JPH07122035B2 - 粉体塗料 - Google Patents
粉体塗料Info
- Publication number
- JPH07122035B2 JPH07122035B2 JP61136965A JP13696586A JPH07122035B2 JP H07122035 B2 JPH07122035 B2 JP H07122035B2 JP 61136965 A JP61136965 A JP 61136965A JP 13696586 A JP13696586 A JP 13696586A JP H07122035 B2 JPH07122035 B2 JP H07122035B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- crosslinked resin
- powder coating
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/18—Spheres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は粉体塗料に係り、さらに詳しくは耐ブロッキン
グ性が良好で、しかも耐候性、硬度などの塗膜性能に優
れ、特に美装塗膜を与えうる粉体塗料に関するものであ
る。
グ性が良好で、しかも耐候性、硬度などの塗膜性能に優
れ、特に美装塗膜を与えうる粉体塗料に関するものであ
る。
従来の技術 自動車、家電製品など金属材料の塗装には塗料中に揮発
性成分を含まない、あるいは殆ど含まない、いわゆる粉
体塗料が広く使われている かかる粉体塗料を用いる技術にあっては塗膜外観が通常
溶剤含有タイプの塗料に比し悪く、樹脂あるいは塗料組
成上の工夫により溶剤含有タイプの塗料にある程度近づ
いてきているとはいえ、それを越えることは極めて困難
とされている。というのは塗膜外観を溶剤含有タイプの
塗料と同等もしくはそれ以上のものとするためには、粉
体塗料の加熱時における流動性を高める必要があり、分
子量の小さい樹脂やガラス転移温度の低い樹脂を用いた
り、あるいは塗料中に可塑性物質を添加しなくてはなら
ないが、そうすると樹脂が融着しやすくなるため、貯蔵
中に粉体塗料が固まる、いわゆるブロッキングを生じた
り、甚だしい場合には粉体化が困難になるという新たな
問題を生じ、塗膜外観の良好なものを得ることと、耐ブ
ロッキング性に優れたものを得ることが相反する点に粉
体塗料の限界があるとされていたからである。
性成分を含まない、あるいは殆ど含まない、いわゆる粉
体塗料が広く使われている かかる粉体塗料を用いる技術にあっては塗膜外観が通常
溶剤含有タイプの塗料に比し悪く、樹脂あるいは塗料組
成上の工夫により溶剤含有タイプの塗料にある程度近づ
いてきているとはいえ、それを越えることは極めて困難
とされている。というのは塗膜外観を溶剤含有タイプの
塗料と同等もしくはそれ以上のものとするためには、粉
体塗料の加熱時における流動性を高める必要があり、分
子量の小さい樹脂やガラス転移温度の低い樹脂を用いた
り、あるいは塗料中に可塑性物質を添加しなくてはなら
ないが、そうすると樹脂が融着しやすくなるため、貯蔵
中に粉体塗料が固まる、いわゆるブロッキングを生じた
り、甚だしい場合には粉体化が困難になるという新たな
問題を生じ、塗膜外観の良好なものを得ることと、耐ブ
ロッキング性に優れたものを得ることが相反する点に粉
体塗料の限界があるとされていたからである。
粉体塗料のブロッキングを防止乃至は低減せしめるた
め、コロイダルシリカとかシロキサン等無機微粒子を添
加することも試みられた。しかしながらこれら添加剤の
使用量には限度があり、多量にすぎると塗膜のツヤ引け
など外観が劣化し、また耐水性など膜物性に悪影響を及
ぼすため、それらの使用量もたかだか0.1％程度にすぎ
ず、耐ブロッキング性も極めて不充分であった。
め、コロイダルシリカとかシロキサン等無機微粒子を添
加することも試みられた。しかしながらこれら添加剤の
使用量には限度があり、多量にすぎると塗膜のツヤ引け
など外観が劣化し、また耐水性など膜物性に悪影響を及
ぼすため、それらの使用量もたかだか0.1％程度にすぎ
ず、耐ブロッキング性も極めて不充分であった。
発明が解決しようとする問題点 そこで無機微粒子添加剤によることなく、ブロッキング
を有効に防止し、加熱時の流動性を高め、溶剤含有タイ
プの塗料と同等以上の外観を与えることのできる粉体塗
料が得られるならば金属材料等の塗装分野で極めて有用
であり、かかる要望に応えることが本発明目的である。
さらに耐ブロッキング性、美装外観のみならず、厚塗り
が可能で、耐候性、硬度等優れた膜物性を示す塗膜を与
えうる粉体塗料を提供することも本発明目的である。
を有効に防止し、加熱時の流動性を高め、溶剤含有タイ
プの塗料と同等以上の外観を与えることのできる粉体塗
料が得られるならば金属材料等の塗装分野で極めて有用
であり、かかる要望に応えることが本発明目的である。
さらに耐ブロッキング性、美装外観のみならず、厚塗り
が可能で、耐候性、硬度等優れた膜物性を示す塗膜を与
えうる粉体塗料を提供することも本発明目的である。
問題点を解決するための手段 本発明に従えば、上記諸目的が、架橋樹脂粒子を固形分
