JPH07118582A - 固形修正剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水性及び油性インキのいずれの表記面に塗布
しても着色を生じることなく美麗に隠蔽消去でき、その
修正塗膜上への訂正文字等の書き込みに水性及び油性筆
記具のいずれをも支障なく使用でき、造形性、塗布性、
隠蔽性、乾燥性等の諸性能に優れる、非常に実用性の高
い固形修正剤組成物を提供する。 【構成】 必須成分として、（ａ）水溶性被膜形成剤、
（ｂ）水不溶性樹脂又は／及びワックス、（ｃ）ゲル形
成剤、（ｄ）白色顔料、（ｅ）水、を含んでなる固形修
正剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、紙面に表記された文
字や線などを塗布により隠蔽消去する修正剤、特に固形
状の修正剤に適用する組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種筆記具インキ、印刷、ワードプロセ
ッサーやコンピューターのプリンター印字、タイプ印
字、複写等により紙面に表記された文字、線、記号等の
修正用として、従来より高揮発性の溶媒中に酸化チタン
の如き白色顔料を高濃度で分散含有させた塗料型の修正
液が汎用されている。しかるに、このような修正液は、
保管中に顔料が沈降分離し易く、使用前に容器を震盪し
て容器内の撹拌球により再分散させる操作が必要である
と共に、溶媒の揮散により次第に増粘して塗布性低下を
招き、また使用中に手や周辺を汚し易いという難点があ
った。

【０００３】そこで、最近では、上記の修正液に代わる
ものとして固形修正剤が盛んに開発研究されている。す
なわち、この固形修正剤は、一般に結合剤及び白色顔料
と水等の分散媒を含むチキソトロピー性のゲル状組成物
であり、口紅式押出容器等に充填して棒軸状の成形物と
し、その先端部を紙面に塗り付け、形成される塗膜によ
り修正部分を隠蔽消去するものである。

【０００４】そして、このような固形修正剤用の組成物
として、例えば、上記結合剤にガラス転移点が１０℃以
下のアクリル樹脂を用いると共に、ポリアクリル酸系増
粘剤、ゲル化剤としての脂肪酸石鹸、粘度低下剤として
のＮ−メチル−２−ピロリドンを用いた組成物（特開平
３−７８０号公報）、上記結合剤にカルボキシメチルセ
ルロース等を用い、ゲル化剤としての脂肪族カルボン酸
のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、有機又は無機塩
類からなるゲル形成強化剤を用いた組成物（特開平３−
１２６７７４号公報）等が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、近年におい
ては、マーキングペンやボールペン等として水性インキ
を用いたものが登場し、在来の油性筆記具のような有機
溶剤による健康上の問題がない点から需要が増大する傾
向にある。しかしながら、前記提案の固形修正剤組成物
では、水性筆記具の筆跡上に塗り付けた場合、インキの
溶出により修正塗膜が着色して汚れ易く、また修正塗膜
上に水性筆記具で訂正文字等を書き込んだ際、筆跡に下
地塗膜の色が浮き出して白っぽくなったり、滲みを生じ
て筆跡が不鮮明になるという難点があった。

【０００６】更に、固形修正剤は、一般に棒軸状の形態
で使用されるが、実用性の面より、塗付時に崩れや折損
を生じず、かすれず滑らかに均一な塗膜を形成し、且つ
一回塗りの薄い膜厚で修正部分を完全に隠蔽消去し得る
ことが必要であり、また塗膜表面が訂正文字等を容易に
書き込めるように平滑となり、しかも再筆記や次の修正
等を迅速に行う上で塗膜の乾燥速度が速いことも要望さ
れる。しかるに、現状ではこれら要件を全て満足できる
ものは実現されておらず、既存の修正液に代替する上で
更に大幅な品質改良が求められている。

【０００７】この発明は、上述の状況に鑑み、水性及び
油性インキのいずれの表記面でも着色を生じることなく
美麗に隠蔽消去できると共に、その修正塗膜上への訂正
文字等の書き込みに水性及び油性筆記具のいずれをも支
障なく使用でき、しかも造形性、塗布性、隠蔽性、乾燥
性等の諸性能に優れ、非常に実用性の高い固形修正剤組
成物を提供することを目的としている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この発明の固形修正剤組
成物は、上記目的を達成するために、必須成分として次
の（ａ）〜（ｅ）； （ａ）水溶性被膜形成剤、 （ｂ）水不溶性樹脂又は／及びワックス、 （ｃ）ゲル形成剤、 （ｄ）白色顔料、 （ｅ）水、を含んでなる構成を採用したものである。

