JPH07132685A

JPH07132685A - 熱転写材料

Info

Publication number: JPH07132685A
Application number: JP5282790A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Yokoyama; 茂樹横山; Mitsugi Tanaka; 貢田中; Tomoyoshi Tateishi; 朋美立石; Hideo Usui; 英夫臼井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-11-11
Filing date: 1993-11-11
Publication date: 1995-05-23

Abstract

(57)【要約】【目的】高い転写濃度を与え、かつ画像ボケがなく、色
移りのない転写画像を与える熱転写材料を提供する。【構成】支持体上に色素層を有する色素供与材料と支持
体上に受像層を有する受像材料からなる熱転写材料であ
って、色素層中にジエン（又はジエノフィル）を有する
色素を含有し、受像層中にジエノフィル（又はジエン）
を有する高分子重合体を含有し、ジエン（又はジエノフ
ィル）を有する色素が熱移行して受像層中のジエノフィ
ル（又はジエン）を有する高分子重合体とディールス・
アルダー反応を行なうことを特徴とする熱転写材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は色素供与材料と受像材料
とからなる熱転写材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラーハードコピーに関する技術として
は現在、熱転写法、電子写真法、インクジエット法等が
精力的に検討されている。熱転写法は装置の保守や操作
が容易で、装置および消耗品が安価なため、他の方式に
比べて有利な点が多い。熱転写方式にはベースフィルム
上に熱溶融性インク層を形成させた熱転写色素供与材料
を熱ヘッドにより加熱して該インクを溶融し、熱転写受
像材料上に記録する方式と、ベースフィルム上に熱移行
性色素を含有する色素供与層を形成させた熱転写色素供
与材料を熱ヘッドにより加熱して色素を熱転写受像材料
上に熱移行転写させる方式とがあるが、後者の熱移行転
写方式は熱ヘッドに加えるエネルギーを変えることによ
り、色素の転写量を変化させることができるため、階調
記録が容易となり、高画質のフルカラー記録には特に有
利である。

【０００３】上記熱移行転写方式で使用する色素は熱ヘ
ッドの負担を小さくするため、また記録速度を上げるた
め、できるだけ熱移行しやすい色素が望ましいが、熱移
行しやすい色素は、長期の保存中あるいは高温、高湿の
環境下において、受像層中で移動して画像の鮮鋭度が低
下したり、接触物に移行し汚染したりして、転写後の記
録の保存安定性に問題があり、これらを満足させる方法
が待望されていた。

【０００４】これらの問題を解決するために熱反応によ
る受像層中での色素の保存安定化を目的とした出願がな
されてきているが、その中では特開昭６０−２６００６
０号、同６０−２６０３８１号および同６０−２６０３
９１号が優れている。しかしながらこれらにしても色素
の受像層中の保存安定性が充分ではない、転写濃度が出
にくい、色素供与層中での保存安定性が充分ではない、
受像層の白地が経時により酸化着色しやすい、素材安全
性上の問題がある等の欠陥を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠陥を
克服した色素供与材料と受像材料とからなる新規な熱転
写材料を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に色素層を有する色素供与材料と、支持体上に
受像層を有する受像材料とからなる熱転写材料であり、
色素層中にジエンを有する色素を含有し、受像層中にジ
エノフィルを有する高分子重合体を含有し、ジエンを有
する色素が熱移行して、受像層中のジエノフィルを有す
る高分子重合体とディールス・アルダー反応を行なう、
又は色素層中にジエノフィルを有する色素を含有し、受
像層中にジエンを有する高分子重合体を含有し、ジエノ
フィルを有する色素が熱移行して受像層中のジエンを有
する重合体とディールス・アルダー反応を行なうことを
特徴とする熱転写材料によって達成された。本発明にお
けるディールス・アルダー反応は熱転写時の温度が高い
時に進行することが好ましいが、転写後、経時により室
温下進行してもよい。本発明に用いられるジエン部およ
びジエノフィル部は公知のディールス・アルダー反応に
用いられるもの、例えばDienes in the Diels-Alder Re
action (Francesco Fringuelli, Aldo Taticchi 著、１
９９０年 John Wiley & Sons, Inc 出版）、Organic
Reactions vol ４ p.１〜１７３、同vol ５ p.１３６
〜１９２などに記載されているものが何れも使用可能で
ある。

【０００７】上記熱転写材料における好ましい態様の一
つはジエンを有する色素が一般式（Ｉ）で表わされ、ジ
エノフィルを有する高分子重合体が一般式（II）で表わ
され重合単位を少なくとも一つ有する高分子重合体であ
るものである。一般式（Ｉ）Ａ−（Ｂ−Ｘ）n ここでＡは色素本体部を表わし、Ｂは単結合又は２価の
連結基を表わし、ＸはＣＲ¹（Ｒ²）＝ＣＲ³−ＣＲ⁴
＝ＣＲ⁵（Ｒ⁶）を表わす。ここでＲ¹〜Ｒ⁶は水素原
子又は非金属原子団を表わす。Ｒ¹とＲ⁵および／又は
Ｒ³とＲ⁴および／又はＲ¹とＲ²および／又はＲ³と
Ｒ⁴および／又はＲ¹とＲ²および／又はＲ⁵とＲ⁶お
よび／又はＲ¹とＲ³および／又はＲ⁴とＲ⁵とが互い
に連結して炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。Ｂと
はＲ¹〜Ｒ⁶のいずれと結合してよく、又はＲ¹〜Ｒ⁶
のいずれかに代って直接ジエン骨格と結合してもよい。
その中でもＢとＲ¹又はＲ²との結合が特に好ましい。
ｎは１〜３の整数を表わす。一般式（II）

【０００８】

【化３】

【０００９】ここに、Ｐは高分子重合体の主鎖を形成す
る重合単位を表わし、Ｄは単結合又は２価の連結基を表
わし、ＹはＣＲ⁷(Ｒ⁸)＝ＣＲ⁹(Ｒ¹⁰）又はＣＲ¹¹≡ＣＲ
¹²を表わす。Ｒ⁷〜Ｒ¹²は水素原子又は非金属原子団を
表わす。Ｒ⁷ とＲ⁸および／又はＲ⁹とＲ¹⁰および／又
はＲ⁷とＲ⁹および／又はＲ⁸とＲ¹⁰、又Ｒ¹¹とＲ¹²と
は互いに連結して炭素環又はヘテロ環を形成してもよ
い。ＤとはＲ⁷ 〜Ｒ¹²のいずれと結合してよく、又はＲ
⁷〜Ｒ¹²のいずれかに代って直接ジエノフィル骨格と結
合してもよい。ｍは１〜２の整数を表わす。

【００１０】好ましい態様の他の一つはジエノフィルを
有する色素が一般式(III) で表わされ、ジエンを有する
高分子重合体が一般式（IV）で表わされる重合単位を少
なくとも一つ有する高分子重合体であるものである。一般式(III) Ａ−（Ｂ−Ｙ）n ここに、Ａ、Ｂ、Ｙ、ｎは一般式（Ｉ）および（II）で
示したとおりである。一般式（IV）