重量比で0.1〜30重量％含む粉体塗料により達成せられ
る。
重量比で0.1〜30重量％含む粉体塗料により達成せられ
る。
本発明者らは架橋した樹脂粒子を粉体塗料の一成分とし
て用いることにより、粉体塗料がブロッキングを引き起
こすことなく、加熱時の流動性を高めることができ、高
外観で耐候性などの膜物性に優れた塗膜を与えることが
でき、厚塗り可能な粉体塗料を与えることができること
を知り、本発明を完成するに至った。
て用いることにより、粉体塗料がブロッキングを引き起
こすことなく、加熱時の流動性を高めることができ、高
外観で耐候性などの膜物性に優れた塗膜を与えることが
でき、厚塗り可能な粉体塗料を与えることができること
を知り、本発明を完成するに至った。
本発明で用いられる架橋樹脂粒子は、三次元構造を有す
樹脂の微小粒子で、実質的に溶剤に溶解せず、また焼付
け温度程度の加熱では溶融しないものである。かかる架
橋樹脂粒子は三次元架橋され、その粒径が10μ程度まで
のものであれば、任意の樹脂から構成せしめうるが、製
造上、あるいは実用上の見地から、アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂等であるこ
とが好ましい。アクリル架橋樹脂粒子は例えばα，β−
エチレン性不飽和モノマーと架橋性モノマーを乳化重合
せしめる手法により好都合に製造せられ、またエポキシ
樹脂等の架橋樹脂微粒子は溶液重合等で樹脂を先ず作
り、後乳化で架橋反応させ、水系溶剤を除去せしめる方
法により有利に製造せられるが、三次元架橋樹脂粒子自
体の製法は当業者衆知であるためその詳細は省略する。
樹脂の微小粒子で、実質的に溶剤に溶解せず、また焼付
け温度程度の加熱では溶融しないものである。かかる架
橋樹脂粒子は三次元架橋され、その粒径が10μ程度まで
のものであれば、任意の樹脂から構成せしめうるが、製
造上、あるいは実用上の見地から、アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂等であるこ
とが好ましい。アクリル架橋樹脂粒子は例えばα，β−
エチレン性不飽和モノマーと架橋性モノマーを乳化重合
せしめる手法により好都合に製造せられ、またエポキシ
樹脂等の架橋樹脂微粒子は溶液重合等で樹脂を先ず作
り、後乳化で架橋反応させ、水系溶剤を除去せしめる方
法により有利に製造せられるが、三次元架橋樹脂粒子自
体の製法は当業者衆知であるためその詳細は省略する。
本発明でかかる三次元架橋された樹脂微粒子が加えられ
るべき粉体塗料は加熱により溶融し、造膜性を有する樹
脂、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂等の常温固形樹脂、顔料、硬化剤および所望により
加えられるその他の添加剤からなる通常の粉体塗料であ
る。
るべき粉体塗料は加熱により溶融し、造膜性を有する樹
脂、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂等の常温固形樹脂、顔料、硬化剤および所望により
加えられるその他の添加剤からなる通常の粉体塗料であ
る。
本発明に於ては、かかる粉体塗料に上記の架橋樹脂微粒
子が含有せしめられるが、架橋樹脂微粒子は粉体塗料製
造のいかなる工程で添加してもかまわない。例えば、溶
融混練法で粉体塗料を作る場合、通常は固形樹脂、顔
料、硬化剤、添加剤等を混ぜ、ニーダー等で溶融混練
し、ペレット状になし、これを粉砕し、篩分けすること
により粉体塗料が作られるが、本発明では上記架橋樹脂
微粒子が溶融混練時、粉砕時、あるいは粉砕後のいづれ
の段階で添加されてもよい。
子が含有せしめられるが、架橋樹脂微粒子は粉体塗料製
造のいかなる工程で添加してもかまわない。例えば、溶
融混練法で粉体塗料を作る場合、通常は固形樹脂、顔
料、硬化剤、添加剤等を混ぜ、ニーダー等で溶融混練
し、ペレット状になし、これを粉砕し、篩分けすること
により粉体塗料が作られるが、本発明では上記架橋樹脂
微粒子が溶融混練時、粉砕時、あるいは粉砕後のいづれ
の段階で添加されてもよい。
また混式法で粉体塗料を作る場合は、適当な溶剤に樹
脂、硬化剤、顔料、添加剤などを溶解あるいは分散させ
て塗料原液を作り、これをスプレードライ等により粉末
塗料とするが、本発明では前記塗料原液中に架橋樹脂微
粒子を分散させ、該粒子を粉体塗料中に含有せしめるこ
とができる。尚、粉体塗料の樹脂に反応性基を付与し、
自己硬化性をもたせることも自由であるから、粉体塗料
の硬化剤は必須ではない。
脂、硬化剤、顔料、添加剤などを溶解あるいは分散させ
て塗料原液を作り、これをスプレードライ等により粉末
塗料とするが、本発明では前記塗料原液中に架橋樹脂微
粒子を分散させ、該粒子を粉体塗料中に含有せしめるこ
とができる。尚、粉体塗料の樹脂に反応性基を付与し、
自己硬化性をもたせることも自由であるから、粉体塗料
の硬化剤は必須ではない。
本発明の最も特徴的な部分は、塗膜外観を良好に保つた
め、流動性の良い樹脂を粉体塗料に用いることと、流動
性のない、あるいは殆どない架橋樹脂微粒子を用いて、
流動性の良好な樹脂を用いるがために生じ易いブロッキ
ングを防止することの組合せに存する。
