JPH0797538A - 固形修正剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 必須成分として、（ａ）水溶性被膜形成剤、
（ｂ）ラノリン又は／及びその誘導体、（ｃ）ゲル形成
剤、（ｄ）白色顔料、（ｅ）水、を含んでなる固形修正
剤組成物。 【効果】 紙面に対して伸びよく非常に滑らかに塗布で
き、被着性の強い平滑な修正塗膜が得られ、この塗膜に
よって水性及び油性インキのいずれの表記面でも着色を
生じることなく美麗に隠蔽消去でき、修正塗膜上への訂
正文字等の書き込みに水性及び油性筆記具を共に支障な
く使用でき、固形修正剤としての造形性及び筆跡の隠蔽
性にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、紙面に表記された文
字や線などを塗布により隠蔽消去する修正剤、特に固形
状の修正剤に適用する組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種筆記具インキ、印刷、ワードプロセ
ッサーやコンピューターのプリンター印字、タイプ印
字、複写等により紙面に表記された文字、線、記号等の
修正用として、従来より高揮発性の溶媒中に酸化チタン
の如き白色顔料を高濃度で分散含有させた塗料型の修正
液が汎用されている。しかるに、このような修正液は、
保管中に顔料が沈降分離し易く、使用前に容器を震盪し
て容器内の撹拌球により再分散させる操作が必要である
と共に、溶媒の揮散により次第に増粘して塗布性低下を
招き、また使用中に手や周辺を汚し易いという難点があ
った。

【０００３】そこで、最近では上記の修正液に代わるも
のとして、固形修正剤が盛んに研究されている。この固
形修正剤用は、一般に結合剤及び白色顔料と水等の分散
媒を含むチキソトロピー性のゲル状組成物を棒軸状等に
固形化したものであり、その先端部を紙面に塗り付け、
形成される塗膜により修正部分を隠蔽消去するようにな
っている。そして従来では、上記結合剤にガラス転移点
が１０℃以下のアクリル樹脂を用いると共に、ポリアク
リル酸系増粘剤、ゲル化剤としての脂肪酸石鹸、粘度低
下剤としてのＮ−メチル−２−ピロリドンを用いた組成
物（特開平３−７８０号公報）、上記結合剤にカルボキ
シメチルセルロース等を用い、ゲル化剤としての脂肪族
カルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、有機
又は無機塩類からなるゲル形成強化剤を用いた組成物
（特開平３−１２６７７４号公報）等が知られる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、近年におい
ては、マーキングペンやボールペン等として水性インキ
を用いたものが登場し、在来の油性筆記具のような有機
溶剤による健康上の問題がない点から需要が増大する傾
向にある。しかしながら、前記従来の固形修正剤組成物
では、水性筆記具の筆跡上に塗り付けた場合、インキの
溶出により修正塗膜が着色して汚れ易く、また修正塗膜
上に水性筆記具で訂正文字等を書き込んだ際、筆跡に下
地塗膜の色が浮き出して白っぽくなったり、滲みを生じ
て筆跡が不鮮明になるという難点があった。

【０００５】更に、固形修正剤は、一般に口紅式押出容
器等に充填した棒軸状の形態で使用されるが、実用性の
面より、塗付時に崩れや折損を生じず、かすれず滑らか
に均一な塗膜を形成し、且つ一回塗りの薄い膜厚で修正
部分を完全に隠蔽消去し得ることが必要であり、また塗
膜表面が訂正文字等を容易に書き込めるように平滑とな
り、しかも再筆記や次の修正等を迅速に行う上で塗膜の
乾燥速度が速いことも要望される。しかるに、現状では
これら要件を全て満足できるものは実現されておらず、
既存の修正液に代替する上で更に大幅な品質改良が求め
られている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この発明者らは、上述の
情況に鑑み、先に特願平３−３２５３３１号として、
（ａ）水溶性被膜形成剤、（ｂ）水不溶性樹脂又は／及
びワックス、（ｃ）ゲル形成剤、（ｄ）白色顔料、及び
（ｅ）水を必須成分とする固形修正剤組成物を提案して
いる。この固形修正剤組成物は、水性及び油性インキの
いずれの表記面でも着色を生じることなく隠蔽消去でき
ると共に、その修正塗膜上への訂正文字等の書き込みに
水性及び油性筆記具のいずれをも支障なく使用でき、ま
た造形性、塗布性、隠蔽性、乾燥性等の諸性能も満足で
き、実用性の高いものであることが判明している。