【００１１】

【化４】

【００１２】ここに、Ｐ、Ｄ、Ｘ、ｍは一般式（Ｉ）お
よび（II）で示したとおりである。

【００１３】一般式（Ｉ）又は(III) においてＡは色素
本体部を表わし、公知の色素より任意に選択することが
できる。例えばアゾ系、アゾメチン系、アントラキノン
系、ナフトキノン系、メチン系、キノフタロン系などの
公知の色素より任意に選択することができる。Ａで表わ
されるアゾ系色素としては例えば一般式（VI）で表わさ
れるもの、一般式（VI）

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ²⁵は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ²⁶はアリール基又はヘテリル基を表わし、
Ｒ²⁷は水素原子、アルキル基又はアリール基、ヘテリル
基を表わし、Ｒ²⁸はアルキル置換されてもよいアミノ基
又は水酸基を表わす。これらの具体例は特開平１−２２
５５９２号、同２−２４１９１号、特開昭６３−１１１
０９４号、同６３−１２２５９４号、同６３−１８２１
９１号、同６３−１８２１９０号等に記載されている。
また式中、＊は色素本体部Ａと連結基Ｂとが結合可能な
箇所を表わし、連結基Ｂは＊印の付いた何れか一箇所と
結合する）（以下、＊印は上記色素の場合と同じ意味を
表わすものとする。）一般式(VII) で表わされるもの、一般式(VII)

【００１６】

【化６】

【００１７】（式中、Ｒ²⁹はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ³⁰は水素原子又は非金属原子団を表わし、
Ｒ³¹、Ｒ³²は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
わし、ｎ₂は１〜４の整数を表わす。これらの具体例は
特開昭６２−５５１９４号、同６２−２１１１９０号、
特開平３−２０５１８９号などに記載されている。Ｂと
の結合はＲ²⁹〜Ｒ³²いずれとでもよいが特にＲ²⁹、Ｒ³¹
とが好ましい。）一般式(VIII)で表わされるもの等が挙げられる。一般式(VIII)

【００１８】

【化７】

【００１９】（式中、Ｒ³³はアリール基又はヘテリル基
を表わし、Ｒ³⁴はアルキル基を表わし、Ｒ³⁵はシアノ
基、カルバモイル基、アシル基を表わし、Ｒ³⁶はアルキ
ル基を表わす。これらの具体例は特開昭６１−２４４５
９５号、同６２−２９０５８３号、特開平３−８８８５
１号などに記載されている。Ｂとの結合はＲ³³〜Ｒ³⁶い
ずれとでもよいが特にＲ³³とが好ましい。）

【００２０】Ａで表わされるアゾメチン系色素としては
例えば一般式（IX）で表わされるもの、一般式（IX）

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中Ｒ³⁷、Ｒ³⁸は水素原子又は非金属原
子団を表わし、Ｒ³⁹はアルキル基又はアリール基で置換
されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、Ｙは含窒素
ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
ｎ₃は１〜４の整数を表わす。これらの具体例は特開昭
６４−６３１９４号、特開平２−２０８０９４号、特開
平３−２０５１８９号、特開平２−２６５７９１号、特
開平２−３１００８７号、特開平２−５３８６６号など
に記載されている。Ｂとの結合はＲ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｙ
いずれとでもよいが特にＲ³⁹のアルキルアミノ基又はＹ
とが好ましい。）一般式（Ｘ）で表わされるもの、一般式（Ｘ）

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴³は水素原子又は非
金属原子団を表わし、Ｒ⁴²はアルキル基又はアリール基
により置換されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、
Ｚは含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、ｎ₄は１〜４の整数を表わす。これらの具体
例は特願平２−３３０７７４号、同３−１６２３２５号
などに記載されている。Ｂとの結合はＲ⁴⁰〜Ｒ⁴³、Ｚい
ずれとでもよいが特にＲ⁴²のアルキルアミノ基、Ｒ⁴¹又
はＺとが好ましい。）一般式(XI)で表わされるもの、一般式(XI)

【００２５】

【化１０】

【００２６】（式中Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は非金属原子団を表わ
し、Ｒ⁴⁶は水素原子又は非金属原子団を表わし、Ｒ⁴⁷は
アルキル基又はアリール基により置換されてもよいアミ
ノ基又は水酸基を表わし、ｎ₅は１〜４の整数を表わ
す。これらの具体例は特開平２−１５５６９３号、同１
−１１０５６５号、同２−６６８号、同２−２８２６４
号、同２−５３８６５号、同２−５３８６６号、ＥＰ４
３６７３６Ａ１号などに記載されている。Ｂとの結合は
Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁷いずれとでもよいが特にＲ⁴⁷のアルキルアミ
ノ基とが好ましい。一般式(XII) で表わされるもの、一般式(XII)

【００２７】

【化１１】

【００２８】（式中Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰は水素原子又は非
金属原子団を表わし、Ｒ⁵¹はアルキル基又はアリール基
により置換されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、
ｎ₆は１〜４の整数を表わす。これらの具体例は特開昭
６３−２０５２８８号などに記載されている。Ｂとの結
合はＲ⁴⁸〜Ｒ⁵¹いずれとでもよいが特にＲ⁵¹のアルキル
アミノ基、又はＲ⁴⁸とが好ましい。）一般式(XIII)又は(XIV) で表わされるもの、一般式(XIII)、一般式（XIV)

【００２９】

【化１２】

【００３０】（式中Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ
⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰は水素原子又は非金属原子団を表わし、
Ｒ⁵⁷、Ｒ⁶¹はアルキル基又はアリール基により置換され
てもよいアミノ基又は水酸基を表わし、Ｑは炭素環又は
含ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、ｎ₇、ｎ₈は１〜４の整数を表わす。これらの具体
例は特開昭６１−２２９９３号、同６１−３１２９２
号、同６１−３５９９４号、同６１−５７６５１号、同
６２−１９１１９１号、同６４−２０１９４号、特開平
２−９８４９２号などに記載されている。Ｂとの結合は
Ｒ⁵²〜Ｒ⁶¹、Ｑいずれとでもよいが特にＲ⁵⁷、Ｒ⁶¹のア
ルキルアミノ基、又はＲ⁵⁴又はＲ⁵⁸とが好ましい。）一般式(XV)で表わされるもの、一般式(XV)

【００３１】

【化１３】

【００３２】（式中Ｒ⁶²はアシル基又はカルバモイル基
を表わし、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴は水素原子又はアルキル基又はア
リール基を表わし、Ｒ⁶⁵は水素原子又は非金属原子団を
表わし、Ｒ⁶⁶はアルキル基又はアリール基により置換さ
れてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、ｎ₉は１〜４
の整数を表わす。これらの具体例は特開平１−１７６５
９０号、同１−１７６５８９号、同１−１７６５９１
号、同３−９２３８６号、特願平３−１７０３１０号な
どに記載されている。Ｂとの結合はＲ⁶²〜Ｒ⁶⁶いずれと
でもよいが特にＲ⁶⁶のアルキルアミノ基又はＲ⁶³とが好
ましい。）

