JPH087404B2 - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特に還元剤とのレドツクス反応をひきがねとして、
写真的に有用な基を放出するまつたく新規な高分子化合
物を含むハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

（背景技術） 逆イメージワイズに写真的有用基を放出する化合物、
つまりポジ作用化合物はハロゲン化銀写真感光材料にお
いてこれまでのプレカーサーにない種々の働きが期待で
き、精力的に研究されている。

ポジ作用型化合物としては、まず、米国特許4,199,35
4号、同3,980,479号に開示されている不動性化合物が考
えられた。

これらの化合物は還元状態でアルカリの存在下に分子
内求核反応により写真試薬を放出することができ、一
方、感材中でレドツクス反応により酸化されると写真試
薬の放出速度が低下するという性質がある。このような
化合物の性質を利用してイメージワイズに写真的に有用
な基を放出させる事ができる。しかし、例えば酸化とア
ルカリ性加水分解が競争するために、両者のタイミング
のズレ等からくるカブリの発生やデイスクリミネーシヨ
ンの厚化、化合物そのものの安定性等、多くの問題を抱
えている。

上記ポジ型写真試薬放出化合物の欠点を解決するもの
として、ポジ作用化合物自身を酸化体の形にし、還元剤
とのレドツクス反応により写真有用基を放出させること
が考えられ、非常の多くのポジ作用化合物が開発され
た。

米国特許4,139,389号、同4,139,379号、同4,564,577
号、特開昭59−185333号、特開昭57−84453号に開示さ
れたように還元された後に分子内の求核置換反応によつ
て写真用試薬を放出するポジ作用型化合物や、米国特許
4,232,107号、特開昭59−101649号、リサーチ・デイス
クロージヤー（1984）IV No.24025号あるいは、特開昭
61−88257号に開示されたとごく還元された後に分子内
の電子移動反応により写真用試薬を離脱させるポジ作用
型化合物も挙げられる。

また更に、還元によつて開裂する結合を利用して写真
用試薬を放出するポジ作用化合物も研究された。

このような反応を利用している例としては、ドイツ国
特許3008588号に開示されている窒素−硫黄結合の還元
開裂を利用した化合物や、米国特許4619884号に開示さ
れている窒素−窒素結合を利用した化合物が挙げられ
る。更にドイツ国特許8207583号に開示されている、電
子受容後に炭素−ヘテロ原子−重結合が開裂し、写真用
試薬を放出するα−ニトロ化合物や、米国特許4,609,61
0号に記載された炭素−窒素（ニトロ基）結合の還元開
裂後、写真用試薬をβ−脱離するジエミナルジニトロ化
合物など炭素−ヘテロ原子結合の還元開裂を利用した例
もある。更に、炭素−ヘテロ原子−重結合の還元開裂を
利用した化合物としては、米国特許4343893号に開示さ
れたニトロベンジル化合物が挙げられる。

また近年では、より優れた安定性と、処理時活性とを
両立させ、写真要素の作成および方法について設計と寛
容度の自由を更に高めたポジ作用化合物として、特願昭
61−87721号、特願昭61−88625号、特願昭62−34954
号、特願昭62−34953号等が開発されている。

これまでに述べたような機能を有する化合物はそれぞ
れ多くの利点を有している。しかしながらこれらの化合
物は結晶性の低分子化合物であるが故に、乳化物が不安
定で結晶が析出したり、層間の移動が大きいために、他
層へ拡散して悪影響を及ぼしたりした。

また、このような化合物をハロゲン化銀感光材料に使
用するための乳化時に高沸点の有機溶剤を用いた場合
は、高沸点の有機溶剤がその層の軟化をひきおこし、膜
強度の低下、層間密着の悪化が問題となることが多かつ
た。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に、還元剤とのレドツクス反応
をひきがねとして、写真的に有用な基を放出する、まつ
たく新規な高分子化合物を含有するハロゲン化銀感光材
料を提供することにある。

本発明の目的は、第２に、層間の移動が少なく他層へ
の拡散による悪影響の少ない、写真的に有用な基を放出
するまつたく新規な高分子化合物を含有するハロゲン化
銀感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第３に、乳化物が安定で、化合物の析
出の全くない、写真的に有用な基を放出するまつたく新
規な高分子化合物を含むハロゲン化銀感光材料を提供す
ることにある。

本発明の目的は第４に、高沸点の有機溶剤の使用によ
る膜強度の低下、層間密着の悪化の少ない、写真的に有
用な基を放出するまつたく新規な高分子化合物を含むハ
ロゲン化銀写真材料を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
し、かつ下記一般式「４」、「５」又は「６」で表わさ
れる高分子化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀感光材料。

一般式「４」 式中、R⁹は水素原子、１〜６個の炭素原子を有する置
換もしくは非置換のアルキル基を表わし、R¹⁰は水素原
子、−COOR⁹（R⁹に前記に同じ）を表わす。

L₁は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン、６〜
10個の炭素原子を有するアリーレン基、７〜11個の炭素
原子を有するアリーレンアルキレン基、 （R¹¹は水素原子または、１〜４個の炭素原子を有する
置換もしくは非置換のアルキル基を表わす）、−COO
−、または−OCO−を表わし、L₂はL₁とＱを結ぶ連結基
を表わし、ｍは０または１を表わし、ｎは０または１を
表わす。Ｑは下記一般式「２」で表わされる化合物か
ら、 部分またはTimeの位置で水素原子が離脱してL_{1 m}L
_{2 n}に連結した基を表わす。

Ｂはエチレン性不飽和基を有するモノマーを共重合し
たモノマー単位を表わし、Ａは共重合可能なエチレ性不
飽和基を少なくとも２つ有し、その少なくとも１つを側
鎖に含むような共重合可能なモノマーを、共重合したモ
ノマー単位を表わす。

ｘ、ｙ、ｚは重量百分率をあらわしｘは０ないし20、
ｙは０ないし80、ｚは20ないし100の値をとる。

一般式「５」 式中、Ｅは炭素原子８以上の１価の基を表わす。X¹は
水素原子またはハロゲン原子（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）を表わ
す。Ｂ、L₁、L₂、Ｑ、R⁹、R¹⁰、ｍ、ｎは前記に同じで
ある。ｙ′、ｚ′はＥ、X¹を除いた各重合性成分の重量
百分率を表わし、（ｙ′:z′）は0:100〜90:10である。

一般式「６」 Ｍ−L³ 式中は一般式「２」で表わされる化合物から 部分またはTimeの位置で水素原子が離脱した基を含有す
る二価の基を表わし、L³はＭとともに高分子の主鎖を形
成する二価の基を表わす。

一般式「２」 一般式「２」において、EAGは電子受容体の基を表わ
す。

Ｎは窒素原子を表わし、Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫
黄原子（−Ｓ−）あるいは窒素原子を含む原子群（−Ｎ
（R₃）−）を表わす。

R₁、R₂およびR₃はそれぞれ単なる結合手あるいは水素
原子以外の基を表わす。

R₁、R₂、R₃、EAGは互いに結合して環を形成してもよ
い。

Timeは、式中のＮ−Ｘ結合の開裂を引金として後続す
る反応を介してPUGを放出する基を表わし、ｔは０また
は１の整数を表わし、０の時は、Timeの単なる結合手を
表わす。PUGは放出された後写真的に有用な機能を発現
する基を表わす。

また式中、実線は結合を、破線はそのうち少なくとも
一つが結合していることを表わす。

R₁、R₂およびR₃の水素原子以外の基の例としては次の
ような基が挙げられる。

アルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアルキ
ル基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオロ
メチル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジエチルアミ
ノメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチ
ル基、アセチルアミノメチル基、エチル基、２−（４−
ドデカノイルアミノフエニル）エチル基、カルボキシエ
チル基、アリル基、3,3,3−トリクロロプロピル基、ｎ
−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−
ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、sec−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、シクロペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、sec−ヘキシル基、ｔ−ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、sec−オ
クチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデ
シル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペ
ンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、sec−ヘキサデシ
ル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−
オクタデシル基、など） アルケニル基（置換されてもよいアルケニル基。例え
ば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビニル
基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−１−イル
基、など） アルキニル基（置換されてもよいアルキニル基、例え
ば、エチニル基、１−プロピニル基、２−エトキシカロ
ボニルエチニル基、など） アリール基（置換されてもよいアリール基。たえば、
フエニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフエニル基、
３−クロロフエニル基、４−アセチルアミノフエニル
基、４−ヘキサデカンスルホニルアミノフエニル基、２
−メタンスルホニル−４−ニトロフエニル基、３−ニト
ロフエニル基、４−メチキシフエニル基、４−アセチル
アミノフエニル基、４−メタンスルホニルフエニル基、
2,4−ジメチルフエニル基、４−テトラデシルオキシフ
エニル基、など）、 複素環基（置換されてもよい複素環基。例えば、１−
イミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−
ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、3,5−ジシ
アノ−２−ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フエ
ニル−１−テトラゾリル基、２−ベンツチアゾリル基、
２−ベンツイミダゾリル基、２−ベンツオキサゾリル
基、２−オキサゾリン−２−イル基、モルホリノ基、な
ど）、 アシル基（置換されてもよいアシル基。例えば、アセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基、iso−ブチロ
イル基、2,2−ジメチルプロピオニル基、ベンゾイル
基、3,4−ジクロロベンゾイル基、３−アセチルアミノ
−４−メトキシベンゾイル基、４−メチルベンゾイル
基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイル基、など）、 スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基。例え
ば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、クロル
メタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンス
ルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ−ドデカン
スルホニル基、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、４−ｎ−
ドデシルオキシベンゼンスルホニル基、など）、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。
例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロヘキシ
ルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３
−ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、ヘキサデシ
ルカルバモイル基、３−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエ
ノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスルホ
ニルアミノフエニルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクタデ
シルカルバモイル基、など）、 スルフアモイル基（置換されてもよいスルフアモイル
基。例えば、スルフアモイル基、メチルスルフアモイル
基、ジメチルスルフアモイル基、ジエチルスルフアモイ
ル基、ビス−（２−メトキシエチル）スルフアモイル
基、ジ−ｎ−ブチルスルフアモイル基、メチル−ｎ−オ
クチルスルフアモイル基、ｎ−ヘキサデシルメチルスル
フアモイル基、３−エトキシプロピルメチルスルフアモ
イル基、Ｎ−フエニル−Ｎ−メチルスルフアモイル基、
４−デシルオキシフエニルスルフアモイル基、メチルオ
クタデシルスルフアモイル基、など）。

R₁、及びR₃は置換あるいは無置換のアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
シル基、スルホニル基などが好ましい。

R₁およびR₃の炭素数は１〜40が好ましい。

R₂は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。例としてはR₁、R₃の時に述べたアシル基、ス
ルホニル基と同様である。（炭素数は１〜40が好まし
い）R₁、R₂、R₃及びEAGは互いに結合して環を形成して
も良い。EAGについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式「２」
で表される化合物の中でも一般式「３」で表されるもの
が好ましい。

一般式「３」 Ｙは二価の連結基であり好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）−あ
るいは−SO₂−である。Ｘは前記と同じ意味を表す。

R₄はＸ、Ｙと結合し、窒素原子を含めて五ないし八員
の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群を表す。

以下にこの複素環にあたる部分について、好ましい具
体例を記す。

ここでR⁵、R⁶、R⁷は水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基、R⁸はアシル基、スルホニル基等が
好ましい。