【０００７】しかして、上述の提案に引き続く綿密な実
験研究の結果、上記固形修正剤組成における（ｂ）成分
に対応して特定の天然物質を使用した場合に、固形修正
剤としての諸性能が更に向上し、特に紙面への塗布性が
著しく良好となり、隠蔽性もより増大し、しかも組成物
が固形化し易く高品位の固形修正剤を容易に製造できる
という知見が得られ、この発明が達成された。

【０００８】すなわち、請求項１の発明は、必須成分と
して次の（ａ）〜（ｅ）； （ａ）水溶性被膜形成剤、（ｂ）ラノリン又は／及びそ
の誘導体、（ｃ）ゲル形成剤、（ｄ）白色顔料、（ｅ）
水、を含んでなる固形修正剤組成物に係るものである。

【０００９】また、請求項２の発明は上記請求項１にお
ける（ａ）〜（ｅ）成分と共に膨潤性合成雲母を含有す
る固形修正剤組成物、同請求項３の発明は請求項１又は
２における（ｂ）成分の配合比が０．２〜１０重量％の
範囲にある固形修正剤組成物、をそれぞれ要旨としてい
る。

【００１０】

【発明の細部構成と作用】この発明の固形修正剤組成物
は、チキソトロピー性であり、常態では含水ゲル形態の
固形物として所要の成形形状を維持するが、修正に際し
て紙面に塗り付けた際に、その接触部分が押圧及び擦過
の応力により流動化して紙面上に塗着し、形成される塗
膜により修正を要する部分を隠蔽消去する。このとき、
固形修正剤は水性組成物であるために紙面の修正部分の
文字等が油性インキによる表記である場合は当然に該イ
ンキの溶出を生じる恐れはないが、水性インキによる表
記であっても修正塗膜の着色を生じず良好な隠蔽消去を
行える。また、修正塗膜表面に訂正文字等の記入（再筆
記）を行う場合、油性筆記具は勿論のこと、水性筆記具
を用いても塗膜へのしみ込みや滲みを生じずに美麗で明
瞭な記入を施せる。

【００１１】このような水性インキへの適用性は固形修
正剤中に存在する（ｂ）成分のラノリン又はその誘導体
によって塗膜に撥水性が付与されることに依拠してお
り、隠蔽消去時に塗布界面で水性インキの染料がある程
度溶出しても塗膜内へ浸透せず、塗膜表面への浮き出し
が阻止され、また再筆記においても塗膜内への水性イン
キの浸透が阻止されるのである。

【００１２】しかして、この固形修正剤にあっては、
（ｂ）成分のラノリン又はその誘導体の代わりに水不溶
性樹脂や他のワックス成分を使用したものに比較し、上
記の塗り付けにおいて紙面に対する被着性が強く、しか
も紙面上での展延性が極めて良好であって滑らかに塗布
できると共に、隠蔽性及び再筆記性のよい平滑な塗膜が
得られる。また、組成物の固形化による造形が非常に容
易であり、棒軸状等の形態として強度が大きく崩れにく
い固形修正剤が得られる。

【００１３】すなわち、（ｂ）成分のラノリンは、周知
のように羊毛に付着したグリース状の羊の皮脂を精製し
たものであり、分岐脂肪酸及びヒドロキシ脂肪酸を主体
とした炭素数７〜４１にわたる非常に多種類の高級脂肪
酸（ラノリン脂肪酸）と、ステロイド骨格を有するアル
コールや脂肪族アルコールを主体とした炭素数１３〜３
３にわたる高級アルコール（ラノリンアルコール）との
モノエステルからなり、平均分子量７００〜８００程
度、融点３７〜４３℃のワックス構造で水には不溶であ
るが、約２〜３倍量の水を吸収するという抱水性を備え
ている。