【００３３】Ａで表わされるアントラキノン系色素とし
ては例えば一般式(XVI) で表わされるもの、一般式(XVI)

【００３４】

【化１４】

【００３５】（式中Ｒ⁶⁷は水素原子又は非金属原子団を
表わし、ｎ₁₀は１〜６の整数を表わす。これらの具体例
は特開昭５９−２２７９４８号、同６３−２４９６９４
号、同６３−１５７９０号、同６１−２５５８９７号、
同６０−１５１０９７号、ＥＰ−３６５３９２号、特開
平３−１２００９６号、同１−１３５６９０号、同１−
１８３５８４号などに記載されている。Ｂとの結合はＲ
⁶⁷のいずれとでもよいが特に１位又は４位のＲ⁶⁷とが好
ましい。）

【００３６】Ａで表わされるナフトキノン系色素として
は例えば一般式(XVII)で表わされるもの、一般式(XVII)

【００３７】

【化１５】

【００３８】（式中Ｒ⁶⁸は水素原子又は非金属原子団を
表わし、ｎ₁₁は１〜４の整数を表わす。これらの具体例
は特開昭６０−１５１０９８号などに記載されている。
Ｂとの結合はＲ⁶⁸のいずれとでもよいが特に５位のＲ⁶⁸
とが好ましい。）

【００３９】Ａで表わされるメチン系色素としては例え
ば一般式(XVIII) で表わされるもの、一般式(XVIII)

【００４０】

【化１６】

【００４１】（式中Ｒ⁶⁹はアリール基又はヘテロ環基を
表わし、Ｒ⁷⁰は水素原子又はシアノ基を表わす。これら
の具体例は特開昭６４−４７５８７号、同６０−２３９
２９０号、同６０−２８４５１号、同６２−１９６１８
６号、同６０−５３５６４号、同６０−３１５６３号、
同６３−１４１７９９号、特開平２−５７９号、同３−
２３０９９４号、特開昭６１−１６３８９５号、特開平
３−１９７１８５号などに記載されている。Ｂとの結合
はＲ⁶⁹とである。）一般式(XIX) で表わされるもの、一般式(XIX)

【００４２】

【化１７】

【００４３】（式中Ｒ⁷¹は水素原子又は非金属原子団を
表わし、Ｒ⁷²はシアノ基、アリール基、ヘテロ環基又は
置換ビニル基を表わし、Ｇはヘテロ環基を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。これらの具体例は特開平
２−６５５９号、同２−３４５０号、同２−２０８０９
３号、同２−２１５５９５号、同２−２１５５９４号、
特開昭６３−７４６８５号、同６３−７４６８８号、特
開平２−２５８２９８号、特開昭６４−４２２８６号、
同６０−１５６７６０号、同６４−４２２８６号、同６
２−２７３２６５号、同６２−２２０５５７号、特開平
２−１７５２９４号、同３−４９９９３号、同１−１９
６３９６号、同１−１９６３９５号などに記載されてい
る。Ｂとの結合はＲ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｇいずれとでもよいが特
にＧとが好ましい。）

【００４４】Ａで表わされるキノフタロン系色素として
は例えば一般式(XX)で表わされるもの、一般式(XX)

【００４５】

【化１８】

【００４６】（式中Ｒ⁷³は水素原子又はハロゲン原子を
表わし、Ｒ⁷⁴は水素原子又は非金属原子団を表わし、ｎ
₁₂ は１〜４の整数を表わす。これらの具体例として
は、特開昭６０−５３５６５号、同６３−１８９２８９
号、同６３−１８２１９３号などに記載されている。Ｂ
との結合はＲ⁷⁴とである）などが挙げられる。

【００４７】Ａで表わされる上記以外の色素を以下に記
す。一般式(XXI)

【００４８】

【化１９】

【００４９】（式中、Ｒ⁷⁵はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ⁷⁶は水素原子又は非金属原子団を表わし、
ｎ₁₃は１〜４の整数を表わす。）

【００５０】一般式(XXII)

【００５１】

【化２０】

【００５２】（式中、Ｒ⁷⁷は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わし、ｎ₁₄は１〜４の整数を表わす。）

【００５３】一般式(XXIII)

【００５４】

【化２１】

【００５５】（式中、Ｒ⁸⁰はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²は水素原子又は非金属原子団を表
わす。）

【００５６】一般式(XXIV)

【００５７】

【化２２】

【００５８】（式中、Ｒ⁸³は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ⁸⁴はヘテリル基又はアリール基を表わ
す。）

【００５９】一般式(XXV)

【００６０】

【化２３】

【００６１】（式中、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶は水素原子又は非金属
原子団を表わし、Ｒ⁸⁷はヘテリル基又はアリール基を表
わし、ｎ₁₅は１〜４の整数を表わす。）

【００６２】一般式(XXVI)

【００６３】

【化２４】

【００６４】（式中、Ｒ⁸⁸〜Ｒ⁹¹は水素原子又は非金属
原子団を表わし、ｎ₁₇〜ｎ₂₀は１〜４の整数を表わす。

【００６５】一般式（Ｉ）〜（IV）のＢ又はＤは、単結
合、もしくは色素本体Ａ又は高分子重合体主鎖の重合単
位ＰとＸ又はＹとを連結する２価の連結基であり、好ま
しくは一般式(XXVII) で表わされる。＊−（Ｚ¹−Ｌ−）_r−Ｚ²−＊＊ (XXVII) 一般式（XXVII)において、＊はＡ又はＰと結合する位置
を、＊＊はＸ又はＹと結合する位置を表わし、Ｚ¹、Ｚ
²は各々独立に単結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂
−、−ＳＯ₂Ｏ−、−ＯＳＯ₂−、−ＯＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＳＯ₂ＮＨ−、−ＯＣＯＳ−、−ＳＣＯＯ−、−ＯＳ
Ｏ₂ＮＨ−、又は−ＮＨＳＯ₂Ｏ−を表わす。Ｌは単結
合、アルキレン基（炭素数１〜６）、アリーレン基（例
えばｏ−フェニレン、ｐ−フェニレン）、シクロアルキ
レン基（例えば１，４−シクロヘキシレン）、２価のヘ
テロ環基（例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、ピペラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
スクシンイミド、フタルイミド、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、イミダゾリジン−２，４−ジオン、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５ジオン、ピリジン、チ
オフェン）を表わし、さらにはこれらの基を複合した連
結基であってもよい。ｒは０または１〜３の整数を表わ
す。

