JPH07112583A

JPH07112583A - 熱転写色素供与材料

Info

Publication number: JPH07112583A
Application number: JP5262686A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kubodera; 征一久保寺
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-10-20
Filing date: 1993-10-20
Publication date: 1995-05-02

Abstract

(57)【要約】【目的】多数回繰返し使用ができ、保存中に画像の滲み
と色移りのない記録を得るための熱転写色素供与材料を
提供する。【構成】支持体上に支持体側から順に熱移行性でジエノ
フィル（又はジエン）を有する色素を含む色素供給層、
色素転写寄与層を積層して形成した、支持体上にジエン
化合物（又はジエノフィル化合物）を含有する受容層を
設けた受像材料と組み合わせて用いる熱転写色素供与材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写色素供与材料に関
し、更に詳しくは多数回記録用熱転写色素供与材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方式が公知である
が、それらの中で熱移行性色素を記録剤とし、これを紙
やプラスチックフィルム等の支持体に担持させて、熱転
写色素供与材料とし、色素受容層を設けた紙やプラスチ
ックフィルム等の熱転写受像材料上に各種のフルカラー
画像を形成する方法が提案されている。この場合には、
加熱手段としてサーマルヘッドやレーザー光が使用さ
れ、極めて短時間の加熱によって３色又は４色の多数の
色ドットを受像材料に転写させ、該多色の色ドットによ
り原稿のフルカラー画像を再現するものである。しか
し、この方法は１枚のフルカラー画像を得るのに、イエ
ロー、マゼンタ、シアン（およびブラック）の色素供与
材料を各々１枚使用して、色素供与材料毎に、画像信号
に応じた加熱を行ない記録画像を得るもので、使用後、
未使用部が残っていても各色素供与材料は破棄するた
め、ランニングコストが高いという欠点を有している。
そこで、この欠点を改良するため、最近、同一の色素供
与材料を繰り返し使用して画像の記録に用いる、いわゆ
る多数回記録の方法が特開平５−６４９８１号公報で提
案されている。具体的には色素供与材料と受像材料を重
ね合わせサーマルヘッドに対して等速で走行させて熱転
写記録を行ない、これを繰り返し使用する方法と、受像
材料のサーマルヘッドに対する速度を色素供与材料のサ
ーマルヘッドに対する速度より大きくし、ｎ倍（ｎ＞
１）の速度で走行するｎ倍モードの方法がある。しか
し、これら等速及びｎ倍モードの多数回記録の方法は受
容層から色素供与層への色素の逆転写により、次の転写
時に色濁りが生じたり、前の記録情報のゴーストが生
じ、鮮明な画像が得られないことがある。このため含有
する色素の濃度の高い色素供給層と色素の濃度の低い色
素転写寄与層との２層構成にすることによって上記の画
質の低下を改良することができる。すなわち、画像形成
のため色素転写寄与層から消費された量に相当する色素
が色素供給層から補給され、多数回転写の画質が向上す
る。色素供給層から色素転写寄与層に色素が供給されや
すくするためには、色素濃度を色素供給層＞色素転写寄
与層とすること、及び色素の熱移行性を表わす熱拡散係
数に関して色素供給層＞色素転写寄与層の関係にするこ
とが有効である。色素の各層中の濃度を高め、熱拡散係
数を上げるためには色素を低分子量にすることが有効で
ある。しかしながら、単に色素の分子量を低くめただけ
では画像記録された受像材料を保存しておく状態で受容
層中の色素が再拡散を行い、画像が滲んでしまうことが
ある。また記録された受容層を他の物質、例えば未転写
の受像シートと重ねて保存しておいた場合、画像中の色
素が他の物質へ移動し、汚染することがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は多数回転写記
録が可能で、色濁りやゴーストのない鮮明で、かつ画像
記録の保存中に滲んだり汚染のない熱転写記録材料を提
供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
熱移行性色素を受容する色素受容層を設けた熱転写受像
材料と組み合わせて用いられる熱転写色素供与材料であ
って、該熱転写色素供与材料が支持体上に、この支持体
側から順にそれぞれ熱移行性色素をバインダー中に含有
させた色素供給層および色素転写寄与層を積層させて形
成されており、前記熱移行性色素がジエンを有する色素
であり、かつ前記受容層にジエノフィル化合物を含有す
るか、あるいは、前記熱移行性色素がジエノフィルを有
する色素であり、かつ前記受容層にジエン化合物を含有
するかのいずれかであることを特徴とする熱転写色素供
与材料によって達成された。本発明の構成等について詳
細に説明する。

【０００５】本発明の熱転写色素供与材料に用いられる
ジエンを有する色素は一般式（Ｉ）で表わされる。また
ジエンを有する色素と組み合せて用いられるジエノフィ
ル化合物は一般式（II）又は(III) で表わされるもので
ある。一般式（Ｉ）Ａ−（Ｂ−Ｘ）n ここでＡは色素本体部を表わし、Ｂは単結合又は２価の
連結基を表わし、ＸはＣＲ¹（Ｒ²）＝ＣＲ³−ＣＲ⁴
＝ＣＲ⁵（Ｒ⁶）を表わす。ここでＲ¹〜Ｒ⁶は水素原
子又は非金属原子団を表わす。Ｒ¹とＲ⁵および／又は
Ｒ³とＲ⁴および／又はＲ¹とＲ²および／又はＲ³と
Ｒ⁴および／又はＲ¹とＲ²および／又はＲ⁵とＲ⁶お
よび／又はＲ¹とＲ³および又はＲ⁴とＲ⁵は一緒にな
って炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。ＢとはＲ¹
〜Ｒ⁶のいずれとでも結合してよいし、又はＲ¹〜Ｒ⁶
のいずれかに代って直接ジエン骨格と結合してもよい。
その中でもＢとＲ¹又はＲ²との結合が特に好ましい。
ｎは１〜３の整数を表わす。一般式（II）ＣＲ⁷（Ｒ⁸）＝ＣＲ⁹（Ｒ¹⁰）ここでＲ⁷〜Ｒ¹⁰は水素原子又は非金属原子団を表わ
す。但し、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰のすべてが水素原子であることは
ない。Ｒ⁷とＲ⁹および／又はＲ⁷とＲ⁸および／又は
Ｒ⁹とＲ¹⁰および／又はＲ⁸とＲ⁹は一緒になって炭素
環又はヘテロ環を形成してもよい。一般式(III) ＣＲ¹¹≡ＣＲ¹² ここでＲ¹¹、Ｒ¹²は水素原子又は非金属原子団を表わ
す。但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²が両方とも水素原子であることは
ない。Ｒ¹¹とＲ¹²は一緒になって炭素環又はヘテロ環を
形成してもよい。

