハロ
ゲン化銀と還元剤との反応が起きるに十分な条件を満た
している状態をいう。

ここで、熱現像温度より低い温度とは、好ましくは熱現
像温度（すなわち、色素供与性化合物から拡散性の色素
を形成もしくは放出する反応のために設定した温度）よ
りも10℃以上低い温度、より好ましくは15℃以上低い温
度である。この範囲内で温度の上下があってもよい。

この場合において、一定時間保持するとは、好ましくは
最終到達現像銀量の少なくとも５％、特に10％の現像銀
量となるために必要な時間保持することをいう。

現像および／または転写工程における加熱手段として
は、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭61-14724
4号（26）〜（27）頁に記載の手段がある。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61-147244号（2
7）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭59-75247号、同59-177
547号、同59-181353号、同60-18951号、実開昭62-25944
号等に記載されている装置などが好ましく使用される。

本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用液を使用
して現像するいわゆるカラー拡散転写用のハロゲン化銀
写真感光材料に用いることができる。このカラー拡散転
写法については例えばベルギー特許757,959号に記載が
ある。このカラー拡散転写法に使用しうる色素供与性物
質としては、PUGとして拡散性色素を持つ本発明の一般
式〔Ｉ〕で表わされる化合物も使用できるし、その他に
前記一般式〔LI〕の化合物も使用できる。

カラー拡散転写用の写真要素についてさらに詳しく以下
に説明する。

カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感光要素）
と色素固定材料（受像要素）とが組み合わさったフィル
ム・ユニットであることが好ましい。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されてお
り、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離す
る必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像
要素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の
好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及
び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳
剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光乳剤層の組合せと、
前記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色
素供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合
わされて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層とは
700nm以上、特に740nm以上の光に対して感光性を持つ乳
剤層をいう）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供
与性物質含有層の間には、透明支持体を通して転写画像
が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白
色反射層が設けられる。明所で現像処理を完成できるよ
うにするために白色反射層と感光層の間に更に遮光層を
設けてもよい。又、所望により感光要素の全部又は一部
を受像要素から剥離できるようにするために適当な位置
に剥離層を設けてもよい（このような態様は例えば特開
昭56-67840号やカナダ特許674,082号に記載されてい
る）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許3,730,718号に記載されてい
る。他方、二つの支持体にそれぞれ感光要素と受像要素
が別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあ
り、一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これ
らについて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニッ
トの好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有し
そしてその表面には少なくとも一層の受像層が塗設され
ている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設さ
れていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は
向き合っていないが露光終了後（例えば現像処理中）は
感光層塗布面がひっくり返って受像層塗布面と重なり合
うように工夫されている。媒染層で転写画像が完成した
後は速やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には更にアリ
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フィ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好まし
い。又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素
が別個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処
理要素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ま
しい。処理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じ
て遮光層（カーボン・ブラックやpHによって色が変化す
る染料等）及び／又は白色顔料（酸化チタン）を含むの
が好ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニ
ットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからなる
中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素
中、或いは感光要素中に組込まれているものが好まし
い。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づき、更に具体的に説明する
が本発明はこれら実施例により何等限定されるものでは
ない。

実施例１ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
（Ｉ）及び（II）を順次塗布し、試験要素を調製した。

層（Ｉ） ａ） 本発明の化合物１（被還元性色素供与物質）（0.
27ミリモル／m²）とトリクレジルフォスフェート（0.4g
/m²）のゼラチン分散物 ｂ） １−フェニル−４−メチル−４−ステアロイルオ
キシメチル−３−ピラゾリドン（0.52ミリモル／m²）と
トリクレジルフォスフェート（0.2g/m²）のゼラチン分
散物 ｃ） グラニジントリクロロ酢酸（0.22g/m²） ｄ） 次に示す化合物（0.1g/m²） 上記のａ）〜ｄ）を含み、ゼラチン（上記ａ）とｂ）の
分散物中のゼラチンも含めて1.2g/m²）を含む色材層 層（II） ａ） グアニジントリクロロ酢酸（0.37g/m²）とゼラチ
ン（1g/m²）を含む保護層 これを試験要素101とし、同様にして層（Ｉ）の色素供
与物質１を本文中記載の化合物２、３、４、７、10に置
き換えた試験要素102〜106を調製した。

次に色素固定層を有する受像シートの形成方法について
述べる。

ポリ（アクリル酸メチル−コ−N,N,N−トリメチル−Ｎ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アクリル
酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比
率は1:1）10gを200mlの水に溶解し、10％石灰処理ゼラ
チン100gと均一に混合した。この混合液をポリエチレン
テレフタレートフィルム上に20μｍのウエット膜厚に均
一に塗布し、受像シートとした。

上記101〜106の要素を140℃に加熱したヒートブロック
上で所定時間加熱した後、水を8ml/m²供給した後受像シ
ートと塗布面が向き会うように密着させ90℃で20秒間加
熱により色素転写を行なった後受像シートを剥し取っ
た。第一段階の加熱により被還元性色素放出化合物が電
子供与体により還元され、色素が離脱し、高い転写色素
濃度が得られた。

表−１には、色素供与物質の半分が色素を離脱するに要
する加熱時間（T50％）を最高到達濃度（反射）ととも
に示した。

本発明になる色素供与化合物は十分短い時間内に色素を
放出し得ること、また置換基構造により放出速度が容易
にコントロールできるという特徴をもっていることがわ
かる。

実施例２ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素201を調製した。

層（Ｉ） ａ） 感光性ヨウ臭化銀乳剤（0.36gAg/m²） ｂ） ベンゾトリアゾール銀乳剤（0.18gAg/m²） ｃ） 本発明による化合物１（0.27ミリモル／m²）とト
リクレジルフォスフェート（1g/m²）のゼラチン分散物 ｄ）１−フェニル−４−メチル−４−ステアロイルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン（0.27mmol）とトリクレジ
ルフォスフェート（0.2g/m²）のゼラチン分散物 ｅ） 下記構造の塩基プレカーサー（0.44g/m²） ｆ） 下記構造の化合物（0.1g/m²） 上記のａ）〜ｆ）及びゼラチン（上記ａ）〜ｄ）に含ま
れるゼラチンも含めて1.2g/m²）を含む感光層 層（II） ａ） 上記塩基プレカーサー（0.74g/m²）及びゼラチン
（1g/m²）を含む保護層 同様にして層（Ｉ）の化合物１を化合物２、３、４、７
あるいは10と置き換えた感光要素202〜206も調製した。
これらの試験要素を露光後140℃に加熱した熱板上で30
秒間均一に加熱した。次いで、実施例１と同じ受像シー
トに水を8ml/m²供給した後上記要素と密着させ90℃で20
秒間加熱した後、受像シートを剥がし取ったところ、ポ
ジの色像が得られた。

センシトメトリーにより得られた写真性能を表−２に示
した。

実施例３ 第１層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる。

良く撹はんしているゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したも
の）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの）を同時に40分にわたって等流量で添加
した。このようにして平均粒子サイズ0.35μの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと４−ヒドロキシ
−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを添加
して60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は600gであ
った。

次に第３層用の乳剤（II）の作り方について述べる。

良く撹はんしているゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したも
の）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの）と以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に
40分にわたって等流量で添加した。このようにして平均
粒子サイズ0.35μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭
化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと４−ヒドロキシ
−６−メチル−1,3,3a,7−テトラデザインデン20mgを添
加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は600gで
あった。