【００６６】Ｂ又はＤはさらに好ましくは単結合または
以下の連結基が具体例として挙げられる。＊−ＣＨ₂−＊＊、＊−Ｃ₂Ｈ₄−＊＊、＊−（Ｃ
Ｈ₂）₃−＊＊＊−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄−＊＊、＊−ＮＨＣＯＮＨ−＊
＊、＊−ＮＨＣＯ−＊＊＊−ＣＯＮＨ−＊＊、＊−ＣＯ
−＊＊、＊−ＣＯＮＨＣＨ₂−＊＊、＊−ＳＯ₂−＊
＊、＊−Ｃ₂Ｈ₄ＮＨＣＯ−＊＊、＊−ＣＨ₂ＣＯＮＨ
＊＊−＊−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−＊＊、＊−ＮＨ−
＊＊、＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｓ−＊＊、＊−ＯＣＯ−＊
＊、＊−ＣＯＯ−＊＊、＊−ＳＯ₂ＮＨ−＊＊、＊−Ｎ
ＨＳＯ₂−＊＊、＊−ＯＣＯＮＨ−＊＊、＊−ＮＨＣＯ
Ｏ−＊＊、＊−Ｃ ₂Ｈ₄−ＣＯ−＊＊

【００６７】一般式（Ｉ）又は（IV）のＸはＣＲ¹（Ｒ
²）＝ＣＲ³−ＣＲ⁴＝ＣＲ⁵（Ｒ ⁶）であり、Ｒ¹〜
Ｒ⁶は水素原子、アルキル基（炭素数１〜１０。置換基
を有するものを含む。例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル）；アルコキシ基（炭素数１〜１０。
置換基を有するものを含む。例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ）；ハロゲン原子；ア
シルアミノ基〔炭素数１〜１０のアルキルカルボニルア
ミノ基（置換基を有するものを含む。例えばホルミルア
ミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、イソブチ
ルアミノ、ヘキサハイドロベンゾイルアミノ、ピバロイ
ルアミノ、トリフルオロアセチルアミノ、ヘプタフルオ
ロブチリルアミノ、クロロプロピオニルアミノ、シアノ
アセチルアミノ、フェノキシアセチルアミノ）、炭素数
７〜１５のアリールカルボニルアミノ基（置換基を有す
るものを含む。例えばベンゾイルアミノ、ｐ−トルイル
アミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミノ、ｏ−フルオ
ロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ、
ｐ−トリフルオロメチルベンゾイルアミノ、２，４−ジ
クロロベンゾイルアミノ、ｐ−メトキシカルボニルベン
ゾイルアミノ、１−ナフトイルアミノ）、炭素数２〜１
５のヘテリルカルボニルアミノ基（置換基を有するもの
を含む。例えばピコリノイルアミノ、ニコチノイルアミ
ノ、ピロール−２−カルボニルアミノ、チオフェン−２
−カルボニルアミノ、フロイルアミノ、ピペリジン−４
−カルボニルアミノ）〕；アルコキシカルボニル基（炭
素数２〜１０。置換基を有するものを含む。例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル）；シアノ基；ア
ルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜１０。置換基
を有するものを含む。例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、イソプロポキシカルボ
ニルアミノ、メトキシエトキシカルボニルアミノ、Ｎ−
メチルメトキシカルボニルアミノ）；アミノカルボニル
アミノ基（炭素数１〜１０。置換基を有するものを含
む。例えばメチルアミノカルボニルアミノ、ジメチルア
ミノカルボニルアミノ、ブチルアミノカルボニルアミ
ノ）；スルホニルアミノ基（炭素数１〜１０。メタンス
ルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ、Ｎ−メチル
メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミ
ノ）；カルバモイル基〔炭素数１〜１０のアルキルカル
バモイル基（置換基を有するものを含む。例えばメチル
カルバモイル、ジメチルカルバモイル、ブチルカルバモ
イル、イソプロピルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモ
イル、シクロペンチルカルバモイル、シクロヘキシルカ
ルバモイル、メトキシエチルカルバモイル、クロロエチ
ルカルバモイル、シアノエチルカルバモイル、エチルシ
アノエチルカルバモイル、ベンジルカルバモイル、エト
キシカルボニルメチルカルバモイル、フルフリルカルバ
モイル、テトラヒドロフルフリルカルバモイル、フェノ
キシメチルカルバモイル）、炭素数７〜１５のアリール
カルバモイル基（置換基を有するものを含む。例えばフ
ェニルカルバモイル、ｐ−トルイルカルバモイル、ｍ−
メトキシフェニルカルバモイル、４，５−ジクロロフェ
ニルカルバモイル、ｐ−シアノフェニルカルバモイル、
ｐ−アセチルアミノフェニルカルバモイル、ｐ−メトキ
シカルボニルフェニルカルバモイル、ｍ−トリフルオロ
メチルフェニルカルバモイル、ｏ−フルオロフェニルカ
ルバモイル、１−ナフチルカルバモイル）、炭素数３〜
１５のヘテリルカルバモイル基（置換基を有するものを
含む。例えば、２−ピリジルカルバモイル、３−ピリジ
ルカルバモイル、４−ピリジルカルバモイル、２−チア
ゾリルカルバモイル、２−ベンズチアゾリルカルバモイ
ル、２−ベンズイミダゾリルカルバモイル、２−（４−
メチル）ピリジルカルバモイル、２−（５−メチル）
１，３，４−チアジアゾリルカルバモイル）〕；スルフ
ァモイル基（炭素数０〜１０。例えばメチルスルファモ
イル、ジメチルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル）；アシル基〔炭素数１〜
１０のアルキルカルボニル基（置換基を有するものを含
む。例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ヘキサ
ハイドロベンゾイル、ピバロイル、トリフルオロアセチ
ル、ヘプタフルオロブチリル、クロロプロピオニル、シ
アノアセチル、フェノキシアセチル）、炭素数７〜１５
のアリールカルボニル基（置換基を有するものを含む。
例えばベンゾイル、ｐ−トルイル、ペンタフルオロベン
ゾイル、ｏ−フルオロベンゾイル、ｍ−メトキシベンゾ
イル、ｐ−トリフルオロメチルベンゾイル、２，４−ジ
クロロベンゾイル、ｐ−メトキシカルボニルベンゾイ
ル、１−ナフトイル〕、炭素数１〜１０のアルキルチオ
基（置換基を有するものを含む。例えばメチルチオ、エ
チルチオ）、炭素数６〜１５のアリールチオ基（置換基
を有するものを含む。例えばフェニルチオ）、または炭
素数２〜１５のジアルキルアミノ基（例えばジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ）を表わす。Ｒ¹〜Ｒ⁶のなかで
好ましいものは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、
又は炭素数１〜３のアルコキシ基である。Ｒ¹とＲ⁵と
が互いに連結して炭素環又はヘテロ環を形成するものも
好ましい。特に好ましいものを一般式(XXVIII)で表わ
す。

【００６８】

【化２５】

【００６９】ここでＲ²〜Ｒ⁶は上述と同意である。Ｑ
¹は−ＣＲ⁹²（Ｒ⁹³）−、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲ
⁹⁴−を表わす。Ｒ⁹²、Ｒ⁹³はＲ¹と同意であり、Ｒ⁹⁴は
水素原子、アルキル基（炭素数１〜５）、アリール基
（炭素数６〜１０）、アシル基（炭素数１〜５）を表わ
す。Ｂ又はＤとの結合はＲ²とが好ましい。ｎおよびｍ
は１が好ましい。