め、流動性の良い樹脂を粉体塗料に用いることと、流動
性のない、あるいは殆どない架橋樹脂微粒子を用いて、
流動性の良好な樹脂を用いるがために生じ易いブロッキ
ングを防止することの組合せに存する。
このように本発明にあっては、塗膜外観と耐ブロッキン
グ性とが、粉体塗料を構成する樹脂と架橋樹脂微粒子を
構成する樹脂の流動特性の組合せにより決定せられるの
で、流動性のない架橋樹脂微粒子を用いることにより、
従来の粉体塗料では用いられなかったようなより流動性
の良い樹脂を使用してもタレなどを生じることなく、ブ
ロッキングのおそれなしに高外観塗膜を与えうる粉体塗
料を提供することができるし、また外観の点で許容しう
る範囲の粉体塗料樹脂に対し、ブロッキング性の点で架
橋樹脂微粒子の流動性にもある範囲の許容度が存するこ
ととなる。
グ性とが、粉体塗料を構成する樹脂と架橋樹脂微粒子を
構成する樹脂の流動特性の組合せにより決定せられるの
で、流動性のない架橋樹脂微粒子を用いることにより、
従来の粉体塗料では用いられなかったようなより流動性
の良い樹脂を使用してもタレなどを生じることなく、ブ
ロッキングのおそれなしに高外観塗膜を与えうる粉体塗
料を提供することができるし、また外観の点で許容しう
る範囲の粉体塗料樹脂に対し、ブロッキング性の点で架
橋樹脂微粒子の流動性にもある範囲の許容度が存するこ
ととなる。
本発明者らは、この架橋樹脂微粒子の流動性に関し、下
記試験法で5mm以下のフロー特性を有するものが実用可
能範囲であることを知った。
記試験法で5mm以下のフロー特性を有するものが実用可
能範囲であることを知った。
熱流動性試験方法 樹脂粒子１グラムを10トン/cm2で加圧成型し、直径2cm
のペレットを作成する。得られたペレットを磨鋼板に両
面粘着テープを用いて固定し、この磨鋼板を水平面に対
し45度の角度に固定して150℃で15分加熱する。加熱
後、ペレットの流動した流さを測定し、樹脂の流動性と
する。
のペレットを作成する。得られたペレットを磨鋼板に両
面粘着テープを用いて固定し、この磨鋼板を水平面に対
し45度の角度に固定して150℃で15分加熱する。加熱
後、ペレットの流動した流さを測定し、樹脂の流動性と
する。
またかかる架橋樹脂微粒子は平均粒子径が0.01〜10μで
あることが好ましく、10μをこえると塗膜時にブツとな
りやすく0.01μ未満のものではあまり効果がないこと、
架橋樹脂微粒子の量としては塗料中0.1〜30重量％が必
要で、0.1％未満では耐ブロッキング性改良の効果がな
く、逆に30％をこえると外観が劣る傾向のあることを知
った。架橋樹脂微粒子量としては塗料全固形分の0.1〜1
0％が好ましく、塗膜外観の点で0.1〜５％の範囲がさら
に好ましいことも見出されている。
あることが好ましく、10μをこえると塗膜時にブツとな
りやすく0.01μ未満のものではあまり効果がないこと、
架橋樹脂微粒子の量としては塗料中0.1〜30重量％が必
要で、0.1％未満では耐ブロッキング性改良の効果がな
く、逆に30％をこえると外観が劣る傾向のあることを知
った。架橋樹脂微粒子量としては塗料全固形分の0.1〜1
0％が好ましく、塗膜外観の点で0.1〜５％の範囲がさら
に好ましいことも見出されている。
以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り、部および％は重量による。
限り、部および％は重量による。
両イオン性基を有するポリエステル樹脂の製造例 撹拌器、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンターを備えた２コルベンに、ビスヒドロキシエチ
ルタウリン134部、ネオペンチルグリコール130部、アゼ
ライン酸236部、無水フタル酸186部およびキシレン27部
を仕込み、昇温する。反応により生成する水をキシレン
と共沸させ除去する。
カンターを備えた２コルベンに、ビスヒドロキシエチ
ルタウリン134部、ネオペンチルグリコール130部、アゼ
ライン酸236部、無水フタル酸186部およびキシレン27部
を仕込み、昇温する。反応により生成する水をキシレン
と共沸させ除去する。
還流開始より約２時間をかけて温度を190℃にし、カル
ボン酸相当の酸価が145になるまで撹拌と脱水を継続
し、次に140℃まで冷却する。次いで140℃の温度を保持
し、「カージュラE10」（シェル社製のバーサティック
酸グリシジルエステル）314部を30分で滴下し、その後
２時間撹拌を継続し、反応を終了する。得られるポリエ
ステル樹脂は酸価59、ヒドロキシル価90、Ｍ1054であ
った。
ボン酸相当の酸価が145になるまで撹拌と脱水を継続
し、次に140℃まで冷却する。次いで140℃の温度を保持
し、「カージュラE10」（シェル社製のバーサティック
酸グリシジルエステル）314部を30分で滴下し、その後
２時間撹拌を継続し、反応を終了する。得られるポリエ
ステル樹脂は酸価59、ヒドロキシル価90、Ｍ1054であ
った。
架橋樹脂粒子（Ｇ−１）の製造例 撹拌器、冷却器、温度制御装置を備えた１の反応容器
に、脱イオン水282部、上記の両イオン性基を有するポ
リエステル樹脂10部およびジメチルエタノールアミン0.