【０００６】本発明の組合せの他の一つはジエノフィル
を有する色素が一般式(IV)で表わされ、ジエン化合物が
一般式（Ｖ）で表わされるものである。一般式(IV) Ａ−（Ｂ−Ｙ）n ここでＡ、Ｂ、ｎは一般式（Ｉ）のそれらと同意であ
る。ＹはＣＲ¹³（Ｒ¹⁴）＝ＣＲ¹⁵（Ｒ¹⁶）又はＣＲ¹⁷≡
ＣＲ¹⁸を表わす。Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸は水素原子又は非金属原子
団を表わす。Ｒ¹³とＲ¹⁵および／又はＲ¹³とＲ¹⁴および
／又はＲ¹⁵とＲ¹⁶および／又はＲ¹⁴とＲ¹⁶又Ｒ¹⁷とＲ¹⁸
は一緒になって炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。
ＢとはＲ¹³〜Ｒ¹⁸のいずれとでも結合してよいし、又は
Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸のいずれかに代って直接ジエノフィル骨格と
結合してもよい。一般式（Ｖ）ＣＲ¹⁹（Ｒ²⁰）＝ＣＲ²¹−ＣＲ²²＝ＣＲ²³（Ｒ²⁴）ここでＲ¹⁹〜Ｒ²⁴は水素原子又は非金属原子団を表わ
す。但しＲ¹⁹〜Ｒ²⁴のすべてが水素原子であることはな
い。Ｒ¹⁹とＲ²³および／又はＲ²¹とＲ²²および／又はＲ
¹⁹とＲ²⁰および／又はＲ²³とＲ²⁴および／又はＲ²⁰とＲ
²⁴は一緒になって炭素環又はヘテロ環を形成してもよ
い。

【０００７】一般式（Ｉ）について詳しく述べる。Ａは
色素本体部を表わし、公知の色素ならなんでもよい。例
えばアゾ系、アゾメチン系、アントラキノン系、ナフト
キノン系、メチン系、キノフタロン系などが挙げられ
る。Ａで表わされるアゾ系色素としては例えば一般式
（VI）で表わされるもの、一般式（VI）

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ²⁵は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ²⁶はアリール基又はヘテリル基を表わし、
Ｒ²⁷は水素原子、アルキル基又はアリール基、ヘテリル
基を表わし、Ｒ²⁸はアルキル置換されてもよいアミノ基
又は水酸基を表わす。これらの具体例は特開平１−２２
５５９２号、同２−２４１９１号、特開昭６３−１１１
０９４号、同６３−１２２５９４号、同６３−１８２１
９１号、同６３−１８２１９０号等に記載されている。
また式中、＊は色素本体部Ａと連結基Ｂとが結合可能な
箇所を表わし、連結基Ｂは＊印の付いた何れか一箇所と
結合する）（以下、＊印は上記色素の場合と同じ意味を
表わすものとする。）一般式(VII) で表わされるもの、一般式(VII)

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ²⁹はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ³⁰は水素原子又は非金属原子団を表わし、
Ｒ³¹、Ｒ³²は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
わし、ｎ₂は１〜４の整数を表わす。これらの具体例は
特開昭６２−５５１９４号、同６２−２１１１９０号、
特開平３−２０５１８９号などに記載されている。Ｂと
の結合はＲ²⁹〜Ｒ³²いずれとでもよいが特にＲ²⁹、Ｒ³¹
とが好ましい。）一般式(VIII)で表わされるもの等が挙
げられる。一般式(VIII)

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ³³はアリール基又はヘテリル基
を表わし、Ｒ³⁴はアルキル基を表わし、Ｒ³⁵はシアノ
基、カルバモイル基、アシル基を表わし、Ｒ³⁶はアルキ
ル基を表わす。これらの具体例は特開昭６１−２４４５
９５号、同６２−２９０５８３号、特開平３−８８８５
１号などに記載されている。Ｂとの結合はＲ³³〜Ｒ³⁶い
ずれとでもよいが特にＲ³³とが好ましい。）

【００１４】Ａで表わされるアゾメチン系色素としては
例えば一般式（IX）で表わされるもの、一般式（IX）

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中Ｒ³⁷、Ｒ³⁸は水素原子又は非金属原
子団を表わし、Ｒ³⁹はアルキル基又はアリール基で置換
されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、Ｙは含窒素
ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
ｎ₃は１〜４の整数を表わす。これらの具体例は特開昭
６４−６３１９４号、特開平２−２０８０９４号、特開
平３−２０５１８９号、特開平２−２６５７９１号、特
開平２−３１００８７号、特開平２−５３８６６号など
に記載されている。Ｂとの結合はＲ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｙ
いずれとでもよいが特にＲ³⁹のアルキルアミノ基又はＹ
とが好ましい。）一般式（Ｘ）で表わされるもの、一般式（Ｘ）

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴³は水素原子又は非
金属原子団を表わし、Ｒ⁴²はアルキル基又はアリール基
により置換されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、
Ｚは含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、ｎ₄は１〜４の整数を表わす。これらの具体
例は特願平２−３３０７７４号、同３−１６２３２５号
などに記載されている。Ｂとの結合はＲ⁴⁰〜Ｒ⁴³、Ｚい
ずれとでもよいが特にＲ⁴²のアルキルアミノ基、Ｒ⁴¹又
はＺとが好ましい。）一般式(XI)で表わされるもの、一般式(XI)

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は非金属原子団を表わ
し、Ｒ⁴⁶は水素原子又は非金属原子団を表わし、Ｒ⁴⁷は
アルキル基又はアリール基により置換されてもよいアミ
ノ基又は水酸基を表わし、ｎ₅は１〜４の整数を表わ
す。これらの具体例は特開平２−１５５６９３号、同１
−１１０５６５号、同２−６６８号、同２−２８２６４
号、同２−５３８６５号、同２−５３８６６号、ＥＰ４
３６７３６Ａ１号などに記載されている。Ｂとの結合は
Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁷いずれとでもよいが特にＲ⁴⁷のアルキルアミ
ノ基とが好ましい。一般式(XII) で表わされるもの、一般式(XII)

