JPH07121966B2 - 制御レオロジーポリプロピレン - Google Patents

制御レオロジーポリプロピレン

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JPH07121966B2
JPH07121966B2 JP62502556A JP50255687A JPH07121966B2 JP H07121966 B2 JPH07121966 B2 JP H07121966B2 JP 62502556 A JP62502556 A JP 62502556A JP 50255687 A JP50255687 A JP 50255687A JP H07121966 B2 JPH07121966 B2 JP H07121966B2
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polypropylene
peroxide
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シー. ウェイル,リチャード
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Braskem America Inc
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Aristech Chemical Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/50—Partial depolymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、分子量を減少させおよび抽出の間ポリプロピ
レンの分子量分布の制限を伴なう第三ブチルアルコール
(TBA)の除去に関する。
有機過酸化物を溶融相中でポリプロピレンと混合した場
合、このポリマーが低分子量に分解する原因となる。ま
た得られるポリプロピレンは、出発物質よりせまい分子
量分布を有し、最終プラスチック生成物の二次加工の
間、改良された流動性を示す。有機過酸化物の存在下で
製造される市販ポリプロピレンは、制御レオロジー(C
R)樹脂として公知である。多くの種類の過酸化物が利
用できるが、その特有の分解温度のため、特定の過酸化
物〔2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン〕が、CRポリマーを製造する産業において
選択された過酸化物である。ルシドールディビジョンオ
ブペンワルトコープ(Lucidol Division of Pennwalt C
orp.)により販売されているルペンソール(Lupersol)
101は、そのような過酸化物である。
ルペルソール101で製造されたCR樹脂は、良好な加工性
を示すけれども、この樹脂は異なる量のTBAを含む。加
熱した場合、これらの樹脂はTBAの不快な臭気を放出す
る。また、政府の規制により、最近ポリプロピレン樹脂
または生成物中に存在するTBAの量が25ppmに制限され
た。
背景技術 本発明以前、ポリプロピレンの加工性は、その製造後、
少量の過酸化物化合物をポリプロピレンに混入すること
により改良されることは公知であった。この過酸化物化
合物は、典型的には押出機に入れられる前に、時には不
活性ガス中でポリプロピレン粒子またはペレットに加え
られ、加熱および/またはスクリューあるいはミキサー
の機械エネルギーによって溶融され、制御された、予言
できる流動特性を有するペレット、フィルム、あるいは
シートに押出される。
過酸化物化合物は、遊離基開始剤として米国特許第3,14
4,436号を参照し、この特許において、それらは押出機
中の生成物のメルトインデックスを改良するため用いら
れる。
脂肪族過酸化物は、米国特許第3,887,534号において結
晶ポリプロピレン粉末と共に用いられ、固有粘度および
溶融流れを改良する。
米国特許第3,940,379号において、ポリエチレンの制御
された酸化分解は、他の過酸化物の使用により行なわ
れ、この特許は、最小の酸化分解と共に最小の熱分解で
得られる生成物の本質的に色および臭気のない特性を強
調している。
多くの特許は、過酸化物の使用によるポリエチレンの架
橋を教示している−米国特許第3,846,396号、第3,917,7
45号および第3,963,673号参照。
我々が用いる過酸化物化合物の1種である3,6,6,9,9−
ペンタメチル−3−n−プロピル−1,2,4,5−テトラオ
キサシクロノナンは、架橋ポリプロピレンに有効である
と米国特許第4,271,279号に開示された過酸化物の群の
一般式に含まれる。この一般式の化合物は、プロピレン
コポリマーの加工性の改良に有効である、米国特許第4,
451,589号に示されている。
読者は、過酸化物の処理によるエチレンコポリマーの透
明フィルムの生成を示す米国特許第4,460,750号に関心
があるであろう。
発明の開示 TBAを出す多くの従来技術の過酸化物添加物の一般式傾
向は、我々の発明を用いることにより排除される。つま
りポリプロピレンの加工特性を改良するため用いられる
特定の過酸化物は、望む半減期を有し、およびTBAを形
