JPH05286268A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 転写性が高い熱転写色素供与材料。 【構成】 一般式（Ｉ）のピラゾロアゾールアゾメチン
色素を含有する熱転写色素供与材料。 Ｒ⁷ ：アリール基又はヘテロ環基 Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ ：各々独立に水素原子、アルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基 Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ：−Ｎ＝又は−ＣＲ¹³＝、Ｒ¹³は水素
原子、アルキル基、アリール基 Ｒ² ：炭素数３〜８の非置換のアルキル基、又は、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子で置換されたアルキル基 Ｒ¹ ：下記（II）、(III) 、（IV）式の構造 Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、水素原子、アルキル基等、
を表わす。Ｒ¹²はアルキル基、アリール基等、を表わ
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、保存安定性が良く、高
い濃度を与え、感度の高い熱転写色素供与材料である。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。熱転写記録方法は支
持体上に熱溶融性インク層を保持させた熱転写色素供与
材料をサーマルヘッドにより加熱して該インクを溶融し
受像材料上に転写する方式（溶融転写方式）と、熱移行
性の色素とバインダーとを含有する色素供与層を有する
熱転写色素供与材料をサーマルヘッドにより加熱して色
素のみを受像材料の受像層に熱移行させて記録を行う方
式（熱移行方式。一般に昇華型感熱転写方式とも呼ばれ
ている）とがある。本発明は、この内容の後者の熱移行
方式に用いる熱転写色素供与材料に関するものである。
なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来この方式
に用いられる熱移行性色素には種々の制約があり、必要
とされる性能を不足なく備えた熱移行性色素は極めて少
ない。必要とされる性能としては、例えば色再現上好ま
しい分光特性を有すること、熱移行し易いこと、光や熱
に変色あるいは褪色しないこと、種々の化学薬品による
変質が少ないこと、画像形成後に鮮鋭度が低下しにくい
こと、画像の経時でのブリードアウトが起こりにくいこ
と、画像の再転写が起こりにくいこと、熱転写色素供与
材料を作り易いこと、熱転写色素供与材料の保存安定性
の優れていることなどである。この中でも、熱転写色素
供与材料の保存安定性が優れていることは、重要であ
る。この性能は、熱転写色素供与材料を高感度にして、
転写時間を短縮するときには、更に重要である。熱転写
色素供与材料の感度を上げるために、色素供与層中の色
素の含有率あるいは量を上げたり、色素供与層中のバイ
ンダーの含有率あるいは量を下げたりすると、色素は、
色素供与層中で結晶化し易くなり、従来公知の色素を用
いると、熱転写色素供与材料の保存安定性が満足できず
高速化には限界があった。

【０００４】本発明の目的は、転写性に優れ、高い濃度
を与える熱転写色素供与材料を提供することである。本
発明の目的は、感度が高く、転写時間を短縮した熱転写
色素供与材料を提供することである。本発明の目的は、
保存安定性の優れた熱転写色素供与材料を提供すること
である。本発明の目的は、受像紙上の画像の保存安定性
が優れた、熱転写色素供与材料を提供することである。
本発明の目的は、鮮やかな色相を有し、光、熱、湿度、
大気、薬品に対する堅牢性の高い画像を与える熱転写色
素供与材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
熱転写色素供与材料によって達成された。支持体上に熱
移行性色素を含む色素供与層を有する熱転写色素供与材
料において、該色素供与層が下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるピラゾロアゾールアゾメチン色素を少くとも１種含
有することを特徴とする熱転写色素供与材料。

【０００６】

【化６】

【０００７】式（Ｉ）中、Ｒ¹ は下記一般式（II）、(I
II) 又は（IV）式で表わされる構造である。

【０００８】

【化７】

【０００９】式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニルアミノ基、スルホニル
基、スルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基を表わす。Ｒ¹²は、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を
表わす。式（Ｉ）中、Ｒ² は、炭素数３〜８の非置換の
アルキル基又は、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基を表わ
す。式（Ｉ）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、各々独立
に水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基
を表わす。Ｒ⁷ は、アリール基又は、ヘテロ環基を表わ
す。Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは、−Ｎ＝又は−ＣＲ¹³＝を表わ
す。Ｒ¹³は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表わす。更に以下の熱転写色
素供与材料によって好ましく達成された。支持体上に熱
移行性色素を含む色素供与層を有する熱転写色素供与材
料において、該色素供与層が下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるピラゾロアゾールアゾメチン色素の少くとも１種
と、下記一般式（Ｖ）で表わされるピラゾロアゾールア
ゾメチン色素の少くとも１種を含有することを特徴とす
る熱転写色素供与材料。