【００２１】

【化７】

【００２２】（式中Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰は水素原子又は非
金属原子団を表わし、Ｒ⁵¹はアルキル基又はアリール基
により置換されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、
ｎ₆は１〜４の整数を表わす。これらの具体例は特開昭
６３−２０５２８８号などに記載されている。Ｂとの結
合はＲ⁴⁸〜Ｒ⁵¹いずれとでもよいが特にＲ⁵¹のアルキル
アミノ基、又はＲ⁴⁸とが好ましい。）一般式(XIII)（又
はXIV)で表わされるもの、一般式(XIII)、一般式（XIV)

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ
⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰は水素原子又は非金属原子団を表わし、
Ｒ⁵⁷、Ｒ⁶¹はアルキル基又はアリール基により置換され
てもよいアミノ基又は水酸基を表わし、Ｑは炭素環又は
含ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、ｎ₇、ｎ₈は１〜４の整数を表わす。これらの具体
例は特開昭６１−２２９９３号、同６１−３１２９２
号、同６１−３５９９４号、同６１−５７６５１号、同
６２−１９１１９１号、同６４−２０１９４号、特開平
２−９８４９２号などに記載されている。Ｂとの結合は
Ｒ⁵²〜Ｒ⁶¹、Ｑいずれとでもよいが特にＲ⁵⁷、Ｒ⁶¹のア
ルキルアミノ基、又はＲ⁵⁴又はＲ⁵⁸とが好ましい。）一
般式(XV)で表わされるもの、一般式(XV)

【００２５】

【化９】

【００２６】（式中Ｒ⁶²はアシル基又はカルバモイル基
を表わし、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴は水素原子又はアルキル基又はア
リール基を表わし、Ｒ⁶⁵は水素原子又は非金属原子団を
表わし、Ｒ⁶⁶はアルキル基又はアリール基により置換さ
れてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、ｎ₉は１〜４
の整数を表わす。これらの具体例は特開平１−１７６５
９０号、同１−１７６５８９号、同１−１７６５９１
号、同３−９２３８６号、特願平３−１７０３１０号な
どに記載されている。Ｂとの結合はＲ⁶²〜Ｒ⁶⁶いずれと
でもよいが特にＲ⁶⁶のアルキルアミノ基又はＲ⁶³とが好
ましい。）Ａで表わされるアントラキノン系色素として
は例えば一般式(XVI) で表わされるもの、一般式(XVI)

【００２７】

【化１０】

【００２８】（式中Ｒ⁶⁷は水素原子又は非金属原子団を
表わし、ｎ₁₀は１〜６の整数を表わす。これらの具体例
は特開昭５９−２２７９４８号、同６３−２４９６９４
号、同６３−１５７９０号、同６１−２５５８９７号、
同６０−１５１０９７号、ＥＰ−３６５３９２号、特開
平３−１２００９６号、同１−１３５６９０号、同１−
１８３５８４号などに記載されている。Ｂとの結合はＲ
⁶⁷のいずれとでもよいが特に１位又は４位のＲ⁶⁷とが好
ましい。）Ａで表わされるナフトキノン系色素としては
例えば一般式(XVII)で表わされるもの、一般式(XVII)

【００２９】

【化１１】

【００３０】（式中Ｒ⁶⁸は水素原子又は非金属原子団を
表わし、ｎ₁₁は１〜４の整数を表わす。これらの具体例
は特開昭６０−１５１０９８号などに記載されている。
Ｂとの結合はＲ⁶⁸のいずれとでもよいが特に５位のＲ⁶⁸
とが好ましい。）Ａで表わされるメチン系色素としては
例えば一般式(XVIII) で表わされるもの、一般式(XVIII)

【００３１】

【化１２】

【００３２】（式中Ｒ⁶⁹はアリール基又はヘテロ環基を
表わし、Ｒ⁷⁰は水素原子又はシアノ基を表わす。これら
の具体例は特開昭６４−４７５８７号、同６０−２３９
２９０号、同６０−２８４５１号、同６２−１９６１８
６号、同６０−５３５６４号、同６０−３１５６３号、
同６３−１４１７９９号、特開平２−５７９号、同３−
２３０９９４号、特開昭６１−１６３８９５号、特開平
３−１９７１８５号などに記載されている。Ｂとの結合
はＲ⁶⁹とである。）一般式(XIX) で表わされるもの、一般式(XIX)

【００３３】

【化１３】

【００３４】（式中Ｒ⁷¹は水素原子又は非金属原子団を
表わし、Ｒ⁷²はシアノ基、アリール基、ヘテロ環基又は
置換ビニル基を表わし、Ｇはヘテロ環基を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。これらの具体例は特開平
２−６５５９号、同２−３４５０号、同２−２０８０９
３号、同２−２１５５９５号、同２−２１５５９４号、
特開昭６３−７４６８５号、同６３−７４６８８号、特
開平２−２５８２９８号、特開昭６４−４２２８６号、
同６０−１５６７６０号、同６４−４２２８６号、同６
２−２７３２６５号、同６２−２２０５５７号、特開平
２−１７５２９４号、同３−４９９９３号、同１−１９
６３９６号、同１−１９６３９５号などに記載されてい
る。Ｂとの結合はＲ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｇいずれとでもよいが特
にＧとが好ましい。）Ａで表わされるキノフタロン系色
素としては例えば一般式(XX)で表わされるもの、一般式(XX)

【００３５】

【化１４】

【００３６】（式中Ｒ⁷³は水素原子又はハロゲン原子を
表わし、Ｒ⁷⁴は水素原子又は非金属原子団を表わし、ｎ
₁₂ は１〜４の整数を表わす。これらの具体例として
は、特開昭６０−５３５６５号、同６３−１８９２８９
号、同６３−１８２１９３号などに記載されている。Ｂ
との結合はＲ⁷⁴とである）などが挙げられる。Ａで表わ
される上記以外の色素を以下に記す。一般式(XXI)

【００３７】

【化１５】

【００３８】（式中、Ｒ⁷⁵はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ⁷⁶は水素原子又は非金属原子団を表わし、
ｎ₁₃は１〜４の整数を表わす。）一般式(XXII)

【００３９】

【化１６】

【００４０】（式中、Ｒ⁷⁷は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わし、ｎ₁₄は１〜４の整数を表わす。）一般式(XXIII)

【００４１】

【化１７】

【００４２】（式中、Ｒ⁸⁰はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²は水素原子又は非金属原子団を表
わす。）一般式(XXIV)