更に特に好ましい例について以下に Time_ｔPUGの結合位置も含めて列記する。ただし本
発明の化合物はこれに限られるわけではない。

更に詳しくは具体的化合物において後述する。

EAGは、還元性物質から電子を受け取る芳香族基を表
し、窒素原子に結合する。EAGとしては次の一般式
〔Ａ〕で表される基が好ましい。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕において、 Z₁は を表す。

VnはZ₁、Z₂とともに三ないし八員の芳香族を形成する
原子団を表しｎは三から八の整数を表す。

V₃；−Z₃−、V₄；−Z₃−Z₄−、V₅；−Z₃−Z₄−Z₅−、
V₆；−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−、V₇；−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−Z
₇−、V₈；−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−Z₇−Z₈−である。

Z₂−Z₈はそれぞれが −Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−SO₂−を表し、Subはそれぞ
れが単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に
記した置換基を表す。Subはそれぞれが同じであつても
またそれぞれが異なつてもいても良く、またそれぞれ互
いに結合して三ないし八員の飽和あるいは不飽和の炭素
環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式〔Ａ〕では、置換基のハメツト置換基定数シグ
マパラの総和が＋0.50以上、さらに好ましくは＋0.70以
上、最も好ましくは＋0.85以上になるようにSubを選択
する。

EAGについてさらに詳しく述べる。

EAGは、還元性物質から電子を受け取る基を表し、窒
素原子に結合する。EAGは、好ましくは、少なくとも一
つの電子吸引性基によつて置換されたアリール基、ある
いは複素環基である。EAGのアリール基あるいは複素環
基に結合する置換基は化合物全体の物性を調節するため
に利用することが出来る。化合物全体の物性の例として
は、電子の受け取り易さを調節できる他、例えば水溶
性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバ
インダーに対する分散性、求核性基に対する反応性、親
電子性基に対する反応性等を調節するのに利用すること
が出来る。

次にEAGの具体的な例を挙げる。

少なくとも一つ以上の電子吸引性基によつて置換され
たアリール基の例としては、例えば、４−ニトロフエニ
ル基、２−ニトロフエニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルスルフアモイルフエニル基、２−
ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルスルフアモ
イルフエニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−ドデシルスルフアモイルフエニル基、２−ニトロ−４
−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルフルフアモイルフ
エニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オク
タデシルスルフアモイルフエニル基、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）スルフア
モイルフエニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−スルホエチル）スルフアモイルフエニル基、２−
ニトロ−４−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホ
プロピル）スルフアモイルフエニル基、２−ニトロ−４
−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシ
エトキシ）エチル）スルフアモイルフエニル基、２−ニ
トロ−４−ジ−ｎ−ブチルスルフアモイルフエニル基、
２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクチルスルフアモイルフエ
ニル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクタデシルスルフ
アモイルフエニル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクダ
デシルスルフアモイルフエニル基、２−ニトロ−４−メ
チルスルフアモイルフエニル基、２−ニトロ−４−ｎ−
ヘキサデシルスルフアモイルフエニル基、２−ニトロ−
４−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフエニ
ル）スルフアモイルフエニル基、２−ニトロ−４−（３
−メチルスルフアモイルフニエル）スルフアモイルフエ
ニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル
スルフアモイルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−オクチルスルフアモイルフエニル基、４−
ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルスルフアモ
イルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−ヘキサデシルスルフアモイルフエニル基、４−ニトロ
−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデシルスルフアモイ
ルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３
−カルボキシプロピル）スルフアモイルフエニル基、４
−ニトロ−２−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチル）
スルフアモイルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−ｎ−
ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホプロピル）スルフアモ
イルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−（２−シアノエ
チル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシエトキシエチル）スル
フアモイルフエニル基、４−ニトロ−２−ジエチルスル
フアモイルフエニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｔ−ｎ−
ブチルスルフアモイルフエニル基、４−ニトロ−２−ジ
−ｎ−オクチルスルフアモイルフエニル基、４−ニトロ
−２−ジ−ｎ−オクタデシルスルフアモイルフエニル
基、４−ニトロ−２−メチルスルフアモイルフエニル
基、４−ニトロ−２−ｎ−ヘキサデシルスルフアモイル
フエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−
ドデシルスルホニルフエニル）スルフアモイルフエニル
基、４−ニトロ−２−（３−メチルスルフアモイルフエ
ニル）スルフアモイルフエニル基、４−ニトロ−２−ク
ロロフエニル基、２−ニトロ−４−クロロフエニル基、
２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモ
イルフエニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−ｎ−オ
クチルカルバモイルフエニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−
メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイルフニエル基、２
−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカル
バモイルフエニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−オクタデシルカルバモイルフエニル基、２−ニト
ロ−４−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カル
バモイルフエニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−スルホエチル）カルバモイルフエニル基、２−
ニトロ−４−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホ
プロピル）カルバモイルフエニル基、２−ニトロ−４−
Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシエ
トキシ）エチル）カルバモイルフエニル基、２−ニトロ
−４−ジエチルカルバモイルフエニル基、２−ニトロ−
４−ジ−ｎ−ブチルカルバモイルフエニル基、２−ニト
ロ−４−ジ−ｎ−オクチルカルバモイルフエニル基、２
−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクタデシルカルバモイルフエ
ニル基、２−ニトロ−４−メチルカルバモイルフエニル
基、２−ニトロ−４−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフ
エニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ド
デシルスルホニルフエニル）カルバモイルフエニル基、
２−ニトロ−４−（３−メチルスルフアモイルフエニ
ル）カルバモイルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルフエニル基、４−ニ
トロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイル
フエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ド
デシルカルバモイルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−
メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフエニル
基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデシ
ルカルバモイルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイルフエ
ニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スル
ホエチル）カルバモイルフエニル基、４−ニトロ−２−
Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホプロピル）カ
ルバモイルフエニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−（２−シ
アノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル）カルバモイルイルフエニル基、４−ニトロ−２−ジ
エチルカルバモイルフエニル基、４−ニトロ−２−ジ−
ｎ−ブチルカルバモイルフエニル基、４−ニトロ−２−
ジ−ｎ−オクチルカルバモイルフエニル基、４−ニトロ
−２−ジ−ｎ−オクタデシルカルバモイルフエニル基、
４−ニトロ−２−メチルカルバモイルフエニル基、４−
ニトロ−２−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフエニル
基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシル
スルホニルフエニル）カルバモイルフエニル基、４−ニ
トロ−２−（３−メチルスルフアモイルフエニル）カル
バモイルフエニル基、2,4−ジメタンスルホニルフエニ
ル基、２−メタンスルホニル−４−ベンゼンスルホニル
フエニル基、２−ｎ−オクタンスルホニル−４−メタン
スルホニルフエニル基、２−ｎ−テトラデカンスルホニ
ル−４−メタンスルホニルフエニル基、２−ｎ−ヘキサ
デカンスルホニル−４−メタンスルホニルフエニル基、
2,4−ジ−ｎ−ドデカンスルホニルフエニル基、2,4−ジ
ドデカンスルホニル−５−トリフルオロメチルフエニル
基、２−ｎ−デカンスルホニル−４−シアノ−５−トリ
フルオロメチルフエニル基、２−シアノ−４−メタンス
ルホニルフエニル基、2,4,6−トリシアノフエニル基、
2,4−ジシアノフエニル基、２−ニトロ−４−メタンス
ルホニルフエニル基、２−ニトロ−４−ｎ−ドデカンス
ルホニルフエニル基、２−ニトロ−４−（２−スルホエ
チルスルホニル）フエニル基、２−ニトロ−４−カルボ
キシメチルスルホニルフエニル基、２−ニトロ−４−カ
ルボキシフエニル基、２−ニトロ−４−エトキシカルボ
ニル−５−ｎ−ブトキシフエニル基、２−ニトロ−４−
エトキシカルボニル−５−ｎ−ヘキサデシルオキシフエ
ニル基、２−ニトロ−４−ジエチルカルバモイル−５−
ｎ−ヘキサデシルオキシフエニル基、２−ニトロ−４−
シアノ−５−ｎ−ドデシルフエニル基、2,4−ジニトロ
フエニル基、２−ニトロ−４−ｎ−デシルチオフエニル
基、3,5−ジニトロフエニル基、２−ニトロ−3,5−ジメ
チル−４−ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、４−メタン
スルホニル−２−ベンゼンスルホニルフエニル基、４−
ｎ−オクタンスルホニル−２−メタンスルホニルフエニ
ル基、４−ｎ−テトラデカンスルホニル−２−メタンス
ルホニルフエニル基、４−ｎ−ヘキサデカンスルホニル
−２−メタンスルフオニルフエニル基、2,5−ジドデカ
ンスルホニル−４−トリフルオロメチルフエニル基、４
−ｎ−デカンスルホニル−２−シアノ−５−トリフルオ
ロメチルフエニル基、４−シアノ−２−メタンスルホニ
ルフエニル基、４−ニトロ−２−メタンスルホニルフエ
ニル基、４−ニトロ−２−ｎ−ドデカンスルホニルフエ
ニル基、４−ニトロ−２−（２−スルホエチルスルホニ
ル）フエニル基、４−ニトロ−２−カルボキシメチルス
ルホニルフエニル基、４−ニトロ−２−カルボキシフエ
ニル基、４−ニトロ−２−エトキシカルボニル−５−ｎ
−ブトキシフエニル基、４−ニトロ−２−エトキシカル
ボニル−５−ｎ−ヘキサデシルオキシフエニル基、４−
ニトロ−２−ジエチルカルバモイル−５−ｎ−ヘキサデ
シルオキシフエニル基、４−ニトロ−２−シアノ−５−
ｎ−ドデシルフエニル基、４−ニトロ−２−ｎ−デシル
チオフニエル基、４−ニトロ−3,5−ジメチル−２−ｎ
−ヘキサデカンスルホニル基、４−ニトロナフチル基、
2,4−ジニトロナフチル基、４−ニトロ−２−ｎ−オク
タデシルカルバモイルナフチル基、４−ニトロ−２−ジ
オクチルカルバモイル−５−（３−スルホベンゼンスル
ホニルアミノ）ナフチル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオ
ロフエニル基、２−ニトロ−４−ベンゾイルフエニル
基、2,4−ジアセチルフエニル基、２−ニトロ−４−ト
リフルオロメチルフエニル基、４−ニトロ−２−トリフ
ルオロメチルフエニル基、４−ニトロ−３−トリフルオ
ロメチルフエニル基、2,4,5−トリシアノフエニル基、
3,4−ジシアノフエニル基、２−クロロ−4,5−ジシアノ
フエニル基、２−ブロモ−4,5−ジシアノフエニル基、
４−メタンスルホニル基、４−ｎ−ヘキサデカンスルホ
ニルフエニル基、２−デカンスルホニル−５−トリフル
オロメチルフエニル基、２−ニトロ−５−メチルフエニ
ル基、２−ニトロ−５−ｎ−オクタデシルオキシフエニ
ル基、２−ニトロ−４−Ｎ−（ビニルスルホニルエチ
ル）−Ｎ−メチルスルフアモイルフエニル基、２−メチ
ル−６−ニトロベンツオキサゾール−５−イル基、な
ど。

複素環基の例としては、例えば、２−ピリジル基、３
−ピリジル基、４−ピリジル基、５−ニトロ−２−ピリ
ジル基、５−ニトロ−Ｎ−ヘキサデシル・カルバモイル
−２−ピリジル基、3,5−ジシアノ−２−ピリジル基、
５−ドデカンスルホニル−２−ピリジル基、５−シアノ
−２−ピラジル基、４−ニトロチオフエン−２−イル
基、５−ニトロ−1,2−ジメチルイミダゾール−４−イ
ル基、3,5−ジアセチル−２−ピリジル基、１−ドデシ
ル−５−カルバモイルピリジニウム−２−イル基、５−
ニトロ−２−フリル基、５−ニトロベンツチアゾール−
２−イル基、などが挙げられる。