【００７０】一般式（II）又は(III) のＹはＣＲ⁷（Ｒ
⁸）＝ＣＲ⁹（Ｒ¹⁰）又はＣＲ₁₁≡ＣＲ¹²であり、好ま
しくは、ＣＲ⁷（Ｒ⁸）＝ＣＲ⁹（Ｒ¹⁰）である。Ｒ⁷
〜Ｒ ¹²はＲ¹と同意である。Ｒ⁷〜Ｒ¹²で好ましいもの
は水素原子又は電子吸引性基（好ましくはハメットσ_p
値が０．２以上）である。それらの例としてハロゲン原
子、エステル基（炭素数２〜４０。置換基を有するもの
を含む。例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、オクチルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカ
ルボニル、フェノキシカルボニル、ｐ−オクタデシルオ
キシフェノキシカルボニル）、シアノ基、カルバモイル
基（炭素数１〜４０。置換基を有するものを含む。例え
ばメチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ブチル
カルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、オクタデ
シルカルバモイル、ベンジルカルバモイル、フェニルカ
ルバモイル、ｐ−トルイルカルバモイル、４，５−ジク
ロロフェニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素
数０〜４０。例えばメチルスルファモイル、フェニルス
ルファモイル）、アシル基（炭素数１〜４０。例えばア
セチル、フェノキシアセチル、ベンゾイル）、スルホニ
ル基（炭素数１〜４０。例えばメチルスルホニル、オク
チルスルホニル、フェニルスルホニル）又はニトロ基が
挙げられる。Ｒ⁷とＲ⁹とが互いに連結して炭素環又は
ヘテロ環を形成するのも好ましい。特に好ましいものを
一般式(XXIX)で表わす。

【００７１】

【化２６】

【００７２】ここでＲ⁸、Ｒ¹⁰は上述と同意である。Ｑ
²は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁹⁵−を表わす。Ｒ⁹⁵は水
素原子、アルキル基（炭素数１〜４０）、アリール基
（炭素数６〜５０）を表わす。一般式（Ｉ）で表わされ
る色素のなかで特に好ましいものは一般式（XXX)で表わ
される。

【００７３】

【化２７】

【００７４】ここでＡは上述と同意であり、Ｗは−ＮＨ
−又は−Ｏ−である。

【００７５】一般式（II）で表わされる重合単位におい
て特に好ましくは一般式(XXXI)で表わされる。

【００７６】

【化２８】

【００７７】ここで、Ｄ、Ｐは既に示したとおりであ
る。

【００７８】一般式(III) で表わされる色素のなかで特
に好ましいものは一般式(XXXII) で表わされる。

【００７９】

【化２９】

【００８０】ここでＡ、Ｂは上述と同意である。

【００８１】一般式（IV）で表わされる重合単位のなか
で特に好ましいものは一般式(XXXIII)で表わされる。

【００８２】

【化３０】

【００８３】ここでＷは−ＮＨ−又は−Ｏ−であり、Ｐ
は既に示したとおりである。一般式（II）又は（IV）に
おけるＰは高分子重合体の主鎖を形成する重合単位を表
わし、好ましくは一般式（XXXIV)で表わされる。

【００８４】

【化３１】

【００８５】一般式（XXXIV)において、＊はＤと結合す
る位置を表わし、Ｚ³、Ｚ⁴は各々独立に単結合、−Ｎ
Ｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ
Ｏ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｏ−、−ＯＳＯ
₂−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ＮＨ−、−ＯＣＯ
Ｓ−、−ＳＣＯＯ−、−ＯＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂
Ｏ− 直鎖又は分枝アルキレン基（炭素数１〜６）、置換又は
無置換アリーレン基（例えばｏ−フェニレン、ｐ−フェ
ニレン）、シクロアルキレン基（例えば１，４−シクロ
ヘキシレン）、２価のヘテロ環基（例えばピロリジン、
ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラ
ゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オ
キサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２，
４−ジオン、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オン、ピリジン、チオフェン）を表わす。Ｍは３価の基
であり、好ましくは以下の基である。

【００８６】

【化３２】

【００８７】ｓ、ｔはそれぞれ独立に０〜３の整数を表
わす。

【００８８】本発明のジエノフィル又はジエンを有する
高分子重合体は一般式（II）又は（IV）で表わされる重
合単位のみからなるいわゆるホモポリマーでもよく、
又、他の重合単位を併せ持ついわゆるコポリマーであっ
てもよい。本発明のジエノフィル又はジエンを有する高
分子重合体は、好ましくはジエンを有する高分子重合体
であり、更に好ましくは下記一般式（XXXV) で示される
エチレン性不飽和モノマーを重合した高分子重合体であ
る。

【００８９】

【化３３】

【００９０】ここに、Ｓは水素原子又はアルキル基であ
り、好ましくは水素原子又はメチル基である。Ｄ、Ｘは
一般式（IV）で示したとおりであり、これらの好ましい
例も前述したとおりである。Ｑは共重合可能なエチレン
性不飽和モノマーを共重合したモノマー単位を表わす。
好ましくは、特開昭６１−６２０３３号の一般式（Ｉ）
におけるＡで表わされるモノマーであり、又、同号一般
式（Ｉ）におけるＢで表わされる架橋モノマーと共重し
て架橋ラテックスとすることも好ましい。

【００９１】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で
表わされる色素を示す。

【００９２】

【化３４】

【００９３】

【化３５】

【００９４】

【化３６】

【００９５】

【化３７】

【００９６】

【化３８】

【００９７】

【化３９】

【００９８】

【化４０】

【００９９】以下に本発明に用いられる一般式（II）で
表わされる重合単位を少なくとも一つ有する高分子重合
体の具体例を示す。

【０１００】

【化４１】

【０１０１】

【化４２】

【０１０２】以下に本発明に用いられる一般式(III) で
表わされる色素の具体例を示す。

【０１０３】

【化４３】

【０１０４】

【化４４】

【０１０５】

【化４５】

【０１０６】

【化４６】

【０１０７】

【化４７】

【０１０８】

【化４８】

【０１０９】以下に本発明に用いられる一般式（IV）で
表わされる重合単位を少なくとも一つ有する高分子重合
体の具体例を示す。

【０１１０】

【化４９】

【０１１１】

【化５０】

【０１１２】これまでにＡとして、色素の例のみを挙げ
たが、赤外吸収化合物、紫外吸収化合物、退色防止化合
物などの機能性化合物を色素に代って用いてもよい。ま
たこれまでにジエン部、又はジエノフィル部について炭
素骨格の例のみを挙げたがヘテロ原子（Ｎ、Ｓ、Ｏが好
ましい）を含むいわゆるヘテロディールス・アルダー反
応を行なうジエン部又はジエノフィル部を有する色素又
は化合物を用いてもよい。