【００１０】

【化８】

【００１１】式（Ｉ）中、Ｒ¹ は下記一般式（II）、(I
II) 又は（IV）式で表わされる構造である。

【００１２】

【化９】

【００１３】式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニルアミノ基、スルホニル
基、スルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基を表わす。Ｒ¹²は、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を
表わす。式（Ｉ）中、Ｒ² は、炭素数３〜８の非置換の
アルキル基又は、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基を表わ
す。式（Ｉ）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わ
す。Ｒ⁷ は、アリール基又は、ヘテロ環基を表わす。Ｚ
ａ、Ｚｂ、Ｚｃは、−Ｎ＝又は−ＣＲ¹³＝を表わす。Ｒ
¹³は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールオ
キシカルボニル基を表わす。式（Ｖ）中、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは式（Ｉ）
のＲ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、
Ｚｃと同義である。Ｌは、炭素数２〜８の２価の連結基
を表わす。Ａは、下記一般式（VI）で表わされる構造で
ある。

【００１４】

【化１０】

【００１５】式（VI）（VII)中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷は各々独立
にアルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ
¹⁸、Ｒ¹⁹は、水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ
基、水酸基を表わす。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵および／又はＲ¹⁵とＲ
¹⁶および／又はＲ¹⁶とＲ¹⁷および／又はＲ¹⁷とＲ¹⁸およ
び／又はＲ¹⁸とＲ¹⁹は、互いに結合して環構造を形成し
ていてもよい。又、前述の一般式（Ｉ）で表わされる色
素を含有した熱転写色素供与材料の中でも色素供与層中
の色素の含有率が重量比で色素供与層の構成物の全体に
対し５０％以上であるものによって更に好ましく達成さ
れた。

【００１６】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、一般式（II）、(III) 又は
（IV）式で表わされる構造である。（II）、(III) 、
（IV）式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を
表わす。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は好ましくは、水素原
子、アルキル基（炭素数１〜１０、例えば、メチル、エ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、メトキシエチル、シ
アノエチル）、アリール基（炭素数６〜１０、例えば、
フェニル、ｍ−アセチルフェニル、ｐ−メトキシフェニ
ル、トリル）、ヘテロ環基（炭素数２〜１０、例えば、
１−ピペリジル、１−モルホリル、２−フロイル、２−
ピリジル）、ハロゲン原子（例えば塩素、フッ素、ヨウ
素、臭素）、アルコキシ基（炭素数１〜１０、例えば、
メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、メトキシエトキ
シ）、アリールオキシ基（炭素数６〜１０、例えばフェ
ノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−クロロフェノキ
シ）、アミノ基（炭素数０〜１０、アミノ、メチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メ
チルアニリノ）、アシル基（炭素数１〜１０、例えばホ
ルミル、アセチルベンゾイル、ｐ−トルイル、α−メト
キシアセチル）、アシルオキシ基（炭素数２〜１０、例
えば、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、ｍ−クロロベンゾイルオキシ）、アシルアミノ
基（炭素数１〜１０、例えばアセチルアミノ、ピバロイ
ルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｎ−メチルアセチルアミ
ノ）、アルキルチオ基（炭素数１〜１０、メチルチオ、
エチルチオ、イソプロピルチオ）、アリールチオ基（炭
素数６〜１０、例えば、フェニルチオ、ｐ−メトキシフ
ェニルチオ）、スルホニルアミノ基（炭素数１〜１０、
例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスルホニルアミ
ノ、トルエンスルホニルアミノ）、スルホニル基（炭素
数１〜１０、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ト
ルエンスルホニル）、スルフィニル基（炭素数１〜１
０、例えばメタンスルフィニル、エタンスルフィニル、
トルエンスルフィニル）、カルバモイル基（炭素数１〜
１０、例えば、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素
数０〜１０、例えば、メチルスルファモイル、ジメチル
スルファモイル、エチルスルファモイル）、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２〜１０、例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜１０、
例えば、フェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフェノキ
シカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル）であ
る。