次にTime）_t−PUGについて詳述する。

Timeは窒素−酸素、窒素−窒素、あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきがねとして、後続する反応を介してPU
Gを放出する基を表す。

Timeで表される基は種々公知であり、例えば特開昭61
−147244号（５）頁−（６）頁、同61−236549号（８）
頁−（14）頁、特願昭61−88625号（36）頁−（44）頁
に記載の基が挙げられる。

Timeとして好ましくは例えば以下に示すものである。
ここで（＊）は一般式「２」又は「３」の破線側に結合
する部位を表し、（＊）（＊）はPUGが結合する部位を
表す。

PUGは、Time−PUGまたはPUGとして写真的に有用な基
を表す。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像
促進剤、造核剤、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色
素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハライド、ハロゲン化銀
溶剤、レドツクス競争化合物、現像薬、補助現像薬、定
着促進剤、定着抑制剤、銀画像安定化剤、色調剤、処理
依存性良化剤、網点良化剤、色像安定化剤、写真用染
料、界面活性剤、硬膜剤、減感剤、硬調化剤、キレート
剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤、造核促進剤など、ある
いはこれらの前駆体を表す。

またこれらPUGは分子量1500未満のものである。

PUGの具体例は特願昭61−88625号、特開昭61−32839
号等に記載されている。

次にPUGまたはTime_ｔPUGの代表例を挙げる。なお
ここで（＊）の位置で一般式「２」又は「３」の破線側
に結合する。

一般式「４」においてL₂で表わされる連結基は具体的
には X₁J₁−X_{2 ｐ}J₂−X_{3 ｑ}J_{3 ｒ ｎ}で表わさ
れ、J₁、J₂、J₃は同じでも異なつてもいても良く、−CO
−、−SO₂−、 （R¹¹は上記と同義）、 （R¹¹は上記と同義）、 （R¹¹は上記と同義）、 （R¹¹は上記と同義）、 （R¹¹は上記と同義、R¹²は炭素数１〜約４のアルキレン
基）、 （R¹¹、R¹²は上記と同義、R¹³は水素原子、アルキル基
（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を
表わす。）、−Ｏ−、−Ｓ−、 （R¹¹、R¹³は上記と同義）、 （R¹¹、R¹³は上記と同義）、−COO−、−OCO−、 （R¹¹は上記と同義）、 （R¹¹は上記と同義）等を挙げることができる。

X₁、X₂およびX₃は同じでも異なつていてもよく、アル
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わ
す。ｐ、ｑ、ｒおよびｎは０または１を表わす。

上記連結基L₂にさらに置換されていてもよい置換基の
例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
基、−NHCOR¹⁴で表わされる基（R¹⁴はアルキル基、置換
アルキル基、フエニル基、置換フエニル基、アラルキル
基、置換アラルキル基を表わす）、−NHSO₂R¹⁴（R¹⁴は
上記と同義）、−SOR¹⁴（R¹⁴は上記と同義）、−SO₂R¹⁴
（R¹⁴は上記と同義）、−COR¹⁴（R¹⁴は上記と同義）、 で表わされる基（R¹⁵、R¹⁶は同じでも異なつていてもよ
く、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、フエニル
基、置換フエニル基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表わす）、 （R¹⁵、R¹⁶は上記と同義）、アミノ基（アルキル基で置
換されていてもよい）、水酸基や加水分解して水酸基を
形成する基が挙げられる。

さらに上記の例示した置換基中の置換アルキル基、置
換アルコキシ基、置換フエニル基、置換アラルキル基の
置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約
４のアルコキシ基、−NHSO₂R¹⁴で表わされる基（R¹⁴は
上記と同義）、−NHCOR¹⁴で表わされる基（R¹⁴は上記と
同義）、 （R¹⁵、R¹⁶は上記と同義）、 で表わされる基（R¹⁵、R¹⁶は上記と同義）、−SO₂R
¹⁴（R¹⁴は上記と同義）、−COR¹⁴（R¹⁴は上記と同
義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基
で置換されていてもよい）等が挙げられる。

Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合
したモノマー単位であり、エチレン性不飽和モノマー
は、好ましくは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
イソブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル（例
えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和のモ
ノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例えば
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキ
シルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート）、モノエチレン性不飽
和化合物（例えばアクリロニトリル、メタアクリロニト
リル）、ジエン類（例えばブタジエン、イソプレン）等
である。

Ｂは上記のモノマー単位を二種以上含んでいてもよ
い。

Ａで表わされるエチレン性不飽和基を少なくとも２個
有する共重合可能なモノマーは、好ましくはジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、イソプ
ロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチリグ
リコールジメタクリレート、テトラメチレングリコール
ジアクリレート又はテトラメチレングリコールジメタク
リレート等であり、このうちジビニルベンゼン及びエチ
レングリコールジメタクリレートが特に好ましい。

一般式「５」Ｅの炭素数８以上の１価の基としては、
例えば下記一般式〔Ｂ〕で表わされるものが挙げられ
る。

一般式〔Ｂ〕 E¹Y¹ _ｐ E¹としては炭素数８以上のアルキル基、置換アルキル
基、置換アリール基、置換ナフチル基などが挙げられ
る。

これらの基にさらに置換していてもよい置換基の例と
しては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−NHCO
R¹′（R¹′はアルキル基、置換アルキル基、フエニル
基、置換フエニル基、アラルキル基を表わす）、−NHSO
₂R¹′（R¹′は上記と同義）、−COOR¹′（R¹′は上記と
同義）、−OCOR¹′（R¹′は上記と同義）、−SOR¹′（R
¹′は上記と同義）、 （R²′、R³′は同じでも異なつていてもよく、水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、フエニル基、置換フ
エニル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わ
す）、 （R²′、R³′は上記と同義）、アミノ基（アルキル基で
置換されていてもよい）、水酸基や加水分解して水酸基
を形成する基が挙げられる。

また、上記アルキル基、置換アルコキシ基、置換フエ
ニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水酸
基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−NHSO₂R¹′
（R¹′は上記と同義）、 −NHCOR¹′（R¹′は上記と同義）、−COOR¹′（R¹′は
上記と同義）、−OCOR¹′（R¹′は上記と同義）、 （R²′、R³′は上記と同義）、 （R²′、R³′は上記と同義）、−SO₂R¹′（R¹′は上記
と同義）、−COR¹′（R¹′は上記と同義）、ハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基（アルキル基で置換されていて
もよい）等が挙げられる。

E¹の好ましい例を以下に示すが、これに限定されるも
のではない。

C₈H₁₇−、C₁₀H₂₁−、C₁₂H₂₅−、 C₁₄H₂₉−、C₁₅H₃₁−、C₁₆H₃₃−、 C₁₈H₃₇−、C₂₀H₄₁−、C₃₁H₆₃−、 C₁₆H₃₃SO₂NHCH₂CH₂−、 C₈H₁₇CONHCH₂CH₂−、 C₁₃H₂₇CONHCH₂CH₂−、 C₁₅H₃₁CONHCH₂CH₂−、 C₁₇H₃₅CONHCH₂CH₂−、 C₁₆H₃₃NHCH₂CH₂−、 C₁₂H₂₅NHCH₂−、C₁₈H₃₇NHCHCO₂−、 一般式〔Ｂ〕においてはＹは、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO
−、−SO₂−を表わし、特に好ましくは−Ｓ−、−SO
−、−SO₂である。ｐは０または１である。

さらに具体的には、Ｍは、一般式「２」で表わされる
化合物から またはTimeの位置で水素原子が離脱した基を含有し、２
個あるいはそれ以上のカルボキシル基またはアミノ基ま
たは水酸基を有する化合物から誘導される二価の基を表
わし、L³は２個あるいはそれ以上の、イソシアナート
基、カルボキシル基、アミノ基または水酸基を有する化
合物から誘導される二価の表を表わす。

上記の化合物は二官能性である場合が好ましい。

二官能の低分子化合物から誘導される一般式「６」で
表わされる高分子化合物としては、ジアミンとジカルボ
ン酸（あるいは酸クロリド）の重縮合反応によつて得ら
れるポリアミド、ジオールとジイソシアナートの重付加
反応によつて得られるポリウレタン、ジアミンとジイソ
シアナートの重付加反応によつて得られるポリ尿素、ジ
オールとジカルボン酸（あるいは酸クロリド）の重縮合
反応によつて得られるポリエステル等が挙げられる。

一般式「６」で表わされるポリマーを合成するための
原料としては、Ｍ、L³についてそれぞれ、２種あるい
は、それ以上の化合物を用いてもよい。

また、Ｍ、L³としてそれぞれ、異なる官能基を有する
２種以上の低分子化合物を用いて、高分子化合物を得る
こともできる。

すなわち、たとえばＭとして、ジアミンとジカルボン
酸の２種の低分子化合物を原料とし、L³として、同様
に、ジアミンとジカルボン酸の２種の低分子化合物を原
料として用いることによつて、高分子化合物を得ること
ができる。

次に一般式「４」で表わされる化合物についてその好
ましい具体例を列挙する。

なお本発明の化合物はこれに限られるものではない。

式中、（＊）はTime_ｔPUGに結合する部位を表わ
す。なお、以下において（＊）の位置が（＊）−Ｏ−、 （＊）−Ｓ−、 のようにヘテロ原子になつている場合は、前記したTime
又はPUGの（＊）の位置にあるヘテロ原子は省略され
る。

次に一般式「６」で表わされる化合物のＭについてそ
の好ましい具体例を列挙する。

なお本発明の化合物はこれに限定されるものではない。

式中、（＊）はTime_ｔPUGに結合する部位を表わ
す。

なお以下において、（＊）の位置が（＊）−Ｏ−、
（＊）−Ｓ−、 のようにヘテロ原子にある場合は、前記したTime又はPU
Gの（＊）の位置にあるヘテロ原子は省略される。

以下に本発明の化合物のポリマーとしての好ましい具
体例を列記した。

ただし本発明の高分子化合物はこれに限られるもので
はない。

なお式中（＊）はTime_ｔPUGに結合する部位を表
す。

また以下において（＊）の位置が（＊）−Ｏ−、
（＊）−Ｓ−、 のようにヘテロ原子にある場合は、前記したTime又はPU
Gの（＊）の位置のヘテロ原子は省略される。

（カツコ内は各々の低分子化合物の重量百分率を表わ
す） 以下に本発明の一般式「５」で表わされる高分子化合
物の例について示す。式中の（＊）は前記と同じ。なお
重合体中の各成分の割合（重量分率）のうち末端のＥ−
に相当する基（たとえばＴ−１ではC₁₈H₃₇S−に相当す
る）の重量分率はすべてｘで表現した。