【００１４】従って、このラノリンはワックスであるに
も関わらず水との親和性が高く、水系組成物中において
水不溶性樹脂や他のワックス成分のような偏りを生じず
非常に高い分散性を示し、これが白色顔料等の固形粒子
の分散にも大きく寄与し、得られる固形修正剤組成物が
極めて均一な組成を有するものとなり、この組成の均一
性に基づいて前記の優れた塗布性及び展延性が発揮さ
れ、且つラノリンは粘り気が強く物体表面に対して強い
粘着性を示すという性質があるため、これを含む固形修
正剤の紙面への被着性が良好になるものと推測される。
また、前記の塗膜の撥水性を付与するのに必要なラノリ
ンは、水不溶性樹脂や他のワックス成分を使用する場合
に比べて格段に少ない配合量でよいため、固形修正剤組
成物中ひいては修正塗膜中の透明性成分の比率を小さく
して塗膜に高い隠蔽力を付与できることになる。

【００１５】更にラノリンが上述のような抱水性を有す
ることにより、固形修正剤組成物の調製時にラノリン中
に水分が吸収され、それだけ自由流動する水分の割合が
少なくなるから、該組成物を用いて棒軸状等の固形修正
剤を造形する際に固形化し易く優れた造形性が得られ、
且つ固形化後の含水ゲル状態での機械的強度が大きく折
れや崩れを生じにくいものとなる。

【００１６】このようなラノリンとしては、ウールグリ
ースからの精製グレードの種々異なるラノリン製品、分
別によるソフト部の液状ラノリン、同ハード部のワック
ス状ラノリン、粉末状ラノリン等、様々な市販のラノリ
ン製品をいずれも使用可能である。また、この発明では
（ｂ）成分として各種のラノリン誘導体も同様に使用で
きる。

【００１７】上記のラノリン誘導体としては、ラノリン
のスルホン化物やエトキシ化物、ラノリンを鹸化分解し
て得られるラノリン脂肪酸及びラノリンアルコールとこ
れらの誘導体が挙げられ、いずれも上述したラノリンと
同様の作用効果を期待できる。なお、ラノリン脂肪酸
は、更に脱色精製、脱臭精製、分子蒸留等を経たもの
や、分別によるソフト部のみのもの、及びハード部のみ
のもの等、各種のグレード品を使用できる。そして、ラ
ノリン脂肪酸の誘導体としては、例えば、低級アルコー
ルエステル、高級アルコールエステル、多価アルコール
エステル、ポリアルキレングリコールエステル、エトキ
シ化物、アルキレンオキサイド付加物、金属石鹸、第４
級アンモニウム塩等が挙げられる。またラノリンアルコ
ールの誘導体としては、アセチル化物、エトキシ化物、
ラノリンアルコールより分別されたコレステロールとラ
ノリン脂肪酸のソフト部又はハード部とのエステル等が
挙げられる。

【００１８】このようなラノリン又は／及びその誘導体
からなる（ｂ）成分は、組成物中の０．２〜１０重量％
の範囲とするのがよく、少なすぎては前記の作用効果が
充分に発揮されず、逆に多すぎては塗膜の乾燥性や隠蔽
性が低下する。なお、ワックス状や粉末状の（ｂ）成分
を使用する場合は、融点以上に加温して他の成分と混合
すればよい。

【００１９】（ａ）成分の水溶性被膜形成剤としては、
特に制限はなく、例えば、プルラン，エーテル化澱粉，
キトサン，アルギン酸ソーダ，ローカストビーンガム，
グァーガム，メチルセルロース，カルボキシメチルセル
ロースの如き水溶性多糖類、水溶性アクリル樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の被膜形成
能を有する種々の天然及び合成樹脂を使用できる。ま
た、この水溶性被膜形成剤の使用量は、組成物中の５〜
２０重量％程度とするのがよく、過少では良好な修正被
膜を形成できず且つ固形修正剤としての造形性及び強度
が不充分になり、逆に過多では粘着性の過度及び塗布性
の低下を招く。