【０１１３】以下に本発明の色素の合成例を示す。合成例１．色素Ｉ−１の合成１−１．中間体２−（Ｎ−フルフリルカルバモイル）
−１−ナフトールの合成２−フェノキシカルボニル−１
−ナフトール５．３ｇ、フルフリルアミン６．０ｇおよ
びアセトニトリル２５mlを２時間加熱還流した。室温に
放冷後これへかきまぜながら水を２０ml徐々に加えた。
析出した結晶を濾取し、目的物４．０ｇを得た。１−２．色素Ｉ−１の合成上記で得た中間体２．０ｇ、酢酸エチル１２０ml、イソ
プロパノール６０ml、１０％炭酸ナトリウム水溶液、お
よびｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アニリン・硫酸塩２．２
ｇを室温下かきまぜ、これへ、過硫酸アンモニウム５．
７ｇを５分間かけて加えた。２０分間反応させた後、酢
酸エチル層を分液した。ロータリーエバポレータで酢酸
エチル溶液を約２０mlまで減圧濃縮した。これへメタノ
ール１００ml加え室温下１時間かきまぜた。析出した結
晶を濾取し、ｍｐ１３４〜５℃目的物２．６ｇを得た。

【０１１４】合成例２．色素IV−１の合成２−１．中間体Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（１−マレイ
ミド）エチル〕−ｍ−トルイジンの合成Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アミノエチル）−ｍ−トルイジ
ン１４．７ｇおよびトルエン３００mlを８０〜９０℃に
保つように加熱攪拌した。これへ、無水マレイン酸およ
びトルエン６０mlからなる溶液を１時間かけて滴下し
た。浴温を上げてトルエンを２時間かけて徐々に留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
（展開溶媒ヘキサン，酢酸エチル１：１）で精製し、３
０．５ｇの目的物を得た。２−２．色素IV−１の合成アニリン０．９３ｇ、水１０mlおよび塩酸２．５mlをか
きまぜながら氷浴で冷やし、これへ、亜硝酸ナトリウム
０．６９ｇ徐々に加えた後２０分間反応させてジアゾニ
ウム塩溶液を合成した。２−１で得た中間体２．５８
ｇ、メタノール１５０mlおよび酢酸ナトリウム４．９１
ｇをかきまぜながら氷浴で１０℃以下に冷やし、これへ
上記ジアゾニウム塩溶液全量を加えた。１０分間反応さ
せた後、析出した結晶を濾取した。これをアセトニトリ
ルより再結晶して、ｍｐ１３４〜５℃の目的物２．３ｇ
を得た。

【０１１５】以下に本発明の高分子重合体の合成例を示
す。合成例３高分子重合体IV−１の合成３−１モノマーの合成塩化カルシウム乾燥管、攪拌器を装着した１リットル三
ッ口フラスコにフリフリルアルコール１９６ｇ（２モ
ル）、アセトニトリル５００ml及びピリジン１７８ml
（２．２モル）を加え、氷冷下攪拌しながらメタクリル
クロライド２１５ml（２．２モル）を２時間かけてゆっ
くりと滴下した。滴下終了後、室温下で３０分間攪拌を
続けたのち、酢酸エチルで抽出し、稀塩酸、のち食塩水
にて洗浄した。酢酸エチル層を分液し無水硫酸ソーダで
乾燥後、酢酸エチルを減圧留去した。少量の重合禁止剤
を加え、油状物を単蒸留にて精製した。沸点７２〜７５
℃／１〜１．５mmHg。無色透明液状のメタクリル酸フル
フリルエステル２０８ｇ（収率６３％）を得た。３−２ポリマーの合成３−１で得たモノマー１１６ｇ（０．７モル）、メチル
エチルケトン４５０mlを攪拌器を装着した三ッ口フラス
コに加え、窒素気流下攪拌しながら６５℃に昇温した。
開始剤２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）１．７４ｇ（１モル％）を加え４時間攪拌し
た。更に、開始剤０．１７ｇを加えて１時間攪拌した。
室温に冷却後、ｎ−ヘキサン４リットルに攪拌しながら
滴下して、再沈殿精製した。濾取し、室温下で乾燥し
て、白色粉末状のポリフルフリルメタクリレート１１７
ｇ（収率９９．５％）を得た。

【０１１６】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色素
供与層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱
転写方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行
性色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、
以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成する
ためには、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必
要である。同一の色について、本発明の色素と従来公知
の色素とを混合して使用してもよい。また本発明の色素
の２種以上を同一の色として混合して使用してもよい。
また本発明の色素を１色又は２色に用い、他の２色又は
１色を従来公知の色素を用いてフルカラー画像形成して
もよい。

【０１１７】本発明の熱移行性色素の使用法について述
べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロ
ール状もしくはリボン状で使用できる。イエロー、マゼ
ンタ、シアンの各色素は、通常各々独立な領域を形成す
るように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素
領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もし
くは線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記の
イエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々の
支持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、
これらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を
行うこともできる。本発明の色素は、各々バインダー樹
脂と共に適当な溶剤に溶解または分散させて支持体上に
塗布するか、あるいはグラビア法などの印刷法により支
持体上に印刷することができる。これらの色素を含有す
る色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５μ
ｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設定するのが好まし
い。色素の塗布量は０．０３〜５ｇ／m²、好ましくは
０．１〜１．０ｇ／m²である。

【０１１８】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。本発明において、上記の色素
およびバインダー樹脂を溶解または分散するためのイン
キ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用
できる。

【０１１９】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性のポリマーよりなる色素拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。また、サーマルヘッドが色
素供与材料に粘着するのを防止するためにスリッピング
層を設けてもよい。このスリッピング層はポリマーバイ
ンダーを含有したあるいは含有しない潤滑物質、例えば
界面活性剤、固体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混
合物から構成される。色素供与材料には背面より印字す
るときにサーマルヘッドの熱によるスティッキングを防
止し、滑りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設
けない側にスティキング防止処理を施すのがよい。例え
ば、ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの
反応生成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱
スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹
脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点
が８０〜１１０℃であるもの、またイソシアネートとの
反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分の重量
％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステルのアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学
製のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニル
ブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１
０〜４０重量％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下
層に耐熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しう
る合成樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブ
チラールと多価イソシアネート、アクリルポリオールと
多価イソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート
剤、もしくはポリエステルと有機チタン化合物などの組
合せを塗布により設けるとよい。色素供与材料には色素
の支持体方向への拡散を防止するための親水性バリヤー
層を設けることもある。親水性の色素バリヤー層は、意
図する目的に有用な親水性物質を含んでいる。一般に優
れた結果がゼラチン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ
（イソプロピルアクリルアミド）、メタクリル酸ブチル
グラフトゼラチン、メタクリル酸エチルグラフトゼラチ
ン、モノ酢酸セルロース、メチルセルロース、ポリ（ビ
ニルアルコール）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ア
クリル酸）、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビ
ニル）との混合物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ
（アクリル酸）との混合物またはモノ酢酸セルロースと
ポリ（アクリル酸）との混合物を用いることによって得
られる。特に好ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モ
ノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニルアルコール）であ
る。色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明
では所望の作用をすればどのような下塗り層でもよい
が、好ましい具体例としては、（アクリロニトリル／塩
化ビニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比１４：８
０：６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸−２−ア
ミノエチル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共
重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエ
ステル例えばボスティック７６５０（エムハート社、ボ
スティック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度
ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられ
る。下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常
０．１〜２．０ｇ／m²の量で用いられる。本発明におい
ては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合わ
せ、いずれかの面から、好ましくは熱転写色素供与材料
の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加熱手段により
画像情報に応じた熱エネルギーを与えることにより、色
素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エネルギーの大
小に応じて転写することができ、優れた鮮明性、解像性
の階調のあるカラー画像を得ることができる。また褪色
防止剤も同様にして転写できる。加熱手段はサーマルヘ
ッドに限らず、レーザ光（例えば半導体レーザ）、赤外
線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。
レーザを用いるシステムでは、熱転写色素供与材料は、
レーザ光を強く吸収する材料を含有することが好まし
い。熱転写色素供与材料にレーザ光を照射すると、この
吸収性材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、す
ぐ近くの色素にその熱を伝達し、色素は熱転写受像材料
に転写される温度（熱移行温度）まで加熱される。この
吸収性材料は色素の下部に層を成して存在し、及び／又
は色素と混合される。レーザビームは元の画像の形状及
び色を表す電気信号で変調され、元の対象の色を再構成
するため熱転写色素供与材料上に存在する必要ある領域
の色素のみが加熱されて熱移行する。本プロセスの更に
詳しい説明は、英国特許２，０８３，７２６Ａ号に記載
されている。英国特許２，０８３，７２６Ａ号に、その
レーザシステム用として開示されている吸収性材料は炭
素である。