以下に、本発明の一般式「６」で表わされる高分子化
合物の例について用いた低分子化合物の組合せで示す。

（カツコ内は、各々の低分子化合物のモル百分率を表わ
す） Ｋ−１ 例示化合物Ｍ−４（25）−テトラエチレングリ
コール（25）−ヘキサメチレンジイソシアネート（50） Ｋ−２ 例示化合物Ｍ−23（20）−ジエチレングリコー
ル（30）−エチレンジイソシアネート（50） Ｋ−３ 例示化合物Ｍ−28（40）−1,6−ヘキサンジオ
ール（10）−ヘキサメチレンジイソシアネート（40）−
2,4−ジイソシアナートトルエン（10） Ｋ−４ 例示化合物Ｍ−４（20）−1,4−ブタンジオー
ル（30）−ヘキサメチレンジカルボン酸（50） Ｋ−５ 例示化合物Ｍ−33（30）−ヘキサメチレンジア
ミン（20）−1,4−ジイソシアナートシクロヘキサン（5
0） Ｋ−６ 例示化合物Ｍ−41（25）−ヘキサメチレンジア
ミン（25）−ヘキサメチレンジイソシアネート（50） Ｋ−７ 例示化合物Ｍ−42（30）−1,3−プロパンジア
ミン（20）−アジピン酸クロリド（50） Ｋ−８ 例示化合物Ｍ−14（20）−セバシン酸（30）−
テトラエチレングリコール（25）−エチレングリコール
（25） Ｋ−９ 例示化合物Ｍ−11（15）−コハク酸（35）−ジ
エチレングリコール（25）−テトラエチレングリコール
（25） Ｋ−10 例示化合物Ｍ−10（25）−アジピン酸（25）−
ヘキサメチレンジアミン（50） 本発明の高分子化合物は、任意の平均分子量を有して
いてよい。好ましくは5000〜100万、特に好ましくは100
00〜500000の平均分子量を持つ。

次に本発明の化合物の合成法に関して述べる。

本発明の高分子化合物を合成するためには、そのモノ
マーが必要となる。まずモノマーについて詳述する。

PUGの合成に関してはPUGの詳しい説明の中で記載した
特許、文献、著書等を参考に合成でき、Timeの合成に関
しては特開昭61−147244号、特開昭60−244873号やこれ
に記載の特許等を参考に合成できる。

一般式「２」で表される化合物の合成法に関して詳述
する。しかしながら、一般式「２」で表される化合物の
一般的合成法について、まとめて論ずることは難しいた
め、以下窒素と結合しているＸ原子（酸素、硫黄、窒
素）の種類によつて各々、一般的合成法を述べ、更に分
り易く説明するために具体的な合成例を示す。

まず一般式「２」で表されるＸ原子が酸素原子の場合
の一般的合成法について示す。

合成法に関して、最も大きなポイントは、窒素−酸素
グループと電子受容性基との結合方法にある。この結合
方法は大別して電子受容部にニトロ基を導入し、これ
を亜鉛−塩化アンモニウム系で還元し、ヒドロキシルア
ミンとし （Time_ｔPUGを結合していく方法、電子受容部にハ
ロゲン原子など置換容易な基を導入し、ヒドロキシルア
ミンあるいはこの等価体で求核置換する二法にわけられ
る。については「オルガニツク・フアンクシヨナル・
グループ・プレパレーシヨン（Organic Funetional Gro
up Preparetions）」（S.R.Sandler ＆ W.Karo著）に記
載の方法で合成が可能である。に関しては、エタノー
ルやジメチルホルムアミドあるいはジメチルスルホキシ
ド中、中性あるいは塩基性条件下で反応することにより
達成することが出来る。

次にＸ原子が硫黄原子であり、しかもこの窒素−硫黄
結合が複素環の中に含まれていない場合の化合物の一般
的合成法を示す。大別すると２つのルートがある。

Ａルートは、スルフエニルクロライドとアミンとでス
ルフエンアミドを合成した後、残つたアミンの求核性を
利用してＮ−アシルまたはＮ−スルホニルスルフエンア
ミドに導くものであり、 Ｂルートは、アミンから先にＮ−アシルまたはＮ−ス
ルホニル化した化合物を合成し、この窒素上にアニオン
を生成させてスルフエニルクロライドと求核置換反応す
るものである。

スルフエニルクロライドの合成法は、対応するジスル
フイドまたはチオールと塩素または塩化スルフリルとの
反応によつて合成した。またそのジスルフイドは主に二
硫化アルカリとR₁−Cl（又はR₁−▲Ｎ ▼_２▲Ｘ ▼と
の置換反応により合成し、 チオールの合成に関しては、“The chemistry of the
thiol group Part/"（Saul Patai著 1974 John Wiley
＆ Sons）のchapter 4記載の一般的合成法に従つた。

一方、窒素−硫黄結合が複素環の一部に含まれる様な
化合物の一方的合成法は２つに大別される。１つは、窒
素−イオウ結合を含むヘテロ環を合成し、その後電子受
容部と窒素原子とを結合する方法で、ヘテロ環の合成法
は今までに非常に多くの文献があり、例えば、Comprehe
nsive heterocyclic chemistryに多くがまとめられてい
る。また電子受容部との反応は、エタノールやジメチル
ホルムアミドあるいは、ジメチルスルホキシド等の溶媒
中で、中性あるいは塩基性条件下で反応することにより
達成することができる。他方は電子受容部と結合した窒
素を用いて閉環する方法である。

次に、Ｘ原子が窒素原子の場合の一方的合成法に関し
て述べる。大別すると２つの方法がある。

（方法Ａ） ４−ハロ−３−ニトロベンゼンスルホンアミド類のよ
うな芳香族求核置換反応が可能な電子受容性の基と、ヒ
ドラジドあるいはスルホニルヒドラジンを、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミドのような非プロトン
性極性溶媒中、塩基存在下で反応させたのち、ハロメチ
ル化し、写真的有用基を置換反応で結合するか、写真的
有用基がヒドラジドあるいはスルホニルヒドラジンと反
応性のものであれば、これらを反応することにより合成
が可能である。

（方法Ｂ） ４−ハロ−３−ニトロベンゼンスルホンアミド類のよ
うな芳香族求核置換可能な電子受容性の基とＮ−Ｎ−重
結合を有し、かつこの窒素のいずれかが解離性である複
素環化合物を（方法Ａ）と同様非プロトン性極性溶媒中
反応させることにより複素環の窒素原子に電子受容性の
基を結合することが出来る。この反応を利用することに
より前述した複素環化合物を選択すれば具体的化合物例
の中のいくつかの例に示したように写真的有用基の放出
に結びつけることが出来る。

以上の様にしてポリマー化反応活性を有するモノマー
を合成できる。

一方式「４」で表されるポリマーの場合、先にＶ−１
〜Ｖ−95で示した様なモノマーを、有機溶媒中での溶液
重合、モノマーを水中に分散して合成される懸濁重合、
あるいは、乳化重合等の、一方的な重合法で合成するこ
とができる。

ｘ≠０の場合には、特に、乳化重合法が好ましい。

一方式「５」で表わされる重合体の合成は、Ｅ−X
¹（Ｅ、X¹は前記と同じ）で表わされる連鎖移動剤を用
いてＶ−１〜Ｖ−95で示した様なモノマーを有機溶媒中
での溶液重合、モノマーを水中に分散して合成される懸
濁重合、あるいは乳化重合等の一般的な重合法で合成す
ることができる。このような連鎖移動剤を用いて得られ
る重合体はテロマー（telomer）と呼ばれ、大河原信他
編「オリゴマー」（講談社サイエンテイフイク、1976
年）P10〜30に詳細に説明されている。

使用される連鎖移動剤としては、前記「オリゴマー」
に記載されているように、種々のものがあるが、メルカ
プタン（チオール）、及びハロゲン化物が特に好ましく
用いられる。

また、一般式「５」においては、上記のようにＥ−X¹
のような炭素数８以上の連鎖移動剤を用いた重合により
合成してもよいし、炭素数８未満の連鎖幾動剤「たとえ
ば、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトエノ
ールなど）を用いて重合したのち、高分子反応（たとえ
ば、２−メルカプトエチルアミンを用いたテロマーとミ
リスチン酸クロリドとの反応）を行うことによつて合成
してもよい。

一般式「５」で表わされる重合体の分子量は、モノマ
ーの種類によつても種々異なるが、数平均分子量で1500
〜15000の範囲が好ましい。

また一般式「６」で表わされるポリマーの場合、先に
Ｍ−１〜Ｍ−43で示した様なモノマーを用い重縮合ある
いは重付加反応を行う。

このような重縮合あるいは重付加による、高分子化合
物の合成については、新実験化学講座19、高分子化学
（Ｉ）p.117〜184（日本化学会編、1978年）や、大津隆
行、木下雅悦共著、高分子合成の実験法p.287〜338（化
学同人、1972年）などに、詳細に記載されている。

また、L³へと導かれる、ジオール、ジアミン、ジカル
ボン酸、ジイソシアナート類の例及び合成法について
は、高分子実験学３、単量体II（共立出版、1977年）
や、特開昭61−145556号などに、詳細に記載されてい
る。

また、PUGがポリマー化反応において不安定な場合
は、PUGを導入する前にポリマー化反応を行い、得られ
たポリマーとPUG又はPUGを生成する様な低分子化合物と
の反応により合成することもできる。

以下にその合成の具体例を記載する。

合成例１ 実施例４の化合物８の合成 〈ステツプ１〉 ４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルクロライ
ドの合成 ４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸カリウム
1280gとアセトニトリル1150ml、スルホラン25mlとジメ
チルアセトアミド30mlの混合溶液に、オキシ塩化リン12
50mlを内温60℃〜70℃に保つ様に滴下した。73℃で３時
間反応後、水冷し、水400mlを徐々に添加した後、氷水5
lに注いだ。析出した結晶を取し、水洗後乾燥した。

収量1060g、収率84％ 〈ステツプ２〉 ４−クロロ−３−ニトロ−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ベンゼンスルホンアミド Ｎ−メチルエタノールアミン161gの水溶液1500mlに氷
冷下、４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルクロ
ライド500gのアセトニトリル1000ml溶液を滴下した。滴
下後20℃で１時間攪拌後希塩酸水で弱酸性にしこれに酢
酸エチルエステルを加え抽出し、４〜５回希塩酸水で洗
浄し、水洗後濃縮し油状の目的物を得た。

収量495g 収率86％ 〈ステツプ３〉 ５−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソオキサゾールの
合成 標記化合物は以下の文献、特許に記載の方法を参考に
して容易に合成することが出来る。

三共研究所年報、22巻、215頁（1970）、特公昭52−9
675号、ブラタン ド ラ ソ シエテ ケミク ド
フランセ（Bulletin de la societe chimique de Frnc
e）1978頁、特開昭57−206668号、同57−206667号、テ
トラヘドロン（Tetrahedron）、20巻、2835頁、（196
4）、特開昭58−194867号、同57−70878号、特公昭49−
48953号、特開昭59−190977号、ジヤーナル オブ オ
ルガニツク ケミストリー（Journal of Organic Chemi
stry）、48巻、4307頁（1983年）、Chemical and Pharm
a ceutical Bulletin、14巻、277頁、Heterocycles、12
巻、10号、1297頁、カナデイアン ジヤーナル オブ
ケミストリー（Canadian Journal of Chemistry）、62
巻、1940頁、特開昭59−501907号 ５−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソオキサゾールの
合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩583.7gを4N水酸化ナトリウ
ム水溶液２リツトルに溶解し、氷冷下エタノール２リツ
トルを添加し、更に4N水酸化ナトリウム−エタノール
（1:1）混合溶液を加えて溶液のpHを10.0に調節した。
この溶液にピバロイル酢酸エチルエステル1380gと4N水
酸化ナトリウム水溶液−エタノール（1:1）混合溶液を
反応溶液のpHが10.0＋−0.2、温度が０−５℃に調節し
て滴下した。