色素溶液（Ｉ） 下記構造の色素 160mg メタノール 400ml 次に第５層用の乳剤（III）の作り方について述べる。

良く撹はんしているゼラチン水溶液（水1000mlにゼラチ
ン20gとアンモニウムを溶解させ50℃に保温したもの）
に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水溶液10
00mlと硝酸銀水溶液（水1000mlに硝酸銀１モルを溶解さ
せたもの）を同時にpAgをいっていに保ちつつ添加し
た。このようにして平均粒子サイズ0.5μの単分散八面
体沃臭化銀乳剤（要素５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）5mgとチオ硝酸ナトリ
ウム2mgを添加して60℃で金および硫黄増感を施した。
乳剤の収量は1kgであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）を18g、電子供与体（E
D−１）を13g、トリシクロヘキシルフォスフェートを9g
秤量し、シクロヘキサノン46mlを加え、約60℃に加熱溶
解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの10％溶液100g、水60mlおよびデドシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム1.5gとを撹はん混合した後、ホモジナ
イザーで10分間、10000rpmで分散した。この分散液をイ
エローの色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（２）、またはシアンの色素供与性物質
（３）を使って作った。

これらにより、次表３に示す多層構成のカラー感光材料
301を作った。

水性ポリマー（１）^* スミカゲルＬ−５（Ｈ）住友化
学（株）製 界面活性剤（１）^* エーロゾルOT 硬膜剤（１）^* 1,2−ビス（ビニルスルフォニルアセト
アミド）エタン 高沸点有機溶媒（１）^* トリシクロヘキシルフォスフ
ェート 同様にして第５層のイエロー色素供与性物質１、第３層
のマゼンタ色素供与性物質２、第１層のシアン色素供与
性物質３を各々化合物４、５、６に置き換えた感光要素
302も調整した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン63g、下記構造の媒染剤130gとピコリン酸グア
ニジン80gとを1300mlの水に溶解し、ポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体上に45μｍのウェット膜厚となる
ように塗布した後、乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン35g、硬膜剤1,2−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミド）エタン1.05gを800mlの水に溶
解した液を17μｍのウェット膜厚となるように塗布乾燥
し、色素固定材料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料301〜302にタングステン
電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒ及
びグレーの色分解フィルターを通して2000ルクスで１秒
間露光した。

この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面に15ml/m²の水
をワイアーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が
接するように重ね合わせた。

吸収した膜の温度が85℃となるように温度調節したヒー
トローラーを用い、20秒間加熱した。次に色素固定材料
を感光材料から引きはがすと、色素固定材料上にＢ、
Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フィルターに対応してブル
ー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像が得られた。
最高濃度（Dmax）、最小濃度（Dmin）を測定した結果を
表４に示す。

最高濃度の高い、かつ最低濃度の低い、良好なポジ画像
が得られることがわかる。

実施例４ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順序塗布し感光要素401を調製した。

（Ｉ） ａ） コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−N,N,N
−トリヘキシルアンモニウム〕（4.0g/m²） ｂ） ゼラチン（4.0g/m²） を含む色素受像層 （II） ａ） 二酸化チタン（22g/m²） ｂ）ゼラチン（2.2g/m²） を含む白色反射層 （III） ａ） カーボンブラック（2.7g/m²） ｂ）ゼラチン（2.7g/m²） を含む不透明層 （IV） ａ） 本発明によるシアン色素供与化合物９（0.33ミリ
モル／m²）と化合物SR−１^*（0.4ミリモル／m²）のゼラ
チン分散物 ｂ） ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて1.1g/
m²） を含むシアン色素供与層 （Ｖ） ａ） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（0.5gAg/m²） ｂ） ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて1.1g/
m²） を含む赤感層 （VI） ａ） 2,5−ジ（ｔ−ペンタデシル）ハイドロキノン
（0.82g/m²） ｂ） 酢酸ビニル（0.8g/m²） ｃ） ゼラチン（0.4g/m²） を含む中間層 （VII） ａ） 本発明によるマゼンタ色素供与化合物８（0.3ミ
リモル／m²）と化合物SR−１（0.4ミリモル／m²）ゼラ
チンの分散物 ｂ） ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて1.1g/
m²） を含むマゼンタ色素供与層 （VIII） ａ） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（0.5gAg/m²） ｂ） ゼラチン（上記ａ）のゼラチンを含め1.1g/m²） を含む緑感層 （IX） （VI）と同じ中間層 （Ｘ） ａ） 本発明によるイエロー色素供与化合物７（0.5ミ
リモル／m²）と化合物SR−１（0.6ミリモル／m²）のゼ
ラチン分散物 ｂ） ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて1.1g/
m²） を含むイエロー色素供与層 （XI） ａ） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（0.5gAg/m²） ｂ） ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含め1.1g/m²） を含む青感層 （XII） ａ） ポリエチレンアクリレートのラテックス（0.9g/m
²） ｂ） チヌビン（0.5g/m²） ｃ） 硬膜剤トリアクリロイルパーヒドロトリアジン
（0.026g/m²） ｄ） ゼラチン（1.3g/m²） を含む保護層 次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。

（Ｉ） ａ） ポリアクリル酸（17g/m²） ｂ） Ｎ−ヒドロキシサクシンイミドベンゼンスルフォ
ネート（0.06g/m²） ｃ） エチレングリコール（0.5g/m²） を含む酸中和層 （II） 酢酸セルロース（酢化度54％）を厚さ２ミクロンに塗布
したタイミング層 （III） 塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ
４ミクロンに塗布したタイミング層 また下記組成の処理液を調製した。

水酸化カリウム 48g ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−ｐ−トリル−
３−ピラゾリジノン 10g ５−メチルベンゾトリアゾール 2.5g 亜硝酸ナトリウム 1.5g 臭化カリウム １ ｇ ベンジルアルコール 1.5ml カルボキシメチルセルロース 6.1g カーボンブラック 150 ｇ 水 全量を１にする量 感光要素401をウェッジを通して露光後、カバーシート
と重ね合わせ、一対の並置ローラーを用いて、処理液を
その間に80μの厚さで均一に展開した。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を表−
５に示す。白色部のにごりの小さな、かつ転写色素濃度
の高い良好な色像が得られることがわかる。

実施例５ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。

感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シート501〜509を作成した。

（１） コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−
メチル−ピペリジニウムクロライド〕3.0g/m²、ゼラチ
ン3.0g/m²を含有する受像層。

（２） 二酸化チタン20g/m²、ゼラチン2.0g/m²を含有
する白色反射層。

（３） カーボンブラック2.0g/m²とゼラチン1.5g/m²を
含有する遮光層。

（４） 下記のシアン色素放出レドックス化合物0.44g/
m²、トリシクロヘキシルホスフェート0.09g/m²、2,5−
ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.008g/m²、およ
びゼラチン0.8g/m²を含有する層。

（５） 赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で1.
03g/m²）、ゼラチン1.2g/m²、下記の造核剤0.04mg/m²お
よび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩0.13g/m²を含有する赤感性乳剤層。

（６） 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.4
3g/m²、トリヘキシルホスフェート0.100g/m²およびゼラ
チン0.4g/m²を含有する層。

（７） 下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を0.
3g/m²、トリシクロヘキシルホスフェート（0.08g/
m²）、2,5−ジ−tert−ペンタデシルハイドロキノン
（0.009g/m²）及びゼラチン（0.5g/m²）を含有する層。

