JPH0713007B2 - プレヘアリンス型毛髪処理剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ヘアリンス前に毛髪に塗布して用いるプレヘ
アリンス型毛髪処理剤組成物に関する。更に詳しくは、
少なくとも一種以上の陰イオン性高分子を含み、毛髪に
なめらかさ、しなやかさを与えながら、張り、こしをも
付与することを特徴とするプレヘアリンス型毛髪処理剤
組成物に関する。

［従来の技術］ 従来シャンプーは、地肌や毛髪についた汚れを洗浄し清
潔にする機能を有するが、その反面幾つかの欠点が指摘
されてきているそれは、頭皮から分泌される皮脂成分を
過剰に除去するため毛髪の手触り感触、ブラシもしくは
櫛の通り、光沢、まとまりやすさ等が劣ることである。

そのためシャンプー後の毛髪に、なめらかさ、しなやか
さ、光沢を回復させ櫛通りを良くする事を目的とした毛
髪化粧料としては、ヘアリンス、ヘアートリートメン
ト、ヘアーコンデショナー等の名称（以下、ヘアリンス
剤として総称する）のものが市販されている。これら毛
髪化粧料には、主に、第４級アンモニウム塩が配合さ
れ、更になめらかさ、しっとりさ、光沢を向上させる目
的で、油分やタンパク質等が添加されてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、シャンプー後に従来のヘアリンス剤を使
用することにより、髪のしなやかさ、なめらかさ、光沢
を回復させ櫛通りをよくすることはできるが、その反
面、油っぽさ、べたつき等が現れ、更には仕上り感の重
さから髪に張り、こしがなくなり自然な感じでのまとま
りやすさに難点があることが指摘されてきた。

本発明者らは、こうした事情にかんがみ、上記の欠点を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、シャンプー後ヘアリ
ンス剤を使用する前に、特定の陰イオン性高分子を有効
成分として配合したプレヘアリンス型毛髪処理剤組成物
を毛髪に塗布し、その後ヘアリンス剤で処理すれば、シ
ャンプー後の髪に、しなやかさ、なめらかさ、光沢を与
え、更には櫛通りを回復させ、尚且つ、油っぽさ、べた
つき感がなく髪にはり、こしを与え、自然な感じでのま
とまりやすさが得られることを見いだしこの知見にもと
ずいて本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段および作用］ すなわち、本発明は、少なくとも一種以上の陰イオン性
高分子を含有することを特徴とするプレヘアリンス型毛
髪処理剤組成物を提供するものである。

以下、本発明の構成について詳述する。本発明に用いら
れる陰イオン性高分子は、キサンタンガム、グルコマン
ナン、クインスシードガム、ローカストビーンガム、ア
ラビアガム、グアーガム、アルギン酸ソーダ、カラギー
ナン（カッパー，ラムダ，アイオタ）、ペクチン、ヒア
ルロン酸、コンドロイチン４硫酸、コンドロイチン８硫
酸、デルマタン硫酸、コンドロイチン4,8ジ硫酸、デル
マタン4,8ジ硫酸、ケラタン硫酸、又はヘパラン硫酸と
いった天然多糖類又はポリアクリル酸ソーダ、カルボキ
シメチルセルロース、メチルビニールエーテル／無水マ
イレン酸共重合物、アクリル酸エステル／メタアクリル
酸エステル／ダイアセトンアクリルアマイド／アクリル
酸／メタアクリル酸共重合物又は架橋化カルボキシビニ
ールポリマーなどの合成高分子であり、これらのうち一
種又は二種以上が任意に選択されて用いられる。

陰イオン性高分子の配合量はプレヘアリンス型毛髪処理
剤組成物全量中の0.01〜５重量％（以下、単に％と略
す）、好ましくは0.1〜３％である。0.01未満では、本
プレヘアリンス型毛髪処理剤組成物を塗布後、ヘアリン
ス剤で処理してもしなやかさ、なめらかさ、光沢が発現
しにくく、毛髪の、はり、こしも満足されるものではな
い。また５％を越えると毛髪がべたついたり乾いた後で
ごわついたりして好ましくない。

本発明に係る陰イオン性高分子を含有してなるプレヘア
リンス型毛髪処理剤組成物は、更に下記一般式［１］で
示される第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプタ
イドの一種又は二種以上を併用することによって、毛髪
への効果が更に改善される。

（式中、R₁はコラーゲンより誘導されるポリペプタイド
を構成するアミノ酸であり、ｎは３〜20である。） 以下に、第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプタ
イドについて説明する。

