JPH07121966B2 - 制御レオロジーポリプロピレン - Google Patents
制御レオロジーポリプロピレンInfo
- Publication number
- JPH07121966B2 JPH07121966B2 JP62502556A JP50255687A JPH07121966B2 JP H07121966 B2 JPH07121966 B2 JP H07121966B2 JP 62502556 A JP62502556 A JP 62502556A JP 50255687 A JP50255687 A JP 50255687A JP H07121966 B2 JPH07121966 B2 JP H07121966B2
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- Japan
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- polypropylene
- peroxide
- peroxide compound
- molecular weight
- ppm
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、分子量を減少させおよび抽出の間ポリプロピ
レンの分子量分布の制限を伴なう第三ブチルアルコール
(TBA)の除去に関する。
レンの分子量分布の制限を伴なう第三ブチルアルコール
(TBA)の除去に関する。
有機過酸化物を溶融相中でポリプロピレンと混合した場
合、このポリマーが低分子量に分解する原因となる。ま
た得られるポリプロピレンは、出発物質よりせまい分子
量分布を有し、最終プラスチック生成物の二次加工の
間、改良された流動性を示す。有機過酸化物の存在下で
製造される市販ポリプロピレンは、制御レオロジー(C
R)樹脂として公知である。多くの種類の過酸化物が利
用できるが、その特有の分解温度のため、特定の過酸化
物〔2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン〕が、CRポリマーを製造する産業において
選択された過酸化物である。ルシドールディビジョンオ
ブペンワルトコープ(Lucidol Division of Pennwalt C
orp.)により販売されているルペンソール(Lupersol)
101は、そのような過酸化物である。
合、このポリマーが低分子量に分解する原因となる。ま
た得られるポリプロピレンは、出発物質よりせまい分子
量分布を有し、最終プラスチック生成物の二次加工の
間、改良された流動性を示す。有機過酸化物の存在下で
製造される市販ポリプロピレンは、制御レオロジー(C
R)樹脂として公知である。多くの種類の過酸化物が利
用できるが、その特有の分解温度のため、特定の過酸化
物〔2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン〕が、CRポリマーを製造する産業において
選択された過酸化物である。ルシドールディビジョンオ
ブペンワルトコープ(Lucidol Division of Pennwalt C
orp.)により販売されているルペンソール(Lupersol)
101は、そのような過酸化物である。
ルペルソール101で製造されたCR樹脂は、良好な加工性
を示すけれども、この樹脂は異なる量のTBAを含む。加
熱した場合、これらの樹脂はTBAの不快な臭気を放出す
る。また、政府の規制により、最近ポリプロピレン樹脂
または生成物中に存在するTBAの量が25ppmに制限され
た。
を示すけれども、この樹脂は異なる量のTBAを含む。加
熱した場合、これらの樹脂はTBAの不快な臭気を放出す
る。また、政府の規制により、最近ポリプロピレン樹脂
または生成物中に存在するTBAの量が25ppmに制限され
た。
背景技術 本発明以前、ポリプロピレンの加工性は、その製造後、
少量の過酸化物化合物をポリプロピレンに混入すること
により改良されることは公知であった。この過酸化物化
合物は、典型的には押出機に入れられる前に、時には不
活性ガス中でポリプロピレン粒子またはペレットに加え
られ、加熱および/またはスクリューあるいはミキサー
の機械エネルギーによって溶融され、制御された、予言
できる流動特性を有するペレット、フィルム、あるいは
シートに押出される。
少量の過酸化物化合物をポリプロピレンに混入すること
により改良されることは公知であった。この過酸化物化
合物は、典型的には押出機に入れられる前に、時には不
活性ガス中でポリプロピレン粒子またはペレットに加え
られ、加熱および/またはスクリューあるいはミキサー
の機械エネルギーによって溶融され、制御された、予言
できる流動特性を有するペレット、フィルム、あるいは
シートに押出される。
過酸化物化合物は、遊離基開始剤として米国特許第3,14
4,436号を参照し、この特許において、それらは押出機
中の生成物のメルトインデックスを改良するため用いら
れる。
4,436号を参照し、この特許において、それらは押出機
中の生成物のメルトインデックスを改良するため用いら
れる。
脂肪族過酸化物は、米国特許第3,887,534号において結
晶ポリプロピレン粉末と共に用いられ、固有粘度および
溶融流れを改良する。
晶ポリプロピレン粉末と共に用いられ、固有粘度および
溶融流れを改良する。
米国特許第3,940,379号において、ポリエチレンの制御
された酸化分解は、他の過酸化物の使用により行なわ
れ、この特許は、最小の酸化分解と共に最小の熱分解で
得られる生成物の本質的に色および臭気のない特性を強
調している。
された酸化分解は、他の過酸化物の使用により行なわ
れ、この特許は、最小の酸化分解と共に最小の熱分解で
得られる生成物の本質的に色および臭気のない特性を強
調している。
多くの特許は、過酸化物の使用によるポリエチレンの架
橋を教示している−米国特許第3,846,396号、第3,917,7
45号および第3,963,673号参照。
橋を教示している−米国特許第3,846,396号、第3,917,7