（８） 緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で0.
82g/m²）、ゼラチン（0.9g/m²）、層（５）と同じ造核
剤（0.03mg/m²）および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩（0.08g/m²）を含有
する緑感性乳剤層。

（９） （６）と同一の層。

（10） 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（0.53g/m²）、トリシクロヘキシルホスフェート（0.13
g/m²）、2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
（0.014g/m²）およびゼラチン（0.7g/m²）を含有する
層。

（11） 青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で1.
09g/m²）、ゼラチン（1.1g/m²）、層（５）と直じ造核
剤（0.04mg/m²）、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩（0.07g/m²）、および表
−６に示す化合物を表−６の量だけ含有する青感性乳剤
層。

（12） 下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ４×10mol/
m²、及びゼラチン0.30g/m²を含む紫外線吸収層。

（13） ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒
子サイズ４μ、0.10g/m²）、ゼラチン（0.8g/m²）及び
硬膜剤としてトリアクロイルトリアジン（0.02g/m²）を
含む保護層。

カバーシートＡの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（１′）〜（４′）を塗布してカバーシートを作
製した。

（１′） 平均分子量50,000のアクリル酸−ブチルアク
リレート（重量比8:2）共重合体を10g/m²および1,4−ビ
ス（2,3−エポキシプロポキシ）−ブタン0.2g/m²を塗布
した中和層。

（２′） 酸化度51.0％のセルロースアセテートおよび
メチルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステル
交互共重合体を重量比95/5で7.5g/m²塗布した第２タイ
ミング層。

（３′）メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交互共
重合体1.05g/m²、および５−（２−シアノ−１−メチル
チオ）−１−フェニルテトラゾールを0.98mmol/m²を含
む補助中和層。

（４′） スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの49.7対42.3対３
対５の共重合体ラテックスとメチルメタアクリレート−
アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの93対４対
３（重量比）共重合体ラテックスを前者のラテックスと
後者のラテックスの固形分比が６対４になるように混合
し、塗布した厚さ２μの第１タイミング層。

処理液Ａの組成 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
３−ピラゾリドン 14g メチルハイドロキノン 0.3g ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5g 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2g カルボキシメチルセルロースNa塩 58g 水酸化カリウム（28％水溶液） 200cc ベンジルアルコール 1.5cc カーーボンブラック 150g 水 685cc このようにして作製した感光シート501〜509を連続くさ
びウェッジで露光した後、処理液とカバーシートと組合
せ１対の加圧ローラーを通して展開処理した。１時間後
にカラー濃度計で濃度を測定し、表−６に示すDmax、Dm
inを得た。

また、展開直後から５秒毎にDmaxの変化を測定し、60分
後の濃度（Dmax）の1/2に達する時間を読み取った。転
写速度を表わすもので速いほど良い。

表−６から明らかなように、本発明の感光シートを用い
た写真要素では、Dmaxを下げることなくDminを大巾に下
げており、しかも転写速度は遅らさないという非常に優
れたものである。

なお、転写速度の差は銀現像速度の差に対応しているこ
とが別の解析実験で明らかになった。即ち転写速度の遅
いものは、銀現像速度が遅れていることに起因する。

実施例６ 〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉 通常のアンモニア法によりゼラチン溶液中に硝酸銀とハ
ロゲン化アルカリ水溶液とを添加し、平均粒径1.0μの
沃臭化銀粒子（AgI:2mol％）を調製し、通常の凝集法に
より脱塩し、塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウムを用い
た金・硫黄増感を行ない安定剤として、４−ヒドロキシ
−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンを加えて、
感光性沃臭化銀乳剤を得た。

上記の方法により調製された乳剤に表−７に示した例示
化合物を添加して塗布を行ない乾燥して試料601〜605を
得た。これらの試料をセンシトメーターを用いて光学ウ
ェッジで階段的な露光を与えた。下記の現像液Ａと、定
着液Ａを用い、自動現像機RU（富士写真フィルム（株）
で現像温度35℃、37℃でそれぞれ90秒現像処理した後、
写真性能の測定を行ない表−７に示す結果を得た。現像
液Ａ エチレンジアミン四酢酸 1.2g 亜硫酸ナトリウム（無水） 50 ｇ 水酸化カリウム 20.0g ハイドロキノン 25.0g １−フェニル−３−ピラゾリゾン 1.5g 硼酸 10.0g トリエチレングリコール 25.0g グルタールアルデヒド 5.0g 臭化カリウム 6.0g 氷酢酸 3.0g 重亜硫酸ナトリウム（無水） 4.5g ５−ニトロインダゾール 0.15g ５−メチルベンゾトリアゾール 0.03g 水を加えて 1.0 l 25℃においてpH値は約10.30に調製した。

定着液Ａ チオ硫酸アンモニウム 200.0g 亜硫酸ナトリウム（無水） 20.0g 硼酸 8.0g エチレンジアミン四酢酸 0.1g 硫酸アルミニウム 15.0g 硫酸 2.0g 氷酢酸 22.0g 水を加えて 1.0l 25℃においてpH値は約4.10に調製した。

なお表−７における感度は「カブリ値＋1.0」の濃度を
得るに要する露光量の逆数であり試料601の現像温度35
℃のそれを100とした相体値で表わした。

なお表−７におけるカブリ値はベース濃度を含んだ値で
ある。

表から明らかなように本発明の化合物を用いた試料603
〜605は比較化合物を用いた試料602と比較して感度を下
げることなく有効にカブリを抑制していることを示して
いる。