【００１７】Ｒ¹²は、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表
わす。Ｒ¹²は、好ましくは、アルキル基（炭素数１〜１
０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、２クロロエ
チル、ｔ−ブチル）、アリール基（炭素数６〜１０、例
えば、フェニル、トリル、ｍ−メトキシフェニル、２，
４，６−トリメチルフェニル）、ヘテロ環基（炭素数２
〜１０、例えば、２−フリル、２−ピリジル）、アルコ
キシ基（炭素数１〜１０、例えば、メトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキ
シ）、アリールオキシ基（炭素数６〜１０、例えばフェ
ノキシ、ｏ−クロロフェノキシ）、アミノ基（炭素数０
〜１０、例えばアミノ、ジメチルアミノ、Ｎ−メチルア
ニリノ、メチルアミノ）である。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ
¹¹はより好ましくは、水素原子又はアルキル基である。
Ｒ¹²は式(III) の場合は、アルキル基がより好ましい。
また、Ｒ¹²は式（IV）の場合は、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基が好ましい。

【００１８】式（Ｉ）中、Ｒ² は炭素数３〜８の非置換
のアルキル基又は、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基を表
わす。Ｒ² の非置換のアルキル基の例としては、ｎ−ブ
チル、ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−ヘプチル、ｎ−オクチルである。アルキル基で置換さ
れたアルキル基としては、イソプロピル、２−メチルヘ
キシル、１−メチルプロピル、３−メチルペンチル、３
−メチルヘキシル、３−メチルヘプチル、２−メチルペ
ンチル、１−プロピルブチルなどが挙げられる。アルコ
キシ基で置換されたアルキル基の例としては、２−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシブチ
ル、２−メトキシヘキシルなどが挙げられる。アリール
オキシ基で置換されたアルキル基の例としては、２−フ
ェニルオキシエチル、３−フェニルオキシプロピル、１
−フェニルオキシエチル、２−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）−エチルなどが挙げられる。ハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基の例としては、２−クロロエチル、３−
クロロプロピル、４−クロロブチルなどが挙げられる。
Ｒ² の中で好ましいものは、炭素数３〜６の非置換又
は、アルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基
である。

【００１９】式（Ｉ）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、
各々独立に水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アル
コキシ基を表わす。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は好ましく
は、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１０、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル）、ハロゲン原子（塩
素、臭素、フッ素）、アルコキシ基（炭素数１〜１０、
例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ）である。
その中でも、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子又は炭
素数１〜３のアルキル基が好ましい。

【００２０】Ｒ⁷ はアリール基又はヘテロ環基を表わ
す。Ｒ⁷ の具体例としては、アリール基（炭素数６〜１
０、例えばフェニル、ｏ−クロロフェニル、ｐ−メトキ
シフェニル、ｍ−クロロフェニル、３，５−ジクロロフ
ェニル）、ヘテロ環基（炭素数３〜１０、例えば、２−
ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−フリル、
２−チエニル）などが挙げられる。Ｒ⁷ は、アリール基
の方がヘテロ環基よりも好ましい。その中でもオルト位
が置換されたアリール基が最も好ましい。

【００２１】Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは、−Ｎ＝、又は−ＣＲ
¹³＝を表わす。Ｒ¹³は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アリールオキシカルボニル基を表わす。Ｒ¹³の具
体例としては、式（Ｉ）のＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ で述
べたものを挙げることができる。式（Ｉ）で表わされる
構造は、好ましくは、下記一般式（VII)、(VIII)、（I
X）、（Ｘ）である。

【００２２】

【化１１】

【００２３】式（VII)、(VIII)、（IX）、（Ｘ）中、Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶、Ｒ⁷ は、式（Ｉ）
のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ と同義で
あり、その具体例、好ましい例も同じものを挙げること
ができる。式（VII)、(VIII)中Ｒ¹³は、水素原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ¹³は、好
ましくは、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１０、例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ペンチル、ｎ−ペンチ
ル）、アリール基（炭素数６〜１０、例えばフェニル、
ｏ−クロロフェニル、ｐ−ニトロフェニル、ｍ−アセチ
ルアミノフェニル、３，５−ジクロロフェニル）、ヘテ
ロ環基（炭素数３〜１０、例えば２−フリル、２−ピリ
ジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−テトラヒドロ
フリル）である。式（VII)、(VIII)のＲ¹³の最も好まし
いものは、アルキル基である。