滴下終了後、室温で２時間攪拌したのち、０℃の濃塩
酸水6Kgに注ぎ12時間放置した。析出した結晶をろ取
し、十分に水洗したのち乾燥した。

収量770g、収率68％ 〈ステツプ４〉 ５−ｔ−ブチル−２｛４−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）スルフアモイル−２−ニトロフエニ
ル）−４−イソオキサゾリン−３−オンの合成 ４−クロロ−３−ニトロ−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ベンゼンスルホンアミド400g、５−ｔ
−ブチル−３−ヒドロキシオキサゾール288g、炭酸カリ
ウム290g、ジメチルスルホキシド1.5lを混合し、65℃で
６時間反応した。

反応液を希塩酸水に注ぎ、析出した結晶を取し、水
洗後乾燥した。

収量542g 収率87％ 〈ステツプ５〉 ５−ｔ−ブチル−４−クロロメチル−２−｛４−Ｎ−
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルフアモイル
−２−ニトロフエニル｝−４−イソオキサゾリン−３−
オンの合成 ５−ｔ−ブチル−２−｛４−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）スルフアモイル−２−ニトロフエニ
ル）−４−イソオキサゾリン−３−オン392g、塩化亜鉛
200g、パラホルムアルデヒド200g、酢酸1.51を混合し、
塩化水素ガスを吹き込みながら８時間80℃にて加熱攪拌
した。更に、この反応混合物に水500mlを加え、１時間
加熱還流し、冷却後、反応液を氷水にあけ、析出した結
晶をろ取し乾燥した。

収量347g、収率79％ 〈ステツプ６〉 ５−ｔ−ブチル−４−（１−フエニル−５−テトラゾ
リルチオ）メチル−２−｛４−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）スルフアモイル−２−ニトロフエニ
ル｝−４−イソオキサゾリン−３−オンの合成 ステツプ５で合成したクロロメチル体300g、１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール119g、炭酸カリウム
111gをアセトン1000mlに溶解し、室温下、１時間攪拌し
た。反応液を希塩酸水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽
出し水洗後濃縮した。残渣にヘキサンを加え、結晶化さ
せた。

収量324g 収率82％ 〈ステツプ７〉 ５−ｔ−ブチル−４−（１−フエニル−５−テトラゾ
リルチオ）メチル−２−｛４−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
アクリロイルオキシエチル）スルフアモイル−２−ニト
ロフエニル｝−４−イソオキサゾリン−３−オン118gを
アセトニトリル400mlに溶解し、ピリジン20mlを加え氷
冷する。これにアクリロイルクロリド18.1gを滴下し、
室温で６時間攪拌後、希塩酸氷水にあける。析出した結
晶を取し乾燥した。

収量113g 収率88％ 〈ステツプ８〉 ステツプ７で、合成したモノマー ５−ｔ−ブチル−
４−（１−フエニル−５−テトラゾリルチオ）メチル−
２−｛４−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシ
エチル）スルフアモイル−２−ニトロフエニル｝−４−
イソオキサゾリン−３−オン16g、ブチルアクリレート1
2g、メチルアクリレート12gをジメチルアセトアミド160
mlにとかしたものを窒素気流中攪拌下、80℃に加熱した
後、アゾビスイソ酪酸ジメチル0.4gを含むジメチルアセ
トアミド溶液10mlを加え、重合を開始した。２時間反応
させた後、さらに、アゾビスイソ酵酸ジメチル0.4gを含
むジメチルアセトアミド溶液10mlを加え、３時間反応さ
せた。この後反応液を冷却し、水2lに注ぎ、析出した固
体をろ別し、さらに十分水で洗浄した。

この固体を減圧下加熱乾燥することにより下記のポリ
マー８を38.1g得た。

このポリマーは、窒素分析により、ステツプ７で合成
したモノマーを48.5％含有していることを示した。

化合物８の構造 本発明の高分子化合物は、感光層に用いてもよいし、
その他の構成層（例えば保護層、中間層、フイルター
層、ハレーシヨン防止層、受像層）に用いてもよい。

本発明の高分子化合物の使用量は任意の範囲で変更で
きる。好ましい使用量はPUGの種類によつて異なる。

例えばPUGが色素（画像形成用の色素の他、フイルタ
ー染料、ハレーシヨン防止用の染料などを含む）である
場合には吸光係数にもよるが色素部分として10^-3g/m²〜
10³g/m²、特に10^-3g/m²〜10g/m²の範囲が好ましい。PUG
が紫外線吸収剤の場合も同様である。PUGが現像抑制剤
の場合は、現像抑制剤部分としてハロゲン化銀１モル当
たり10^-7モル〜10^-1モル、特に10^-3モル〜10^-2モルの範
囲が好ましい。PUGが現像促進剤や造核剤の場合には現
像促進剤又は造核剤部分としてハロゲン化銀１モル当た
り10^-7モル〜10^-2モル、特に10^-5モル〜10^-2モルの範囲
が好ましい。PUGがハロゲン化銀溶剤の場合にはハロゲ
ン化銀溶剤部分としてハロゲン化銀１モル当たり10^-5モ
ル〜10³モル、特に10^-4モル〜10モルの範囲が好まし
い。

本発明の高分子化合物は、水溶性ならば水や水混和性
の有機溶媒に溶解して親水性コロイドの塗布液に添加す
ることができる。またラテツクス分散されているものは
そのまま親水性コロイド塗布液に添加できる。更に、油
溶性の高分子化合物であればカプラーを分散する際に通
常用いられる分散法（オイル分散法、フイツシヤー分散
法など）によつて親水性コロイド塗布液に分散できる。
また溶媒を使用せず固体分散法によつて分散することも
できる。

本発明の高分子化合物は、還元によつて写真的に有用
な基を放出するものである。従つて還元性物質を一様に
作用させれば一様に写真的に有用な基が放出されるし
（全面放出）、また還元性物質をハロゲン化銀の現像に
対応させて酸化体に変えれば、ハロゲン化銀の現像に逆
対応して写真的に有用な基を放出させることができる。
以下にその利用法の一例を挙げる。

本発明の化合物は、還元性物質から電子を受けとるこ
とによつて写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出
する。従つて、還元性物質を画像状に酸化体に変えれ
ば、逆画像状に写真的に有用な基もしくはその前駆体を
放出させることができる。

還元性物質は無機化合物であつても有機化合物であつ
ても良いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元
電位0.80Vより低いものが好ましい。

無機化合物においては酸化電位0.8V以下の金属、例え
ば Mu,Ti,Si,Zn,Cr,Fe,Co,Mo,Sn,Pb,W,H₂,Sb,Cu,Hg,な
ど、 酸化電位0.8V以下のイオンあるいはその錯化合物、例
えば Cr²⁺，V²⁺，Cu⁺，Fe²⁺，MnO⁴ _2-，I^-,Co（CN）⁶ _4-,Fe（C
N）⁶ _4-，（Fe−EDTA）^2-など、 酸化電位0.8V以下の金属水素化物、例えば NaH,LiH,KH,NaBH₄，LiBH₄,LiAl（Ｏ−tC₄H₉）₃H,LiAl(O
CH₃)₃Hなど、 酸化電位0.8V以下のイオウあるいはリン化合物、例え
ば Na₂SO₃,NaHS,NaHSO₃，H₃P，H₂S，Na₂S，Na₂S₂などが
挙げられる。

有機の還元性物質としては、アルキルアミンあるいは
アリールアミンのような有機窒素化合物、アルキルメル
カプタンあるいはアリールメルカプタンのような有機イ
オウ化合物またははアルキルホスフインあるいはアリー
ルホスフインのような有機リン化合物も使用しうるが、
ジエームス著「ザ セオリー オブ ザ フオトグラフ
イツク プロセス」第４版（1977）P299記載のケンター
ルペルツ式（Kendal−Pelz式）に従うハロゲン化銀の還
元剤が好ましい。

好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられ
る。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー 〔例えば１−フエニル−３−ピラゾリドン、１−フエニ
ル−4,4−ジエチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−１−フエニル−３−ピラゾリド
ン、１−ｍ−トリル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４−メチル−３
−ピラゾリドン、１−フエニル−５−メチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フエニル−4,4−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−３−ピラゾリドン、1,4−ジ−メチル−３−ピ
ラゾリドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、4,4−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフエニ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロ
ロフエニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
（４−トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
（２−トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
（４−トリル）−３−ピラゾリドン、１−（３−トリ
ル）−３−ピラゾリドン、１−（３−トリル）−4,4−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロ
エチル）−4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メ
チル−３−ピラゾリドン、1,5−ジフエニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フエニル−４−メチル−ステアロイルオ
キシメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４−メ
チル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フエニル−4,4−ビス−（ラウロイルオキシメ
チル）−３−ピラゾリドン、１−フエニル−２−アセチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−３−アセトキシ
ピラゾリドン〕 ハイドロキノン類およびそのプレカーサー〔例えばハ
イドロキノン、トルハイドロキノン、2,6−ジメチルハ
イドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−
ｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−オクチルハイドロキノ
ン、2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ペンタデ
シルハイドロキノン、５−ペンタデシルハイドロキノン
−２−スルホン酸ナトリウム、ｐ−ベンゾイルオキシフ
エノール、２−メチル−４−ベンゾイルオキシフエノー
ル、２−ｔ−ブチル−４−（４−クロロベンゾイルオキ
シ）フエノール〕、 ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬
も有用であり、これについて米国特許第3,531,286号に
N,N−ジエチル−３−メチル−ｐ−フエニレンジアミン
に代表されるｐ−フエニレン系カラー現像薬が記載され
ている。更に有用な還元剤としては、米国特許第3,761,
270号にアミノフエノールが記載されている。アミノフ
エノール還元剤の中で特に有用なものに、４−アミノ−
2,6−ジクロロフエノール、４−アミノ−2,6−ジブロモ
フエノール、４−アミノ−２−メチルフエノールサルフ
エート、４アミノ−３−メチルフエノールサルフエー
ト、４−アミノ2,6−ジクロロフエノールハイドロクロ
ライドなどがある。更にリサーチデイスクロージヤー誌
151号No.15108、米国特許第4,021,240号には、2,6−ジ
クロロ−４−置換スルホンアミドフエノール、2,6−ジ
ブロモ−４−置換スルホンアミドフエノール、特開昭59
−16740号にはｐ−（N,N−ジアルキルアミノフエニル）
スルフアミンなどが記載され、有用である。上記のフエ
ノール系還元剤に加え、ナフトール系還元剤、たとえ
ば、４−アミノ−ナフトール誘導体および特願昭60−10
0380号に記載されている４−置換スルホンアミドナフト
ール誘導体は特に有用である。更に、適用しうる一般的
なカラー現像薬としては、米国特許第２、895,825号記
載のアミノヒドロキシピラゾール誘導体が、米国特許第
2,892,714号記載のアミノピラゾリン誘導体が、またリ
サーチデイスクロージヤー誌1980年６月号227〜230、23
6〜240ページ（RD−19412、RD−19415）には、ヒドラゾ
ン誘導体が記載されている。これらのカラー現像薬は、
単独で用いても、２種類以上組合せて用いてもよい。

耐拡散性の還元性物質を感光材料に含有せしめる場合
には、該還元性物質と現像可能なハロゲン化銀乳剤との
間の電子移動を促進するために、電子移動剤（ETA）を
組み合わせて用いるのが好ましい。

電子伝達剤（ETA）は前述した還元性物質の中から選ぶ
ことが出来る。電子伝達剤（ETA）がより好ましい作用
を有するためには、その移動性が不動性の還元性物質よ
り大きいことが望ましい。

この場合、 ETAと組合せて用いる還元性物質としては前記還元剤
のうち感光材料の層中で実質的に移動しないものであれ
ばどのようなものでもよいが、特に好ましくはハイドロ
キノン類、アミノフエノール類、アミノナフトール類、
３−ピラゾリジノン類、サツカリン及びそれらのプレカ
ーサー、ピコリニウム類、特開昭53−110827号に電子供
与体として記載されている化合物などがあげられる。