それ故に本発明の化合物は感度を下ることなく、カブリ
を抑制して安定で高品質な写真性能を常に提供するのが
特徴であることを示している。

実施例７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料701を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼ
ラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ……0.2 ゼラチン ……1.3 ExM−８ ……0.06 UV−１ ……0.1 UV−２ ……0.2 Solv−１ ……0.01 Solv−２ ……0.01 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μｍ） ……0.10 ゼラチン ……1.5 UV−１ ……0.06 UV−２ 0.03 ExC−２ ……0.02 ExF−１ 0.004 Solv−１ 0.1 Solv−２ 0.09 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ２モル％、内部高AgI型、球相当径
0.3μｍ、球相当径の変動係数29％、正常晶、双晶混合
粒子、直径／厚み比2.5）塗布銀量 ……0.4 ゼラチン ……0.6 ExS−１ ……1.0×10^-4 ExS−２ ……3.0×10^-4 ExS−３ ……１×10^-5 ExC−３ ……0.06 ExC−４ ……0.06 ExC−７ ……0.04 ExC−２ ……0.03 Solv−１ 0.03 Solv−３ 0.012 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ５モル％、内部高AgI型、球相当径
0.7μｍ、球相当径の変動係数25％、正常晶、双晶混合
粒子、直径／厚み比４）塗布銀量 ……0.7 ゼラチン ……0.5 ExS−１ ……１×10^-4 ExS−２ ……３×10^-4 ExS−３ ……１×10^-5 ExC−３ ……0.24 ExC−４ ……0.24 ExC−７ ……0.04 ExC−２ ……0.04 Solv−１ 0.15 Solv−３ 0.02 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 10モル％、内部高AgI型、球相当径
0.8μｍ、球相当径の変動係数16％、正常晶、双晶混合
粒子、直径／厚み比1.3）塗布銀量 ……1.0 ゼラチン ……1.0 ExS−１ ……１×10^-4 ExS−２ ……３×10^-4 ExS−３ ……１×10^-5 ExC−５ ……0.05 ExC−６ ……0.1 Solv−１ 0.01 Solv−３ 0.05 第６層（中間層） ゼラチン ……1.0 Cpd−１ ……0.03 Solv−１ ……0.05 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ２モル％、内部高AgI型、球相当径
0.3μｍ、球相当径の変動係数28％、正常晶、双晶混合
粒子、直径／厚み比2.5）塗布銀量 ……0.30 ExS−４ ……５×10^-4 ExS−６ ……0.3×10^-4 ExS−５ ……２×10^-4 ゼラチン ……1.0 ExM−９ ……0.2 ExY−14 ……0.03 ExM−８ ……0.03 Solv−１ ……0.5 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ４モル％、内部高AgI型、球相当径
0.6μｍ、球相当径の変動係数38％、正常晶、双晶混合
粒子、直径／厚み比４）塗布銀量 ……0.4 ゼラチン ……0.5 ExS−４ ……５×10^-4 ExS−５ ……２×10^-4 ExS−６ ……0.3×10^-4 ExM−９ ……0.25 ExM−８ ……0.03 ExM−10 ……0.015 ExM−14 ……0.01 Solv−１ ……0.2 第８層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ６モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μｍ、球相当径の変動係数80％、正常晶、双晶混合
粒子、直径／厚み比1.2）塗布銀量 ……0.85 ゼラチン ……1.0 ExS−７ ……3.5×10^-4 ExS−８ ……1.4×10^-4 ExM−11 ……0.01 ExM−12 ……0.03 ExM−13 ……0.20 ExM−８ ……0.02 ExY−15 ……0.02 Solv−１ ……0.20 Solv−２ ……0.05 第10層（イエローフィルター層） ゼラチン ……1.2 黄色コロイド銀 ……0.08 Cpd−２ ……0.1 Solv−１ ……0.3 第11層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ４モル％、内部高AgI型、球相当径
0.5μｍ、球相当径の変動係数15％、８面体粒子）塗布
銀量 ……0.4 ゼラチン ……1.0 ExS−９ ……２×10^-4 ExY−16 ……0.9 ExY−14 ……0.07 Solv−１ ……0.2 第12層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 10モル％、内部高AgI型、球相当径
1.3μｍ、球相当径の変動係数25％、正常晶、双晶混合
粒子、直径／厚み比4.5）塗布銀量 ……0.5 ゼラチン ……0.6 ExS−９ ……１×10^-4 ExY−16 ……0.25 Solv−１ ……0.07 第13層（第１保護層） ゼラチン ……0.8 UV−１ ……0.1 UV−２ ……0.2 Solv−１ ……0.01 Solv−２ ……0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μｍ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）……0.2
Ｈ−１ ……0.4 Cpd−３ ……0.5 Cpd−４ ……0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料701
とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示した。

Solv−1: リン酸トリクレジル Solv−2: フタル酸ジブチル Solv−3: フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） （試料702〜704の作製） 試料701の第５層に比較用化合物PMTと本発明の化合物及
びED−２を表８に示した量添加した以外は試料701と同
様にして試料702〜704を作製した。

これら試料にフィルターで色温度を4800゜Kに調整し、最
大の露光量が10CMSになるように像様露光を与えた後、
下記のカラー現像処理を行なった。

これらの結果を表８に示す。 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 ６分30秒 38℃ 水 洗 ２分10秒 24℃ 定 着 ４分20秒 38℃ 水洗（１） １分05秒 24℃ 水洗（２） ２分10秒 24℃ 安 定 １分05秒 38℃ 乾 燥 ４分20秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１、１−ジホスホン酸 3.0
亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩4.5 水を加えて 1.0l pH 10.05 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（27％） 6.5ml 水を加えて 1.0l pH 6.0 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸ナトリウム 7.0 重亜硫酸ナトリウム 5. ０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 170.0ml （70％） 水を加えて 1.0l pH 6.7 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
0.3 （平均重合度10） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0l pH 5.0−8.0 表−８より明らかなように本発明によるカブリ防止剤放
出化合物と適当な還元剤を用いた試料703〜704は感度を
ほとんど下げることなく、カブリを抑制していることを
示している。

実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙（試料801）を作製した。
塗布液は下記のようにして調整した。

（第１層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）および（ExY−２）各々1
0.2g、9.1gおよび色像安定剤（Cpd−２）4.4gに酢酸エ
チル27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0
g）を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EM1及びEM2と
を混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調
節し第一層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ3,5−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Cpd−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料を含む。］ 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM1） ……0.13 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM2） ……0.13 ゼラチン ……1.86 イエローカプラー（ExY−１） ……0.44 イエローカプラー（ExY−２） ……0.39 色像安定剤（Cpd−２） ……0.19 溶媒（Solv−１） ……0.35 分散用ポリマー（Cpd−12） ……0.21 色像安定剤（Cpd-19） ……0.01 第二層（混色防止層） ゼラチン ……0.99 混色防止剤（Cpd−３） ……0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM3） ……0.05 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM4） ……0.11 ゼラチン ……1.80 マゼンタカプラー（ExM−１） ……0.39 色像安定剤（Cpd−４） ……0.20 色像安定剤（Cpd−５） ……0.02 色像安定剤（Cpd−６） ……0.03 溶媒（Solv−２） ……0.12 溶媒（Solv−３） ……0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.60 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−9/Cpd-17＝3/2/6:重量比）
……0.70 混色防止剤（Cpd-11） ……0.05 溶媒（Solv−４） 0.27 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM5） ……0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM6） ……0.16 ゼラチン ……0.92 シアンカプラー（ExC−１） ……0.16 シアンカプラー（ExC−２） ……0.16 色像安定剤（Cpd−8/Cpd−9/Cpd-10＝3/4/2:重量比）…
…0.17 分散用ポリマー（Cpd-12） ……0.28 溶媒（Solv−２） 0.15 溶媒（Solv−５） 0.10 色像安定剤（Cpd-19） ……0.02 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ……0.54 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd-9＝1/5/3:重量比）
……0.21 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） 酸処理ゼラチン ……1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） ……0.17 流動パラフィン ……0.03 また、この時、イラジエーション防止用染料としては、
Cpd-13、Cpd-14を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールXC（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、コハク酸エステル及びMagefacx F-120（大日本
インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、Cpd-15、Cpd-16、Cpd-18を用いた。

Solv−1;シブチルフタレート Solv−2;トリクレジルホスフェート Solv−3;トリオクチルホスフェート Solv−4;トリノニルホスフェート Solv−5;セバシン酸ジオクチル （試料802〜805の作製） 試料801の第三層の色像安定剤（Cpd−４）に代えて表−
９に示した比較化合物および本発明の化合物（いずれも
金属錯体退色防止剤）をCpd−４に対して1/5モル量用い
た以外は試料801と同様にして試料802〜805を作製し
た。

以上のように作製した各試料を白色光にて像様露光した
後、下記処理を行ない、耐光性の試料を行った。

耐光性の尺度としては、耐光性試験前の発色濃度2.0の
ところが、耐光性試験後に到達した濃度の百分率で示し
た。また、白地部分の発色濃度（白地ステイン）を示し
た。

耐光性試験条件は400nm以下をカットする富士フィルム
紫外線吸収フィルターをつけて、キセノンテスターを用
いて照度8.5万ルックスで200時間照射条件で実施した。

測定はマクベス濃度計RD-514型（ステータスAAフィルタ
ー）を用いた。結果を表−９に示す。処理工程 温度 時 間 発色現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 70〜80℃ １分 各処理液の組成は以下の通りである。