【００２４】式（IX）中、Ｒ¹³、Ｒ¹³′は、各々独立に
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表わす。Ｒ¹³、Ｒ¹³′は、好
ましくは、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１０、例
えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、
ｔ−ブチル、２−クロロエチル）、アリール基（炭素数
６〜１０、例えばフェニル、ｍ−ニトロフェニル、ｐ−
ニトロフェニル、ｐ−トリル、３，５−ジクロロフェニ
ル）、ヘテロ環基（炭素数３〜１０、例えば、２−ピリ
ジル、２−フロイル、２−チエニル、２−チアゾリ
ル）、アシル基（炭素数２〜１０、例えばアセチル、ピ
パロイル、ベンゾイル、ｏ−クロロベンゾイル）、カル
バモイル（炭素数１〜１０、例えば、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル）、ア
ルコキシカルボニル基（炭素数２〜１０、例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカ
ルボニル、ｎ−オクチルオキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（炭素数７〜１０、例えば、フェノ
キシカルボニル、ｐ−メトキシカルボニル、ｍ−クロロ
フェノキシカルボニル）である。Ｒ¹³、Ｒ¹³′は、更に
好ましくは、アルキル基、アリール基、アシル基であ
る。

【００２５】式（Ｘ）中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²は式
（II）のＲ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹の表わすものと同義で
ある。Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²の好ましいものは、水素
原子である。

【００２６】式（VII)、(VIII)、（IX）、（Ｘ）で表わ
される構造の中で、（VII)が最も好ましい。

【００２７】一般式（Ｖ）について詳しく述べる。
Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚ
ｃは、式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃと同義である。その具体例、好
ましい例についても、式（Ｉ）で述べたものを挙げるこ
とができる。

【００２８】Ｌは、炭素数２〜８の２価の連結基を表わ
す。Ｌの表わす２価の連結基としては、アルキレン基、
アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ²³−、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂ −および、それらの２つ以上を組み合わせ
たものが好ましい。

【００２９】その中でも、アルキレン基又はアルキレン
基と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ²³−、−ＣＯ−、−ＳＯ
₂ −から選ばれる２価の基を組み合わせた基が好まし
い。Ｒ²³は水素原子、炭素数１〜１２の、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基を表わす。

【００３０】その中でも、下記の〜連結基が最も好まし
い。 −（ＣＲ²⁴Ｒ²⁵）_n − −（ＣＲ²⁴Ｒ²⁵）_n −ＮＲ²³ＣＯ− −（ＣＲ²⁴Ｒ²⁵）_n −ＮＲ²³ＳＯ₂ − −（ＣＲ²⁴Ｒ²⁵）_n −Ｏ−ＣＯ− −（ＣＲ²⁴Ｒ²⁵）_n −Ｏ− −（ＣＲ²⁴Ｒ²⁵）_n −Ｏ−（ＣＲ²⁴′Ｒ²⁵′）_n'− −（ＣＲ²⁴Ｒ²⁵）_n −ＮＲ²³ＣＯ−（ＣＲ²⁴′Ｒ²⁵′）
_n'− −（ＣＲ²⁴Ｒ²⁵）_n −ＮＲ²³ＳＯ₂ −（ＣＲ²⁴′
Ｒ²⁵′）_n'− （ｎ、ｎ′は各々１〜１０の整数である） 式中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁴′、Ｒ²⁵、Ｒ²⁵′は、各々水素原子、
ハロゲン原子、アミノカルボニル基、炭素数１〜１２の
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
を表わす。その中でも、アルキレン基が最も好ましい。

【００３１】Ａは、一般式（VI）で表わされる構造であ
る。式（VI）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷は、アルキル基を表わす。
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷の具体例は、メチル、エチル、ｎ−ブチル、
イソプロピル、ｎ−オクチルなどが挙げられる。Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、各々独立に水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、アミノ基、水酸基を表わす。Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は好ましくは、水素原子、アルキル基
（炭素数１〜１０、例えばメチル、エチル）、アリール
基（炭素数６〜１０、例えばフェニル、トリル、ｏ−ク
ロロフェニル）、アルコキシ基（炭素数１〜１０、例え
ばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ）、アリールオ
キシ基（炭素数６〜１０、例えばフェノキシ、ｐ−メト
キシフェノキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜１０、
例えばアセチルアミノ、ピバロイルアミノ）、アミノ基
（炭素数０〜１０、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメ
チルアミノ、Ｎ−メチルアミノ）である。式（Ｖ）のＬ
とは、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹のいずれか
を介して結合する。好ましくは、Ｒ¹⁴を介して結合す
る。

【００３２】本発明の色素は、色素分子内に褪色を抑制
する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅
牢性が高いことが求められる場合には特に好ましい。褪
色を抑制する効果を持った原子団は、色素のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚ
ｃのどの部位に結合していてもよい。褪色を抑制する効
果を持った原子団としては、特開平３−２０５１８９号
明細書に記載のものすべてが使用可能である。褪色を抑
制する効果を持った原子団の具体例を以下に挙げるが、
本発明はこれにより限定されるものではない。