以下にその例を示す。

これらと組み合わせて使用するとETAとしては、ETAの
酸化体が、これらとクロス酸化するものであればどのよ
うなものでも使用できる。好ましくは、各々拡散性の３
−ピラゾリジノン類、アミノフエニール類、フエニレン
ジアミン類、レダクトン類があげられる。

本発明の感光材料は、常温付近で現像液を使用して現
像されるいわゆるコンベンシヨナルな感光材料に用いる
こともできるし、また熱現像感光材料に用いることもで
きる。

コンベンシヨナルな感光材料に応用する場合、前述し
た還元性物質または還元性物質とETAの組合せを感光材
料に作用させる方式としては、現像液の形で現像時に感
光材料へ供給させる方式と還元性物質を感光材料に内蔵
しETAを現像液の形で供給する方式が好ましい。前者の
場合の好ましい使用量はトータル液中濃度として0.001
モル/l〜１モル/lであり、内蔵の場合は本発明の化合物
１モルに対し還元性物質を0.01〜50モル、ETAを液中濃
度として0.001モル/l〜１モル/l用いるのが好ましい。

一方、熱現像感光材料に応用する場合は、還元性物質
または還元性物質とETAを組合せは、好ましくは熱現像
感光材料中に内蔵せしめられる。この場合の好ましい使
用量は、本発明の化合物１モルに対し還元性物質が総量
で0.01〜50モル、好ましくは0.1〜５モル、ハロゲン化
銀１モルに対して0.001〜５モル、好ましくは0.01〜５
モルである。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が
均一であつてもよく、表面と内部で組成の異なつた多量
構造であつてもよい（特開昭57−154232号、同58−1085
33号、同59−48755号、同59−52237号、米国特許第4,43
3,048号および欧州特許第100,984号）。また、粒子の厚
みが0.5μｍ以下、径は少なくとも0.6μｍで、平均アス
ペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第4,414,310
号、同第4,435,499号および西独公開特許（OLS）第3,24
1,646A1等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い単
分散乳剤（特開昭57−178235号、同58−100846号、同58
−14829号、国際公開83/02338A1号、欧州特許第64,412A
3および同第83,377A1等）も本発明に使用し得る。晶
癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが
異なつた２種以上のハロゲン化銀を併用してもよい。粒
子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合して、階
調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平
均粒径が0.001μｍから10μｍのものが好ましく、0.001
μｍから５μｍのものはさらに好ましい。これらのハロ
ゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはアンモニア法
のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩との反応形式としては、片側混合法、同時混合法ま
たはこれらの組合せのいずれもでもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下で形成する逆混合法、またはpAgを一定に保
つコントロールド・ダブルジエツト法も採用できる。ま
た、粒子成長を速めるため、添加する銀塩およびハロゲ
ン位の添加濃度、添加量または添加速度を上昇させても
よい（特開昭55−142329号、同55−158124号、米国特許
第3,650,757号等）。

エピタキシヤル接合型のハロゲン化銀粒子も使用する
ことができる（特開昭56−16124号、米国特許第4,094,6
84号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀乳剤としてアンモニア、特公昭47−11
386号に記載の有機チオニーテル誘導体または特開昭53
−144319号に記載されている含硫黄化合物などを用いる
ことができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよ
い。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩
化イリジウム（III、IV）、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウムなどの水溶液ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法
や沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭58−126526号、同58−215644号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像
が粒子表面に形成される表面潜像型であつても、粒子内
部に形成される内部潜像型であつてもよい。内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許
第2,592,250号、同第3,761,276号、特公昭58−3534号お
よび特開昭57−136641号などに記載されている。本発明
において組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3,
227,552号、同第4,245,037号、同第4,255,511号、同第
4,266,031号、同第4,276,364号およびOLS第2,635,316号
等に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によつて分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。これらの色素類には、塩基性異節
環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ
をも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セラナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核
を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例え
ば、含窒素異節環基で置換されたアミノスチリル化合物
（たとえば米国特許第2,933,390号、同第3,635,721号等
に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物
（たとえば米国特許第3,743,510号等に記載のもの）、
カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよ
い。米国特許第3,615,613号、同第3,615,641号、同第3,
617,295号、同第3,635,721号に記載の組合せは特に有用
である。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカ
デミツク・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または
混合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時と
してその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の
改良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。
これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけら
れる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジゾール類、アミノリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエニル
−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリ
ミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7−テトラアザイン
デン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオス
ルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチ
オエーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、
水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステ
ル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水
性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン
化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種
々の添加剤が用いられる。例えば、増白剤、染料、減感
剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マツト
剤、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、
色カブリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・デイ
スクロージヤ（RESEARCH DISCLOSURE）176号第22〜31頁
（RD−17643）（Dec.,1978）などに記載されたものを用
いることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
きる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とカツプリング反応して色素を生成しう
る化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・デイスクロージヤー（RD）17643（197
8年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11月）に引
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の
四当量カプラーよりもカツプリング離脱基で置換された
二当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好ま
しい。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカ
プラー、無呈色カプラーまたはカツプリング反応に伴つ
て現像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,
210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに
記載されている。本発明には、二当量イエローカプラー
の使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭58−10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,
326,024号RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,02
0号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロトルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,636号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
061,432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
［5,1−ｃ］［1,2,4］トリアゾール類、リサーチ・デイ
スクロージヤー24220（1984年６月）および特開昭60−3
3552号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ
・デイスクロージヤー24230（1984年６月）および特開
昭60−43659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ［1,2
−ｂ］ピラゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654
号に記載のピラゾロ［1,5−ｂ］［1,2,4］トリアゾール
は特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトー
ル系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記
載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプ
ラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げ
ると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール
核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同
第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、
同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および欧
州特許第121,365号などに記載された2,5−ジアシルアミ
ノ置換フエノール系カプラーおよ米国特許第3,446,622
号，同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。特願昭59−93605、同59−26427
7および同59−268135に記載されたナフトールの５−位
にスルホンアミド基、アミド基などが置換したシアンカ
プラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で
好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから発生する色素が有
する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカ
ラーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好
ましい。米国特許第4,163,670号および特公昭57−39413
号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米
国特許第4,004,929号、同第4,138,258号および英国特許
第1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このようなぼけカプラ
ーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,5
70号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第9
6,570号および西独出願公開第3,234,533号にはイエロ
ー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載さ
れている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量
体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号お
よび同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マ
ゼンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号、
米国特許第4,367,282号、特願昭60−75041、および同60
−113596に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類
以上を併用することもできるし、同一の化合物を異なつ
た２層以上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の化合物はカプラーと併用し、カプラーと同一
乳剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散物とし
て中間層等の写真補助層に添加することができる。

本発明の化合物は、カラー感光材料における青感層中
のイエローカプラー、緑感層中のマゼンタカプラーある
いは赤感層中のシアンカプラーといつた各感光層中のカ
プラーに対し、それぞれ0.1〜50モル％、好ましくは0.3
〜15モル％用いるのがよい。また、添加する層のハロゲ
ン化銀１モルに対して１×10^-5モル〜８×10^-2モル、特
に１×10^-4モル〜５×10^-2モル用いるのが好ましい。

本発明の化合物は、その他、電子線用、高解像力用黒
白、拡散転写用黒白、カラーＸレイ用、拡散転写カラー
用等の種々の用途の写真感光材料に適用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を通常の湿式法で
写真処理するには、公知の方法のいずれも用いることが
できる。処理液には公知のものを用いることができる。
処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃よ
り低い温度または50℃をこえる温度としてもよい。目的
に応じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）ある
いは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真
処理のいずれも適用できる。

これらについてはジエームス（James）著「ザ・セオ
リー・オブ・フオトグラフイツク・プロセス（The Theo
ry of the Photographic Process）」第４版P291〜P43
6、リサーチ・デイスクロージヤー誌1978年12月号P28〜
P30（RD17643）に詳細に記載されている。

黒白現像後の定着液としては一般に用いられる組成の
ものを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知ら
れている有機硫黄化合物を用いることができる。定着液
には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂
白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に
行なわれてもよい。漂白剤としては鉄（III）、コバル
ト（III）、クロム（VI）、銅（II）など多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いら
れる。たとえばフエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（III）またはコバルト（III）の有機錯塩、たとえばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジア
ミミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエ
ノールなどを用いることができる。これらのうちフエリ
シアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）ナト
リウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモ
ニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着
液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許3,042,520号、
同3,241,966号、特公昭45−8506号、特公昭45−8836号
などに記載の漂白促進剤、特開昭53−65732号に記載の
チオール化合物の他、種々の添加剤を加えることもでき
る。

特にPUGとして拡散性の色素を導入した本発明の一般
式〔Ｉ〕の化合物は、例えば特開昭58−149046号、同59
−154445号、同59−165054号、同59−180548号、同59−
218443号、同60−133449号、米国特許第4,503,137号、
同第4,474,867号、同第4,483,914号、同第4,455,363
号、同第4,500,626号，特願昭60−79709号等に記載され
ている熱現像により可動性の色素を形成させ、これを色
素固定層に移動させるハロゲン化銀を利用した熱現像感
光材料好ましく使用される。

熱現像感光材料に応用する場合、感光性ハロゲン化銀
と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接
触状態もしくは近接した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、特願昭59−228551号の37頁〜39頁、米
国特許4,500,626号第52欄〜第53欄等に記載の化合物が
ある。また特願昭58−221535号記載のフエニルプロピオ
ール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩
も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあた
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし１モルを
併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の塗布量合計は銀換算で50mgないし10g/m²が適当であ
る。

熱現像感光材料の画像形成物質は銀であつても、また
PUGとして色素を有する本発明の化合物であつてもよい
が、PUGが色素以外の写真有用基である本発明の化合物
を用いる場合には、銀であつても、また高温状態下で感
光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、この反応に対応
して、あるいは逆対応して可動性色素を生成するか、あ
るいは放出する化合物、すなわち色素供与性物質を含有
することもできる。

本発明が適用できる熱現像感光材料としては、「写真
工学の基礎」非銀塩写真編（1982年コロナ社発行）の24
2頁〜255頁、1978年４月発行映像情報40頁、ネブレツツ
のハンドブツク オブ フオトグラフイ アンド レプ
ログラフイ（Nebletts,Handbook of Photography and R
eprography）第７版（7ht Ed.）フアン ノストランド
ラインホールド カンパニー（Van Nostrand Reinhol
d Company）の32頁〜33頁、米国特許第3,152,904号、同
第3,301,678号、同第3,392,020号、同第3,457,075号、
英国特許第1,131,108号、同第1,167,777号および、リサ
ーチデイスクロージヤー誌1978年６月号９〜15頁（RD−
17029）に記載されている銀画像を得る熱現像感光材料
の他に、色画像（カラー画像）を得る熱現像感光材料に
も適用できる。この色画像を得るための熱現像感光材料
は、米国特許第3,531,286号、同第3,761,270号、ベルギ
ー特許第802,519号およびリサーチデイスクロージヤー
誌1975年９月31、32頁、米国特許第4,021,240号、米国
特許第4,463,079号、同第4,474,867号、同第4,478,927
号、同第4,507,380号、同第4,500,626号、同第4,483,91
4号；特開昭58−149046号、同58−149047号、同59−152
440号、同59−154445号、同59−165054号、同59−18054
8号、同59−168439号、同59−174832号、同59−174833
号、同59−174834号、同59−174835号、など、米国特許
第4,499,180号、特開昭59−116,943号、欧州特許125,52
1号、米国特許4,499,172号、特開昭59−180,537号、同6
1−84,640号、同59−218,443号、同61−238,056号に開
示、欧州特許公開210,660号に記載されている熱現像カ
ラー感光材料がある。