上記一般式（Ｉ）におけるポリペプタイド部分はコラー
ゲンを構成する蛋白質（絹蛋白質）より誘導されるもの
であり、R₁で示される側鎖はコラーゲンを構成する蛋白
質の側鎖アミノ酸を示す。一般的には、アラニン、グリ
シン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フ
ェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、アル
ギニン、リジン、アスパラギン酸、アスパラギン、グル
タミン酸、ヒスチジン、メチオニン、ヒドロキシプロリ
ン、ヒドロキシリジンなどの混合物であり、その一例を
挙げれば表１のような組成である。

このような一般式（Ｉ）で示される第４級トリメチルア
ンモニウム誘導ポリペプタイドは、一般的には３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライドとコラーゲン誘導ポリペプタイドとの反応によ
って得られる。

上記反応に使用される３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド（以下、CTAと
いう）は、既存化学物質（２）−181として公知のもの
であり、濃度50％（重量％、以下同様）程度の水溶液が
市販されていて容易に入手可能である。一方、コラーゲ
ン誘導ポリペプタイドは一般的には、コラーゲンの変性
物であるゼラチンを酸、アルカリあるいは蛋白質分解酵
素などを用いて加水分解することによって得られる。

加水分解に際して、添加する酸、アルカリあるいは酵素
の量、反応温度、反応時間を適宜選択することによっ
て、得られる動物性蛋白質誘導ポリペプタイドの重合度
｛一般式（Ｉ）のｎの値｝を３〜20すなわち分子量で約
300〜焼結体2000の範囲に適宜調製できる。

なお、このような分子量範囲のコラーゲン誘導ポリペプ
タイドは、従来より天然物誘導の安全な化粧品原料とし
て多方面に使用されている。そして一般式（Ｉ）で示さ
れる第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプタイド
においてｎが３未満では毛髪への吸着が充分でなく、ま
たｎが20を超えると毛髪への吸着が弱くなり、かつゲル
化することなどにより取り扱いが困難になるからであ
る。

そして、反応はコラーゲン誘導ポリペプタイドの水溶液
を滴下し、コラーゲン誘導ポリペプタイドとCTAを水中
で接触させることによって行なわれる。反応に際して反
応系内のpHを８〜12、とくに９〜11に保つことが望まし
く、そのため水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
アルカリ水溶液を必要に応じて反応液中に滴下すること
が行なわれる。

反応時、反応系内のpHを前記のごとき範囲に維持するの
は、コラーゲン誘導ポリペプタイドのアミノ基がCTAと
反応するにはpH8以上のアルカリであることが望まし
く、またpHが12を超えるとCTAやコラーゲン誘導ポリペ
プタイドが加水分解を起こすからである。

反応は常温でも進行するが温度が高いほど反応がはやく
なる。しかし、pHが高い状態では温度が高くなるとコラ
ーゲン誘導ポリペプタイドやCTAの加水分解が促進さ
れ、低分子のものしか得られなくなるので、高くても60
℃以下にするのが好ましい。反応に際してコラーゲン誘
導ポリペプタイドは、濃度が高いと粘度が高くなり均一
な反応が難しくなるので、濃度30〜50％程度の水溶液に
するのが好ましく、CTAは市販の濃度約50％の水溶液を
そのまま使用すればよい。

コラーゲン誘導ポリペプタイドへのCTAの滴下は30分〜
６時間で終わるのが好ましい。CTAを滴下すると、下記
の式に示すような反応が進行し、 塩化水素が生成して反応液のpHが低下するので、アルカ
リをCTAの滴下と同時に滴下し、撹拌して液中のpHを反
応に適するpHに維持するのが好ましく、そのため滴下に
少なくとも30分間程度の時間をかけるのが好ましい。CT
Aの滴下後、約２〜６時間撹拌を続け、かつpHを９〜11
に保ち、さらに１昼夜放置するか、あるいは約60℃まで
加温して反応を完了させるのが好ましい。そして、反応
の進行と終了は、Van Slake法によりポリペプタイド中
のアミノ態チッ素を測定することによって確認される。

第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプタイドの配
合量は、プレヘアリンス型毛髪処理剤組成物全量中の0.
001〜５重量％、好ましくは0.01〜３重量％である。こ
れ未満では頭髪に対する親和性が不足して吸着性に劣
り、この範囲を越えると使用感触がべたつき気味とな
り、好ましくない。

本発明において使用される陰イオン性高分子を仮にカチ
オン性界面活性剤を主成分とするヘアリンス剤組成物中
に併用配合しても本発明の様な優れた効果は得られない
ばかりか、組成物中で凝集物が生じたり、又経日で分
離、沈澱が起こり安定性はきわめて悪いものであった。