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】本発明の熱転写色素供与材料に用いられる
色素の具体例を記す。これらは、本発明を詳しく説明す
るためのものであって、これらにより本発明は限定され
ない。

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】以下に一般式（Ｖ）で表わされる色素の具
体的化合物例を挙げる。本発明は、この化合物例によっ
て限定されない。

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】本発明の色素は、下記カプラー、Ｂと下記
現像主薬Ｃとを酸化カップリングさせて合成する。

【００４７】

【化２３】

【００４８】上記式中、Ｘは、水素原子あるいはカップ
リング反応中に離脱する離脱基である。もちろん、カプ
ラーＢはその互変異性体でもよい。あるいは、本発明の
色素は、上記カプラーＢ、と下記化合物Ｄとを脱水縮合
させて合成する。

【００４９】

【化２４】

【００５０】この場合、Ｘは水素原子である。

【００５１】次に本発明の色素の合成例を示し、合成法
を説明する。 （合成例１）化合物２の合成

【００５２】

【化２５】

【００５３】化合物Ｅ１６０ｇ、塩化メチレン１．７リ
ットル、トリエチルアミン２８６ｇを２０℃で攪拌して
いるところへ、化合物Ｆ５７ｇと、Ｎ−ブロモこはく酸
イミド２４ｇを交互に１０分間で加えた。その後１０分
間反応させ、また同量の化合物ＦとＮ−ブロモこはく酸
イミドを１０分間で加えた。以上の操作を計５回行い、
トータルで化合物Ｆ２８５ｇ、Ｎ−ブロモこはく酸イミ
ド１２０ｇを加えた。その後２０分反応させ、水１．５
リットルを加え、よく攪拌し、分液を行った。有機層を
水１．５リットルで水洗した後、溶媒を減圧留去した。
粗生成物に酢酸エチル１．５リットルとメタノール７．
０リットルを加え、再結晶を行った。その後結晶をろ過
し、メタノールで結晶をよく洗浄し、乾燥した。その結
果、色素２を１６９ｇ（収率７６％）得た。 ｍｐ． １３３〜１３５℃ λ_max （酢酸エチル中）：５３２ｎｍ ε_max （酢酸エチル中）：５．４４×１０⁴ リットル・
mol ^-1・cm^-1

【００５４】本発明の熱移行生色素は、支持体上の色素
供与層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱
転写方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行
生色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、
以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成する
ためには、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必
要である。そこで、本発明の化合物をマゼンタ色素とし
て用い、他の２色を公知の色素から選択して、フルカラ
ーの画像形成を行うことができる。同一の色について、
本発明の色素と従来公知の色素とを混合して使用しても
よい。また本発明の色素の２種以上を同一の色として混
合して使用してもよい。

【００５５】本発明の熱移行生色素の使用法について述
べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロ
ール状もしくはリボン状で使用できる。本発明のシアン
色素やマゼンタ色素およびそれと組み合わせて用いられ
るイエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成する
ように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領
域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしく
は線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイ
エロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々の支
持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、こ
れらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行
うこともできる。本発明のシアン色素やマゼンタ色素お
よびそれと組み合わせて用いられるイエローの各色素
は、各々バインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または
分散させて支持体上に塗布するか、あるいはグラビア法
などの印刷法により支持体上に印刷することができる。
これらの色素を含有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で
通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設
定するのが好ましい。色素の塗布量は０．０３〜１．０
ｇ／m²が好ましい。その中でも、０．１〜０．６ｇ／m²
が更に好ましい。

【００５６】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明において、色素は、例えば、色素供与層の構
成物（ほとんどバインダーと色素である）の全重量の１
５％〜８３％の割合で使用することが好ましい。従来公
知の色素を用いて熱転写色素供与材料を作製する場合、
色素の色素供与層に占める割合が５０％を越えると、色
素供与材料の経時安定性が低下し、実用的ではなかっ
た。しかし本発明で用いられる色素は、驚ろくべきこと
に色素の含有率が５０％を越えても、色素供与材料の経
時安定性が実質的に低下しない。そこで、熱転写色素供
与材料が高感度を要求されるときは、色素の含有率を高
くして、例えば５０％を越えるように定めることが好ま
しい。

【００５７】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転
写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいず
れも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリス
ルフォン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与
材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。