【００４３】

【化１８】

【００４４】（式中、Ｒ⁸³は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ⁸⁴はヘテリル基又はアリール基を表わ
す。）

【００４５】一般式(XXV)

【００４６】

【化１９】

【００４７】（式中、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶は水素原子又は非金属
原子団を表わし、Ｒ⁸⁷はヘテリル基又はアリール基を表
わし、ｎ₁₅は１〜４の整数を表わす。）一般式(XXVI)

【００４８】

【化２０】

【００４９】（式中、Ｒ⁸⁸〜Ｒ⁹¹は水素原子又は非金属
原子団を表わし、ｎ₁₇〜ｎ₂₀は１〜４の整数を表わす。
一般式（Ｉ）又は（IV）のＢは、単結合、又は色素本体
ＡとＸ又はＹとを連結する２価の連結基であり、好まし
くは一般式(XXVII) で表わされる。＊−（Ｚ¹−Ｌ−）_r−Ｚ²−＊＊ (XXVII) 一般式（XXVII)において、＊はＡと結合する位置を、＊
＊Ｘ又はＹと結合する位置を表わし、Ｚ¹、Ｚ²は各々
独立に単結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−Ｓ
Ｏ₂Ｏ−、−ＯＳＯ₂−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂
ＮＨ−、−ＯＣＯＳ−、−ＳＣＯＯ−、−ＯＳＯ₂ＮＨ
−、又は−ＮＨＳＯ₂Ｏ−を表わす。Ｌは単結合、アル
キレン基（炭素数１〜６）、アリーレン基（例えばｏ−
フェニレン、ｐ−フェニレン）、シクロアルキレン基
（例えば１，４−シクロヘキシレン）、２価のヘテロ環
基（例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペ
ラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，
２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシン
イミド、フタルイミド、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダゾリジン−２，４−ジオン、１，２，４−ト
リアゾリジン−３，５ジオン、ピリジン、チオフェン）
を表わし、さらにはこれらの基を複合した連結基であっ
てもよい。ｒは０または１〜３の整数を表わす。

【００５０】Ｂはさらに好ましくは単結合または以下の
連結基が具体例として挙げられる。＊−ＣＨ₂−＊＊、＊−Ｃ₂Ｈ₄−＊＊、＊−（Ｃ
Ｈ₂）₃−＊＊＊−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄−＊＊、＊−ＮＨＣＯＮＨ−＊
＊、＊−ＮＨＣＯ−＊＊＊−ＣＯＮＨ−＊＊、＊−ＣＯ−＊＊、＊−ＣＯＮＨＣ
Ｈ₂−＊＊、＊−ＳＯ₂−＊＊、＊−Ｃ₂Ｈ₄ＮＨＣＯ−＊＊、＊−
ＣＨ₂ＣＯＮＨ＊＊− ＊−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−＊＊、＊−ＮＨ−＊＊、
＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｓ−＊＊、＊−ＯＣＯ−＊＊、＊−ＣＯＯ−＊＊、
＊−ＳＯ₂ＮＨ−＊＊、＊−ＮＨＳＯ₂−＊＊、＊−ＯＣＯＮＨ−＊＊、＊−Ｎ
ＨＣＯＯ−＊＊、＊−Ｃ ₂Ｈ₄−ＣＯ−＊＊

【００５１】ＣＲ¹（Ｒ²）＝ＣＲ³−ＣＲ⁴＝ＣＲ⁵
（Ｒ⁶）においてＲ¹〜Ｒ⁶は水素原子、アルキル基
（炭素数１〜１０。置換基を有するものを含む。例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル）；アルコキ
シ基（炭素数１〜１０。置換基を有するものを含む。例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ）；ハロゲン原子；アシルアミノ基〔炭素数１〜１０
のアルキルカルボニルアミノ基（置換基を有するものを
含む。例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピ
オニルアミノ、イソブチルアミノ、ヘキサハイドロベン
ゾイルアミノ、ピバロイルアミノ、トリフルオロアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ、クロロプロ
ピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ、フェノキシア
セチルアミノ）、炭素数７〜１５のアリールカルボニル
アミノ基（置換基を有するものを含む。例えばベンゾイ
ルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾ
イルアミノ、ｏ−フルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メト
キシベンゾイルアミノ、ｐ−トリフルオロメチルベンゾ
イルアミノ、２，４−ジクロロベンゾイルアミノ、ｐ−
メトキシカルボニルベンゾイルアミノ、１−ナフトイル
アミノ）、炭素数２〜１５のヘテリルカルボニルアミノ
基（置換基を有するものを含む。例えばピコリノイルア
ミノ、ニコチノイルアミノ、ピロール−２−カルボニル
アミノ、チオフェン−２−カルボニルアミノ、フロイル
アミノ、ピペリジン−４−カルボニルアミノ）〕；アル
コキシカルボニル基（炭素数２〜１０。置換基を有する
ものを含む。例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）；シアノ基；アルコキシカルボニルアミノ基
（炭素数２〜１０。置換基を有するものを含む。例えば
メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、イソプロポキシカルボニルアミノ、メトキシエトキ
シカルボニルアミノ、Ｎ−メチルメトキシカルボニルア
ミノ）；アミノカルボニルアミノ基（炭素数１〜１０。
置換基を有するものを含む。例えばメチルアミノカルボ
ニルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ、ブチル
アミノカルボニルアミノ）；スルホニルアミノ基（炭素
数１〜１０。メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニ
ルアミノ、Ｎ−メチルメタンスルホニルアミノ、ベンゼ
ンスルホニルアミノ）；カルバモイル基〔炭素数１〜１
０のアルキルカルバモイル基（置換基を有するものを含
む。例えばメチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、ブチルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、
ｔ−ブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバモイ
ル、シクロヘキシルカルバモイル、メトキシエチルカル
バモイル、クロロエチルカルバモイル、シアノエチルカ
ルバモイル、エチルシアノエチルカルバモイル、ベンジ
ルカルバモイル、エトキシカルボニルメチルカルバモイ
ル、フルフリルカルバモイル、テトラヒドロフルフリル
カルバモイル、フェノキシメチルカルバモイル）、炭素
数７〜１５のアリールカルバモイル基（置換基を有する
ものを含む。例えばフェニルカルバモイル、ｐ−トルイ
ルカルバモイル、ｍ−メトキシフェニルカルバモイル、
４，５−ジクロロフェニルカルバモイル、ｐ−シアノフ
ェニルカルバモイル、ｐ−アセチルアミノフェニルカル
バモイル、ｐ−メトキシカルボニルフェニルカルバモイ
ル、ｍ−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル、ｏ
−フルオロフェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバ
モイル）、炭素数３〜１５のヘテリルカルバモイル基
（置換基を有するものを含む。例えば、２−ピリジルカ
ルバモイル、３−ピリジルカルバモイル、４−ピリジル
カルバモイル、２−チアゾリルカルバモイル、２−ベン
ズチアゾリルカルバモイル、２−ベンズイミダゾリルカ
ルバモイル、２−（４−メチル）ピリジルカルバモイ
ル、２−（５−メチル）１，３，４−チアジアゾリルカ
ルバモイル）〕；スルファモイル基（炭素数０〜１０。
例えばメチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）；アシル基〔炭素数１〜１０のアルキルカルボニル
基（置換基を有するものを含む。例えばホルミル、アセ
チル、プロピオニル、ヘキサハイドロベンゾイル、ピバ
ロイル、トリフルオロアセチル、ヘプタフルオロブチリ
ル、クロロプロピオニル、シアノアセチル、フェノキシ
アセチル）、炭素数７〜１５のアリールカルボニル基
（置換基を有するものを含む。例えばベンゾイル、ｐ−
トルイル、ペンタフルオロベンゾイル、ｏ−フルオロベ
ンゾイル、ｍ−メトキシベンゾイル、ｐ−トリフルオロ
メチルベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイル、ｐ−
メトキシカルボニルベンゾイル、１−ナフトイル〕、炭
素数１〜１０のアルキルチオ基（置換基を有するものを
含む。例えばメチルチオ、エチルチオ）、炭素数６〜１
５のアリールチオ基（置換基を有するものを含む。例え
ばフェニルチオ）、または炭素数２〜１５のジアルキル
アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）を
表わす。Ｒ¹〜Ｒ⁶のなかで好ましいものは水素原子、
炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルコ
キシ基である。Ｒ¹とＲ⁵が一緒になって炭素環又はヘ
テロ環を形成するものも好ましい。特に好ましいものを
一般式(XXVIII)で表わす。

