JPH03126774A

JPH03126774A - 固形状修正剤

Info

Publication number: JPH03126774A
Application number: JP1265492A
Authority: JP
Inventors: Heijiro Hino; 平二郎日野; Shigeo Asada; 浅田　茂雄
Original assignee: Fueki Nori Kogyo Kk
Current assignee: Fueki Nori Kogyo Kk
Priority date: 1989-10-12
Filing date: 1989-10-12
Publication date: 1991-05-29
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPH0819356B2; EP0422929B1; ATE124982T1; EP0422929A3; US5147457A; DE69020846D1; DE69020846T2; EP0422929A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は誤字等の訂正に使用する修正剤において特に固
形状修正剤の改良に関するものである。

［従来の技術］従来より書類や手紙の誤字訂正や印刷物のミスプリント
の修正のために液体状の修正剤が実用に供されている。

［発明が解決しようとする課題］しかし液体状の修正剤は、（イ）刷毛などの塗布具を必
要とすること、（ロ）分散した顔料が長時間にわたる静
置により沈降分離しやすいこと、（ハ）容器中の溶剤が
漸次揮散することにより修正剤が増粘するため塗布し難
くなること、（ニ）容器を倒すとこぼれること、（ホ）
連続して使用が出来ないこと等の欠点があった。

これらの欠点は修正剤を固形にすることで解決できるが
、従来より提案されている固形状修正剤ではゲル化剤自
体に問題があり、良好な硬さに加えて、さらに良好な塗
布性及び十分な隠蔽性を得ることが難しく、実用的な面
で商品化されていないのが現状である。

例えば特開昭５１−１０６５２号及び特開昭５８−１６
２６７４号は、ゲル化剤としてベンザル化ツルピッＩ・
を採用しているが、かかるゲル化剤では、配合量を実用
の硬さ（破砕強度３５００〜６０００　ｇ）のレベルま
で使用すると、消去する文字への転写量が少なくなり、
その結果隠蔽性に支障をきたす難点がある。また逆に、
配合量を実用可能な隠蔽性のレベルまで使用すると、実
用の硬さのレベルにならない。また安全衛生面でも好ま
しくなく、また感熱紙に対しては変色作用を呈し、さら
に油性のインクに対し、にじみが発生し易い難点もある
。

一方、炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸の
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩をゲル化剤とする考
え方もあるが、かかるゲル化剤も配合量を実用の硬さの
レベルまで使用すると、紙に対して滑り易くなり過ぎて
適度な摩擦感を有した塗布性が得られないほか、消去す
る文字への転写量が少なくなり、その結果隠蔽性に支障
をきたすものである。また加熱溶融時の粘度が高くなり
、製造上問題でもあり、またゲル化剤自身が有する分散
能力に起因して、乾燥皮膜の強度が弱く、再筆記に支障
が生じる。場合によっては、前記ベンザル化ソルビット
と同じく、油性のインクに対し、にじみが発生し易い難
点もある。

これらの欠点を防ぐため逆に配合量を少なくすると、実
用可能な硬さのレベルにならない点は前記ゲル化剤と同
様である。

また、ワックス類をゲル化剤として採用することも提案
されているが（特公昭５６−３４１９３号）、ワックス
類は均一塗布の点で欠点があり、また水性のインクに対
し、はじきやすくさらに乾燥皮膜の強度が弱くなり、再
筆記の点でも支障が生じる。

この発明の目的は、固形状修正剤として実用可能な硬さ
を有すると同時に、塗布性及び隠蔽性にすぐれ、安全性
も良好であり、また皮膜特性もよく、にじみの少ない固
形状修正剤を提供する点にある。

［課題を解決するための手段］本発明者はこれらの欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、有機又は無機塩類、又は金属イオン封鎖剤が、塗
布性と隠蔽性に支障を与えることなく、炭素原子８〜３
６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又はア
ンモニウム塩のゲル形成性を補強させることが可能であ
ることを見い出し、これを配合した固形状修正剤を開発
したものである。

すなわち本発明は水を溶媒として、隠蔽力を付与する白
色顔料と、その白色顔料を分散させる分散剤と、水溶性
又は水分散性の皮膜形成樹脂、及びゲル化剤として炭素
原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金
属塩又はアンモニウム塩を含有し、さらにゲル形成性強
化剤として有機又は無機塩類、又は金属イオン封鎖剤を
配合することを特徴とする固形状修正剤である。