【００５８】サーマルヘッドが色素供与材料に粘着する
のを防止するためにスリッピング層を設けてもよい。こ
のスリッピング層はポリマーバインダーを含有したある
いは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体ある
いは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。例えば、ポリビニルブ
チラール樹脂とイソシアネートとの反応生成物、リン
酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ層を設け
るのがよい。ポリビニルブチラール樹脂としては分子量
が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０〜１１０℃
であるもの、またイソシアネートとの反応サイトが多い
観点からビニルブチラール部分の重量％が１５〜４０％
のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガファックＲ
Ｄ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラール樹脂に
対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％程
度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴う
ことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂とその
硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラールと多価イ
ソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシアネー
ト、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしくはポリ
エステルと有機チタン化合物などの組合せを塗布により
設けるとよい。

【００５９】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。

【００６０】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸
−２−アミノエチル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／m²の量で用いられる。

【００６１】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光
（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペン
などの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを
用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー
光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転
写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性
材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近く
の色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写
する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部
に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本
プロセスの更に詳しい説明は、英国特許２，０８３，７
２６Ａ号に記載されている。上記のレーザーとしては、
アルゴンやクリプトンのようなイオンガスレーザー、
銅、金およびカドミウムのような金属蒸気レーザー、ル
ビーやＹＡＧのような固体レーザー、又は７５０〜８７
０ｎｍの赤外域で放出するガリウム−ヒ素のような半導
体レーザー等の数種のレーザーが使用可能である。その
中でも、小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び
変調の容易さの点で半導体レーザーが好ましい。その具
体例としては、例えばスペクトロダイオードラボ（Spec
trodiode Labs)製のレーザーモデルＳＤＬ−２４２０−
Ｈ２（登録商標）、またはソニー社製のレーザーモデル
ＳＬＤ−３０４ｖ／ｗ（登録商標）が挙げられる。

【００６２】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００６３】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバイダー物質とともに含ん
でいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好
ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例である
ポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【００６４】（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
レチングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００６５】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０
μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の
場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範
囲にするのが好ましい。受像層は、所望により、色素固
定剤を含有してもよい。色素固定剤としては、特開平３
−８３６８５号に記載されている媒染剤や特開平１−１
８８３９１号に記載のものがいずれも使用可能である。

【００６６】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散防止層
は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防止する
役目を果たすものである。この拡散防止層を構成するバ
インダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよい
が、水溶性のバインダーが好ましく、その例としては前
述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バインダ
ー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時に印
加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止し、印
加された熱を有効に利用する役目を果たす層である。熱
転写受像材料を構成する受像層、クッション層、多孔
層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸
化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を
含有させてもよい。

【００６７】熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度
に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。例え
ば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの
構成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン合
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカーボネー
ト等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこの
プラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルム
またはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も
使用できる。

【００６８】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K.Veenkataraman 偏「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾ
オキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【００６９】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形
あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等
の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系の
オイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できる
が、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイ
ルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミ
ノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用い
ることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）が有効である。

【００７０】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤（下記硬膜剤−Ｉ
など）、

【００７１】

【化２６】

【００７２】ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【００７３】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６
８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２
１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００７４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン（ステロイド系）、アル
キレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：
アミノ酸類、シミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸あるいはリン酸エステル類、シルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複数環第４
級アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複数環を含
むフォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチ
オン性界面活性剤を用いることができる。これらの具体
例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号等に記載されている。また、熱移行性色素を受容し
うる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散
する際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好
ましい。この目的のためには、上記の界面活性剤の他
に、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載
の界面活性剤が特に好ましく用いられる。

【００７５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【００７６】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【００７７】

【実施例】

実施例１ （熱転写色素供与材料（１−１）の作成）支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィル
ムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物
をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．
５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料
（１−１）を作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素１ ３．０ｇ ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブ チラール５０００−Ａ） ３ｇ トルエン ４０cc メチルエチルケトン ４０cc ポリイソシアネート（武田薬品製タケネートＤ１ １０Ｎ） ０．２cc 次に上記色素１を表１に記載の他の色素に変えた以外は
上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び比
較用熱転写色素供与材料（１−２）〜（１−１０）をそ
れぞれ作成した。

【００７８】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８
μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作成した。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で３０分間行った。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２８０） ２２ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ− ９０） ４ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５cc トルエン ８５cc シクロヘキサノン １５cc

【００７９】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（１−１）〜（１−１０）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッ
ドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドッ
ト、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドッ
ト／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にマゼン
タ色の色素を像状に染着させたところ、転写むらのない
鮮明な画像記録が得られた。上記のようにして得られた
記録済の各熱転写受像材料のステータスＡ反射濃度を測
定した。結果を表１に示す。