【００２０】なお、必要とあれば、これら（ａ）及び
（ｂ）成分と共に水不溶性樹脂やラノリン以外のワック
ス成分を少量併用することも可能である。前者の水不溶
性樹脂としては、特に制約はなく、例えばアクリル酸樹
脂、メタクリル酸樹脂、アクリル系共重合体、酢酸ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル系共重合体、天然ゴム、ポリウレタ
ン系樹脂等の単独重合体及び共重合体を好適に使用でき
る。また、後者のワックスとしては、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス
類、カスタワックス、カルナバワックス、カスタワック
ス、キャンデリラワックス、みつろうワックス等の天然
ワックス類、ポリエチレンワックス、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸等の合成ワックス類が挙げられる。

【００２１】（ｃ）成分のゲル形成剤は組成物の固形化
を促進するものであり、その具体例としては脂肪酸石
鹸、特に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸等の炭素数１２〜１８程度の脂肪
族カルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩が挙
げられる。そして、このゲル形成剤の配合量は、固形修
正剤組成物中の５〜３０重量％の範囲、より好ましくは
５〜２０重量％の範囲であり、過少では充分な作用を発
揮できず、逆に過多では固形修正剤としての強度が低下
する。

【００２２】（ｄ）成分の白色顔料としては、通常は酸
化チタンが好ましいが、この酸化チタンと共に必要に応
じて炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タ
ルク等の所謂体質顔料に属する白色顔料を２０重量％以
下の範囲で併用可能である。そして、この白色顔料の配
合量は、固形修正剤組成物中の２〜１０重量％の範囲と
するのがよく、過少では充分な隠蔽性を付与できず、逆
に過多では塗布性が低下することになる。

【００２３】この発明の固形修正剤組成物は上記の
（ａ）〜（ｄ）成分と（ｅ）成分の水とからなる基本組
成を有するが、水は総量として組成物中の１５〜３０重
量％を占める範囲がよく、過少では塗布性が悪化し、逆
に過多では固形修正剤としての強度低下ならびに塗膜の
乾燥速度の低下を招く。

【００２４】また、この発明では、上記の（ａ）〜
（ｅ）成分と共に必要に応じて、チキソトロピー剤、湿
潤剤、着色剤、粘度調整剤、防腐剤等の各種添加剤を配
合することができるが、特にチキソトロピー剤として膨
潤性合成雲母を配合した組成が推奨される。

【００２５】すなわち、この膨潤性合成雲母は、一般に
ダイモナイトとして知られる人造鉱物であり、この発明
の固形修正剤組成物の配合においてチキソトロピー剤と
して非常に優れた作用を発揮し、修正剤組成物のゲル化
による湿潤状態での固化促進と該固化形態での安定化を
担うと共に、塗り付け時の紙面への押圧摺動に伴う修正
剤の流動化を容易にし、もって極めて良好な塗布性を与
えるものである。

【００２６】このようなチキソトロピー剤としての作用
は、膨潤性合成雲母が組成及び構造的に非常に均質であ
り、μｍ単位の厚さまで容易に層剥離するほぼ完全なへ
き開性を示し、また結合剤の水溶性多糖類に対する親和
性に優れて組成物中で高度に分散するため、薄片状粒子
間に組成物中の液相成分を効率よく均一に保持でき、組
成物がゲル化した際、結合剤と共に上記粒子が間に液相
成分を含む安定な三次元網状構造を構成することによる
と想定される。これに対し、天然雲母では、産地や収穫
ロットによる品質のばらつきが大きい上、組成的に均質
でなく不純物等の影響でへき開性が不完全であるため、
チキソトロピー剤としての機能と信頼性は膨潤性合成雲
母に比較して格段に劣ることが判明している。