【０００９】また、この発明では、上記固形修正剤組成
物において、（ａ）〜（ｅ）成分と共に膨潤性合成雲母
を含有する請求項２の構成、ならびに（ａ）成分の水溶
性樹脂１００重量部に対し、（ｂ）成分の使用比率が固
形分として１〜１００重量部の範囲にある請求項３の構
成を好適態様としている。

【００１０】

【発明の細部構成と作用】この発明の固形修正剤組成物
では、（ａ）成分の水溶性被膜形成剤と（ｂ）成分の水
不溶性樹脂又は／及びワックスとがバインダーとして作
用し、（ｃ）成分のゲル形成剤と共に固形修正剤として
の保形性を担う一方、紙面へ塗布した際に（ｄ）成分の
白色顔料を主体とする固形粒子を結着して修正塗膜を形
成する。しかして、水性組成物であるために修正部分の
文字等が油性インキによる表記である場合は当然に該イ
ンキの溶出を生じる恐れはないが、水性インキによる表
記であっても修正塗膜の着色を生じず良好な隠蔽消去を
行えることが確認されている。これは、塗布界面で水性
インキがある程度溶出しても（ｂ）成分の水不溶性樹脂
又は／及びワックスの存在により塗膜内へ浸透せず、塗
膜表面への浮き出しが阻止されることによると推定され
る。

【００１１】また、修正塗膜表面に訂正文字等を書き込
む場合、油性筆記具は勿論のこと、水性筆記具を用いて
も塗膜へのしみ込みや滲みを生じずに美麗で明瞭な記入
を施せる。これは、やはり（ｂ）成分の水不溶性樹脂又
は／及びワックスによる撥水性により、塗膜への水性イ
ンキの浸透が阻止されるものと考えられる。

【００１２】（ａ）成分の水溶性被膜形成剤としては、
特に制限はなく、例えば、プルラン，エーテル化澱粉，
キトサン，アルギン酸ソーダ，ローカストビーンガム，
グァーガム，メチルセルロース，カルボキシメチルセル
ロースの如き水溶性多糖類、水溶性アクリル樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の被膜形成
能を有する種々の天然及び合成樹脂を使用できる。ま
た、この水溶性被膜形成剤の使用量は、組成物中の５〜
２０重量％程度とするのがよく、過少では良好な修正被
膜を形成できず且つ固形修正剤としての造形性及び強度
が不充分になり、逆に過多では粘着性の過度及び塗布性
の低下を招く。

【００１３】（ｂ）成分のうち、水不溶性樹脂はエマル
ジョン形態で用いればよく、またワックスはエマルジョ
ン形態の他、固形物形態で使用することも可能であり、
流動パラフィンのように液状を呈するものではそのまま
で配合できる。しかして、水不溶性樹脂とワックスと
は、一方のみを使用してもよいし、両方を併用しても差
し支えない。前者の水不溶性樹脂としては、特に制約は
なく、例えばアクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂、アク
リル系共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合
体、天然ゴム、ポリウレタン系樹脂等の単独重合体及び
共重合体を好適に使用できる。また、後者のワックスと
しては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス等の石油ワックス類、カスタワックス、カルナバ
ワックス、カスタワックス、キャンデリラワックス、み
つろうワックス等の天然ワックス類、ポリエチレンワッ
クス、１２−ヒドロキシステアリン酸等の合成ワックス
類が挙げられる。

【００１４】この（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分の
水溶性樹脂１００重量部に対し、水不溶性樹脂又は／及
びワックスの固形分として１〜１００重量部、特に好ま
しくは１０〜５０重量部の範囲がよく、過少では前記し
た水性インキによる表記面への適用性ならびに水性筆記
具による再筆記性が不充分となり、逆に過多では塗布性
の低下を招く。

【００１５】（ｃ）成分のゲル形成剤は組成物の固形化
を促進するものであり、その具体例としては脂肪酸石
鹸、特に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸等の炭素数１２〜１８程度の脂肪
族カルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩が挙
げられる。そして、このゲル形成剤の配合量は、固形修
正剤組成物中の５〜２５重量％の範囲、より好ましくは
５〜１５重量％の範囲であり、過少では充分な作用を発
揮できず、逆に過多では固形修正剤としての強度が低下
する。

【００１６】（ｄ）成分の白色顔料としては、通常は酸
化チタンが好ましいが、この酸化チタンと共に必要に応
じて炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タ
ルク等の所謂体質顔料に属する白色顔料を２０重量％以
下の範囲で併用可能である。そして、この白色顔料の配
合量は、固形修正剤組成物中の２〜１０重量％の範囲と
するのがよく、過少では充分な隠蔽性を付与できず、逆
に過多では塗布性が低下することになる。