【００８０】 表１ 熱転写色素供与材料 色素No． 濃度 備 考 １−１ １ ２．７５ 本発明 １−２ ２ ２．８０ 〃 １−３ ３ ２．７５ 〃 １−４ ４ ２．７０ 〃 １−５ ８ ２．８０ 〃 １−６ 17 ２．８５ 〃 １−７ 21 ２．８５ 〃 １−８ 25 ２．６０ 〃 １−９ 30 ２．８０ 〃 １−10 Ｖ−Ｉ ２．１０ 比較例

【００８１】以上のように、本発明の熱転写色素供与材
料は、Ｒ² の部分の炭素数が９である色素Ｖ−１と比較
して高い濃度の画像を与えることがわかる。

【００８２】実施例２ 実施例１の熱転写色素供与層用塗料組成物の構成成分を
以下のように変更し、表２のような熱転写色素供与材料
（２−１）〜（２−１１）を作製した。 受像層用塗料組成物−２ エチルセルロース １．５ｇ 色素 ３．０ｇ トルエン ３０ｇ メチルエチルケトン ６０ｇ アサヒガートＡＧ６６０（旭硝子社製） ０．２ｇ シリコーンオイルＫＦ９６（信越シリコーン社製） ０．２ｇ ポリイソシアネート（武田薬品社製 タケネート Ｄ１１０Ｎ） ０．５ｇ

【００８３】実施例１で作製した受像材料を用いて印字
を行ったところ、いずれの場合も、転写むらのない鮮明
な画像記録が得られた。作製した熱転写色素供与材料の
保存安定性を調べるために、温度５０℃、湿度８０％の
条件で１週間保存し、安定性を試験した。評価基準は以
下のとおりである。 ○：色素の凝集・結晶化が顕微鏡で見ても全く観察され
ない。 △：色素の凝集・結晶化が顕微鏡でわずかに観察され
る。 ×：一面に色素が凝集または結晶化しているのが目視で
観察される。 表２ 熱転写色素供与材料 色素No． 経時安定性 備 考 ２−１ １ ○ 本発明 ２−２ ２ ○ 〃 ２−３ ３ ○ 〃 ２−４ ４ ○ 〃 ２−５ ８ ○ 〃 ２−６ 17 ○ 〃 ２−７ 21 ○ 〃 ２−８ 25 ○ 〃 ２−９ 30 ○ 〃 ２−10 Ｖ−Ｉ × 比較例 ２−11 ａ × 〃

【００８４】

【化２７】

【００８５】以上のように、本発明の熱転写色素供与材
料は、色素供与層中の色素の含有率が高いにもかかわら
ず、熱強制条件での経時安定性が優れていることがわか
る。Ｒ² の部分が炭素数２である比較用色素ａと炭素数
９である色素Ｖ−Ｉと比較して、本発明のＲ² の部分の
炭素数３〜８の色素の効果は明らかである。

【００８６】実施例３ 実施例２の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素を表３
のように変更し、熱転写色素供与材料（３−１）〜（３
−１０）を作製した。実施例１で作製した受像材料を用
いて印字を行ったところ、いずれの場合も転写むらのな
い鮮明な画像記録が得られた。転写された受像材料の画
像の保存安定性を調べるために、温度６０℃、湿度７０
％の条件で２週間保存し、色素のブリードしやすさを試
験した。結果を表３に記した。評価は目視で行い、画像
がムラになり、濃度が低下しているサンプルをブリード
有りとした。