【０１２０】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。本
発明の好ましい実施態様では、熱転写色素供与材料はポ
リエチレンテレフタレート支持体上にシアン色素、マゼ
ンタ色素およびイエロー色素を逐次繰返し領域で塗布し
たものからなり、前記熱転写工程を各色素毎に逐次実施
して三色の転写画像を形成する。勿論、この熱転写工程
を単色で実施した際には、モノクロームの転写画像が得
られる。熱転写色素供与材料から熱転写受像材料に色素
を熱転写するのに、アルゴンやクリプトンのようなイオ
ンガスレーザ、銅、金およびカドミウムのような金属蒸
気レーザ、ルビーやＹＡＧのような固体レーザ、又は７
５０〜８７０ｎｍの赤外域で放出するガリウム−ヒ素の
ような半導体レーザ等の数種のレーザが使用できる。し
かしながら実際的には、小型、低コスト、安定性、信頼
性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが有
利である。

【０１２１】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であ
るポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【０１２２】（イ）エステル結合を有するものテレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものが
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。（ロ）ウレタン結合を有するものポリウレタン樹脂など。（ハ）アミド結合を有するものポリアミド樹脂など。（ニ）尿素結合を有するもの尿素樹脂など。（ホ）スルホン結合を有するものポリスルホン樹脂など。（ヘ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。また、特開平１−１８８
３９１号および同３−８３６８５号に記載の塩基性化合
物及び／又は媒染剤を用いることもできる。

【０１２３】本発明の高分子重合体は、これら上記のポ
リマーと混合して使用することも、又これら上記のポリ
マーの全部を置き換えて使用することもできる。本発明
重合体とこれら上記のポリマーとの混合比率は好ましく
は本発明重合体が２０％以上１００％以下（重量比、以
下同じ）であり、更に好ましくは５０％以上１００％以
下である。本発明の高分子重合体は、これら上記のポリ
マーと全く同様の既に公知の方法で、受像材料の受像層
とすることができる。この方法については、例えば特開
平５−１６２４６８号、同５−１６２４７３号、同５−
１０４８６５号、特公平５−３０３９７号に詳細に記載
されている。

【０１２４】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０
μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の
場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範
囲にするのが好ましい。

【０１２５】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散防止層
は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防止する
役目を果たすものである。この拡散防止層を構成するバ
インダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよい
が、水溶性のバインダーが好ましく、その例としては前
述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バインダ
ー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時に印
加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止し、印
加された熱を有効に利用する役目を果たす層である。熱
転写受像材料を構成する受像層、クッション層、多孔
層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸
化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を
含有させてもよい。熱転写受像材料に用いる支持体は転
写温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、
摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を
満足できるものならばどのようなものでも使用できる。
例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系な
どの合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト
コート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョ
ン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙
（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持
体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカー
ボネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシート
とこのプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフ
ィルムまたはシート、また上記の任意の組合せによる積
層体も使用できる。

【０１２６】透過観察用の受像材料の支持体としては熱
転写処理に耐える程度の耐熱性と、転写画像が観察でき
る程度の透明性を有していれば、一般に知られている支
持体が用いられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リスチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン
／ビニルアルコール共重合体、アイオノマー、アセチル
セルロース、セルローズエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンサルフォンポリエ
ステルスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エーテルイミド、ポリアクリレート、ポリメチルメタク
リレート等の樹脂フィルムが用いられる。透明性、屈曲
性、耐熱性等を考慮した場合、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリアミド等のフィルムが好ましい。なかで
もポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタ
レートのフィルムが特に好ましい。これらの樹脂フィル
ムは単独で用いてもよいし、積層フィルムの形で使用し
てもよい。これらの支持体の厚みは通常２５ｍμ〜３０
０μｍ、好ましくは７５ｍμ〜２００μｍ程度である。

【０１２７】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K. Veenkataraman編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾ
オキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像
材料との離型性を向上させるために、色素供与材料及び
／又は受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。離型剤としては、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形あるい
はワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等の界面
活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系のオイル
類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できるが、特に
シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとして
は、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミノ変性、
エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いることが
できる。その例としては、信越シリコーン（株）発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記
載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。
有機溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバイン
ダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと
反応しうる基）を有するアミノ変性シリコーンオイル
が、また水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合
は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリ
コーン（株）製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効であ
る。

【０１２８】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤
（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特
開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げ
られる。

【０１２９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６
８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２
１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【０１３０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン（ステロイド系）、アル
キレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４
級アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複素環を含
むフォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチ
オン性界面活性剤を用いることができる。これらの具体
例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号等に記載されている。また、熱移行性色素を受容し
うる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散
する際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好
ましい。この目的のためには、上記の界面活性剤の他
に、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載
の界面活性剤が特に好ましく用いられる。

【０１３１】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。熱転写色素供与材
料や熱転写受像材料にはマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６
号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビー
ズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４
９５２号記載の化合物がある。

【０１３２】

【実施例】以下に本発明の詳細な実施例を示す。ただし
本発明の熱転写材料は以下に示す実施例に限られるもの
ではない。

【０１３３】実施例１（熱転写色素供与材料の作製）片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ５．５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムを支持体とし、この支持
体の耐熱滑性層を設けた側と反対の側に下記組成の熱転
写色素供与層塗液をワイヤーバーコーティングにより、
乾燥後の厚みが０．８μｍとなるように塗布形成して熱
転写色素供与材料（１）を得た。