【００５２】

【化２１】

【００５３】ここでＲ²〜Ｒ⁶は上述と同意である。Ｑ
¹は−ＣＲ⁹²（Ｒ⁹³）−、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲ
⁹⁴−を表わす。Ｒ⁹²、Ｒ⁹³はＲ¹と同意であり、Ｒ⁹⁴は
水素原子、アルキル基（炭素数１〜５）、アリール基
（炭素数６〜１０）、アシル基（炭素数１〜５）を表わ
す。Ｂとの結合はＲ²とが好ましい。ｎは１が好まし
い。一般式(II)について詳しく説明する。Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰は
Ｒ¹と同意である。Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰で好ましいものは水素原
子又は電子吸引性基（好ましくはハメットσ_p値が０．
２以上）である。それらの例としてハロゲン原子、エス
テル基（炭素数２〜４０。置換基を有するものを含む。
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オク
チルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、ｐ−オクタデシルオキシフ
ェノキシカルボニル）、シアノ基、カルバモイル基（炭
素数１〜４０。置換基を有するものを含む。例えばメチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ブチルカルバ
モイル、シクロヘキシルカルバモイル、オクタデシルカ
ルバモイル、ベンジルカルバモイル、フェニルカルバモ
イル、ｐ−トルイルカルバモイル、４，５−ジクロロフ
ェニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜
４０。例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル）、アシル基（炭素数１〜４０。例えばアセチ
ル、フェノキシアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基
（炭素数１〜４０。例えばメチルスルホニル、オクチル
スルホニル、フェニルスルホニル）又はニトロ基が挙げ
られる。Ｒ⁷とＲ⁹が一緒になって炭素環又はヘテロ環
を形成するのも好ましい。特に好ましいものを一般式(X
XIX)で表わす。

【００５４】

【化２２】

【００５５】ここでＲ⁸、Ｒ¹⁰は上述と同意である。Ｑ
²は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁹⁵−を表わす。Ｒ⁹⁵は水
素原子、アルキル基（炭素数１〜４０）、アリール基
（炭素数６〜５０）を表わす。一般式(XXIX)の化合物
は、互いに適当な連結基（上述のＢで表わされる）によ
り結合されて、ビス型又はトリス型を形成してもよい。
また一般式(XXIX)を側鎖および又は主鎖に含むポリマー
型としても用いられる。その場合ホモポリマー型、コポ
リマー型いずれでもよい。一般式(III) について詳しく
説明する。Ｒ¹¹、Ｒ¹²はＲ¹と同意である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²
のなかで好ましいものは水素原子又は電子吸引性基（好
ましくはハメットσ_p値が０．２以上）である。これら
のなかでも好ましいものはエステル基（炭素数２〜４
０。置換基を有するものを含む。例えばメトキシカルボ
ニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル、ｐ−オクタデシルオキシフェノキシカルボニ
ル）、カルバモイル基（炭素数１〜４０。置換基を有す
るものを含む。例えばメチルカルバモイル、ブチルカル
バモイル、オクタデシルカルバモイル、フェニルカルバ
モイル）が挙げられる。

【００５６】ジエノフィル化合物としては一般式(II)で
表わされるものの方が一般式(III)で表わされるものよ
りも好ましい。一般式(II)および一般式(III) で表わさ
れる化合物中に特開平３−２０５１８９号に記載の褪色
抑制効果を有する原子団を内蔵させるとさらに好まし
い。一般式（Ｉ）で表わされる色素のなかで特に好まし
いものは一般式（XXX)で表わされる。