本発明に使用する塩類としては、特に限定されないが、
塩化すｌ・リウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩
化マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸
カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸
カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化ア
ルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等の
各種のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグ
ネシウム塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩等の無機
塩が使用できる。中でも特にナトリウム塩等の１価の塩
類が好適である。

また安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム、ｐ−イソプロピル安息香酸ナトリウム、フタル
酸すトリウム、テレフタル酸ナトリウム、イソフタル酸
ナトリウム、ベンゼンペンタカルボン酸ナトリウム、フ
ルオロ安息香酸ナトリウム、クロロ安息香酸ナトリウム
、アニス酸ナトリウム、バニリン酸ナトリウム、イソバ
ニリン酸ナトリウム等の炭素環カルボン酸系化合物や、
ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリ
ウム等の脂肪族カルボン酸系化合物の有機塩類も使用す
ることができる。特にアクリル酸メチルエステル及びア
クリル酸エチルエステルを主体とし、酢酸ビニル、スチ
レン等のビニル化合物、或はアクリル酸のブチルエステ
ル、エチルヘキシル等のエステルとを共重合させて得ら
れた樹脂のすトリウム塩、アンモニウム塩等の塩類、特
にそのエマルジョンタイプのものが好適である。

なお無機塩又は有機塩いずれも水に対する溶解度の高い
ものが好適である。配合量は、全量に対して０．１〜１
０ｗｔ％が良く、Ｏ，１ｗｔ％未満では固形状修正剤に
ゲル形成性を補強させる効果が乏しく、ｌ　Ｑ　ｗ　ｔ
％を越えると塗布性に支障が出て来る。好ましくは０．
２〜５ｗｔ％である。

金属イオン封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸及
びその誘導体で、以下略称で述べると、ＥＤＴＡ４ＨＳ
ＥＤＴＡ２Ｎａ　５ＥＤＴＡ４Ｎａ　。

ＥＤＴＡ３Ｎａ　ＸＨＥＤＴＡ３Ｎａ　、ＤＴＰＡ５Ｎ
ａ　、ＴＴＨＡ６Ｎａ　、ＮＴＡ３Ｎａ　、ＥＤＴＡの
特殊アミン塩、ＥＤＴＡ２ＮＨ４、ＥＤＴＡ３ＮＨ４、
ＥＤＴＡ３に、更に有機酸、無機酸及びその誘導体、詳
しくは、グルコン酸、グルコン酸ナトリウム塩、クエン
酸、クエン酸ナトリウム塩、酒石酸、酒石酸ナトリウム
塩、ピロリン酸、ピロリン酸ナトリウム塩、トリポリリ
ン酸、トリポリリン酸ナトリウム塩、テトラメタリン酸
、テトラメタリン酸ナトリウム塩等が」二げられるが、
金属イオン封鎖剤であればこれらに限定されるものでは
ない。配合量は全量に対して０．１〜ｌＱｗｔ％が良く
、Ｑ、１ｗｔ％未満ではゲル形成性の補強効果が発現せ
ず、１０ｗｔ％を越えると塗布性に支障が出て来る。好
ましくは０．１〜５　ｗ　ｔ％である。

ゲル化剤としての脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩又
はアンモニウム塩の脂肪酸は、炭素数８〜３６個であれ
ば良いが、好ましくは炭素数１２のラウリン酸、炭素数
１４のミリスチン酸、炭素数１６のパルミチン酸、炭素
数１８のステアリン酸等である。特に炭素数１４のミリ
スチン酸が好ましい。配合量は、全量に対して２〜２０
　Ｗ　ｔ％が好ましい。２ｗｔ％未満では固まり難くな
ってゲル形成の点で支障が生じ、又２０ｗｔ％を越える
と隠蔽性に支障が出て来る。好ましくは２〜１５ｗｔ％
である。

白色顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、アル
ミニウムシリケート等が使用できる。白色顔料の配合量
は全量に対して３０〜７０　ｗ　ｔ％が良く、３０　ｗ
　ｔ％未満では被覆性が弱く、７０ｗｔ％を越えると塗
布性に支障が出て来る。好ましくは４０〜５　Ｑ　ｗ　
ｔ％である。