本発明のプレヘアリンス型毛髪処理剤組成物には、上記
の必須成分に加えて配合組成物を完成させるための水を
要する他、毛髪化粧料に常用される成分や添加剤を配合
することも可能である。即ち、高級アルコール、シリコ
ーン油、流動パラフィン等の油分、プロピレングリコー
ル、グリセリン等の保湿剤、POE（ポリオキシエチレ
ン；以下同じ）硬化ヒマシ油、POEアルキルエーテル等
の非イオン性界面活性剤、クエン酸、乳酸等の有機酸、
塩化ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩、香料、色
剤、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤等を本発明の効
果を損なわない範囲で適宜配合できる。

［実施例］ 次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。本発
明はこれにより限定されるものではない。配合量は重量
％である。尚、プレヘアリンス型毛髪処理剤組成物の性
能評価は以下の方法によった。

洗髪後の髪の感触 女性パネル20名によるHalf−Head（半頭比較法）にて比
較判定した。すなわち、市販シャンプー10gで１回洗髪
し軽くすすいだ後、同じシャンプー5gで２回目の洗髪を
した。軽くすすいだ後、頭髪の半分に本発明のプレヘア
リンス型毛髪処理剤組成物10gを塗布し、もう半分は何
もつけない。２分後に、市販ヘアリンス剤を頭髪全部に
塗布し２分後、お湯で全てを洗い流す。その後、風乾し
官能によって評価した。

評価は、「なめらかさ」「しなやかさ」「光沢」「毛髪
のはり、こし」「髪のまとまり易さ」の５項目について
実施した。

官能評価は、本発明のプレヘアリンス型毛髪処理剤組成
物を塗布しない方を基準として一対比較によって以下の
４段階評価でおこなった。

著しく良好であれば◎、良好であれば○、普通であれば
△、劣っていれば×と評価した。

実施例１〜３ 表２に示す毛髪処理剤組成物を以下の方法にて調整し
た。

（製法） 比較例１、２は、イオン交換水にジプロピレングリコー
ル又はグリセリンを添加溶解し、更に、加熱溶解したPO
E（20）オレイルエーテルを添加し順次防腐剤、色剤、
香料を添加し試料を得た。

比較例３は、イオン交換水に、ジプロピレングリコー
ル、カセイカリを添加し、加熱溶解し70℃に保つ。（Ａ
部）他の成分を混合し加熱溶解して70℃に保つ。（Ｂ
部）Ａ部にＢ部を添加し、攪拌混合した後、ホモミキサ
ーにて乳化した。乳化後かきまぜながら30℃まで冷却し
て、乳液状のヘアクリームを得た。

実施例１〜３はイオン交換水に各種陰イオン性高分子を
攪拌溶解し、その後加熱溶解したPOE（20）オレイルエ
ーテル防腐剤、香料、色剤を順次添加しゲル状の試料を
得た。

（効果） 表２からわかるように本発明例では、なめらかさ、しな
やかさ、光沢、毛髪のはり、こし髪のまとまりやすさの
全ての項目において、比較例の保湿剤水溶液やヘアクリ
ームに比べ非常に優れていることがわかる。

実施例４〜９ 表３に示す毛髪処理剤組成物を以下の方法にて調整し
た。

（製法） 表３に示す各種高分子をジプロピレングリコールに湿潤
分散させ、イオン交換水に添加し攪拌溶解し、その後、
加熱溶解したPOE（20）オレイルエーテル、防腐剤、香
料、色剤を順次溶解し試料を得た。

（効果） 表３からわかるように、陰イオン性高分子を含有してい
ない毛髪処理剤を用いた場合、なめらかさが著しく劣
り、しなやかさ、光沢も好ましくなく、又、毛髪のは
り、こしも適切でなくかえってごわつく傾向にあった。
陰イオン性高分子を含有した系が非常に優れたなめらか
さ、しなやかさと、セットのしやすい毛髪へのはり、こ
しを付与する理由は定かでないがシャンプー後、陰イオ
ン性高分子が毛髪に静電的に吸着しコートした状態とな
り、その後ヘアリンス剤で処理すると、ヘアリンス剤中
の陽イオン性界面活性剤との親和性が増して複合体を形
成し更に、ヘアリンス剤中の油分が、陽イオン界面活性
剤の親油基に物理的に吸着することにより、洗い流した
後も、複合体ならびに油分が毛髪に残存することによ
り、優れた使用性が現れるためと考えられる。