45号および第3,963,673号参照。
我々が用いる過酸化物化合物の1種である3,6,6,9,9−
ペンタメチル−3−n−プロピル−1,2,4,5−テトラオ
キサシクロノナンは、架橋ポリプロピレンに有効である
と米国特許第4,271,279号に開示された過酸化物の群の
一般式に含まれる。この一般式の化合物は、プロピレン
コポリマーの加工性の改良に有効である、米国特許第4,
451,589号に示されている。
ペンタメチル−3−n−プロピル−1,2,4,5−テトラオ
キサシクロノナンは、架橋ポリプロピレンに有効である
と米国特許第4,271,279号に開示された過酸化物の群の
一般式に含まれる。この一般式の化合物は、プロピレン
コポリマーの加工性の改良に有効である、米国特許第4,
451,589号に示されている。
読者は、過酸化物の処理によるエチレンコポリマーの透
明フィルムの生成を示す米国特許第4,460,750号に関心
があるであろう。
明フィルムの生成を示す米国特許第4,460,750号に関心
があるであろう。
発明の開示 TBAを出す多くの従来技術の過酸化物添加物の一般式傾
向は、我々の発明を用いることにより排除される。つま
りポリプロピレンの加工特性を改良するため用いられる
特定の過酸化物は、望む半減期を有し、およびTBAを形
成しないで制御された方法で、ポリプロピレンを分解す
る能力のため選択される。
向は、我々の発明を用いることにより排除される。つま
りポリプロピレンの加工特性を改良するため用いられる
特定の過酸化物は、望む半減期を有し、およびTBAを形
成しないで制御された方法で、ポリプロピレンを分解す
る能力のため選択される。
本発明は、過酸化物分解によるCRポリマーの製造の間TB
Aの形成を排除する。この方法は、空気の存在または非
存在下で行なわれる。また、この生成物は、ルペルソー
ル101で製造された樹脂と比較して、良好な色および等
しい加工性並びに物理特性を示す。これは、2,2−ジ
(t−アミル)ペルオキシプロパン(ルシドールのルペ
ルソール553)または3,6,6,9,9−ペンタメチル−3−n
−プロピル−1,2,4,5−テトラオキサシクロノナン(ペ
ルオキシジョンディビジョンオブウィコケミのエスペラ
ル529)を用いることによって行なわれる。
Aの形成を排除する。この方法は、空気の存在または非
存在下で行なわれる。また、この生成物は、ルペルソー
ル101で製造された樹脂と比較して、良好な色および等
しい加工性並びに物理特性を示す。これは、2,2−ジ
(t−アミル)ペルオキシプロパン(ルシドールのルペ
ルソール553)または3,6,6,9,9−ペンタメチル−3−n
−プロピル−1,2,4,5−テトラオキサシクロノナン(ペ
ルオキシジョンディビジョンオブウィコケミのエスペラ
ル529)を用いることによって行なわれる。
本発明の方法において、公知量の過酸化物が窒素下従来
の添加物または安定剤を含むポリプロピレン粉末とあら
かじめ混合される。我々の発明が有効であるポリプロピ
レンは、最大10%エチレンを有するコポリマーを含む。
このポリプロピレン/過酸化物混合物は、窒素パージ
下、ミキサーまたは押出機に加えられ、混合しながら18
0℃に予備加熱される。
の添加物または安定剤を含むポリプロピレン粉末とあら
かじめ混合される。我々の発明が有効であるポリプロピ
レンは、最大10%エチレンを有するコポリマーを含む。
このポリプロピレン/過酸化物混合物は、窒素パージ
下、ミキサーまたは押出機に加えられ、混合しながら18
0℃に予備加熱される。
我々の過酸化物物質は、50〜10,000ppmの濃度でポリプ
ロピレンペレット、フレークまたは粉末に加えるべきで
ある。この成分(ポリプロピレン粉末、過酸化物、およ
び添加物)を、室温でおよび次いで押出機中550゜Fを越
えない温度で予備混合し、またはポリプロピレン粉末並
びに添加物を室温で予備混合し、過酸化物と共に押出機
に同時に加え、あるいはすべての成分を押出機に加える
前に550゜Fを越えない加熱ミキサー中で予備混合する。
この混合は350〜550゜Fで行なうべきである。
ロピレンペレット、フレークまたは粉末に加えるべきで
ある。この成分(ポリプロピレン粉末、過酸化物、およ
び添加物)を、室温でおよび次いで押出機中550゜Fを越
えない温度で予備混合し、またはポリプロピレン粉末並
びに添加物を室温で予備混合し、過酸化物と共に押出機
に同時に加え、あるいはすべての成分を押出機に加える
前に550゜Fを越えない加熱ミキサー中で予備混合する。
この混合は350〜550゜Fで行なうべきである。
我々の物質は、128℃で1.0〜10時間の半減期を有する過
酸化物化合物であり、これはTBAに分解しない。これ
は、上述の押出条件下で過酸化物物質がポリプロピレン
中に残らないことを意味する。特に、我々の物質は、2,
2−ジ(t−アミル)ペルオキシプロパンおよび3,6,6,
9,9−ペンタメチル−3n−プロピル−1,2,4,5−テトラオ
キサシクロノナンを含む群より選ばれる。バンバリーミ
キサーを20rpmで用い、すべてのサンプルを加えた場
合、混合速度を80rpmに増加し、および10kgラム重量下
で180℃において1〜3分間混合を続ける。この時間の
終りに、窒素下物質を移し、冷却し、粉末に砕く。この
方法を行った場合、比較分子量およびTBA含量を、サン
プルについて測定した。結果を表Iに示す。
酸化物化合物であり、これはTBAに分解しない。これ
は、上述の押出条件下で過酸化物物質がポリプロピレン
中に残らないことを意味する。特に、我々の物質は、2,
2−ジ(t−アミル)ペルオキシプロパンおよび3,6,6,
9,9−ペンタメチル−3n−プロピル−1,2,4,5−テトラオ
キサシクロノナンを含む群より選ばれる。バンバリーミ
キサーを20rpmで用い、すべてのサンプルを加えた場
合、混合速度を80rpmに増加し、および10kgラム重量下
で180℃において1〜3分間混合を続ける。この時間の
終りに、窒素下物質を移し、冷却し、粉末に砕く。この
方法を行った場合、比較分子量およびTBA含量を、サン
プルについて測定した。結果を表Iに示す。
同様のテストを1インチのイエロージャケット押出機中
で行ない、得られた結果を表IIに示す。
で行ない、得られた結果を表IIに示す。
この結果は、同じ濃度においてルペルソール553はルペ
ルソール101ほど効果的でないことを示しているが、こ
のシステムよりTBAを完全に除去すると、ルペルソール5
53の濃度を増加させるかもしれない。
ルソール101ほど効果的でないことを示しているが、こ
のシステムよりTBAを完全に除去すると、ルペルソール5
53の濃度を増加させるかもしれない。
表IIIおよび表IVは、他の2種類の押出機で集めたデー
タを示す。
タを示す。
Claims (8)
- 【請求項1】過酸化物化合物がポリプロピレンと混合さ
れる、ポリプロピレンの加工特性の改良方法において、
128℃において、約1〜約10時間の半減期を有し、t−
ブチルアルコールにポリプロピレンを分解しない過酸化
物化合物を約50〜10,000ppm加え、この混合物を熱機械
作用下溶融させ、過酸化物化合物およびt−ブチルアル
コールを有しない固体ポリプロピレン生成物を形成する
ことを含んでなり、それによりポリプロピレン生成物の
分子量が減少し、溶融流れが増加し、分子量分布が狭く
なる改良方法。 - 【請求項2】熱機械作用が約330〜550゜Fで行なわれ
る、請求の範囲第1項記載の方法。 - 【請求項3】熱機械作用が、約350〜500゜Fで行なわれ
る、請求の範囲第1項記載の方法。 - 【請求項4】過酸化物化合物が、約40〜500ppmで混合さ
れる、請求の範囲第1項記載の方法。 - 【請求項5】ポリプロピレン生成物がペレットである、
請求の範囲第1項記載の方法。 - 【請求項6】ポリプロピレンが、最大約10%のエチレン
を含む、請求の範囲第1項記載の方法。 - 【請求項7】過酸化物が、2,2−ジ(t−アミル)ペル
オキシプロパンである、請求の範囲第1項記載の方法。 - 【請求項8】過酸化物が、3,6,6,9,9−ペンタメチル−3
n−プロピル−1,2,4,5−テトラオキサシクロノナンであ
る、請求の範囲第1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/860,356 US4707524A (en) | 1986-05-06 | 1986-05-06 | Controlled-rheology polypropylene |
| US860356 | 1986-05-06 | ||
| PCT/US1987/000852 WO1987006944A1 (en) | 1986-05-06 | 1987-04-17 | Controlled-rheology polypropylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63503228A JPS63503228A (ja) | 1988-11-24 |
| JPH07121966B2 true JPH07121966B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=25333043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62502556A Expired - Lifetime JPH07121966B2 (ja) | 1986-05-06 | 1987-04-17 | 制御レオロジーポリプロピレン |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4707524A (ja) |
| EP (1) | EP0270570A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07121966B2 (ja) |
| WO (1) | WO1987006944A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA873001B (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5017661A (en) * | 1990-02-12 | 1991-05-21 | Phillips Petroleum Company | Process for reducing the level of t-butyl alcohol (TBA) in visbroken polyolefins |
| US5198506A (en) * | 1991-05-10 | 1993-03-30 | Phillips Petroleum Company | High organic peroxide content polypropylene |
| USH1375H (en) * | 1991-10-15 | 1994-11-01 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blends |
| US5368919A (en) * | 1993-05-20 | 1994-11-29 | Himont Incorporated | Propylene polymer compositions containing high melt strength propylene polymer material |
| US5443898A (en) * | 1993-06-29 | 1995-08-22 | Fiberweb North America, Inc. | Nonwoven webs and method of making same |
| DE69508090T2 (de) * | 1994-07-21 | 1999-09-02 | Akzo Nobel N.V. | Modifizierung von (co)polymeren mit cyclischen ketonperoxiden |
| US5594074A (en) * | 1995-02-21 | 1997-01-14 | Shell Oil Company | Process for improving processability of ultra low melt viscosity polymer |
| US6060584A (en) * | 1998-05-13 | 2000-05-09 | Eastman Chemical Company | Process for the degradation of polyolefins |
| KR100330308B1 (ko) * | 1999-06-29 | 2002-04-01 | 이영일 | 높은 용융장력을 갖는 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| US6433133B1 (en) | 1999-11-16 | 2002-08-13 | Eastman Chemical Company | Process for reducing the weight average molecular weight and melt index ratio of polyethylenes and polyethylene products |
| US20040159972A1 (en) * | 2000-08-04 | 2004-08-19 | Koschmieder Stefan U. | Propylene polymers having agreeable odor characteristics and shaped articles thereof |
| EP1186618A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-13 | ATOFINA Research | Controlled rheology polypropylene heterophasic copolymers |
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| KR20120052905A (ko) * | 2009-06-23 | 2012-05-24 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 레올로지가 조절된 폴리프로필렌 |
| KR102022307B1 (ko) | 2013-04-30 | 2019-09-18 | 도레이첨단소재 주식회사 | 세섬도 폴리프로필렌 스펀본드 부직포 및 그 제조방법 |
| EP3081677A4 (en) * | 2013-12-13 | 2017-07-19 | Braskem S.A. | Method for producing controlled rheology polypropylene, polypropylene, use thereof and manufactured articles |
| US10316115B2 (en) | 2013-12-19 | 2019-06-11 | Dow Global Technologies Llc | Process to visbreak propylene-based polymers with C—C initiators |
| JP6351744B2 (ja) | 2014-03-11 | 2018-07-04 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップAkzo Nobel Chemicals International B.V. | 環状ケトン過酸化物組成物 |
| EP3620475A1 (de) | 2018-09-06 | 2020-03-11 | Evonik Operations GmbH | Amorphe poly-alpha-olefine und deren verwendung in hot melt zusammensetzungen mit verbesserter versprühbarkeit |
| EP4626670A1 (en) * | 2023-02-14 | 2025-10-08 | TotalEnergies OneTech | Polypropylene composition for injection molding |
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| JPS5148196B2 (ja) * | 1972-03-11 | 1976-12-18 | ||
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-
1986
- 1986-05-06 US US06/860,356 patent/US4707524A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-04-17 EP EP87903117A patent/EP0270570A1/en not_active Withdrawn
- 1987-04-17 JP JP62502556A patent/JPH07121966B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-17 WO PCT/US1987/000852 patent/WO1987006944A1/en not_active Ceased
- 1987-04-27 ZA ZA873001A patent/ZA873001B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1987006944A1 (en) | 1987-11-19 |
| EP0270570A1 (en) | 1988-06-15 |
| JPS63503228A (ja) | 1988-11-24 |
| ZA873001B (en) | 1987-12-30 |
| US4707524A (en) | 1987-11-17 |
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