分散剤としては、白色顔料用として使用できる物質なら
差し支えないが、好ましくはスチレンマレイン酸系の分
散剤を使用するのが望ましく、−例として第一工業製薬
（株）製のＤＫＳ−ディスコートＮ−１４（３０％溶液
、ディスコートは第一工業製薬（株）の商標）が使用で
きる。配合量としては、全量に対し０．０２〜５ｗｔ％
が良く、０．０２ｗｔ％未満だと分散力が弱く、５ｗｔ
％以上では分散力にもはや向」二は認められない。好ま
しくは０．５〜３ｗｔ％である。

水可溶性又は分散性の皮膜形成性樹脂としては、例えば
澱粉、澱粉誘導体、澱粉分解物であるいわゆるデキス）
・リン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリル酸及びメタクリル酸の塩及びそれらのエ
ステル類の単独もしくは共重合体のエマルジョンのほか
、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等
が使用できる。配合量としては、全量に対し０．２〜１
５ｗｔ％が良く、０．２ｗｔ％未満だと皮膜形成性に乏
しく、１５ｗｔ％を超えると樹脂により接着性が生じ、
かつ固形状態においてのチキソトロープ性を阻害して塗
布性を損なう。好ましくは０．５〜１０　ｗ　ｔ％であ
る。

これらの成分以外に、場合によっては固形状修正剤に使
用できる成分、例えば保湿剤、香料、防腐剤、さらに紙
との色調調整のための有色顔料を配合することも可能で
ある。

［作用］本発明は、ゲル化剤自体のゲル形成性は不十分ではある
が、炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のア
ルカリ金属塩又はアンモニウム塩をゲル化剤とし、かつ
かかるゲル化剤との組み合わせにおいて始めて塗布性及
び隠蔽性に支障を与０えることなく、ゲル形成性を補強させる塩類又は金属イ
オン封鎖剤をゲル形成性強化剤として併用することによ
り、使用時に適度の硬さを発揮し、かつ良好な塗布性と
十分な隠蔽性をも同時に発現する。またゲル化剤として
の配合量を抑えることができるので、加熱溶融時の高粘
度化を避けることができ、製造上好ましく、また乾燥皮
膜の強度も良好であり、油性のインクに対するにじみも
ない。またゲル化剤がいわゆる石鹸であり、かつ有機溶
剤を用いないので安全である。

［実施例］次に本発明の詳細な説明する。以下「部」とあるのは重
量部である。なおゲル形成性は次の破砕強度試験による
。

（破砕強度）−不動工業株式会社製のレオメータ−（Ｎ
ＲＭ−２０１，０Ｊ−ＣＷ）に圧縮・弾性測定用アダプ
ターを取り付け、圧縮速度２０１／分で２５℃における
サンプル（８φＸ５ｍｍ）の破砕される時の強度をダラ
ム単位で測定した。

（塗布性）−筆記用紙に、塗布した際のすべり１と均一性を官能検査によって調べた。

（隠蔽性）−筆記用紙に、ボールペン書きされた文字及
びコピーされた文字に対し３往復塗布し、乾燥後のコピ
ー写りの有無を調べた。◎は良好、○はやや良好、×は
良好でないことを示す。

（事務用修正液ＪＩＳ　　Ｓ　　６０５５−１９８８参
考）実施例１攪拌機、還流冷却器、滴下装置及び温度計を備えた反応
器に、水３８．５部及びスチレン−マレイン酸系分散剤
（第一工業製薬社製ＤＫＳ−ディスコ−）　　Ｎ−１４
（商品名））１部を仕込み、酸化チタン５０部を添加し
、充分に混合攪拌を行った後、カルボキシメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）５部、ミリスチン酸ナトリウム５部、塩
化ナトリウム０．５部を添加し、８０〜９０℃で充分攪
拌を行った後、口紅式容器に注いで放冷する。

実施例２〜３実施例１の水を塩化ナトリウム３．５部に置き換え（実
施例２）、さらに水を塩化ナトリウム４．０部に置き換
え（実施例３）、それぞれ実施２例１と同じ条件で製造する。