【００５７】

【化２３】

【００５８】ここでＡは上述と同意であり、Ｗは−ＮＨ
−又は−Ｏ−である。

【００５９】一般式(II)で表わされる化合物のなかで特
に好ましいものは一般式(XXXI)で表わされる。

【００６０】

【化２４】

【００６１】ここでＲ⁹⁶はアルキル基（炭素数１〜４
０。置換基を有するものを含む）、アリール基（炭素数
６〜５０。置換基を有するものを含む）を表わす。一般
式(IV)について詳しく説明する。Ａ、Ｂ、ｎは上述と同
意である。Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶はＲ⁷〜Ｒ¹⁰と同意であり、好ま
しい例もＲ⁷〜Ｒ¹⁰と同意である。Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸はＲ¹¹、
Ｒ¹²と同意であり、好ましい例もＲ¹¹、Ｒ¹²と同意であ
る。一般式（Ｖ）について詳しく説明する。Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁴
はＲ¹〜Ｒ⁶と同意であり、好ましい例もＲ¹〜Ｒ⁶と
同意である。一般式（Ｖ）の化合物は互いに適当な連結
基（上述のＢで表わされる）により結合されてビス型又
はトリス型を形成してもよい。また一般式（Ｖ）の化合
物を側鎖又は主鎖に含むポリマー型としても用いられ
る。その場合、ホモポリマー型、コポリマー型いずれで
もよい。一般式(IV)で表わされる色素のなかで特に好ま
しいものは一般式(XXXII) で表わされる。

【００６２】

【化２５】

【００６３】ここでＡ、Ｂは上述と同意である。一般式
（Ｖ）で表わされる化合物中に特開平３−２０５１８９
号に記載の褪色抑制効果を有する原子団を内蔵させると
さらに好ましい。一般式（Ｖ）で表わされる化合物のな
かで特に好ましいものは一般式(XXXIII)で表わされる。

【００６４】

【化２６】

【００６５】ここでＷは−ＮＨ−又は−Ｏ−であり、Ｒ
³⁰はアルキル基（炭素数１〜４０。置換基を有するもの
を含む。）、アリール基（炭素数１〜４０。置換基を有
するものを含む。）、ヘテリル基（炭素数２〜４０。置
換基を有するものを含む。）、アミノ基（炭素数０〜４
０。置換基を有するものを含む。）、アルコキシ基（炭
素数１〜４０。置換基を有するものを含む。）、アリー
ルオキシ基（炭素数６〜４０。置換基を有するものを含
む。）を表わす。以下に本発明に用いられる一般式
（Ｉ）で表わされる色素の具体例を示す。

【００６６】

【化２７】

【００６７】

【化２８】

【００６８】

【化２９】

【００６９】

【化３０】

【００７０】

【化３１】

【００７１】

【化３２】

【００７２】

【化３３】

【００７３】以下に本発明に用いられる一般式(II)で表
わされる化合物の具体例を示す。

【００７４】

【化３４】

【００７５】

【化３５】

【００７６】

【化３６】

【００７７】

【化３７】

【００７８】

【化３８】

【００７９】以下に本発明に用いられる一般式(III) で
表わされる化合物の具体例を示す。

【００８０】

【化３９】

【００８１】以下に本発明に用いられる一般式(IV)で表
わされる色素の具体例を示す。

【００８２】

【化４０】

【００８３】

【化４１】

【００８４】

【化４２】

【００８５】

【化４３】

【００８６】

【化４４】

【００８７】

【化４５】

【００８８】以下に本発明に用いられる一般式（Ｖ）で
表わされる化合物の具体例を示す。

【００８９】

【化４６】

【００９０】

【化４７】

【００９１】

【化４８】

【００９２】またこれまでにジエン部、又はジエノフィ
ル部について炭素骨格の例のみを挙げたがヘテロ原子
（Ｎ、Ｓ、Ｏが好ましい）を含むいわゆるヘテロディー
ルス・アルダー反応を行なうジエン部又はジエノフィル
部を有する色素又は化合物を用いてもよい。それらの具
体例を示す。

【００９３】

【化４９】

【００９４】

【化５０】

【００９５】以下に本発明の色素の合成例を示す。合成例１．色素Ｉ−１の合成１−１．中間体２−（Ｎ
−フルフリルカルバモイル）−１−ナフトールの合成２−フェノキシカルボニル−１−ナフトール５．３ｇ、
フルフリルアミン６．０ｇおよびアセトニトリル２５ml
を２時間加熱還流した。室温に放冷後これへかきまぜな
がら水を２０ml徐々に加えた。析出した結晶を濾取し、
目的物４．０ｇを得た。１−２．色素Ｉ−１の合成上記で得た中間体２．０ｇ、酢酸エチル１２０ml、イソ
プロパノール６０ml、１０％炭酸ナトリウム水溶液、お
よびｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アニリン・硫酸塩２．２
ｇを室温下かきまぜ、これへ、過硫酸アンモニウム５．
７ｇを５分間かけて加えた。２０分間反応させた後、酢
酸エチル層を分液した。ロータリーエバポレータで酢酸
エチル溶液を約２０mlまで減圧濃縮した。これへメタノ
ール１００ml加え室温下１時間かきまぜた。析出した結
晶を濾取し、ｍｐ１３４〜５℃目的物２．６ｇを得た。

【００９６】合成例２．色素IV−１の合成２−１．中間体Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（１−マレイ
ミド）エチル〕−ｍ−トルイジンの合成Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アミノエチル）−ｍ−トルイジ
ン１４．７ｇおよびトルエン３００mlを８０〜９０℃に
保つように加熱攪拌した。これへ、無水マレイン酸およ
びトルエン６０mlからなる溶液を１時間かけて滴下し
た。浴温を上げてトルエンを２時間かけて徐々に留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
（展開溶媒ヘキサン，酢酸エチル１：１）で精製し、３
０．５ｇの目的物を得た。２−２．色素IV−１の合成アニリン０．９３ｇ、水１０mlおよび塩酸２．５mlをか
きまぜながら氷浴で冷やし、これへ、亜硫酸ナトリウム
０．６９ｇ徐々に加えた後２０分間反応させてジアゾニ
ウム塩溶液を合成した。２−１で得た中間体２．５８
ｇ、メタノール１５０mlおよび酢酸ナトリウム４．９１
ｇをかきまぜながら氷浴で１０℃以下に冷やし、これへ
上記ジアゾニウム塩溶液全量を加えた。１０分間反応さ
せた後、析出した結晶を濾取した。これをアセトニトリ
ルより再結晶して、ｍｐ１３４〜５℃の目的物２．３ｇ
を得た。本発明の色素は、各々バインダー樹脂と共に適
当な溶剤に溶解または分散させて支持体上に塗布する
か、あるいはグラビア法などの印刷法により支持体上に
印刷することができる。これらの色素を含有する色素供
与層の厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５μｍ、特に
０．４〜２μｍの範囲に設定するのが好ましい。色素の
塗布量は０．０３〜５ｇ／m²、好ましくは０．１〜１．
０ｇ／m²である。