【００８７】 表３ 熱転写色素 色 素 強制試験後 備 考 供与材料 のブリード ３−１ 色素１ ２．７ｇ 無 し 本発明 色素Ｖ−１ ０．３ｇ ３−２ 色素２ ２．７ｇ 〃 〃 色素Ｖ−１ ０．３ｇ ３−３ 色素３ ２．７ｇ 〃 〃 色素Ｖ−２ ０．３ｇ ３−４ 色素４ ２．７ｇ 〃 〃 色素Ｖ−３ ０．３ｇ ３−５ 色素８ ２．７ｇ 〃 〃 色素Ｖ−４ ０．３ｇ ３−６ 色素１７ ２．７ｇ 〃 〃 色素Ｖ−５ ０．３ｇ ３−７ 色素２１ ２．７ｇ 〃 〃 色素Ｖ−６ ０．３ｇ ３−８ 色素２５ ２．７ｇ 〃 〃 色素Ｖ−１ ０．３ｇ ３−９ 色素１ ２．０ｇ 〃 〃 色素２ １．０ｇ ３−10 色素２ ２．０ｇ 〃 〃 色素３ １．０ｇ ３−11 色素２ ２．０ｇ 〃 〃 色素８ １．０ｇ ３−12 色素２ ２．０ｇ 〃 〃 色素１７ １．０ｇ ３−13 色素２ ３．０ｇ わずかに認め 〃 られる ３−14 色素Ｖ−１ ３．０ｇ 有 り 比較例 本発明に使用される式（Ｉ）で表わされる色素由来の画
像は、一種で用いられるよりも、もう一種の式（Ｉ）で
表わされる色素と混合して用いられる方がブリードを起
こさず安定性がよい。又、式（Ｉ）で表わされる色素と
式（Ｖ）で表わされる色素を混合して用いられる時も、
ブリードを起こさず画像の安定性が高い。そもそも、色
素の光堅牢性は式（Ｖ）で表わされる色素の方が式
（Ｉ）で表わされる色素と比較して高いので、画像の光
堅牢性の高いことが要求される場合は、式（Ｉ）で表わ
される色素と式（Ｖ）で表わされる色素を混合して用い
ることが好ましい。一方、式（Ｖ）で表わされる色素の
みを用いると、転写性が低く、又ブリードが起こるた
め、光堅牢性は高いものの総合的な性能としては好まし
くない。

【００８８】

【発明の効果】本発明の熱転写色素供与材料は、転写速
度が速く高い濃度を与える。又、熱転写色素供与材料の
色素供与層中の色素の含有率が高い場合にも、熱転写色
素供与材料の経時での保存安定性が低下しない。又、受
像紙に転写して形成された画像の堅牢性が高い。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
   層を有する熱転写色素供与材料において、該色素供与層
   が下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾールアゾ
   メチン色素を少くとも１種含有することを特徴とする熱
   転写色素供与材料。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ¹ は下記一般式（II）、(III) 又は（I
   V）式で表わされる構造である。 【化２】 式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、水素原子、アルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、アシル
   オキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、スルフィ
   ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わ
   す。Ｒ¹²は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表わす。式
   （Ｉ）中、Ｒ² は、炭素数３〜８の非置換のアルキル基
   又は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   ハロゲン原子で置換されたアルキル基を表わす。式
   （Ｉ）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、各々独立に水素
   原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わ
   す。Ｒ⁷ は、アリール基又は、ヘテロ環基を表わす。Ｚ
   ａ、Ｚｂ、Ｚｃは、−Ｎ＝又は−ＣＲ¹³＝を表わす。Ｒ
   ¹³は、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
   アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールオ
   キシカルボニル基を表わす。
2. 【請求項２】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
   層を有する熱転写色素供与材料において、該色素供与層
   が下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾールアゾ
   メチン色素の少くとも１種と、下記一般式（Ｖ）で表わ
   されるピラゾロアゾールアゾメチン色素の少くとも１種
   を含有することを特徴とする熱転写色素供与材料。 【化３】 式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、下記一般式（II）、(III) 又は
   （IV）式で表わされる構造である。 【化４】 式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、水素原子、アルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、アシル
   オキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、スルフィ
   ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わ
   す。Ｒ¹²は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表わす。式
   （Ｉ）中、Ｒ² は、炭素数３〜８の非置換のアルキル基
   又は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   ハロゲン原子で置換されたアルキル基を表わす。式
   （Ｉ）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、水素原子、アル
   キル基、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わす。Ｒ
   ⁷ は、アリール基又は、ヘテロ環基を表わす。Ｚａ、Ｚ
   ｂ、Ｚｃは、−Ｎ＝又は−ＣＲ¹³＝を表わす。Ｒ¹³は、
   水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコ
   キシカルボニル基、カルバモイル基、アリールオキシカ
   ルボニル基を表わす。式（Ｖ）中、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
   Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは式（Ｉ）の
   Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚ
   ｃと同義である。Ｌは、炭素数２〜８の２価の連結基を
   表わす。Ａは、下記一般式（VI）（VII)で表わされる構
   造である。 【化５】 式（VI）（VII)中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷は各々独立にアルキル基
   又はアリール基を表わす。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、
   水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基を表わす。
   Ｒ¹⁴とＲ¹⁵および／又はＲ¹⁵とＲ¹⁶および／又はＲ¹⁶と
   Ｒ¹⁷および／又はＲ¹⁷とＲ¹⁸および／又はＲ¹⁸とＲ
   ¹⁹は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。
3. 【請求項３】 請求項１の熱転写色素供与材料において
   色素供与層中の色素の含有率が重量比で色素供与層の構
   成物の全体に対して５０％以上であることを特徴とする
   もの。