【００２７】使用する膨潤性合成雲母の好適な大きさ
は、平均粒子径１〜１００μｍ程度がよく、大きすぎて
は組成物中での分散性及びチキソトロピー性が不充分に
なり、固形修正剤としての塗布性低下を招く。また、そ
の配合量は、固形修正剤組成物中の０．５〜１０重量％
の範囲、より好ましくは１〜５重量％の範囲であり、過
少では充分な作用を発揮できず、逆に過多では修正剤組
成物の固化前の粘性が大きくなって取り扱いにくくなり
固形修正剤の製造に困難を生じる。

【００２８】湿潤剤は、固形修正剤の乾燥による寿命低
下を防止する成分であり、例えばグリセリン、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール等の不揮発
性多価アルコール類を好適に使用できる。この湿潤剤の
配合量は、固形修正剤組成物中の３〜１５重量％を占め
る範囲がよく、過少では充分な乾燥防止効果が得られ
ず、逆に過多では固形修正剤としての強度低下ならびに
塗膜の乾燥性悪化を招く。

【００２９】固形修正剤を製造するには、上述した各成
分を６５〜９０℃程度の加温下で充分に混合分散させた
スラリー状の組成物を口紅式押出容器等の適当な型容器
中に流し込み、放冷して固化させればよい。しかして、
上記の口紅式押出容器を用いれば、固化物を取り出すこ
となくそのまま固形修正剤として使用できる。

【００３０】

【実施例】以下、この発明の実施例を比較例と対比して
具体的に説明する。なお、使用した（ａ）〜（ｄ）成
分、合成雲母、湿潤剤は次の通りである。

【００３１】（ａ）成分； Ａ１…プルラン（林原社製のプルランＰＦ２０） Ａ２…カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製のＣ
ＭＣダイセル） Ａ３…部分鹸化ポリビニルアルコール（電気化学工業社
製の商品名デンカポバールＢ−１７）

【００３２】（ｂ）成分； Ｂ１…精製ラノリン （吉川製油社製の精製ラノリ
ン） Ｂ２…ラノリン脂肪酸 （吉川製油社製のＹＯＦＣＯ
ＦＦ−１０２） Ｂ３…ラノリンアルコール（吉川製油社製のラノリンア
ルコール） Ｂ４…ラノリンワックス （吉川製油社製のラノリンワ
ックスＨ） Ｂ５…液状ラノリン （吉川製油社製の液状ラノリ
ン）

【００３３】（ｃ）成分； 酸化チタン…トーケムブロダクツ社製のタイアホワイト
ＴＣＲ−１０、ルチル型 （ｄ）成分；ミリスチン酸ナトリウム

【００３４】合成雲母 …トピー工業社製の膨潤性合成
雲母ＤＭＡ−３５０ 湿潤剤…ポリプロピレングリコール（平均分子量７０
０）

【００３５】実施例１〜７ 下記の表１及び表２に記載する組成中の酸化チタンを除
く成分を８０〜９０℃の加温下で充分に撹拌混合したの
ち、同温度で撹拌しつつ酸化チタンを徐々に添加混合
し、得られたスラリーを口紅式押出容器に流し込んで放
冷し、固形修正剤を作製した。なお、表１，２中、水の
配合量は上記混合中の加熱による蒸発分を除いた量、つ
まり得られた固形修正剤中の総含有量（分析値）で示し
た。

【００３６】

【表１】

【００３７】比較例１ 実施例１の配合組成におけるＢ１成分を使用せず、Ａ１
成分のの配合量を１１部に変更した以外は、実施例１と
同様にして固形修正剤を作製した。

【００３８】比較例２ 実施例１の配合組成におけるＡ１成分を使用せず、Ｂ１
成分のの配合量を１１部に変更した以外は、実施例１と
同様にして固形修正剤を作製した。

【００３９】比較例３ 実施例２の配合組成におけるＢ１成分に代えて、アクリ
ル系樹脂エマルジョン（ヘキスト合成社製のモビニール
９５２）５重量部を使用した以外は、実施例２と同様に
して固形修正剤を作製した。