実施例４〜６実施例１の塩化ナトリウム０．５部を安息香酸ナトリウ
ム０．　５部に置き換え（実施例４）、さらに水を安息
香酸すトリウム５．５部に置き換え（実施例５）、さら
に水を安息香酸ナトリウム４．０部に置き換え（実施例
６）、それぞれ実施例１と同じ条件で製造する。

実施例７〜１０実施例１の塩化すトリウム０．５部をＥＤＴＡ２ＮａＯ
，５部に置き換え（実施例７）、さらに水をＥＤＴＡ、
２Ｎａ４．５部に置き換え（実施例８）、さらに水をＥ
ＤＴＡ２Ｎａ　１．５部に置き換え（実施例９）、さら
に水をＥＤＴＡ２Ｎａ３．０部に置き換え（実施例１０
）、それぞれ実施例１と同じ条件で製造する。

実施例１１〜１２実施例１の水１部をＥＤＴＡ２Ｎａ　１部に置き換え（
実施例１１）、さらに水１部を塩化ナトリウム０．５部
とＥＤＴＡ２Ｎａ　０．５部に置き換３え（実施例１２）、それぞれ実施例１と同じ条件で製造
する。

比較例１〜６実施例１の塩化ナトリウム０．５部を水に置き換え（比
較例１）、実施例１と同じ条件で製造する。

比較例１の水１０部をミリスチン酸ナトリウムに置き換
え（比較例２）、又はミリスチン酸ナトリウム５．０部
と水１３．０部をラウリン酸ナトリウムに置き換え（比
較例３）、又はミリスチン酸ナトリウム５．０部と水１
１．０部をパルミチン酸ナトリウムに置き換え（比較例
４）、又はミリスチン酸ナトリウム５，０部と水９゜０
部をステアリン酸ナトリウムに置き換え（比較例５）、
又は水１５．０部を酸化チタンに置き換え（比較例６）
で、それぞれ比較例１と同じ条件で製造する。

試験の結果をそれぞれ第１表〜第３表に示す。

表から明らかな様に、実施例１〜１２は、ミリスチン酸
ナトリウムの配合量が比較例１と同一であ４るにもかかわらず、比較例１に比して破砕強度の向上が
認められ、無機塩類、有機塩類、金属イオン封鎖剤等の
ゲル形成性強化剤の配合によって固形状修正剤のゲル形
成の補強効果が確認できる。

また実施例１〜１２は、単にミリスチン酸ナトリウム、
ステアリン酸ナトリウムによって破砕強度を」二げた比
較例２．５のような隠蔽性の低下は認められない。また
ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、酸化
チタンによって破砕強度を上げた比較例３．４．６のよ
うな塗布性の低下も認められず、隠蔽性及び塗布性の点
でも良好であることが認められる。

（以下余白）５６７８［発明の効果］以上説明したように、本発明は塗布性及び隠蔽性に支障
を与えることなく、炭素原子８〜３６個を有する脂肪族
カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩のゲル
形成性を補強させることが可能な物質を見い出し、これ
を配合した固形状修正剤を提供したものである。

従って固形状でありながら良好な塗布性と隠蔽性を発揮
し、かつ好ましい硬さを有するもので、固形状修正剤と
してはじめて実用化することができた。

従って従来の液体状の修正剤の様に刷毛などの塗布具を
必要とせず、液を補給するための中断がなく連続して使
用でき、さらに沈降の心配が無くそのため振らずに使用
でき、また薄め液が不要で、さらに容器の転倒してこぼ
れ等の欠点が解決され、当該技術分野に資するところ極
めて大きいものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ゲル化剤、白色顔料、分散剤、及び水可溶性又は
分散性の皮膜形成性樹脂を含有する固形状修正剤で、上
記ゲル化剤を炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボ
ン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩とし、かつゲ
ル形成性強化剤として有機又は無機塩類を含有すること
を特徴とする固形状修正剤。
（２）ゲル化剤、白色顔料、分散剤、及び水可溶性又は
分散性の皮膜形成性樹脂を含有する固形状修正剤で、上
記ゲル化剤を炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボ
ン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩とし、かつゲ
ル形成性強化剤として金属イオン封鎖剤を単独或は請求
項１記載の有機又は無機塩類との混合物で含有すること
を特徴とする固形状修正剤。