75部を仕込み、撹拌下温度を80℃に保持しながら溶解
し、これにアゾビスシアノ吉草酸4.5部を脱イオン水45
部とジメチルエタノールアミン4.3部に溶解した液を添
加する。次いでメチルメタクリレート70.7部、ｎ−ブチ
ルアクリレート94.2部、スチレン70.7部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート30部およびエチレングリコールジ
メタクリレート4.5部からなる混合溶液を60分間を要し
て滴下する。滴下後さらにアゾビスシアノ吉草酸1.5部
を脱イオン水15部とジメチルエタノールアミン1.4部に
とかしたものを添加して80℃で60分間撹拌を続けたとこ
ろ、不揮発分45％、pH7.2、粘度92cps（25℃）、粒子径
0.156μのエマルジョンが得られる。このエマルジョン
を噴霧乾燥して架橋樹脂粒子（Ｇ−１）を得た。架橋樹
脂粒子（Ｇ−１）の流動性は1mmであった。
に、脱イオン水282部、上記の両イオン性基を有するポ
リエステル樹脂10部およびジメチルエタノールアミン0.
75部を仕込み、撹拌下温度を80℃に保持しながら溶解
し、これにアゾビスシアノ吉草酸4.5部を脱イオン水45
部とジメチルエタノールアミン4.3部に溶解した液を添
加する。次いでメチルメタクリレート70.7部、ｎ−ブチ
ルアクリレート94.2部、スチレン70.7部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート30部およびエチレングリコールジ
メタクリレート4.5部からなる混合溶液を60分間を要し
て滴下する。滴下後さらにアゾビスシアノ吉草酸1.5部
を脱イオン水15部とジメチルエタノールアミン1.4部に
とかしたものを添加して80℃で60分間撹拌を続けたとこ
ろ、不揮発分45％、pH7.2、粘度92cps（25℃）、粒子径
0.156μのエマルジョンが得られる。このエマルジョン
を噴霧乾燥して架橋樹脂粒子（Ｇ−１）を得た。架橋樹
脂粒子（Ｇ−１）の流動性は1mmであった。
またエマルジョンに適量のキシロールを加えて、減圧下
加熱し、共沸により水を除去して、架橋樹脂粒子のキシ
ロール分散液（Ｓ−１）を得た。
加熱し、共沸により水を除去して、架橋樹脂粒子のキシ
ロール分散液（Ｓ−１）を得た。
架橋樹脂粒子（Ｇ−２）の製造例 撹拌翼、温度計を備えたフラスコに脱イオン水200重量
部を加え、これにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ６
重量部とポリエチレングリコール（分子量4000）８重量
部を加えて溶解し、さらにブチルエーテル化メラミンホ
ルムアルデヒド樹脂を60重量部（固形分として）を加え
て平均粒径が0.2ミクロンになるように乳化分散した。
乳化分散液に0.5N−塩酸水溶液を用いて系のpHを3.8に
調整した後、徐々に80℃まで加熱し、さらに80℃で６時
間保温して、架橋樹脂粒子分散液を得た。
部を加え、これにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ６
重量部とポリエチレングリコール（分子量4000）８重量
部を加えて溶解し、さらにブチルエーテル化メラミンホ
ルムアルデヒド樹脂を60重量部（固形分として）を加え
て平均粒径が0.2ミクロンになるように乳化分散した。
乳化分散液に0.5N−塩酸水溶液を用いて系のpHを3.8に
調整した後、徐々に80℃まで加熱し、さらに80℃で６時
間保温して、架橋樹脂粒子分散液を得た。
得られた架橋樹脂分散液を噴霧乾燥して、架橋樹脂粒子
（Ｇ−２）を得た。架橋樹脂粒子の流動性は1mmであっ
た。
（Ｇ−２）を得た。架橋樹脂粒子の流動性は1mmであっ
た。
架橋樹脂粒子（Ｇ−３）の製造例 撹拌翼、温度計を備えたフラスコにエピコート1001（シ
ェル化学製エポキシ樹脂）60重量部（固形分）、ジシア
ンジアミド４部を加え、150℃で加熱した。２時間後全
く流動性をしめさなくなった時点で冷却し、粉砕、分級
し、平均粒径２ミクロンの架橋樹脂粒子（Ｇ−３）を得
た。架橋樹脂粒子の流動性は実質0mmであった。
ェル化学製エポキシ樹脂）60重量部（固形分）、ジシア
ンジアミド４部を加え、150℃で加熱した。２時間後全
く流動性をしめさなくなった時点で冷却し、粉砕、分級
し、平均粒径２ミクロンの架橋樹脂粒子（Ｇ−３）を得
た。架橋樹脂粒子の流動性は実質0mmであった。
架橋樹脂粒子（Ｇ−４）の製造例 撹拌翼、温度計を備えたフラスコに脱イオン水200重量
部を加え、これにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ６
重量部とポリビニルアルコール４重量部を加えて溶解
し、長油アルキド（大豆油90重量部、無水フタル酸28重
量部、ペントール17重量部、無水マレイン酸１重量部よ
り常法により合成）70重量部とナフテン酸コバルト２重
量部を加えて、平均粒径0.2ミクロンになるように乳化
分散した。さらにここに空気を吹込みつつ、温度80℃で
８時間保温し、架橋樹脂粒子分散液を得た。
部を加え、これにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ６
重量部とポリビニルアルコール４重量部を加えて溶解
し、長油アルキド（大豆油90重量部、無水フタル酸28重
量部、ペントール17重量部、無水マレイン酸１重量部よ
り常法により合成）70重量部とナフテン酸コバルト２重
量部を加えて、平均粒径0.2ミクロンになるように乳化
分散した。さらにここに空気を吹込みつつ、温度80℃で
８時間保温し、架橋樹脂粒子分散液を得た。
得られた架橋樹脂粒子を噴霧乾燥して、架橋樹脂粒子
（Ｇ−４）を得た。架橋樹脂粒子の流動性は4.5mmであ
った。
（Ｇ−４）を得た。架橋樹脂粒子の流動性は4.5mmであ
った。
アクリル樹脂［１］の製造例 滴下ロート、撹拌翼、温度計を備えたフラスコにキシレ
ン80重量部を仕込み、130℃に加熱した。滴下ロートを
用いて、グリシジルメタクリレート30重量部、メチルメ
タクリレート10重量部、スチレン30重量部、ｎ−ブチル
メタクリレート20重量部、ｎ−ブチルメタクリレート10
重量部、アゾビスイソブチロニトリル２重量部の溶液を
上記フラスコに３時間で等速で滴下した。滴下終了後30