【００１７】この発明の固形修正剤組成物は上記の
（ａ）〜（ｄ）成分と（ｅ）成分の水とからなる基本組
成を有するが、水は（ｂ）成分の分散媒を含む総量とし
て組成物中の１５〜３０重量％を占める範囲がよく、過
少では塗布性が悪化し、逆に過多では固形修正剤として
の強度低下ならびに塗膜の乾燥速度の低下を招く。

【００１８】また、この発明では、上記の（ａ）〜
（ｅ）成分と共に必要に応じて、チキソトロピー剤、湿
潤剤、着色剤、粘度調整剤、防腐剤等の各種添加剤を配
合することができるが、特にチキソトロピー剤として膨
潤性合成雲母を配合した組成が推奨される。

【００１９】すなわち、この膨潤性合成雲母は、一般に
ダイモナイトとして知られる人造鉱物であり、この発明
の固形修正剤組成物の配合においてチキソトロピー剤と
して非常に優れた作用を発揮し、修正剤組成物のゲル化
による湿潤状態での固化促進と該固化形態での安定化を
担うと共に、塗り付け時の紙面への押圧摺動に伴う修正
剤の流動化を容易にし、もって極めて良好な塗布性を与
えるものである。

【００２０】このようなチキソトロピー剤としての作用
は、膨潤性合成雲母が組成及び構造的に非常に均質であ
り、μｍ単位の厚さまで容易に層剥離するほぼ完全なへ
き開性を示し、また結合剤の水溶性多糖類に対する親和
性に優れて組成物中で高度に分散するため、薄片状粒子
間に組成物中の液相成分を効率よく均一に保持でき、組
成物がゲル化した際、結合剤と共に上記粒子が間に液相
成分を含む安定な三次元網状構造を構成することによる
と想定される。これに対し、天然雲母では、産地や収穫
ロットによる品質のばらつきが大きい上、組成的に均質
でなく不純物等の影響でへき開性が不完全であるため、
チキソトロピー剤としての機能と信頼性は膨潤性合成雲
母に比較して格段に劣ることが判明している。

【００２１】使用する膨潤性合成雲母の好適な大きさ
は、平均粒子径１〜１００μｍ程度がよく、大きすぎて
は組成物中での分散性及びチキソトロピー性が不充分に
なり、固形修正剤としての塗布性低下を招く。また、そ
の配合量は、固形修正剤組成物中の０．５〜１０重量％
の範囲、より好ましくは１〜５重量％の範囲であり、過
少では充分な作用を発揮できず、逆に過多では修正剤組
成物の固化前の粘性が大きくなって取り扱いにくくなり
固形修正剤の製造に困難を生じる。

【００２２】湿潤剤は、固形修正剤の乾燥による寿命低
下を防止する成分であり、例えばグリセリン、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール等の不揮発
性多価アルコール類を好適に使用できる。この湿潤剤の
配合量は、固形修正剤組成物中の３〜１５重量％を占め
る範囲がよく、過少では充分な乾燥防止効果が得られ
ず、逆に過多では固形修正剤としての強度低下ならびに
塗膜の乾燥性悪化を招く。

【００２３】固形修正剤を製造するには、上述した各成
分を６５〜９０℃程度の加温下で充分に混合分散させた
スラリー状の組成物を口紅式押出容器等の適当な型容器
中に流し込み、放冷して固化させればよい。しかして、
上記の口紅式押出容器を用いれば、固化物を取り出すこ
となくそのまま固形修正剤として使用できる。

【００２４】

【実施例】以下、この発明の実施例を比較例と対比して
具体的に説明する。なお、使用した（ａ）〜（ｄ）成
分、合成雲母、湿潤剤は次の通りである。

【００２５】（ａ）成分； Ａ１…プルラン（林原社製のプルランＰＦ２０） Ａ２…ローカストビーンガム・グァーガム混合物（メイ
ホール・ケミカル社製のメイプロガムＮＰ） Ａ３…カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製のＣ
ＭＣダイセル） Ａ４…エーテル化澱粉（三晶社製のサンプリントＳＡ） Ａ５…部分鹸化ポリビニルアルコール（電気化学工業社
製の商品名デンカポバールＢ−１７） Ａ６…ポリビニルピロリドン（バスフ社製のルビスコー
ルＫ３０）

【００２６】（ｂ）成分； Ｂ１…アクリル系樹脂エマルジョン（ヘキスト合成社製
のモビニール９５２） Ｂ２…アクリル系樹脂エマルジョン（東亜合成化学社製
の商品名ＨＤ１） Ｂ３…酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（昭和高分子社製
のポリゾールＮＳ２１４６） Ｂ４…カスタワックス（小倉合成工業社製のＣＷ＃１０
０） Ｂ５…パラフィンワックス（日本精蝋社製のパラフィン
ワックス１４０）