成しないで制御された方法で、ポリプロピレンを分解す
る能力のため選択される。
本発明は、過酸化物分解によるCRポリマーの製造の間TB
Aの形成を排除する。この方法は、空気の存在または非
存在下で行なわれる。また、この生成物は、ルペルソー
ル101で製造された樹脂と比較して、良好な色および等
しい加工性並びに物理特性を示す。これは、2,2−ジ
(t−アミル)ペルオキシプロパン(ルシドールのルペ
ルソール553)または3,6,6,9,9−ペンタメチル−3−n
−プロピル−1,2,4,5−テトラオキサシクロノナン(ペ
ルオキシジョンディビジョンオブウィコケミのエスペラ
ル529)を用いることによって行なわれる。
本発明の方法において、公知量の過酸化物が窒素下従来
の添加物または安定剤を含むポリプロピレン粉末とあら
かじめ混合される。我々の発明が有効であるポリプロピ
レンは、最大10%エチレンを有するコポリマーを含む。
このポリプロピレン/過酸化物混合物は、窒素パージ
下、ミキサーまたは押出機に加えられ、混合しながら18
0℃に予備加熱される。
我々の過酸化物物質は、50〜10,000ppmの濃度でポリプ
ロピレンペレット、フレークまたは粉末に加えるべきで
ある。この成分(ポリプロピレン粉末、過酸化物、およ
び添加物)を、室温でおよび次いで押出機中550゜Fを越
えない温度で予備混合し、またはポリプロピレン粉末並
びに添加物を室温で予備混合し、過酸化物と共に押出機
に同時に加え、あるいはすべての成分を押出機に加える
前に550゜Fを越えない加熱ミキサー中で予備混合する。
この混合は350〜550゜Fで行なうべきである。
我々の物質は、128℃で1.0〜10時間の半減期を有する過
酸化物化合物であり、これはTBAに分解しない。これ
は、上述の押出条件下で過酸化物物質がポリプロピレン
中に残らないことを意味する。特に、我々の物質は、2,
2−ジ(t−アミル)ペルオキシプロパンおよび3,6,6,
9,9−ペンタメチル−3n−プロピル−1,2,4,5−テトラオ
キサシクロノナンを含む群より選ばれる。バンバリーミ
キサーを20rpmで用い、すべてのサンプルを加えた場
合、混合速度を80rpmに増加し、および10kgラム重量下
で180℃において1〜3分間混合を続ける。この時間の
終りに、窒素下物質を移し、冷却し、粉末に砕く。この
方法を行った場合、比較分子量およびTBA含量を、サン
プルについて測定した。結果を表Iに示す。
同様のテストを1インチのイエロージャケット押出機中
で行ない、得られた結果を表IIに示す。
この結果は、同じ濃度においてルペルソール553はルペ
ルソール101ほど効果的でないことを示しているが、こ
のシステムよりTBAを完全に除去すると、ルペルソール5
53の濃度を増加させるかもしれない。
表IIIおよび表IVは、他の2種類の押出機で集めたデー
タを示す。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】過酸化物化合物がポリプロピレンと混合さ
    れる、ポリプロピレンの加工特性の改良方法において、
    128℃において、約1〜約10時間の半減期を有し、t−
    ブチルアルコールにポリプロピレンを分解しない過酸化
    物化合物を約50〜10,000ppm加え、この混合物を熱機械
    作用下溶融させ、過酸化物化合物およびt−ブチルアル
    コールを有しない固体ポリプロピレン生成物を形成する
    ことを含んでなり、それによりポリプロピレン生成物の
    分子量が減少し、溶融流れが増加し、分子量分布が狭く
    なる改良方法。
  2. 【請求項2】熱機械作用が約330〜550゜Fで行なわれ
    る、請求の範囲第1項記載の方法。
  3. 【請求項3】熱機械作用が、約350〜500゜Fで行なわれ
    る、請求の範囲第1項記載の方法。
  4. 【請求項4】過酸化物化合物が、約40〜500ppmで混合さ
    れる、請求の範囲第1項記載の方法。
  5. 【請求項5】ポリプロピレン生成物がペレットである、
    請求の範囲第1項記載の方法。
  6. 【請求項6】ポリプロピレンが、最大約10%のエチレン
    を含む、請求の範囲第1項記載の方法。
  7. 【請求項7】過酸化物が、2,2−ジ(t−アミル)ペル
    オキシプロパンである、請求の範囲第1項記載の方法。
  8. 【請求項8】過酸化物が、3,6,6,9,9−ペンタメチル−3
    n−プロピル−1,2,4,5−テトラオキサシクロノナンであ
    る、請求の範囲第1項記載の方法。
JP62502556A 1986-05-06 1987-04-17 制御レオロジーポリプロピレン Expired - Lifetime JPH07121966B2 (ja)

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JPS63503228A JPS63503228A (ja) 1988-11-24
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EP (1) EP0270570A1 (ja)
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