本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用して現
像するいわゆるカラー拡散転写用のハロゲン化銀写真感
光材料に用いることができる。このカラー拡散転写法に
ついて例えばベルギー特許757,959号に記載がある。

カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感光要
素）と色素固定材料（受像要素）とが組み合わさつたフ
イルム・ユニツトであることが好ましい。

フイルム・ユニツトの代表的な形態は、一つの透明な
支持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されてお
り、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離す
る必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像
要素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の
好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及
び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳
剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ
と、前記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼン
タ色素供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ
組合わされて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層
とは700nm以上、特に740nm以上の光に大して感光性を持
つ乳剤層をいう）。そして、該媒染層と感光層或いは色
素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通して転写
画像が鑑賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を含
む白色反射層が設けられる。明所で現像処理を完成でき
るようにするために白色反射層と感光層の間に更に遮光
層を設けてもよい。又、所望により感光要素の全部又は
一部を受像要素から剥離できるようにするために適当な
位置に剥離層を設けてもよい（このような態様は例えば
特開昭56−67840号やカナダ特許674,082号に記載されて
いる）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上
に前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗
設され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体
上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層
されており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する
態様については、米国特許第3,730,718号に記載されて
いる。他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像
要素が別個に塗設される代表的な形態には大別して二つ
あり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。こ
れらについて詳しく説明すると、剥離型フイルム・ユニ
ツトの好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有
しそしてその表面には少なくとも一層の受像層が塗設さ
れている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設
されていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面
は向き合つていないが露光終了後（例えば現像処理中）
は感光層塗布面がひつくり返つて受像層塗布面と重なり
合うように工夫されている。媒染層で転写画像が完成し
た後は速やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、剥離不要型フイルム・ユニツトの好ましい態様
では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設さ
れており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要
素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが
向き合つて重ね合わされている。

以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には更にア
ルカリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処
理要素）が組合わされていてもよい。なかでも一つの支
持体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フ
イルム・ユニツトではこの処理要素は感光要素とこの上
に重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好まし
い。又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像容素
と受像要素が別個に塗設された形態では、遅くとも現像
処理時に処理要素が感光要素の間に配置されるのが好ま
しい。処理要素には、フイルム・ユニツトの形態に応じ
て遮光層（カーボン・ブラツクやpHによつて色が変化す
る染料等）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含む
のが好ましい。更にカラー拡散転写方式のフイルム・ユ
ニツトでは、中和層と中和タイミング層の組合せからな
る中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素
中、或いは感光要素中に組込まれているものが好まし
い。

実施例１ （試料101の作製） 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作製し、試料101とした。

第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.25g/m² Ｕ−１ 0.04g/m² Ｕ−２ 0.1g/m² Ｕ−３ 0.1g/m² Oil−２ 0.01cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 CpdA 5mg/m² CpdB 10mg/m² CpdC 50mg/m² Ｉ−１ 0.05g/m² Oil−１ 0.05cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化
銀乳剤（平均粒径0.3μ AgI含量４モル％）銀量…0.5g
/m² Ｃ−１ 0.2g/m² Ｃ−２ 0.05g/m² Ｉ−２ ２×10^-3g/m² Oil−１ 0.12cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀
乳剤（平均粒径0.6μ、AgI含量３モル％）銀量…0.8g/m
² Ｃ−１ 0.55g/m² Ｃ−２ 0.14g/m² Ｉ−２ １×10^-3g／m² Oil−１ 0.33cc/m² Ｄ−１ 0.02g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚2.5μ） 第５層：中間層 CpdC 0.1g/m² Oil−１ 0.1cc/m² CpdA 10mg/m² CpdB 20mg/m² Ｄ−２ 0.02g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.3μｍ、AgI含量４モル％） 銀量・・・
0.7g/m² Ｃ−３ 0.20g/m² Ｃ−５ 0.10g/m² Oil−１ 0.26cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.6μｍ、AgI含量2.5モル％） 銀量・・・
0.7g/m² Ｃ−４ 0.10g/m² Ｃ−５ 0.10g/m² Oil−２ 0.05cc/m² Ｄ−３ 0.05g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚2.5μ） 第８層：中間層 CpdA 10mg/m² CpdB 20mg/m² CpdC 50mg/m² Oil−２ 0.1cc/m² Ｄ−４ 0.01g/m² を含むゼラチン（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀 0.1g/m² CpdC 0.02g/m² 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.04cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第10層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径0.
3μｍ、AgI含量２モル％） 銀量・・・ 0.6g/m² Ｃ−６ 0.1g/m² Ｃ−７ 0.4g/m² Oil−１ 0.1cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚1.5μ） 第11層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−６を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径0.
6μｍ、AgI含量２モル％） 銀量… 1.1g/m² Ｃ−６ 0.4g/m² Ｃ−８ 0.8g/m² Oil−１ 0.23cc/m² Ｄ−５ 0.02g/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第12層：中間層 CpdA 5mg/m² CpdB 10mg/m² Oil−２ 0.1cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第13層：第１保護層 Ｕ−１ 0.02g/m² Ｕ−２ 0.32g/m² Ｕ−３ 0.03g/m² Oil−２ 0.28cc/m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第14層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・
0.1g/m² （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ0.06μ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径1.5μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚2.5μ） 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤、および界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Oil−１ リン酸トリクレジル Oil−２ フタル酸ジブチル （試料102〜104の作製） 試料101の第２層、第５層、第８層および第12層の化
合物CpdAを本発明の化合物（１）、（２）および（３）
に等単位モル量置き換えた以外は、試料101と同じ試料1
02〜104を作製した。

以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感
光材料101〜104を露光した後、自動現像機を用いて以下
に記載の方法で、発色現像液の累積補充量がそのタンク
容量の３倍になるまで処理した。

ここで第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を
導き、第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗
（１）に導く、いわゆる向流補充方式とした。

各処理液の組成は、以下の通りであつた。

第一現像液 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

第一水洗液 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

漂白定着液 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

第二水洗液 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライト IR−400）を充填した混
床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオ
ン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二酸化イソシアヌ
ール酸ナトリウム20mg/lと硫酸ナトリウム1.5g/lを添加
した。この液pHは6.5〜7.5の範囲にある。

安定液 各試料の写真性能 最大発色濃度（Dmax）、最低発色
濃度（Dmin）、階調（γ）を表１に示した。

表−１に示されているように試料101および本発明の
化合物を用いた試料102〜104は、反転浴処理を行なわな
くても反転像が得られた。さらに、表−１のD_maxの値
は、従来の低分子のものより本発明の化合物を用いた方
が大きいことを示している。

これは、低分子のものがハロゲン化銀粒子に対し拡散
により悪影響をおよぼしているのが、本発明の化合物に
より改良されることを示している。

実施例２ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり2.5×10^-5モルの六
塩化ロジウム（III）酸アンモニウムを含む塩化ナトリ
ウム水溶液をダブルジエツト法により35℃のゼラチン溶
液中でpHを2.3になるようにコントロールしつつ混合
し、平均粒子サイズ0.1ミクロンの単分散塩化銀乳剤を
作つた。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキユレー
シヨン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデ
ンおよび１−フエニル−５−メルカプトテトラゾールを
添加した。乳剤1Kg中に含有されるゼラチンは55g、銀は
105gであつた。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） （サンプル201） 前記乳剤Ａに次の式で示される造核剤を20mg/銀1g
と、有機減感剤を2mg/銀1gを添加し、 造核剤 有機減感剤 さらに硬膜剤として2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ1,
3,5−トリアジンナトリウム塩を添加して、１m²あたり
3.5gの銀量となるようにポリエチレンテレフタレート透
明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さらにその
上層にゼラチン（1.3g/m²）、比較のための化合物UV−
１（0.1g/m²）を含む保護層を塗布、乾燥した（サンプ
ル201）。

なお、化合物VU−１は、次の手順で、ゼラチン分散物
を作成して塗布に供した；化合物UV−1 4.9gをメチルエ
チルケトン39mlに溶かした溶液を、5.0％（重量）ゼラ
チン水溶液260gに、45℃で攪拌しながら混合し、わずか
に乳濁した分散物を得た。

（サンプル202） 実施例−２で化合物UV−１を除いたサンプルを作成し
た（サンプル202）。

（サンプル203） 実施例２の化合物UV−１の代りに、次の水溶性紫外線
吸収染料UV−２（0.05g/m²） を用いた他は、同様にして、比較サンプル203を作成し
た。

（サンプル204〜206） 実施例２の化合物UV−１を下記の本発明の化合物4,5,
6に等単位モル量置き換えた以外はサンプル201と同じサ
ンプル204、205、206を作製した。

化合物4,5,6の添加は、酢酸エチルエステルに溶解し
てゼラチン中に分散する方法で行なつた。

（性能の評価） （１）上記の６つのサンプルを、大日本スクリーン
（株）製明室プリンターＰ−607で、光学ウエツジを通
して露光した次の現像液で38℃、20秒現像し、通常の方
法で定着し、水洗、乾燥した。サンプル201、203、20
4、205、206もハイライト部のUV光学濃度はサンプル202
と同じに低く、完全に脱色されていた。

現像液基本処方 ハイドロキノン 35.0g Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール1/2硫酸塩 0.8g 水酸化ナトリウム 13.0g 第三リン酸カリウム 74.0g 亜硫酸カリウム 90.0g エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 1.0g 臭化カリウム 4.0g ５−メチルベンゾトリアゾール 0.6g ３−ジエチルアミノ−1,2−プロパンジオール 15.0g 水を加えて １ （pH＝11.5） 感度はサンプル202に対してサンプル203はlogE値で0.
4、またサンプル201では0.5、さらに本発明の化合物を
含むサンプル204〜206は0.5低くすることができた。実
用上、サンプル201、203、204、205、206の感度が適正
領域であつた。

（２）セーフライト安全性のテスト 上記６つのサンプルをセーフライトのVUカツト螢光灯
〔東芝（株）FLR−40SW−DLX−NU/M〕で400ルクスの下
での安全な時間をテストした。比較サンプル202が10分
に対して、サンプル203が20分、サンプル201は25分であ
り本発明の化合物４〜６を含むサンプルサンプル204〜2
06もほぼ同じく25分の安全性を示した。

以上の（１）、（２）のテスト結果から化合物UV−１
とそのポリマー化合物4,5,6は、より有効に感度を適正
域まで低下させ、かつ、セーフライト安全性も高めるこ
とがわかる。

（３）調子可変性のテスト 上記６つのサンプルを、上記のプリンターで、平網ス
クリーンを通して露光し、その他は、（１）のテストと
同様に現像処理した。

それぞれのサンプルに対して網点面積が1:1に返えす
ことができる露光時間を決めたのち、その露光時間の２
倍、および４倍の露光時間の露光を行ない、網点面積が
どれだけ拡大するかを調べた。より大きく拡大するほど
調子可変性に優れていることを示す。結果を表−２に示
した。表−２からわかるように、サンプル203は、調子
可変性が著るしく低下するのに対して、サンプル201,20
4,205,206は調子可変性が高い。これはサンプル203に用
いた染料が水溶性、拡散性のため、添加された層から、
感光乳剤層まで均一に拡散してしまつているため、露光
時間を増やしても、その染料によるイラジエーシヨン防
止効果によつて網点面積の拡大が抑えられたためであ
る。

一方化合物UV−１並びに本発明の高分子化合物4,5,6
は、添加された層に固定されているので、高い調子可変
性を示している。

（４）減力液による汚染（ステイン）の評価 上記（３）で処理して得た本発明のサンプル204〜206
のストリツプを、次のフアーマー減力液に20℃で60秒間
浸漬して水洗、乾燥した。その結果、50％の網点面積の
所が33％にまで減力され、かつ、汚染（ステイン）の発
生も認められなかつた。

フアーマー減力液 使用時に第１液：第２液：水 ＝100部:5部:100部 に混合する。

以上の如く、本発明の化合物４、５、６は、対応する
還元によつてUV剤を放出する低分子化合物UV−１と比較
してほとんど同じかそれ以上の性能を示す。これらは単
なる水溶性UV剤と異なり添加層に固定されており、移動
による問題も全く起こさない。

その上本発明の化合物４、５、６は、対応する低分子
化合物UV−１が40℃の溶解経時を行うと少量ではあるが
３日目から少しずつ結晶が析出するのに対し、同様な溶
解経時においても全くその問題は起こらないという利点
を有している。

実施例３ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の
層を順次塗布し感光要素を調製した。

（Ｉ）ａ）コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジ を含む色素受像層 を含む白色反射層 を含む不透明層 を含むシアン色素供与層 を含む赤感層 を含む中間層 を含むマゼンタ色素供与層 を含む緑感層 （IX）（VI）と同じ中間層 を含むイエロー色素供与層 を含む青感層 を含む保護層 紫外線吸収剤Ａ 紫外線吸収剤Ｂ 次に透明なポリエチレンテレフタレートフイルム上に
下記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。

を含む酸中和層 （II）酢酸セルロース（サク化度 54％）を厚さ２ミク
ロンに塗布したタイミング層 （III）塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテツク
スを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング層 また下記組成の処理液を調製した。

水酸化カリウム 48g ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−ｐ−トリル−
３ピラゾリジノン 10g ５−メチルベンゾトリアゾール 2.5g 亜硫酸ナトリウム 1.5g 臭化カリウム 1g ベンジルアルコール 1.5ml カルボキシメチルセルロース 6.1g カーボンブラツク 150g 水 全量を１にする量 以上のようにして作製した感光要素をサンプル301と
し、サンプル302〜304は表−３に記載した点だけ変更し
た。

感光要素302〜303を45℃、80％RHの条件下で３日間保
存したものと、室温で保存したもののそれぞれをウエツ
ジを通して露光後、カバーシートと重ね合わせて、一対
の並置ローラーで用いて、処理液をその間に80μの厚さ
で均一に展開した。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なつた結果を表
３に示す。

また処理後の濃度変化を追跡して、１時間後の濃度の
1/2に達する時間を求めた。

表３から、本発明の高分子色素供与化合物を用いた感
光要素では、隔離層を設ける必要がないばかりでなく、
層（VII）のゼラチンを減らすことが出来る。このため
転写速度が速くなつており、インスタント写真として優
れたものである。

実施例４ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シ
ートおよびカバーシートを作成した。

感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順
に各層を塗布して感光シート１〜９を作成した。

（１）コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−メ
チル−ピペリジニウムクロライド〕3.0g/m²、ゼラチン
3.0g/m²を含有する受像層。

（２）二酸化チタン20g/m²、ゼラチン2.0g/m²を含有す
る白色反射層。

（３）カーボンブラツク2.0g/m²とゼラチン1.5g/m²を含
有する遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドツクス化合物0.44g/
m²、トリシクロヘキシルホスフエート0.09g/m²、2,5−
ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.008g/m²、およ
びゼラチン0.8g/m²、を含有する層。

（５）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で1.03
g/m²）、ゼラチン1.2g/m²、下記の造核剤0.04mg/m²およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩0.13g/m²を含有する赤感性乳剤層。

（６）2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.43g
/m²、トリヘキシルホスフエート0.1g/m²およびゼラチン
0.4g/m²を含有する層。

（７）下記のマゼンタ色素放出レドツクス化合物を0.3g
/m²、トリシクロヘキシルホスフエート（0.08g/m²）、
2,5−ジ−tert−ペンタデシルハイドロキノン（0.009g/
m²）及びゼラチン（0.5g/m²）を含有する層。

（８）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で0.82
g/m²）、ゼラチン（0.9g/m²）、層（５）と同じ造核剤
（0.03mg/m²）および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシ
ルハイドロキノン・ナトリウム塩（0.08g/m²）を含有す
る緑感性乳剤層。

（９）（６）と同一の層。

（10）下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合物
（0.53g/m²）、トリシクロヘキシルホスフエート（0.13
g/m²）、2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
（0.014g/m²）およびゼラチン（0.7g/m²）を含有する
層。

（11）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で1.09
g/m²）、ゼラチン（1.1g/m²）、層（５）と同じ造核剤
（0.04mg/m²）、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩（0.07g/m²）、および表４
に示す化合物を表４の量だけ含有する青感性乳剤層。

（12）下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ４×10mol/
m²、及びゼラチン0.30g/m²を含む紫外線吸収層。

（13）ポリメチルメタクリレートラテツクス（平均粒子
サイズ４μ、0.10g/m²）、ゼラチン（0.8g/m²）及び硬
膜剤としてトリアクロイルトリアジン（0.02g/m²）を含
む保護層。

カバーシートＡの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、
以下の層（１′）〜（４′）を塗布してカバーシートを
作製した。

（１′）平均分子量50,000のアクリル酸−ブチルアクリ
レート（重量比8:2）共重合体を10g/m²および1,4−ビス
（2,3−エポキシプロポキシ）−ブタン0.2g/m²を塗布し
た中和層。

（２′）酢化度51.0％のセルロースアモテートおよびメ
チルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステル交
互共重合体を重量比95/5で7.5g/m²塗布した第２タイミ
ング層。

（３′）メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交互共
重合体1.05g/m²、および５−（２−シアノ−１−メチル
チオ）−１−フエニルテトラゾールを0.98mmol/m²を含
む補助中和層。

（４′）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの49.7対42.3対３対
５の共重合体ラテツクスとメチルメタアクリレート−ア
クリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの93対４対３
（重量比）共重合体ラテツクスを前者のラテツクスと後
者のラテツクスの固形分比が６対４になるように混合
し、塗布した厚さ２μの第１タイミング層。

処理液Ａの組成 このようにして作製した感光シート１〜９を連続くさ
びウエツジで露光した後、処理液とカバーシートと組合
わせ１対の加圧ローラーを通して展開処理した。１時間
後にカラー濃度計で濃度を測定し、第４表に示すD_max、
D_minを得た。

また、展開直後から５秒毎にD_maxの変化を測定し、60
分後の濃度（D_max）の1/2に達する時間を読み取つた。
転写速度を表わすもので速いほど良い。

第４表から明らかなように、本発明高分子化合物用い
た写真要素では対応する低分子のかぶり防止剤放出化合
物を用いた写真要素と同様にD_maxを下げることなくD_min
を大巾に下げており、しかも転写速度は遅らさないとい
う非常に優れたものである。

さらに表４よりわかる様に、本発明の高分子化合物
は、その単位モル量で考えて対応する低分子の化合物と
比べて少量で同等の効果を達成できた。これは高分子化
により写真系中での存在状態の変化が生じクロススピー
ドのタイミングが変化したためではないかと考えられ
る。

なお、転写速度の差は銀現像速度の差に対応している
ことが別の解析実験で明らかになつた。即ち転写速度の
遅いものは、銀現像速度が遅れていることに起因する。

実施例５ 実施例２において、化合物UV−１に代えて下記化合物
を用いる以外は同様にして（但し、ゼラチン分散物の作
り方は化合物４、５、６の場合と同じ）、サンプル50
1、502を作成した。

サンプル501、502を実施例２と同様に処理したところ
サンプル204〜206と同様の傾向が見られた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/32 ＮＤＳ Ｃ０８Ｌ 33/04 ＬＨＵ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有し、かつ下記一般式「４」、「５」又は
   「６」で表わされる高分子化合物を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀感光材料。 一般式「４」 式中、R⁹は水素原子、１〜６個の炭素原子を有する置換
   もしくは非置換のアルキル基を表わし、R¹⁰は水素原
   子、−COOR⁹（R⁹は前記に同じ）を表わす。 L₁は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン、６〜10
   個の炭素原子を有するアリーレン基、７〜11個の炭素原
   子を有するアリーレンアルキレン基、 （R¹¹は水素原子または、１〜４個の炭素原子を有する
   置換もしくは非置換のアルキル基を表わす）、−COO
   −、または−OCO−を表わし、L₂はL₁とＱを結ぶ連結基
   を表わし、ｍは０または１を表わし、ｎは０または１を
   表わす。Ｑは下記一般式「２」で表わされる化合物か
   ら、 部分またはTimeの位置で水素原子が離脱して、L_{1 m}
   L_{2 n}に連結した基を表わす。 Ｂはエチレン性不飽和基を有するモノマーを共重合した
   モノマー単位を表わし、Ａは共重合可能なエチレン性不
   飽和基を少なくとも２つ有し、その少なくとも１つを側
   鎖に含むような共重合可能なモノマーを、共重合したモ
   ノマー単位を表わす。 ｘ、ｙ、ｚは重量百分率をあらわしｘは０ないし20、ｙ
   は０ないし80、ｚは20ないし100の値をとる。 一般式「５」 式中、Ｅは炭素数８以上の１価の基を表わす。X¹は水素
   原子またはハロゲン原子（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）を表わす。
   Ｂ、L₁、L₂、Ｑ、R⁹、R¹⁰、ｍ、ｎは前記に同じであ
   る。ｙ′、ｚ′はＥ、X¹を除いた各重合性成分の重量百
   分率を表わし、（ｙ′:z′）は0:100〜90:10である。 一般式「６」 Ｍ−L³ 式中Ｍは一般式「２」で表わされる化合物から 部分またはTimeの位置で水素原子が離脱した基を含有す
   る二価の基を表わし、L³はＭとともに高分子の主鎖を形
   成する二価の基を表わす。 一般式「２」 一般式「２」において、EAGは電子受容性の基を表わ
   す。 Ｎは窒素原子を表わし、Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫黄
   原子（−Ｓ−）あるいは窒素原子を含む原子群（−Ｎ
   （R₃）−）を表わす。 R₁、R₂およびR₃はそれぞれ単なる結合手あるいは水素原
   子以外の基を表わす。 R₁、R₂、R₃、EAGは互いに結合して環を形成してもよ
   い。 Timeは、式中のＮ−Ｘ結合の開裂を引金として後続する
   反応を介してPUGを放出する基を表わし、ｔは０または
   １の整数を表わし、０の時は、Timeは単なる結合手を表
   わす。PUGは放出された後写真的に有用な機能を発現す
   る基を表わす。 また式中、実線は結合を、破線はそのうち少なくとも一
   つが結合していることを表わす。
2. 【請求項２】特許請求の範囲第１項において一般式
   「２」の化合物が一般式「３」で表わされる化合物であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 一般式「３」 一般式「３」においてＹは二価の連結基を表わし、R₄は
   Ｘ、Ｙと結合し窒素原子とともに五ないし八員の複素環
   を形成する原子群を表わす。 Ｎ、Ｘ、EAG、Time、ｔ、PUGは特許請求の範囲第１項で
   述べたものと同じ意味を表わす。
3. 【請求項３】Ｘが酸素原子である特許請求の範囲第１項
   もしくは第２項のハロゲン化銀感光材料。