発色現像液 水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g ニトリロ三酢酸 1.5g ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 0.5 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0g蛍光増白剤（WHITEX4,住友化学製） 1.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.20 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.70 表−９より比較例801に対し802〜805の色像がより安定
化されていることがわかる。しかし802、803では金属錯
体色像安定化剤自身の色が残るためか、白地部分でステ
インがあり問題である。

一方、804、805では、白地部分では不要の色像安定化剤
が系外に溶出するため白地部分のステインが非常に低く
なることが分る。

また、上記試料801〜805に対して次の処理を行ない、同
様の耐光試験を行なったが、表−９とほぼ同様の結果を
得た。処理工程 温度 時 間 カラー現像 38℃ １分40秒 漂白定着 30〜34℃ １分00秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 50秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.0g ニトリロ三酢酸 2.0g トリエチレンジアミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,
2,〕オクタン） 5.0g 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.5g ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g 蛍光増白剤 1.5g （UVITEX-CKチバガイキ製） 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.25 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 200ml 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム） 60g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 7.00 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下） 実施例９ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり0.5×10^-4モルの六塩
化ロジウム（III）酸アンモニウムを含む塩化ナトリウ
ム水溶液をダブルジェット法により35℃のゼラチン溶液
中でpHを6.5になるようにコントロールしつつ混合し、
平均粒子サイズ0.07μｍの単分散塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデン
および１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを添
加した。乳剤1kg中に含有されるゼラチンは55g、銀は10
5gであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤、およびセ
ーフライト安全性を高める染料を添加し 次にポリエチルアクリレートラテックス（14mg/m²）、
さらに硬膜剤として2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−
1,3,5−トリアジンナトリウム塩を添加して、１m²あた
り3.5gの銀量となるようにポリエチレンテレフタレート
透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さらにそ
の上層にゼラチン（1.3g/m²）、本発明の化合物33（0.1
g/m²）、塗布助剤として、次の３つの界面活性剤、安定
剤、およびマット剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。
（サンプル901）。

安定剤 チオクト酸 マット剤 ポリメチルメタクリレート 9.0 （平均粒径2.5μ） なお本発明の化合物33は、次の手順で、分散物を作成し
て用いた。

Ｉ液 化合物33 0.8g ジメチルホルムアミド 3.0ml クエン酸 0.05g H₂O 22ml II液 ゼラチン 2.2g H₂O 20ml 40℃でII液を撹拌しながら、Ｉ液を少しづつ添加する。
完成液のpHは5.4であった。

サンプル901と同様にして化合物33を化合物34、35、3
6、37に置き換えたサンプル902〜905を調製した。

（比較サンプルの作成） １） 実施例９で化合物33を除いたサンプルを作成した
（比較サンプルＡ） ２） 実施例９で化合物33の代りに次の水溶性紫外線吸
収染料（0.05g/m²）を用いた他は、同様にして、比較サ
ンプルＢを作成した。

（性能の評価） （１） 上記の７つのサンプルを、大日本スクリーン
（株）製明室プリンターＰ−607で、光学ウェッジを通
して露光し次の現像液で38℃、20秒現像し、通常の方法
で定着し、水洗、乾燥した。サンプルＢとサンプル901
〜905もハイライト部のUV光学濃度はサンプルＡと同じ
に低く、完全に脱色されていた。

現像液基本処方 ハイドロキノン 35.0g Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール1/2硫酸塩 0.8g 水酸化ナトリウム 13.0g 第三リン酸カリウム 74.0g 亜硫酸カリウム 90.0g エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 1.0g 臭化カリウム 4.0g ５−メチルベンゾトリアゾール 0.6g ３−ジエチルアミノ−1,2−プロパンジオール 15.0g 水を加えて １ （pH＝11.5） 感度は、比較サンプルＡに対して、比較サンプルＢはlo
gE値で0.42、本発明のサンプル901〜905は、各々0.45、
0.43、0.41、0.46、0.45低くすることができた。実用
上、サンプルＢおよびサンプル901〜905の感度は適正領
域であった。

（２） セーフライト安全性のテスト 上記７つのサンプルをセーフライトのUVカット蛍光灯
〔東芝（株）FLR-40SW-DLX-NU/M〕で400ルクスの下での
安全な時間をテストした。比較サンプルＡが11分に対し
て、比較サンプルＢが、22分、本発明のサンプル901〜9
05は各々25分、23分、20分、27分、24分の安全性を示し
た。

以上の（１）、（２）のテスト結果から、本発明の化合
物33、34、35、36、37はより有効に感度を適正域まで低
下させ、かつセーフライト安全性も高めることがわか
る。

（３） 調子可変性のテスト 上記７つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
が1:1に返えすことができる露光時間を決めたのち、そ
の露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行な
い、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大き
く拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。結
果の一部を表−10に示した。表−10からわかるように、
比較サンプルＢは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプル902は調子可変性が高い。これ
は、比較サンプルＢに用いた染料が水溶性、拡散性のた
め、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで均一に
拡散してしまっているため、露光時間を増やしても、そ
の染料によるイラジエーション防止効果によって網点面
積の拡大が抑えられたためである。一方、本発明の化合
物34は、添加された層に固定されているので、高い調子
可変性を示している。

（４） 減力液による汚染（ステイン）の評価 上記（３）で処理して得た本発明のサンプル902のスト
リップを、次のファーマー減力液に20℃で60秒間浸漬し
て水洗、乾燥した。その結果50％の網点面積の所が33％
にまで減力され、かつ汚染（ステイン）の発生も認めら
れなかった。

ファーマー減力液 第１液 水 200ml チオ硫酸ナトリウム 20g 第２液 水 100ml 赤血塩 10g 使用時に第１液：第２液：水＝100部:5部:100部に混合
する。

実施例10 色素供与性物質の固体分散法について述べる。

色素供与性物質（１）、（２）または（３）10g、電子
供与体（ED−１）７。2g、下記の界面活性剤（ａ）1.5g
に１％ゼラチン水溶液200mlを加え、約0.6mmの平均微粒
子径を有するガラスビーズ100gによってダイノミルで20
分間粉砕した。ガラスビーズをロ過分離して、水性分散
物（平均粒径0.6μｍ）を得た。

実施例３の色素供与性物質のゼラチン分散物に代えて上
記の色素供与性物質の固体分散物を用いる以外は実施例
３と同様にして感光材料1001を作った。

感光材料301と1001を45℃相対湿度60％の条件で１週間
保存した後、実施例３と同様に処理したところ、感光材
料1001は、301に比べて保存後のDminの増加が少なく、
固体分散法によって保存安定性が高くなることがわかっ
た。

実施例11 実施例３の感光材料301を露光後、感光材料の乳剤面に1
5ml/m²の水を供給し、色素固定材料と膜面が接するよう
に重ね合せたのち、室温で20秒間密着させた。その後85
℃で20秒間加熱して色素固定材料ひきはがした（この処
理をＢとする）。

これとは別に室温で20秒間密着させる代りに吸水した膜
の温度が50℃となるように温度調節したヒートブロック
を用いて10秒間密着プレ加熱した以外は処理Ｂと全く同
様に処理した（この処理をＣとする）。

いずれの処理においても固定材料上にＢ、Ｇ、Ｒおよび
グレーの色像が得られたが、実施例３の処理に比べてDm
inが低く良い画像のディスクリミネーションを得ること
ができた。