【００２７】（ｃ）成分； 酸化チタン…トーケムブロダクツ社製のタイアホワイト
ＴＣＲ−１０、ルチル型 （ｄ）成分；ミリスチン酸ナトリウム

【００２８】合成雲母 …トピー工業社製の膨潤性合成
雲母ＤＭＡ−３５０ 湿潤剤…ポリプロピレングリコール（平均分子量７０
０）

【００２９】実施例１〜１４ 下記の表１及び表２に記載する組成中の酸化チタンを除
く成分を８０℃の加温下で充分に撹拌混合したのち、同
温度で撹拌しつつ酸化チタンを徐々に添加混合し、得ら
れたスラリーを口紅式押出容器に流し込んで放冷し、固
形修正剤を作製した。なお、表１，２中、（ｂ）成分の
配合量は固形物換算であり、また水の配合量は上記混合
中の加熱による蒸発分を除いた量、つまり得られた固形
修正剤中の総含有量（分析値）で示した。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】比較例１〜７ 下記の表３に記載する配合組成により実施例１〜６と同
様にして固形修正剤を作製した。なお、表３中の（ｂ）
成分及び水の配合量は前記同様である。

【００３３】

【表３】

【００３４】以上の実施例及び比較例で作製した固形修
正剤について、紙面に塗布して油性及び水性筆記具によ
る筆跡を消去した際の塗膜汚れ、乾燥後の塗膜表面の油
性及び水性筆記具による再筆記性、固形修正剤としての
造形性、紙面に対する塗布性、筆跡の隠蔽性、塗膜の乾
燥性を調べ、それぞれ次の４段階で評価した。その結果
を表４に示す。なお、塗膜汚れと再筆記性の試験には、
油性筆記具として寺西化学工業社製のマジックインキ＃
９００（黒色）、水性筆記具としてゼブラ社製のＢｅ−
Ｐｅｎ０．５（黒色）を用いた。表中の（─）は測定不
能を示す。

【００３５】〔塗膜汚れ〕 ◎…全く着色を生じなかった。 △…少し着
色を生じた。 ○…ごく僅かな着色が認められた。 ×…著しい
着色を生じた。

【００３６】〔再筆記性〕 ◎…色が濃く鮮明な訂正文字となった。 ○…色が少し薄れたが、明瞭な訂正文字となった。 △…色が薄れて白っぽくなり、不鮮明な訂正文字となっ
た。 ×…滲みにより輪郭がぼやけ、判読しにくい訂正文字と
なった。

【００３７】〔造形性〕 ◎…成形物の先端を紙面に強く押圧しても崩れや折れを
生じない。 ○…通常の塗布状態では成形物の崩れや折れを生じな
い。 △…僅かな圧力で成形物に崩れや折れを生じる。 ×…固形の成形物が得られない。

【００３８】〔塗布性〕、〔隠蔽性〕、〔乾燥性〕 ◎…極めて良好。 △…やや劣る。 ○…良好。 ×…不良。

【００３９】

【表４】

【００４０】

【発明の効果】この発明によれば、水性及び油性インキ
のいずれの表記面でも着色を生じることなく美麗に隠蔽
消去でき、修正対象に制約を受けず、且つその修正塗膜
上への訂正文字等の書き込みに水性及び油性筆記具のい
ずれをも支障なく使用でき、しかも固形修正剤としての
造形性、紙面に対する塗布性、筆跡の隠蔽性、塗膜の乾
燥性等の諸性能に優れ、非常に実用性の高い固形修正剤
組成物を提供できる。

【００４１】また、上記の固形修正剤組成物中に合成雲
母を含有する請求項２の構成によれば、特に造形性と塗
布性が向上するという利点がある。更に上記組成物の必
須成分である水溶性樹脂と水不溶性樹脂又は／及びワッ
クスとを特定の配合比率とする請求項３の構成によれ
ば、消去及び再筆記における油性及び水性インキへの適
用性がより確実に発揮されるという利点がある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 必須成分として次の（ａ）〜（ｅ）； （ａ）水溶性被膜形成剤、 （ｂ）水不溶性樹脂又は／及びワックス、 （ｃ）ゲル形成剤、 （ｄ）白色顔料、 （ｅ）水、を含んでなる固形修正剤組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）〜（ｅ）成分と共に膨潤性合成雲
   母を含有する請求項１記載の固形修正剤組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）成分の１００重量部に対し、
   （ｂ）成分の使用量が固形分として１〜１００重量部の
   範囲にある請求項１又は２記載の固形修正剤組成物。