分保温の後キシレン20重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート0.5重量部を滴下ロートを用いて１時間で等
速で滴下した。滴下終了後さらに130℃で２時間保温の
後、キシレンを減圧蒸留により除去してアクリル樹脂
［１］を得た。
ン80重量部を仕込み、130℃に加熱した。滴下ロートを
用いて、グリシジルメタクリレート30重量部、メチルメ
タクリレート10重量部、スチレン30重量部、ｎ−ブチル
メタクリレート20重量部、ｎ−ブチルメタクリレート10
重量部、アゾビスイソブチロニトリル２重量部の溶液を
上記フラスコに３時間で等速で滴下した。滴下終了後30
分保温の後キシレン20重量部、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート0.5重量部を滴下ロートを用いて１時間で等
速で滴下した。滴下終了後さらに130℃で２時間保温の
後、キシレンを減圧蒸留により除去してアクリル樹脂
［１］を得た。
アクリル樹脂［２］製造例 滴下ロート、撹拌翼、温度計を備えたフラスコにキシレ
ン80重量部を仕込み、130℃に加熱した。滴下ロートを
用いて、Ｎ−ｎブトキシメチルアクリルアミド20重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート10重量部、メ
チルメタクリレート20重量部、スチレン30重量部、ｎ−
ブチルメタクリレート10重量部、ｎ−ブチルメタクリレ
ート10重量部、アゾビスイソブチロニトリル２重量部の
溶液を上記フラスコに３時間で等速滴下した。滴下終了
後30分保温の後、キシレン20重量部、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート0.5重量部を滴下ロートを用いて１時
間で等速で滴下した。滴下終了後さらに130℃で２時間
保温の後、キシレンを減圧蒸留により除去してアクリル
樹脂溶液［２］を得た。
ン80重量部を仕込み、130℃に加熱した。滴下ロートを
用いて、Ｎ−ｎブトキシメチルアクリルアミド20重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート10重量部、メ
チルメタクリレート20重量部、スチレン30重量部、ｎ−
ブチルメタクリレート10重量部、ｎ−ブチルメタクリレ
ート10重量部、アゾビスイソブチロニトリル２重量部の
溶液を上記フラスコに３時間で等速滴下した。滴下終了
後30分保温の後、キシレン20重量部、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート0.5重量部を滴下ロートを用いて１時
間で等速で滴下した。滴下終了後さらに130℃で２時間
保温の後、キシレンを減圧蒸留により除去してアクリル
樹脂溶液［２］を得た。
実施例１ アクリル樹脂［１］100重量部、デカンジカルボン酸24
重量部、酸化チタン30重量部、モダーフロー（モンサン
ト社製レベリング剤）１重量部をヘンシエルミキサー
（三井三池製作所製）にて乾式混合し、次いでコニーダ
ーPR−46（スイス国ブス製）にて100℃の温度で熔融混
練し、冷却後ハンマーミルにて粉砕し、150メッシュの
金網でふるい、これに架橋樹脂粒子（Ｇ−１）５部を加
えてよく混合し、粉体塗料Ａを得た。
重量部、酸化チタン30重量部、モダーフロー（モンサン
ト社製レベリング剤）１重量部をヘンシエルミキサー
（三井三池製作所製）にて乾式混合し、次いでコニーダ
ーPR−46（スイス国ブス製）にて100℃の温度で熔融混
練し、冷却後ハンマーミルにて粉砕し、150メッシュの
金網でふるい、これに架橋樹脂粒子（Ｇ−１）５部を加
えてよく混合し、粉体塗料Ａを得た。
実施例２ 架橋樹脂粒子（Ｇ−１）の量を0.2部とした以外は、実
施例１と同様にして、粉体塗料Ｂを得た。
施例１と同様にして、粉体塗料Ｂを得た。
実施例３ 架橋樹脂粒子（Ｇ−１）の量を20部とした以外は、実施
例１と同様にして、粉体塗料Ｃを得た。
例１と同様にして、粉体塗料Ｃを得た。
比較例１ 架橋樹脂粒子（Ｇ−１）の量を全く用いなかった以外
は、実施例１と同様にして、粉体塗料Ｄを得た。
は、実施例１と同様にして、粉体塗料Ｄを得た。
比較例２ 架橋樹脂粒子（Ｇ−１）の量を35部とした以外は、実施
例１と同様にして、粉体塗料Ｅを得た。
例１と同様にして、粉体塗料Ｅを得た。
実施例４ アクリル樹脂［１］100重量部、デカンジカルボン酸24
部、酸化チタン30重量部、モダーフロー１重量部、架橋
樹脂粒子10部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所
製）にて乾式混合し、次いでコニーダーPR−46（スイス
国ブス製）にて100℃の温度で熔融混練し、冷却後ハン
マーミルにて粉砕し、150メッシュの金網でふるい、粉
体塗料Ｆを得た。
部、酸化チタン30重量部、モダーフロー１重量部、架橋
樹脂粒子10部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所
製）にて乾式混合し、次いでコニーダーPR−46（スイス
国ブス製）にて100℃の温度で熔融混練し、冷却後ハン
マーミルにて粉砕し、150メッシュの金網でふるい、粉
体塗料Ｆを得た。
実施例５ クレランＵ−502（バイエルAG社製 ポリエステル樹
脂）100重量部、タケネートPW4403N（武田薬品社製 ブ
ロックイソシアネート）36重量部、酸化チタン40重量
部、アクロナール4F（BASF社製 レベリング剤）１重量
部をヘンシエルミキサー（三井三池製作所製）にて乾式
混合し、次いでコニーダーPR−46（スイス国ブス製）に
て100℃の温度で熔融混練し、冷却後ハンマーミルにて
粉砕し、150メッシュの金網でふるい、これに架橋樹脂
粒子（Ｇ−２）３部を加えてよく混合し、粉体塗料Ｇを
得た。
脂）100重量部、タケネートPW4403N（武田薬品社製 ブ
ロックイソシアネート）36重量部、酸化チタン40重量
部、アクロナール4F（BASF社製 レベリング剤）１重量
部をヘンシエルミキサー（三井三池製作所製）にて乾式
混合し、次いでコニーダーPR−46（スイス国ブス製）に