実施例12 実施例３の色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法に
おいてトリシクロヘキシルフォスフェートに代えて一般
式〔イ〕のオイル（イ−２）、（イ−５）、（イ−
６）、（イー８）を各々同量用いる以外は同様にして色
素供与性物質のゼラチン分散物を作り、これを用いて実
施例３と同様にして感光材料1201、1202、1203を作成し
た。

感光材料301、1201〜1203を45℃相対湿度60％で１週間
保存した後、実施例３と同様に処理したところ、1201〜
1203は、301に比べて保存後のDminの増加が少ないこと
がわかった。

実施例13 実施例３の感光材料301において電子供与体ED−１に代
えて下記の化合物（ED−１の酸化体）を用いる以外は感
光材料301と同様にして感光材料1301を作成した。

感光材料301と1301を45℃相対湿度60％で１週間保存し
た後、実施例３と同様に処理したところ、保存によるDm
inの増加は感光材料1301の方がはるかに少なかった。

実施例14 実施例３の感光材料301において、色素供与性物質のゼ
ラチン分散物を作製する際、本発明の色素供与性物質
（１）、（２）または（３）各々10gに加えて本発明の
現像抑制剤放出化合物（15）1gを併用する以外は同様に
して、感光材料1401を作製した。

感光材料1401を実施例３と同様に処理したところ、Dmin
を低下させ、画像のディスクリミネーションを改良する
効果が認められた。

実施例15 実施例３の感光材料301の第１、３、５層を表11の様に
それぞれ２つに分けた以外は実施例３記載の感光材料30
1と同様の感光材料を作成した。

第１、３、５の各Ｏ、Ｕ層における添加物の添加量を表
12に示す。

上記各乳剤層に用いたハロゲン化銀剤は次表の通りであ
る。

ハロゲン化銀乳剤の調製方法について述べる。

乳剤（1a） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水700ml中にゼラチ
ン25g、塩化ナトリウム4g、1,3−ジメチルイミダゾリジ
ン−２−チオン0.02gとを含み65℃に保温したもの）に
下記（Ｉ）液を30分間かけて添加した。また（Ｉ）液添
加開始後10秒後から（II）液を30分間かけて添加した。
次に（Ｉ）液の添加終了10分後から下記（III）液と（I
V）液とを同時に等流量で30分間で添加した。さらに（I
II）、（IV）液添加終了１分後に下記増感色素A0.2gを
メタノール100mlと水100mlの混合液に溶かした液を添加
した。水洗、脱塩後ゼラチン20gを加えpHを6.1、pAgを
7.2に調製した後、この乳剤にトリエチルチオ尿素と４
−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイデン
及び塩化金酸を用いて最適に化学増感を行った。このよ
うにして平均粒子サイズ0.7μｍの単分散立方体乳剤（1
a）600gを得た。

（乳剤1b） 上記乳剤（1a）の（Ｉ）液添加終了後５分後にヘキサク
ロロイリジウム（III）酸カリウムの0.001％水溶液3.4m
lを加えたほかは、乳剤1aと全く同様にして平均粒子サ
イズ0.7μｍの単分散乳剤（1b）600gを得た。

（乳剤2a） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水800ml中にゼラチ
ン20g、塩化ナトリウム10g、臭化カリウム0.3g、1,3−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン0.03gとを含み、6
0℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液を60分間かけて添
加した。また、（Ｉ）液添加開始５秒後に（II）液を60
分間かけて添加した。さらに（Ｉ）液添加開始15分後に
下記増感色素B0.18gをメタノール150mlに溶解した液を
添加した。水洗、脱塩後、ゼラチン20gを加え、pH6.4、
pAg7.3に調製した後、この乳剤にトリエチルチオ尿素と
４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デンを加え57℃で最適に化学増感を行った。このように
して平均粒子サイズ0.65μｍの単分散立方体乳剤（2a）
640gを得た。

乳剤（2b） 増感色素溶液の中にヘキサクロロイリジウム（IV）酸ア
ンモニウムの0.0015％水溶液0.6ccを加えた他は、（2
a）と全く同様にして平均粒子サイズ0.65μｍの立方体
単分散乳剤645gを得た。

乳剤（3a） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水52l中に石灰処理
オセインゼラチン1050g、塩化ナトリウム70gを含み75℃
に保温したもの）に下記（Ｉ）液と（II）液を同時８分
間かけて添加した。次いで増感色素Ｂ（乳剤（2a）に記
載）2.6gと、下記増感色素C2.8gをメタノール5.2lに溶
解した液を、（III）、（IV）液添加開始５分後から45
分間かけて添加した。その後（III）液と（IV）液を同
時に40分間かけて添加した。水洗、脱塩後、ゼラチン40
0gを加えpH6.0、pAg8.0に調製した後、この乳剤にトリ
エチルチオ尿素と４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン及び核酸分解物を用いて最適の
化学増感を行った。このようにして平均粒子サイズ0.6
μｍの立方体乳剤（3a）16.4kgを得た。

乳剤（3b） ヘキサクロロイリジウム（III）酸カリウムの0.001％水
溶液を（II）液に26ml、（IV）液に16mlを加えたほか
は、乳剤（3a）と全く同様にして平均粒子サイズ0.6μ
ｍの立方体乳剤（3b）16.4kgを得た。

乳剤（4a） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水800ml中にゼラチ
ン20g、塩化ナトリウム6g、臭化カリウム0.1g、1N硫酸4
ml、1,3−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン0.03gと
を含み72℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と（II）液
を30分間かけて同時に添加した。次いで（Ｖ）液を２分
間かけて添加し、さらに、（III）液と（IV）液を20分
間かけて添加し、（III）、（IV）液添加終了直後に下
記増感色素D0.15gをメタノール150mlに溶解した液を添
加した。水洗、脱塩後、ゼラチン20gを加えpH6.1、pAg
8.2に調整した後、この乳剤にチオ硫酸ナトリウムと４
−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン、及び微粒子乳剤A30gを用いて62℃で最適に化学増感
を行った。このようにして平均粒子サイズ0.85μｍの単
分散14面体乳剤（4a）640gを得た。

（微粒子乳剤Ａの作り方） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水800ml中に石灰処
理オセインゼラチン30g、臭化カリウム12g、塩化ナトリ
ウム8g、を含み35℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液及
び（II）液を同時に20分間かけて添加した。水洗、脱塩
後、石灰処理オセインゼラチン18gを加えてpH6.4、pAg
7.5に調整して、平均粒子サイズ0.9μｍの微粒子乳剤A6
40gを得た。

乳剤（4b） 微粒子乳剤Ａの（II）液にヘキサクロロイリジウム（I
V）酸アンモニウムの0.001％水溶液30mlを加えた微粒子
乳剤Ｂを用いたほかは、乳剤（4a）と全く同様にして平
均粒子サイズ0.85μｍの単分散14面体乳剤（4b）640gを
得た。

乳剤（5a） 良く撹拌したゼラチン水溶液（水670ml中に石灰処理オ
セインゼラチン20g、臭化カリウム12g、 0.03gとを含み70℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と
（II）液を同時に60分間かけて添加した。水洗、脱塩
後、石灰処理オセインゼラチン7gを加えpH6.7、pAg8.2
に調整した後、この乳剤にチオ硫酸ナトリウムと塩化金
酸を用いて60℃で70分間かけて最適に化学増感を行っ
た。また、チオ硫酸ナトリウム添加71分後に下記増感色
素E0.13gを含むゼラチン分散物を添加した。このように
して平均粒子サイズ1.0μの単分散八面体乳剤（5a）690
gを得た。