【００９７】本発明の色素供給層及び色素転写寄与層中
の上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては、こ
のような目的に従来公知であるバインダー樹脂のいずれ
も使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも加熱
された場合に色素の移行を妨げないものが選択される。
例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポ
キシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂
（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミ
ド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリビニ
ルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、
ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレ
ンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロ
ース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート、セルローストリアセテー
ト）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニル
アルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラ
ールなどの部分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系
樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペ
ン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン）などが用いられる。色素供給層と
色素転写寄与層で異なるバインダー樹脂を用いる場合は
ガラス転位温度（Ｔｇ）の異なる樹脂、好ましくはＴｇ
が１０℃以上異なる樹脂を用いるのがよい。本発明にお
いてこのようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重
量部当たり色素転写寄与層で約２０〜９００重量部の割
合で使用するのが好ましい。色素供給層は転写寄与層よ
り色素濃度が高い方が好ましく、１．５〜３倍が望まし
い。本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂
を溶解または分散するためのインキ溶剤としては、従来
公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。色素供給層の
厚さは０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ
であり、色素転写寄与層の厚さは０．０５〜５μｍ、好
ましくは０．１〜２μｍである。

【００９８】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。

【００９９】また、サーマルヘッドが熱転写色素供与材
料に粘着するのを防止するためにスリッピング層を設け
てもよい。このスリッピング層はポリマーバインダーを
含有したあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性
剤、固体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から
構成される。熱転写色素供与材料には背面より印字する
ときにサーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止
し、滑りをよくする意味で、支持体の色素を含む層を設
けない側にスティキング防止処理を施すのがよい。例え
ば、ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの
反応生成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱
スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹
脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点
が８０〜１１０℃であるもの、またイソシアネートとの
反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分の重量
％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステルのアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学
製のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニル
ブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１
０〜４０重量％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下
層に耐熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しう
る合成樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブ
チラールと多価イソシアネート、アクリルポリオールと
多価イソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート
剤、もしくはポリエステルと有機チタン化合物などの組
合せを塗布により設けるとよい。

【０１００】熱転写色素供与材料には色素の支持体方向
への拡散を防止するための親水性バリヤー層を設けるこ
ともある。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に
有用な親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼ
ラチン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピル
アクリルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチ
ン、メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セ
ルロース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコー
ル）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、
ポリ（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混
合物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）
との混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。熱転写色素
供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では所望
の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好まし
い具体例としては、（アクリロニトリル／塩化ビニリデ
ン／アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６）、
（アクリル酸ブチル／メタクリル酸−２−アミノエチル
／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体（重
量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル例え
ばボスティック７６５０（エムハート社、ボスティック
・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ（エチ
レン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。下塗り
層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１〜２．
０ｇ／m²の量で用いられる。

【０１０１】本発明に用いる熱転写受像材料について説
明する。受像材料は支持体上に色素受容層を設けて形成
される。色素受容層は前述のジエン化合物又はジエノフ
ィル化合物を含む層である。上記の化合物と共にバイン
ダー物質を含むことが好ましい。バインダー物質として
は各種のポリマーが用いられる。ポリマーとしては次の
ような樹脂が挙げられる。

【０１０２】（イ）エステル結合を有するものテレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものが
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。（ロ）ウレタン結合を有するものポリウレタン樹脂など。（ハ）アミド結合を有するものポリアミド樹脂など。（ニ）尿素結合を有するもの尿素樹脂など。（ホ）スルホン結合を有するものポリスルホン樹脂など。（ヘ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【０１０３】色素受容層中には、熱移行性色素の受容を
促進する物質として、または色素の拡散助剤として高沸
点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。高
沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６２
−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−
２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８
１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。色素受容層は、上記の各種物質を水溶性バ
インダーに分散して担持する構成としてもよい。この場
合に用いられる水溶性バインダーとしては公知の種々の
水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応
しうる基を有する水溶性のポリマーが好ましい。色素受
容層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支持
体に近い方の層にはガラス転移点の低い合成樹脂を用い
たり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染
着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転移点のより
高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使
用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面の
ベタツキ、他の物質との接着、転写後の他の物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。色素受容層の厚さ
は全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が
好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜２μｍ、特
に０．２〜１μｍの範囲にするのが好ましい。本発明に
おいて、熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できる
ものならばどのようなものでも使用できる。例えば、合
成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成
紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート
紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸
紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカーボネー
ト等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこの
プラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルム
またはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も
使用できる。

【０１０４】支持体と色素受容層の間に中間層を有して
もよい。中間層は構成する材質により、クッション層、
多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ
以上の機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の
役目も兼ねている。色素の拡散防止層は、特に熱移行性
色素が支持体に拡散するのを防止する役目を果たすもの
である。この拡散防止層を構成するバインダーとして
は、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよいが、水溶性のバ
インダーが好ましく、その例としては前述の受像層のバ
インダーとして挙げた水溶性バインダー、特にゼラチン
が好ましい。多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層
から支持体へ拡散するのを防止し、印加された熱を有効
に利用する役目を果たす層である。色素受容層、クッシ
ョン層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、
クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼ
オライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ
等の微粉末を含有させてもよい。

【０１０５】色素受容層には蛍光増白剤を用いてもよ
い。その例としては、K. Veenkataraman編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオ
キサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光
増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。本発明において、色素供給層及び色素転写寄与層
（以下色素供与層という）と色素受容層との離型性を向
上させるために、色素供与層及び／又は色素受容層中、
特に好ましくは両方の材料が接触する面に当たる最外層
に離型剤を含有させるのが好ましい。離型剤としては、
ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウ
ダー等の固形あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸
エステル系等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン
系、弗素系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも
使用できるが、特にシリコーンオイルが好ましい。シリ
コーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ
変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオ
イルを用いることができる。その例としては、信越シリ
コーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料
の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙
げることができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる
場合は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例え
ばイソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性
シリコーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分
散して用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル
（例えば信越シリコーン（株）製：商品名ＫＦ−１００
Ｔ）が有効である。

【０１０６】本発明に用いる色素供与層および色素受容
層は硬膜剤によって硬化されていてもよい。有機溶剤系
のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１−１９９９
９７号、同５８−２１５３９８号等に記載されている硬
膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対しては特にイ
ソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。水溶性ポリ
マーの硬化には、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が使用
に適している。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【０１０７】色素供与層や色素受容層には褪色防止剤を
用いてもよい。褪色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４５，０１８
号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８
欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６
号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６８号、特
開昭６３−１９９２４８号等に記載されている化合物が
ある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７
２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。色素
受容層に転写された色素の褪色を防止するための褪色防
止剤は予め色素受容層に含有させておいてもよいし、色
素供与層から転写させるなどの方法で外部から受像材料
に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外
線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用し
てもよい。