実施例10〜11 表４に示す毛髪処理剤組成物を実施例１〜９と同様にし
て調整し効果を調べた。

尚、比較例９、実施例11に配合された第４級トリメチル
アンモニウム誘導コラーゲンポリペプタイドは次の参考
例１で示された方法により得られた。

参考例 濃度40.5％のコラーゲン誘導ポリペプタイド838g（コラ
ーゲン誘導ポリペプタイドの平均分子量1500、アミノ態
チッ素の総量216ミリモル）を反応容器に入れ、撹拌し
ながら濃度49％のCTA水溶液71g（コラーゲン誘導ポリペ
プタイドのアミノ態チッ素の0.85当量）を30分間かけて
滴下し、かつその間20％水酸化ナトリウム水溶液を適宜
滴下して反応後のPHを11.0に維持しながら２時間撹拌を
続け、ついで24時間放置した後、アミノ態チッ素を測定
したところ、アミノ態チッ素の総量は39ミリモルであ
り、アミノ態チッ素の82％が反応していた。

つぎに弱酸型陽イオン交換樹脂アンバーライトIRC−50
（商品名、オルガノ（株））120mlを加え、pH6.7に中和
し、反応液中のナトリウムイオンとわずかに残存してい
る未反応のCTAをイオン交換樹脂に吸着させ、ついでイ
オン交換樹脂を除去して乾燥残分30％の水溶液を得た。

得られた水溶液について第４級アンモニウム塩の呈性反
応を行なったところ、テトラフェニルホウ素ナトリウム
により白色の沈澱を生じ、またドラーゲンドルフ試薬に
より赤色の沈澱を生じ、陽性を示した。

さらに、コラーゲン誘導ポリペプタイドとCTAとが結合
していることを確認するために、得られ水溶液を用い、
ゲル濾過（G-25、ファルマシア社製）を行ない、各分子
量フラクションについて、上記の呈性反応を行なったと
ころ、各フラクションはいずれも第４級アンモニウム塩
の呈性反応が陽性であり、コラーゲン誘導ポリペプタイ
ドとCTAとが結合していることが確認された。

（効果） 表４からわかるように、第４級トリメチルアンモニウム
誘導コラーゲンポリペプタイド配合だけでは、髪への効
果は決して満足されるものではなかった。しかし、本発
明の陰イオン性高分子と組合せ配合した試料は、全ての
項目において優れており、特に、毛髪のはり、こし又、
髪のまとまりやすさにおいて、一段と優れた効果を示し
た。

［発明の効果］ 本発明のプレヘアリンス型の毛髪処理剤組成物は従来の
シャンプーとヘアリンスの間に使用する。而して、髪に
しなやかさ、なめらかさ、光沢を与え、櫛通りをよく
し、且つべたつき、油っぽさがなく、髪に張り、こしを
与えて自然な感じで髪をまとめることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも一種以上の陰イオン性高分子を
   含有することを特徴とするプレヘアリンス型毛髪処理剤
   組成物。
2. 【請求項２】陰イオン性高分子が天然多糖類である特許
   請求の範囲第（１）項記載のプレヘアリンス型毛髪処理
   剤組成物。
3. 【請求項３】天然多糖類がキサンタンガム、グルコマン
   ナン、クインスシードガム、ローカストビーンガム、ア
   ラビアガム、グアーガム、アルギン酸ソーダ、カラギー
   ナン（カッパー，ラムダ，アイオタ）、ペクチン、ヒア
   ルロン酸、コンドロイチン４硫酸、コンドロイチン８硫
   酸、デルマタン硫酸、コンドロイチン4,8ジ硫酸、デル
   マタン4,8ジ硫酸、ケラタン硫酸又はヘパラン硫酸であ
   る特許請求の範囲第（２）項記載のプレヘアリンス型毛
   髪処理剤組成物。
4. 【請求項４】陰イオン性高分子が合成高分子である特許
   請求の範囲第（１）項記載のプレヘアリンス型毛髪処理
   剤組成物。
5. 【請求項５】合成高分子がポリアクリル酸ソーダ、カル
   ボキシメチルセルロース、メチルビニールエーテル／無
   水マレイン酸共重合物、アクリル酸エステル／メタアク
   リル酸エステル／ダイアセトンアクリルアマイド／アク
   リル酸／メタアクリル酸共重合物又は架橋化カルボキシ
   ビニールポリマーである特許請求の範囲第（４）項記載
   のプレヘアリンス型毛髪処理剤組成物。
6. 【請求項６】さらに、下記一般式［１］で示される第４
   級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプタイドの一種又
   は二種以上を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項乃至第（５）のいずれかに記載のプレヘアリ
   ンス型毛髪処理剤組成物。 （式中、R₁はコラーゲンより誘導されるポリペプタイド
   を構成するアミノ酸であり、ｎは３〜20である。）