て100℃の温度で熔融混練し、冷却後ハンマーミルにて
粉砕し、150メッシュの金網でふるい、これに架橋樹脂
粒子（Ｇ−２）３部を加えてよく混合し、粉体塗料Ｇを
得た。
比較例３ 架橋樹脂粒子（Ｇ−２）を全く用いなかった以外は、実
施例５と同様にして、粉体塗料Ｈを得た。
施例５と同様にして、粉体塗料Ｈを得た。
実施例６ エピコート1001（シェル化学社製 エポキシ樹脂）100
重量部、ジシアンジアミド６重量部、酸化チタン40重量
部、モダフロー１重量部、架橋樹脂粒子（Ｇ−３）10重
量部をヘンシエルミキサー（三井三池製作所製）にて乾
式混合し、次いでコニーダーPR−46（スイス国ブス製）
にて100℃の温度で熔融混練し、冷却後ハンマーミルに
て粉砕し、150メッシュの金網でふるい、これに架橋樹
脂粒子10部を加えてよく混合し、粉体塗料Ｉを得た。
重量部、ジシアンジアミド６重量部、酸化チタン40重量
部、モダフロー１重量部、架橋樹脂粒子（Ｇ−３）10重
量部をヘンシエルミキサー（三井三池製作所製）にて乾
式混合し、次いでコニーダーPR−46（スイス国ブス製）
にて100℃の温度で熔融混練し、冷却後ハンマーミルに
て粉砕し、150メッシュの金網でふるい、これに架橋樹
脂粒子10部を加えてよく混合し、粉体塗料Ｉを得た。
比較例４ 架橋樹脂粒子（Ｇ−３）を全く用いなかった以外は、実
施例６と同様にして、粉体塗料Ｊを得た。
施例６と同様にして、粉体塗料Ｊを得た。
実施例７ アクリル樹脂溶液を樹脂固形分として100重量部に、酸
化チタン40重量部をペイントシェーカーにて分散した
後、モダフロー１重量部、架橋樹脂粒子分散液（Ｓ−
１）を樹脂粒子固形分として５重量部を加えて塗料液と
した。この塗料液をスプレードライして、粉体塗料Ｋを
得た。
化チタン40重量部をペイントシェーカーにて分散した
後、モダフロー１重量部、架橋樹脂粒子分散液（Ｓ−
１）を樹脂粒子固形分として５重量部を加えて塗料液と
した。この塗料液をスプレードライして、粉体塗料Ｋを
得た。
実施例８ 架橋樹脂粒子（Ｇ−３）のかわりに架橋樹脂粒子（Ｇ−
４）を用いた以外は、実施例６と同様にて粉体塗料Ｌを
得た。
４）を用いた以外は、実施例６と同様にて粉体塗料Ｌを
得た。
実施例１〜８および比較例１〜４によって得た粉体塗料
Ａ〜Ｌのブロッキング性試験およびリン酸亜鉛化成処理
を施した軟鋼板に粉体塗料Ａ〜Ｌを、膜厚30〜40ミクロ
ンに静電塗装し、180℃で20分焼き付けた。ブロッキン
グ性試験、塗膜外観および塗膜試験の結果を表１に示
す。
Ａ〜Ｌのブロッキング性試験およびリン酸亜鉛化成処理
を施した軟鋼板に粉体塗料Ａ〜Ｌを、膜厚30〜40ミクロ
ンに静電塗装し、180℃で20分焼き付けた。ブロッキン
グ性試験、塗膜外観および塗膜試験の結果を表１に示
す。
試験方法 ブロッキング性試験 粉体塗料を40℃にて１カ月貯蔵
後、粉体塗料の流動状態を評価。
後、粉体塗料の流動状態を評価。
極めて良好 貯蔵前と全く変わらない。
良好 多少塊はあるがすぐにほぐれる。
不良 ほぐれない塊がある。
塗膜外観 目視にて判定。
鉛筆硬度 JIS 耐候性試験 サンシャインウエザオメータ400時間後の
塗膜を目視にて判定。
塗膜を目視にて判定。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−102342（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−81394（ＪＰ，Ａ) 特公 昭58−20987（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (3)
- 【請求項１】平均粒径が0.01〜10μの架橋樹脂粒子を固
形分重量比で0.1〜30重量％含む粉体塗料。 - 【請求項２】架橋樹脂粒子がアクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂あるいはメラミン樹脂からなる特
許請求の範囲第１項記載の塗料。 - 【請求項３】架橋樹脂粒子が熱流動性試験にて5mm以下
のフロー特性を有する樹脂粒子である特許請求の範囲第
１項記載の塗料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61136965A JPH07122035B2 (ja) | 1986-06-12 | 1986-06-12 | 粉体塗料 |
| DE198787305263T DE250183T1 (de) | 1986-06-12 | 1987-06-12 | Ueberzugspulver. |
| KR1019870005973A KR940011194B1 (ko) | 1986-06-12 | 1987-06-12 | 피복분말 |
| EP87305263A EP0250183B1 (en) | 1986-06-12 | 1987-06-12 | Coating powder |
| DE87305263T DE3787497T2 (de) | 1986-06-12 | 1987-06-12 | Überzugspulver. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61136965A JPH07122035B2 (ja) | 1986-06-12 | 1986-06-12 | 粉体塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62292869A JPS62292869A (ja) | 1987-12-19 |
| JPH07122035B2 true JPH07122035B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=15187623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61136965A Expired - Lifetime JPH07122035B2 (ja) | 1986-06-12 | 1986-06-12 | 粉体塗料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0250183B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07122035B2 (ja) |