【０１０８】色素供与層や色素受容層には塗布助剤、剥
離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。例えば、
サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエ
ステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはア
ミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物
類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸
ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤：アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのカルボキシ基、スル
ホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸ある
いはリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族あるいは複素環を含むフォスフォ
ニムあるいはスルホニウム塩類などのカチオン性界面活
性剤を用いることができる。これらの具体例は特開昭６
２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載
されている。また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の
疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際には、
分散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。この
目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９
−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が
特に好ましく用いられる。

【０１０９】色素供与層や色素受容層には、スベリ性改
良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。色素供与層や色素受容層にはマット剤を
用いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、
ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭
６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベ
ンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。本発
明の色素供与層、及び色素受容層は従来公知の方法によ
り支持体上に形成される。例えば、グラビア印刷法、ス
クリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコ
ーティング法等の形成手段により塗布乾燥することによ
って形成される。

【０１１０】

【実施例】以下に本発明の詳細な実施例を示す。ただし
本発明の熱転写材料は以下に示す実施例に限られるもの
ではない。実施例１背面に耐熱滑性層を形成した厚さ６μｍのポリアミドフ
ィルムを支持体として、その耐熱滑性層の形成していな
い側にまず、下記組成の色素供給層用塗布液（１）を、
乾燥後の厚さが５μｍになるようにグラビアコーターに
より塗布し、乾燥した。色素供給層用塗布液（１）色素Ｉ−１ 15 ｇポリビニルブチラール（デンカブチラール5000A:電気化学製） 4 ｇポリイソシアネート( タケネートD110N:武田薬品製) 1 ｇメチルエチルケトン 50 ml トルエン 50 ml 更にこの上に下記組成の色素転写寄与層用塗布液（１）
を乾燥後の厚さが１μｍになるようにグラビアコーター
で塗布し、乾燥して、熱転写色素供与材料（１）を作製
した。

【０１１１】色素転写寄与層用塗布液（１）色素Ｉ−１ 4 ｇエチルセルロース（Ｎ１００Ｇ、信越化学製） 4 ｇアミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ８５７、信越化学製） 0.5 ｇメチルエチルケトン 30 ml トルエン 20 ml また、色素を表１に示すものに変えて他の色素供与材料
（２）〜（１０）及び（ａ）〜（ｆ）を作製した。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【化５１】

【０１１４】次に、厚さ１４０μｍの上質紙の両面に、
それぞれ３０μｍの厚さにポリエチレンをラミネートし
たレジンコート紙を支持体とし、下記組成の受容層用塗
布液（１）を用い、ワイヤーバーコーターにより、乾燥
後の厚さが１０μｍになるように塗布し、乾燥して熱転
写受像材料（１）を作製した。

【０１１５】受容層用塗布液（１）ジエノフィル化合物 II−５ 20 ｇポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製） 80 ｇシリコーンオイル（ＫＦ８５７：信越化学製） 4 ｇイソシアネート( ＫＰ−９０：大日本インキ化学製） 4 ｇメチルエチルケトン 400 ｇトルエン 50 ｇまた、ジエノフィル化合物を表２に示す化合物に変えて
他の受像材料（２）〜（５）及び（ａ）〜（ｃ）を作製
した。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】前記の色素供与材料の色素を含む面と、受
像材料の受容層を重ね合わせ、サーマルヘッドを用いて
出力０．３ｗ／ドット、ドット密度１２ドット／mm、電
流パルス巾０．２〜７msec２つの材料の送り速度８mm／
sec の条件で熱転写を行ない、色素画像の記録を得た。
次に、上の一度使用した色素供与材料と新しい受像材料
を重ね合わせて、再び上記の条件で熱転写を行なった。
初めと同じ程度の色素画像の記録が得られた。得られた
画像の最高濃度の部分を反射型濃度計（ＸＲｉｔｅ社製
３１０型）で測定した。また得られた画像を６０℃のオ
ーブン中に３週間保存し、保存後の画像の滲みを目視で
判定した。判定基準は保存前とほとんど変化しないもの
を○、少し滲むものを△、非常に滲むものを×とした。
また得られた画像と色素受容層のみを転写した葉書の色
素受容層とを重ね、１kgの加重をかけ６０℃のオーブン
中に１週間保存し、保存後の画像の移りを目視で判定し
た。判定基準は、色素受容層に画像の色素がほとんど移
らないものを○、わずかに移るものを△、非常に移るも
のを×とした。これらの結果を表３に示す。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】実施例２実施例１の色素供与材料（１）と受像材料（１）を用
い、プリント時の条件のうち材料の送り速度を、色素供
与材料１mm／sec 、受像材料８mm／sec に変えて、熱転
写を行なった。鮮明な色素画像記録が得られた。さらに
色素供与材料を（２）に変えて同じ条件で上記の熱転写
を行なった受像材料の上に異なる色の熱転写を行なっ
た。逆転写による色濁りのない画像が記録された。

【０１２０】

【発明の効果】以上説明した本発明の効果を要約すると
下記の通りである。 1) 本発明の材料を用いることにより、ｎ倍モード転写
及び等倍モードでの多数回転写によって鮮明な画像記録
が得られる。 2) 本発明の色素及び化合物を用いることにより保存中
に色の滲みや、他の物質への色素の移動による汚染のな
い画像記録が得られる。

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【手続補正書】

【提出日】平成６年２月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７２】

【化３３】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９１】

【化４８】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に熱移行性色素を受容する色素
受容層を設けた熱転写受像材料と組み合わせて用いられ
る熱転写色素供与材料であって、該熱転写色素供与材料
が支持体上に、この支持体側から順にそれぞれ熱移行性
色素をバインダー樹脂中に含有させた色素供給層および
色素転写寄与層を積層させて形成されており、前記熱移
行性色素がジエンを有する色素であり、かつ前記受容層
にジエノフィル化合物を含有するか、あるいは、前記熱
移行性色素がジエノフィルを有する色素であり、かつ前
記受容層にジエン化合物を含有するかのいずれかである
ことを特徴とする熱転写色素供与材料。