乳剤（5b） II液にヘキサクロロイリジウム（III）酸カリウムの0.0
01％水溶液1.2mlを加えたほかは、乳剤（5a）と全く同
様にして平均粒子サイズ1.0μｍの単分散乳剤（5b）690
gを得た。

乳剤（6a） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水800ml中に石灰処
理脱イオン化ゼラチン20g、臭化カリウム0.1g、25％の
アンモニア7ccを含み50℃に保温したもの）に下記
（Ｉ）液と（II）液を同時にpAgを一定に保ちながら50
分間かけて添加した。次いで増感色素Ｅ（乳剤5aと同
じ）0.15gをメタノール100mlに溶解した液を添加した。
水洗、脱塩後ゼラチン28gを加えpH6.5、pAg8.5に調製し
た後、この乳剤にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸及び４
−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ンを加え最適に化学増感を行った。このようにして平均
粒子サイズ1.2μｍの八面体単分散乳剤（6a）640gを得
た。

乳剤（6b） （Ｉ）、（II）液添加開始後10分後に、ヘキサクロロイ
リジウム（III）酸カリウムの0.001％水溶液0.8ccを添
加した以外は、乳剤（6a）と全く同様にして平均粒子サ
イズ1.2μｍの八面体単分散乳剤640gを得た。

上記感光材料1501、1502にタングステン電球を用い、連
続的に濃度が変化しているフィルターを通して5000ルク
スで1/10秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速20mm/secで送りながら、
その乳剤面に15ml/m²の水をワイヤーバーで供給し、そ
の後直ちに受像材料と膜面が接するように重ね合わせ
た。

吸水した膜の温度が85℃となるように温度調節したヒー
トローラを用いて20秒間加熱した。次に受像材料を感光
材料から引きはがすと両方とも鮮明なポジの色素画像が
得られた。但し、イエロー、マゼンタ、シアンの各色と
も1502の方が高いDmaxを示した。

また、5000ルクスで1/10秒間露光したものと50ルクスで
10秒間露光したものとの感度差は、イリジウムを含有す
る乳剤を用いた1502の方が小さく、相反則特性が改良さ
れていることがわかった。

実施例16 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光材料1601を作った。

層〔Ｉ〕 ａ） 感光性ヨウ臭化銀乳剤（0.36gAg/m²） ｂ） ベンゾトリアゾール銀乳剤（0.18gAg/m²） ｃ） 本発明による化合物51（0.27ミリモル／m²）とト
リクレジルフォスフェート（0.3g/m²）のゼラチン分散
物 ｄ） １−フェニル−４−メチル−４−ステアロイルオ
キシメチル−３−ピラゾリドン（0.27mmol）とトリクレ
ジルフォスフェート（0.1g/m²）のゼラチン分散物 ｅ） 下記構造の塩基プレカーサー（0.22g/m²） ｆ） 下記構造の化合物（0.1g/m²） 上記のａ）〜ｆ）及びゼラチン（上記ａ）〜ｄ）に含ま
れるゼラチンも含めて1.2g/m²）を含む感光層 層〔II〕 ａ）′ 上記塩基プレカーサー（0.35g/m²）及びゼラチ
ン（1g/m²）を含む保護層 同様にして本発明の化合物51を52におきかえる以外は上
記と全く同様にして感光材料1602を作った。上記感光材
料にタングステン電球を用い2000ルクスで１秒露光を施
し、その後160℃に加熱した熱板上で45秒間加熱した後
乳剤層を物理的にひきはがしたところポリエチレンテレ
フタレートフィルム上にポジの画像が得られた。これら
の画像濃度の測定値を表14に示した。

このポジの画像に得られたフィルムを40℃、80％の湿度
下で１週間経時させたところ、画像のボケ、ニジミ、ス
テインの増加などは全く認められず本発明の方法は極め
て安定な画像を与えることがわかった。

実施例17 ハロゲン化銀乳剤の調製 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラチ
ン20gと塩化ナトリウム3gを含み60℃に保温したもの）
に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水溶液
600mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解
させたもの）を同時に40分間にわたって等流量で添加し
た。このようにして平均粒子サイズ0.20μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと４−ヒドロキシ
−６−メチル−1,3,3a,7−テトラサインデン20mgを添加
して60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は600gであ
った。

感光性組成物の調製 トリクレジルホスフェート100gに下記のコポリマー0.40
g、還元剤ED−１ 2.5gを溶解させた。この溶液にハロ
ゲン化銀乳剤40gを加えホモジナイザーを用いて15000pr
mで５分間撹拌し、感光性組成物を得た。

マイクロカプセル液の調製 上記感光性組成物中に、キシリレンジイソシアナートと
トリメチロールプロパンの付加物（タケネートD110N、
武田薬品工業（株）製）50gを溶解させたものを、メチ
ロセルローズ（信越化学（株）製）の4.0％水溶液250g
に加え、ホモジナイザーを用いて毎分5000回転で１分間
撹拌し、乳化した。この乳化物を毎分1000回転の撹拌
下、60℃にて２時間反応させポリウレア樹脂カプセルを
得た（カプセルの平均粒子径:10μｍ）。

色素供与性化合物のゼラチン分散物の調製 シアンの色素供与性化合物（３）を3.3g、トリクレジル
ホスフェートを1.7g秤量し、シクロヘキサノン8mlを加
え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの10％溶液20gおよびドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ0.3gおよび水12mlを撹拌混合し
た後、ホモジナイザーで10分間、10000rpmにて分散し
た。この分散液をシアンの色素供与性物質の分散物と言
う。

感光材料の作製 上記シアンの色素供与性化合物（３）のゼラチン分散物
6.5gに水6gを加え40℃に加熱し、この中に前記マイクロ
カプセル液88gを加えて70μｍのウエット膜厚で厚さ100
μｍのオリエチレンテレフタレート支持体上に塗布し乾
燥させた。

さらにこの上に保護層として次の組成のものを30μｍの
ウエット膜厚で塗布し乾燥させて感光材料を作成した。

イ） ゼラチン（10％水溶液） 30g ロ） 酸化亜鉛 9g （10％水性分散物、平均粒子径0.2μｍ） ハ） 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン２％水溶液 5ml ニ） 水 60ml 色素固定材料の作成 ゼラチン63g、下記材料の媒染剤130gとピコリン酸グア
ニジン40gとを1300mlの水に溶解しポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に45μｍのウエット膜厚となるよ
うに塗布した後乾燥した。

更にこの上にゼラチン35g、1,2−ビス（ビニルスルフォ
ニルアセトアミドエタン）1.05gを800mlの水に溶解した
液を17μｍのウエット膜厚となるように塗布乾燥し色素
固定材料を作った。

感光材料を像様露光後、その乳剤面に10ml/m²の水をワ
イヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が接す
るように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が90℃となるように温度調節したヒー
トローラーを用い、20秒間加熱した。次に色素固定材料
を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上に最高温
度（Dmax）1.60、最低濃度（Dmin）0.24の鮮明なポジ像
が得られた。

さらに感光材料を40℃相対湿度80％の条件下に１週間保
存した後、同様に処理したところ、Dmax、Dminは作成直
後とほとんど変らなかった。

実施例18 次表の構成を有する感光材料1801を作成した。＊印の添
加剤は特記しない限り実施例３の感光材料と同じものを
使用した。

感光材料1801と実施例３の受像材料とを用いて実施例３
と同様に処理したところムラのないカラー画像が得られ
た。

実施例19 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
次の第１層から第14層を重層塗布したカラー写真感光材
料を作成し、試料1901とした。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なお、ハ
ロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ……0.30 ゼラチン ……2.50 UV−１ ……0.05 UV−２ ……0.10 UV−３ ……0.10 Solv−１ ……0.10 第２層（中間層） ゼラチン ……0.50 第３層（低感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（AgI:4モル％、立方体、平均粒子
サイズ0.3μｍ、S/r＝0.15） ……0.50 ExS−１ ……1.40×10^-3 ExS−２ ……6.00×10^-5 ゼラチン ……0.80 ExC−１ ……0.20 ExC−２ ……0.10 Solv−２ ……0.10 第４層（中感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（AgI:2.5モル％、14面体、平均粒
子サイズ0.45μｍ、S/r＝0.15） ……0.50 ExS−１ ……1.60×10^-3 ExS−２ ……6.00×10^-5 ゼラチン ……1.00 ExC−１ ……0.30 ExC−２ ……0.15 Solv−２ ……0.20 第５層（高感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（AgI＝2.5モル％、14面体、平均粒
子サイズ0.60μｍ、S/r＝0.15） ……0.30 ExS−１ ……1.60×10^-3 ExS−２ ……6.00×10^-5 ゼラチン ……0.70 ExC−１ ……0.20 ExC−２ ……0.10 Solv−２ ……0.12 第６層（中間層） ゼラチン ……1.00 Cpd−１ ……0.1 Solv−１ ……0.03 Solv−２ ……0.08 Solv−３ ……0.12 Cpd−１ ……0.25 第７層（低感度緑感層） 沃臭化銀乳剤（AgI＝3.0モル％、正常晶、双晶混合、平
均粒子サイズ0.3μｍ） ……0.65 ExS−３ ……3.30×10^-3 ExS−４ ……1.50×10^-3 ゼラチン ……1.50 ExM−１ ……0.10 ExM−２ ……0.24 Solv−２ ……0.30 第８層（高感度緑感層） 平板状沃臭化銀乳剤（AgI:2.5モル％、直径／厚み比が
５以上の粒子が全粒子の役影面積の50％、粒子の平均厚
み0.15μｍ） ……0.70 ExS−３ ……1.30×10^-3 ExS−４ ……5.00×10^-4 ゼラチン ……1.00 ExM−３ ……0.25 Cpd−３ ……0.10 Cpd−４ ……0.05 Solv−２ ……0.05 第９層（中間層） ゼラチン 0.50 第10層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ……0.10 ゼラチン ……1.00 Cpd−２ ……0.05 Solv−１ ……0.03 Solv−２ ……0.07 Cpd−２ ……0.10 第11層（低感度青感層） 沃臭化銀乳剤（AgI:2.5モル％、正常晶、双晶混合、平
均粒子サイズ0.7μｍ） ……0.55 ExS−５ ……1.00×10^-3 ゼラチン ……0.90 ExY−１ ……0.50 Solv−２ ……0.10 第12層（高感度緑感層） 平板状沃臭化銀乳剤（AgI:2.5モル％、直径／厚み比が
５以上の粒子が全粒子の役影面積の50％、粒子の平均厚
み0.13μｍ） ……1.00 ExS−５ ……1.70×10^-3 ゼラチン ……2.00 ExY−１ ……1.00 Solv−２ ……0.20 第13層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.50 UV−１ ……0.02 UV−２ ……0.04 UV−３ ……0.04 Cpd−５ ……0.30 Solv−１ ……0.30 Cpd−６ ……0.10 第14層（保護層） 微粒子沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒子サイズ0.05
μｍ） ……0.10 ゼラチン ……2.00 Ｈ−１ ……0.30 Cpd−２ ポリエチルアクリレート Solv−1;ジブチルフタレート Solv−1;トリクレジルホスフェート Solv−2;トリノニルフォスフェート Ｈ−１ ;1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン Solv−1;ジブチルフタレート Solv−2;トリクレジルホスフェート Solv−3;トリノニルフォスフェート Ｈ−１ ;1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン 試料1902の作製 試料1902において第10層の黄色コロイド銀のかわりに、
比較化合物として化合物Ａを0.2g添加した以外試料1901
と同様にして作成した。

化合物Ａ 試料1903の作製 試料1902において、第10層の化合物Ａのかわりに本発明
の化合物１を等モル、さらに還元剤としてED−７を0.30
g、Cpd−１とともに用いた以外試料1902と同様にして作
成した。

得られた試料1901〜1903を白色光でウエッジ露光後下記
の処理工程を通した。処理工程 時間 湿度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃安定 １分 25℃ 各処理液の組成は、以下の通りであった。

第一現像液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・５ナトリ
ウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 炭酸カリウム 33g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg水を加えて 1000ml pH 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・５ナトリ
ウム塩 3.0g 塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.10g 水酸化ナトリウム8g 氷酢酸 15ml水を加えて 1000ml pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・５ナトリ
ウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g リン酸３ナトリウム・12水塩 36g 臭化カリウム 1.0g ヨウ化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0g水を加えて 1000ml pH 11.80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

調整液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩8.0g 亜硫酸ナトリウム 12g １−チオグリセリン 0.4ml水を加えて 1000ml pH 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩2.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe（III）・アンモニウム・
２水塩 120g 臭化カリウム 100g 硝酸アンモニウム 10g水を加えて 1000ml pH 5.70 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定着液 チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g水を加えて 1000ml pH 6.60 pHは、塩酸又は水酸化アンモニア水で調整した。

安定液 ホルマリン（37％） 5.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
0.5ml （平均重合度10） 水を加えて 1000ml pH 調整せず 得られた試料のイエロー及びマゼンタ濃度を測定した。
本発明の試料1903は試料1901、1902に比べて緑感層の感
度が高く、又、イエロー色像のDminが低い。これは本発
明の化合物がコロイド銀に比べて、長波側の吸収の切れ
がよく、更に現像処理での脱色性が化合物Ａよりすぐれ
ているため残色が少ないことによるものであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉岡 康弘 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−236549（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−215270（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−244048（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含む
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 式中、EAGは還元性物質から電子を受けとる芳香族基を
   表す。 R¹は水素原子、芳香族基、複素環基、アミノ基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アシルアミノ
   基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ
   カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
   基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
   ルボニルオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アミノ
   カルボニルオキシ基、アミノスルホニルアミノ基または
   ハロゲン原子を表す。R²は電子吸引性の基を表す。ただ
   し、R¹、R²は互いにシス位でもトランス位でもよい。 R³、R⁴は各々水素原子または炭化水素基を表す。 PUGは写真的に有用な基を表す。
2. 【請求項２】前記一般式〔Ｉ〕においてR¹が芳香族基、
   複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、複素環チオ基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
   スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
   アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボ
   ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ア
   ミノカルボニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基、
   アミノスルホニルアミノ基またはハロゲン原子である特
   許請求の範囲第１項のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】前記一般式〔Ｉ〕においてR²がアシル基、
   カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、
   スルホニル基、ニトロ基である特許請求の範囲第１項の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】前記一般式〔Ｉ〕においてR¹が-Y¹−Y²−R
   ⁶で表される基（Y¹、Y²共にヘテロ原子またはヘテロ原
   子基を表し、Y¹、Y²は互いに同じでも異なっていてもよ
   い。R⁶は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
   を表す）である特許請求の範囲第１項のハロゲン化銀写
   真感光材料。