| KR (1) | KR940011194B1 (ja) |
| DE (2) | DE250183T1 (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0791492B2 (ja) * | 1986-09-18 | 1995-10-04 | 保土谷化学工業株式会社 | 静電塗装用樹脂粉体組成物 |
| DE3822686A1 (de) * | 1988-07-05 | 1990-01-11 | Geesthacht Gkss Forschung | Verfahren zur herstellung von intermetallischen phasen aus pulverfoermigen duktilen komponenten |
| US5856378A (en) * | 1988-12-02 | 1999-01-05 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Powder coating compositions |
| US5470893A (en) * | 1990-06-01 | 1995-11-28 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Powder coating compositions |
| GB9012315D0 (en) * | 1990-06-01 | 1990-07-18 | Courtaulds Coatings Holdings | Powder coating compositions |
| GB8828225D0 (en) * | 1988-12-02 | 1989-01-05 | Int Paint Plc | Coating compositions |
| JPH02155932A (ja) * | 1988-12-07 | 1990-06-15 | Nippon Paint Co Ltd | 複合化粒子ならびにその製法 |
| JPH0796660B2 (ja) * | 1989-03-23 | 1995-10-18 | 日本ペイント株式会社 | 粉体塗料 |
| KR0147370B1 (ko) * | 1988-12-29 | 1998-08-01 | 사사키 카주오 | 분말 코팅 |
| GB8906495D0 (en) * | 1989-03-21 | 1989-05-04 | Tioxide Group Plc | Resinous compositions |
| DE4007300A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von pigmentierten pulverlacken |
| JPH04359972A (ja) * | 1991-06-06 | 1992-12-14 | Nippon Paint Co Ltd | 耐汚染性に優れた粉体塗料 |
| GB9214900D0 (en) * | 1992-07-14 | 1992-08-26 | Ici Plc | Use of granular polymer composition in powder coating |
| EP0622413B1 (en) * | 1992-11-11 | 2002-02-27 | Toray Industries, Inc. | Polyester films for magnetic recording media |
| US6506820B2 (en) * | 1998-04-16 | 2003-01-14 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method for manufacture of particles for powder coating |
| US6313221B1 (en) * | 1999-05-28 | 2001-11-06 | Nippon Paint Co., Ltd. | Powder coating of epoxy-acrylic resin, polycarboxylic acid, crosslinked particles and liquid resin |
| KR100773603B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2007-11-08 | 주식회사 케이씨씨 | 강관피복용 복층 분체도막 |
| EP1371693A3 (en) * | 2002-06-14 | 2004-01-07 | Rohm And Haas Company | Damage resistant coatings, films and articles of manufacture containing crosslinked nanoparticles |
| US7105201B2 (en) | 2002-07-26 | 2006-09-12 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Versatile processes for preparing and using novel composite particles in powder coating compositions |
| CN1225515C (zh) | 2002-09-30 | 2005-11-02 | 罗姆和哈斯公司 | 含有交联的纳米颗粒的耐破损涂层、薄膜和制品 |
| US7867555B2 (en) | 2004-02-13 | 2011-01-11 | Valspar Sourcing Inc. | Dispersion-coated powder coloring system |
| WO2007050417A2 (en) | 2005-10-21 | 2007-05-03 | Valspar Sourcing, Inc. | Novel powder coloring system |