【０１３４】熱転写色素供与層塗液色素Ｉ−１４ｇポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００−Ａ：電気化学製）４ｇメチルエチルケトン４０ml トルエン４０ml ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製）０．２ml 本発明色素Ｉ−１に代え、他の本発明色素、又は比較色
素Ａ又はＢを用いて同様にして熱転写色素供与材料
（２）〜（１５）を作製した。熱転写色素供与材料色素（２）本発明色素Ｉ−２（３）〃Ｉ−３（４）〃Ｉ−１８（５）〃Ｉ−２４（６）〃Ｉ−２８（７）〃Ｉ−４７（８）比較色素Ａ（９）本発明色素 III−１（10） III−１９（11） III−１８（12） III−２０（13） III−２（14） III−１０（15）比較色素Ｂ

【０１３５】

【化５１】

【０１３６】（熱転写受像材料の作製）１４０μｍの紙
の両面に３０μｍ、３３μｍの厚みにポリエチレンをラ
ミネートしたレジンコート紙を用意し、３０μｍの厚み
にラミネートされた面に下記組成の断熱層用塗液をワイ
ヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍと
なるように塗布し、１００℃のオーブン中で１０分間乾
燥して熱転写受像材料（１）を得た。

【０１３７】受像層用塗液本発明高分子重合体IV−１１５ｇポリエーテル変成シリコーンオイル（ＳＨ−３７７１：東レダウコーニング製）１ｇポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製）３ｇメチルエチルケトン８５ml トルエン８５ml 本発明高分子重合体IV−１に代えて下記の本発明高分子
重合体又はそれらとポリエステル樹脂（バイロン２０
０：東洋紡製以下、同じ）との混合、又はポリエステル
樹脂単独を用いて同様にして熱転写受像材料（２）〜
（１６）を作製した。

【０１３８】熱転写受像材料本発明高分子重合体（混合率）（２） IV−１（７５％）（３）〃（５０％）（４） IV−２（１００％）（５）〃（５０％）（６） IV−３（１００％）（７） IV−１２（１００％）（８）〃（４０％）（９） IV−４（１００％）（10） II−１（１００％）（11）〃（７０％）（12）〃（４０％）（13） II−２（１００％）（14） II−３（１００％）（15）〃（５０％）（16）ポリエステル樹脂単独上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ット、パルス巾０．１５〜１５msec、ドット密度６ドッ
ト／mmの条件で熱印加をおこない、熱転写受像材料の受
像層に色素を像様に染着させた。このとき得られた記録
済の熱転写受像材料の、濃度が飽和している部分（Ｄma
x)を反射濃度測定機、Ｘ Rite ・ステータスＡフィルタ
ーを用いて色像の反射濃度を測定した。また得られた画
像を８０℃オーブン中に１週間保存し、保存後の像のに
じみを目視で判定した。判定基準は、像が保存前とほと
んど変化しないものを○、少しにじむものを△、非常に
にじんでぼけるものを×とした。以上の試験の結果を表
１および表２に示した。

【０１３９】更に記録済の受像材料の最高濃度部分を、
使用前の受像シートの表面及び裏面と重ね、受像材料が
完全に重なる様に３ｇ／cm²の重りをのせ、６０℃のオ
ーブンに１週間放置した後で色移りの程度を観察した。
判定基準は、画像の１０％以下の面に色移りが生じたも
のを○、画像の５０％以下の面に色移りが生じたものを
△、全面に色移りが生じたものを×で表示した。結果を
下記表１および表２に示した。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】

【表２】

【０１４２】表１および表２より明らかなように、本発
明の色素を色素供与材料に用い、本発明の高分子重合体
を受像材料に用いると、転写画像の高温保存後のにじみ
が少なく、かつ、未転写受像材料表面又は裏面への色移
りが少ないことが分かる。

【０１４３】

【発明の効果】本発明の色素を色素供与材料に用い、本
発明の高分子重合体を受像材料に用いることにより、高
温保存時の画像の安定性に優れた転写画像が得られ、
又、未転写受像材料に接触させても色汚れを起こさない
転写画像が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者臼井英夫神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に色素層を有する色素供与材料
と支持体上に受像層を有する受像材料とからなる熱転写
材料であって、(1) 該色素層中にジエンを有する色素を
含有し、該受像層中にジエノフィルを有する高分子重合
体を含有して成るか、又は (2)該色素層中にジエノフィ
ルを有する色素を含有し、該受像層中にジエンを有する
高分子重合体を含有して成ることを特徴とする熱転写材
料。
【請求項２】請求項１において、ジエンを有する色素
が一般式（Ｉ）で表わされ、ジエノフィルを有する高分
子重合体が一般式（II）で表わされる重合単位を少なく
とも一つ有する高分子重合体であることを特徴とする熱
転写材料。一般式（Ｉ）Ａ−（Ｂ−Ｘ）n ここにＡは色素本体部を表わし、Ｂは単結合又は２価の
連結基を表わし、ＸはＣＲ¹（Ｒ²）＝ＣＲ³−ＣＲ⁴
＝ＣＲ⁵（Ｒ⁶）を表わす。Ｒ¹〜Ｒ⁶は水素原子又は
非金属原子団を表わす。Ｒ¹とＲ⁵および／又はＲ³と
Ｒ⁴および／又はＲ¹とＲ²および／又はＲ⁵とＲ⁶お
よび／又はＲ¹とＲ³および／又はＲ⁴とＲ⁵とが互い
に連結して炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。Ｂと
はＲ¹〜Ｒ⁶のいずれと結合してよく、又はＲ¹〜Ｒ⁶
のいずれかに代って直接ジエン骨格炭素原子と結合して
もよい。ｎは１〜３の整数を表わす。一般式（II）【化１】ここに、Ｐは高分子重合体の主鎖を形成する重合単位を
表わし、Ｄは単結合又は２価の連結基を表わし、ＹはＣ
Ｒ⁷（Ｒ⁸）＝ＣＲ⁹（Ｒ¹⁰）又はＣＲ¹¹≡ＣＲ¹²を表
わす。Ｒ⁷〜Ｒ¹²は水素原子又は非金属原子団を表わ
す。Ｒ⁷とＲ⁸および／又はＲ⁹とＲ¹⁰および／又はＲ
⁷とＲ⁹および／又はＲ⁸とＲ¹⁰、又Ｒ¹¹とＲ¹²とは互
いに連結して炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。Ｄ
とはＲ⁷〜Ｒ¹²のいずれを結合してよく、又はＲ⁷〜Ｒ
¹²のいずれかに代って直接ジエノフィル骨格炭素原子と
結合してもよい。ｍは１〜２の整数を表わす。
【請求項３】請求項１においてジエノフィルを有する
色素が一般式(III)で表わされ、ジエンを有する高分子
重合体が一般式（IV）で表わされる重合単位を少なくと
も一つ有する高分子重合体であることを特徴とする熱転
写材料。一般式(III) Ａ−（Ｂ−Ｙ）n ここに、Ａ、Ｂ、Ｙ、ｎは一般式（Ｉ）および（II）で
示したとおりである。一般式（IV）【化２】ここに、Ｐ、Ｄ、Ｘ、ｍは一般式（Ｉ）および（II）で
示したとおりである。