【００４０】比較例４ 実施例４の配合組成におけるＢ２成分に代えて、酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン（昭和高分子社製のポリゾール
ＮＳ２１４６）７重量部を使用した以外は、実施例４と
同様にして固形修正剤を作製した。

【００４１】比較例５ 実施例６の配合組成におけるＢ４成分に代えて、パラフ
ィンワックス（日本製蝋社製の高分子社製のパラフィン
ワックス１４０）３重量部を使用した以外は、実施例６
と同様にして固形修正剤を作製した。

【００４２】以上の実施例及び比較例で作製した固形修
正剤について、紙面に塗布して油性及び水性筆記具によ
る筆跡を消去した際の塗膜汚れ、乾燥後の塗膜表面の油
性及び水性筆記具による再筆記性、固形修正剤としての
造形性、紙面に対する塗布性（展延性、被着性）、筆跡
の隠蔽性を調べ、それぞれ次の４段階で評価した。その
結果を表２に示す。なお、塗膜汚れと再筆記性の試験に
は、油性筆記具として寺西化学工業社製のマジックイン
キ＃９００（黒色）、水性筆記具としてゼブラ社製のＢ
ｅ−Ｐｅｎ０．５（黒色）を用いた。

【００４３】〔塗膜汚れ〕 ◎…全く着色を生じなかった。 △…少し着
色を生じた。○…ごく僅かな着色が認められた。
×…著しい着色を生じた。

【００４４】〔再筆記性〕 ◎…色が濃く鮮明な訂正文字となった。 ○…色が少し薄れたが、明瞭な訂正文字となった。 △…色が薄れて白っぽくなり、不鮮明な訂正文字となっ
た。 ×…滲みにより輪郭がぼやけ、判読しにくい訂正文字と
なった。

【００４５】〔造形性〕 ◎…成形物の先端を紙面に強く押圧しても崩れや折れを
生じない。 ○…通常の塗布状態では成形物の崩れや折れを生じな
い。 △…僅かな圧力で成形物に崩れや折れを生じる。 ×…固形の成形物が得られない。

【００４６】〔塗布性…展延性、被着性〕 ◎…極めて良好。 △…やや劣る。
○…良好。 ×…不良。

【００４７】〔隠蔽性〕 ◎…極めて良好。 △…やや劣る。
○…良好。 ×…不良。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】この発明によれば、修正部分が水性及び
油性インキのいずれの表記面であっても着色を生じるこ
となく美麗に隠蔽消去でき、修正対象に制約を受けず、
且つその修正塗膜上への訂正文字等の書き込みに水性及
び油性筆記具のいずれをも支障なく使用でき、しかも紙
面に対して伸びよく非常に滑らかに塗布でき、被着性が
強く平滑な修正塗膜が得られる上、固形修正剤としての
造形性及び筆跡の隠蔽性にも優れ、極めて実用性の高い
固形修正剤組成物を提供できる。

【００５０】また、上記の固形修正剤組成物中に合成雲
母を含有する請求項２の構成によれば、造形性と塗布性
がより向上するという利点がある。

【００５１】更に上記組成物の必須成分であるラノリン
又は／及びその誘導体を特定の配合比率とする請求項３
の構成によれば、修正及び再筆記における油性及び水性
インキへの適用性、塗布性、造形性等を充分に確保して
且つ特に高い隠蔽性が得られるという利点がある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 必須成分として次の（ａ）〜（ｅ）； （ａ）水溶性被膜形成剤、 （ｂ）ラノリン又は／及びその誘導体、 （ｃ）ゲル形成剤、 （ｄ）白色顔料、 （ｅ）水、 を含んでなる固形修正剤組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）〜（ｅ）成分と共に膨潤性合成雲
   母を含有する請求項１記載の固形修正剤組成物。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分の配合比が０．２〜１０重量
   ％の範囲にある請求項１又は２記載の固形修正剤組成
   物。