| JP7342388B2 (ja) * | 2019-03-15 | 2023-09-12 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 粉体塗料、塗装品、及び、筆記ボード |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2245744A1 (en) * | 1973-09-27 | 1975-04-25 | Libert Freres | Powder coating compsn giving hammered effect - prepd by two stage mixing of resin with acrylic polymer flow control additive |
| US3914333A (en) * | 1973-12-19 | 1975-10-21 | Ford Motor Co | Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II |
| JPS5281394A (en) * | 1975-12-29 | 1977-07-07 | Showa Highpolymer Co Ltd | Curable resin compositions |
| JPS52102342A (en) * | 1976-02-24 | 1977-08-27 | Kansai Paint Co Ltd | Novel powder paint composition |
-
1986
- 1986-06-12 JP JP61136965A patent/JPH07122035B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-06-12 DE DE198787305263T patent/DE250183T1/de active Pending
- 1987-06-12 KR KR1019870005973A patent/KR940011194B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-12 DE DE87305263T patent/DE3787497T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-12 EP EP87305263A patent/EP0250183B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3787497D1 (de) | 1993-10-28 |
| EP0250183A3 (en) | 1989-07-12 |
| KR880000530A (ko) | 1988-03-26 |
| DE3787497T2 (de) | 1994-02-10 |
| EP0250183B1 (en) | 1993-09-22 |
| KR940011194B1 (ko) | 1994-11-26 |
| DE250183T1 (de) | 1988-04-28 |
| EP0250183A2 (en) | 1987-12-23 |
| JPS62292869A (ja) | 1987-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07122035B2 (ja) | 粉体塗料 | |
| TW416976B (en) | Process for producing multilayer coatings | |
| US5102925A (en) | Air-drying paint | |
| JP3543201B2 (ja) | 熱硬化性樹脂粒子の製造方法 | |
| JPS5824464B2 (ja) | カルボキシ アクリルジユウゴウタイ オ ユウスル フンタイコ−テイングソセイブツ | |
| US5998507A (en) | Thermosetting powder coating material and method | |
| JPS5827294B2 (ja) | フンタイコ−テイングソセイブツ | |
| JPH0676467B2 (ja) | 複合樹脂粒子ならびに塗料用樹脂組成物 | |
| AU665876B2 (en) | Two coat one bake coating method | |
| JP2711036B2 (ja) | 粉体塗料及び粉体塗料用原料 | |
| JPH0796660B2 (ja) | 粉体塗料 | |
| JPH05209138A (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JPH11302568A (ja) | 球形熱硬化性粉体塗料粒子の製造方法、球形熱硬化性粉体塗料粒子、複層塗膜形成方法及びそれから得られる複層塗膜 | |
| JP4462675B2 (ja) | 球形熱硬化性粉体クリア塗料粒子、球形熱硬化性粉体クリア塗料粒子の製造方法、複層塗膜形成方法およびそれから得られる複層塗膜 | |
| JP4358930B2 (ja) | 硬化剤組成物およびその製造方法 | |
| JP2840953B2 (ja) | 粉体塗料 | |
| JPH0859950A (ja) | 高い濃度増粘率を有する水性樹脂組成物およびそれを含む水性塗料組成物 | |
| JPS5833900B2 (ja) | 水分散型熱硬化性被覆組成物 | |
| JPH1180613A (ja) | 熱硬化性アクリル粉体塗料組成物及びその製造方法 | |
| JP2001139874A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| JP2001059072A (ja) | 球形熱硬化性粉体塗料粒子の製造方法、球形熱硬化性粉体塗料粒子、複層塗膜形成方法及びそれから得られる複層塗膜 | |
| JP3916451B2 (ja) | 水性塗料組成物及びその製造方法並びに塗膜形成方法 | |
| JP2000063705A (ja) | 熱硬化性粉体塗料 | |
| JPS6225187B2 (ja) | ||
| JP2001294805A (ja) | 粉体塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |