JPH0713308A - カラー写真感光材料、カラー画像形成方法、及びカラープルーフ作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 得られるカラープルーフの画像が、色彩画像
および黒色画像の両者ともに印刷物に近似しており、か
つ容易に製作できるカラープルーフに好適に利用できる
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、発色色素の吸収極大波長が４０
０〜４３５ｎｍ、５１０〜５７０ｎｍ、そして５７０〜
７２０ｎｍ（但し、５７０ｎｍは含まない）にある、イ
エロー、マゼンタ、そしてシアン画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層を含む感光性積層体を有し、画像形成時に得ら
れる黒色画像の５１０〜５７０ｎｍにある吸収極大値
（Ｄmax １）と、４３６〜５１０ｎｍにある吸収極小値
（Ｄmin １）及び／又は５６０〜６２０ｎｍにある吸収
極小値（Ｄmin ２）とが下記の関係式（Ｉ）を満足する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ０．８＜Ｄmin １／Ｄmax １＜１．０及び／又は （Ｉ） ０．８＜Ｄmin ２／Ｄmax １＜１．０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料、
そしてこれを利用するカラー画像形成方法及びカラープ
ルーフ作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー印刷物の作業工程には、カラー原
稿を色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網
点画像を作る工程が含まれている。得られた透過型網点
画像から印刷の版が作られるが、これに先立ち最終印刷
物（本刷り）の状態、特性等を検査し、必要な校正（色
校正）を行う工程がある。色校正の方法としては、従来
は印刷の版を作成し、試し刷りをする方法が用いられて
いた。しかし近年になって、校正過程の迅速化、コスト
ダウンをはかる目的で種々のカラープルーフの作成が行
われている。カラープルーフを作成する方法としてはフ
ォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いた
サープリント法やオーバーレイ法等が知られている（例
えば、米国特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−
５０１２１７号公報、同５９−９７１４０号公報）。し
かしながら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせ
たり転写することが必要で、しかも複数の図の重ね合わ
せや転写を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの
時間とコストを要している。特開昭５６−１０４３３５
号には、カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの
作成法が開示されており、この方法は、工程の簡便さや
コストの低さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子
再現性に優れる等の特徴がある。上記のカラー写真感光
材料を用いたカラープルーフの作成法は、連続階調を持
つ発色法のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、こ
れにマゼンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、イエロー
（Ｙ）色、墨（Ｂ）色の各版をカラーペーパーにカラー
ネガを焼き付けるように順次密着露光し、続いて指定さ
れた発色現像処理してカラープルーフを得る方法であ
る。この方法は先に述べた種々の方法に比べ工程が簡便
で自動化しやすい特徴を持っている。こうしたカラープ
ルーフに用いることのできるハロゲン化銀カラー写真感
光材料としてはいくつか考えられる。その中で、先に述
べたカラー印刷物の作成工程に用いられる透過型白黒網
点画像が特に日本やヨーロッパではポジ型であることが
多いため、カラープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真
感光材料としてはポジーポジ型の感光材料が多く使われ
ている。中でも近年その実用化技術が急速に進歩してい
る直接ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さから
カラープルーフの用途には最もふさわしいものと注目さ
れている。

【０００３】従来から知られている直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料を用いてポジ画像を作成するための方法
として、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感光材料
を画像露光後、かぶらせ処理を施した後あるいはかぶら
せ処理を施しながら、表面現像を行い、直接ポジ画像を
得る方法である。上記予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主と
して内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主と
して潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真
感光乳剤をいう。この分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許第２５９２２５
０号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２
５８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６
６号、同３７９６５７７号および英国特許第１１５１３
６３号、同１１５０５５３号、同１０１１０６２号各明
細書等に記載されているものがその主なものである。直
接ポジ像の形成機構は以下のように説明されている。す
なわち、像様露光すると上記ハロゲン化銀に、いわゆる
内部潜像が生じ、次いでかぶらせ処理を施すことによっ
て、この内部潜像に起因する表面減感作用が働き（すな
わち、露光部でのハロゲン化銀の表面には現像核（カブ
リ核）が生じることなく）、未露光部のハロゲン化銀の
表面にのみ選択的に現像核が生じ、その後通常の表面現
像処理を行うことによって未露光部に写真像（ポジ像）
が形成される。上記かぶらせ処理の方法には、所謂「化
学的かぶらせ法」と呼ばれる造核剤を用いる方法と、
「光かぶらせ法」と呼ばれる感光層を全面露光する方法
とがある。

【０００４】直接ポジカラー写真感光材料は、予めかぶ
らされていない内部潜像型のハロゲン化銀粒子を含むイ
エロー画像形成性乳剤層、予めかぶらされていない内部
潜像型のハロゲン化銀粒子を含むマゼンタ画像形成性乳
剤層、及び予めかぶらされていない内部潜像型のハロゲ
ン化銀粒子を含むシアン画像形成性乳剤層のそれぞれを
少なくとも一層含む感光性積層体を支持体上に有する構
成である。そしてカラープルーフは、上記のような感光
材料に、色彩原稿から色分解及び網点変換したシアン版
網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム及びイ
エロー版網点画像フィルムを用い、これを密着焼き付け
の方法で赤色光、緑色光、そして青色光による三回の逐
次露光により露光した後、発色現像処理する方法で作成
することができる。

【０００５】このようにして得られるカラープルーフの
画像は、その画像が印刷物の画像に近似していることが
望ましい。しかしながら、一般に、上記カラープルーフ
で得られる画像のうち色彩画像は、これを印刷物の色彩
に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物のその
部分の濃度に比べて不足する傾向にある。そこで、通常
上記構成の直接ポジカラー写真感光材料を利用してカラ
ープルーフを作成する場合には、上記シアン版網点画像
フィルムと墨版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像
フィルムと墨版網点画像フィルム及びイエロー版網点画
像フィルムと墨版網点画像フィルムとを組み合わせて、
それぞれを上記一枚の写真感光材料に密着焼き付けの方
法で、赤色光、緑色光、そして青色光による逐次露光に
より露光した後、発色現像処理する方法で行われてい
る。しかしながら、上記のようにカラープルーフの黒色
画像を印刷物のその部分の濃度に近似させるとカラープ
ルーフで得られる色彩画像が印刷物の色彩に近似しにく
くなる傾向にある。従って、両者をともに満足させる画
像を得ることが望まれる。また印刷物に比べ、カラープ
ルーフの画像はそのシャドー部あるいは黒色画像の色相
が中灰色でなく、シアン味を帯び易いと言う問題もあ
る。

【０００６】特開平２−２１２８３５号公報には、イエ
ロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像を形成するハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつこれらのハロゲン化銀乳
剤層が互い異なる感光波長領域と共通の感光波長領域を
有するように構成した写真感光材料が開示されている。
この構成にすると墨版を各色相の版と重ね合わせると言
う操作がなく、露光時ににじみがなく、これに伴う画質
の低下がないが、露光回数が四回となり、生産性が低下
する。また特開平４−１６３２号公報、あるいは特開平
５−１００３５２号公報には、通常の感光材料の構成
に、別に黒色画像形成層を設けることによって三回の露
光で画像形成が可能である。しかしながら、黒色画像の
色相のシアン味の改良は必ずしも充分ではない。また一
般に写真感光材料は、支持体上に設けられる感光性積層
体の厚み（所謂膜厚）が厚くなると、白地部の濃度（最
低濃度）が上昇する、またカールし易くなる、あるいは
処理後の乾燥が不十分となり、従って、機械の搬送性に
問題が生じる、更にドットゲインが悪くなる（ドットゲ
インとは印刷物の網点面積が、製版フィルムの網点画像
の網点面積より大きくなることを言うが、カラープルー
フではこのドットゲインの大きさが印刷物と同一である
ことが望ましい）などの弊害が伴うことがあり、従っ
て、膜厚は薄く設けることが好ましい。しかし、上記の
黒色画像形成層を設けた場合には、結果的に膜厚は厚く
なり、上記弊害が伴うことがある。

【０００７】ところで、カラープルーフ作成用として従
来から使用されている通常の直接ポジハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料Ａ（実線）から得られる黒色画像は、添
付の図２の吸収スペクトルに見られるように、吸収極大
値（Ｄmax １）を５１０ｎｍ〜５７０ｎｍの範囲に有
し、また４３６ｎｍ〜５１０ｎｍと５６０ｎｍ〜６２０
ｎｍの範囲にそれぞれ吸収極小値（Ｄmin １）および吸
収極小値（Ｄmin ２）とを有している。また、特開平５
−１００３５２号公報に記載されているカラープルーフ
用の直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｂ（破
線）においても上記と同様な範囲に吸収極大値および吸
収極小値をそれぞれ持っている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、得ら
れるカラープルーフの画像が、色彩画像及び黒色画像の
両方ともに印刷物に近似しており、かつカラープルーフ
を容易に制作できるカラー写真感光材料、カラー画像形
成方法及びカラープルーフ作成方法を提供する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、イエロー、
マゼンタ及びシアンの三色から形成される黒色画像の改
良及びカラープルーフが容易に作成できるカラー写真感
光材料を求めて鋭意検討を重ねた。それによると、従来
の写真感光料料においては、得られる黒色画像の吸収ス
ペクトルは、前述のように吸収極大値と吸収極小値とを
有し、しかも吸収極大値と吸収極小値との差が比較的大
きな波形である。特に４３６ｎｍ〜５１０ｎｍの範囲に
おいては顕著である。このため、色彩画像と黒色画像と
の濃度の調整が困難となり、また黒色画像のシアン味も
充分改良されにくいことがわかった。本発明者の研究の
結果、得られる黒色画像の吸収スペクトルの吸収極大値
と吸収極小値の比を特定の範囲となるように構成するこ
とによって、すなわち、吸収極大値と吸収極小値との差
が比較的少なく、凹凸の緩やかな波形となるように構成
することによって、カラープルーフの作成に好適なカラ
ー写真感光材料が得られることを見出し、本発明を完成
した。より具体的には、従来の写真感光材料から得られ
る黒色画像の吸収スペクトルの波形を調整する、すなわ
ち、吸収曲線の谷間（吸収極小値部分）を埋めるような
吸収波長を有する特定の画像形成カプラーを含むハロゲ
ン化銀乳剤層を設けることが好ましい。

【００１０】本発明は、支持体上に、発色色素の吸収極
大波長が４００〜４３５ｎｍにあるイエロー画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層、発色色素の吸収極大波長が５１０
〜５７０ｎｍにあるマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層、そして発色色素の吸収極大波長が５７０〜７２０
ｎｍ（但し、５７０ｎｍは含まない）にあるシアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれを少なくとも一層
含む感光性積層体を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、画像形成時に得られる黒色画像の５１０
〜５７０ｎｍの範囲にある吸収極大値（Ｄmax １）と、
４３６〜５１０ｎｍの範囲にある吸収極小値（Ｄmin
１）及び／又は５６０〜６２０ｎｍの範囲にある吸収極
小値（Ｄmin ２）とが下記の関係式（Ｉ）を満足するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料にあ
る。 ０．８＜Ｄmin １／Ｄmax １＜１．０及び／又は （Ｉ） ０．８＜Ｄmin ２／Ｄmax １＜１．０

【００１１】また、本発明は、上記カラー写真感光材料
を画像露光後、式（Ｄ）：

【００１２】

【化２】

【００１３】［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2
はアルキレン基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに
連結して環を形成してもよい。］で示される現像主薬を
用いて現像処理することを特徴とするカラー画像形成方
法にある。

【００１４】更に、本発明は、上記のカラー写真感光材
料に、色分解及び網点画像変換した、シアン版網点画像
フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、イエロー版網
点画像フィルム、及び墨版網点画像フィルムを使用し
て、赤色光、緑色光、青色光により逐次露光した後、発
色現像処理することを特徴とするカラープルーフ作成方
法にある。

【００１５】更にまた、本発明は、上記のカラー写真感
光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時間で走査露
光した後、発色現像処理することを特徴とするカラー画
像形成方法にある。

【００１６】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）上記吸収極大値（Ｄmax １）と吸収極小値（Ｄmi
n １）及び／又は吸収極小値（Ｄmin ２）とが下記の関
係式（II）を満足する。 ０．８５＜Ｄmin １／Ｄmax １＜１．０及び／又は （II） ０．８５＜Ｄmin ２／Ｄmax １＜１．０ （２）更に、発色色素の吸収極大波長が５４０〜６００
ｎｍの長波型マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層が
備えられている。 （３）感光性積層体の厚み（膜厚）が、１１μｍ以下、
特に好ましくは、１０．５μｍ以下である。 （４）感光性積層体が、支持体上に、シアン画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、そし
てオレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の順に形成さ
れている。

【００１７】

【本発明の効果】本発明のカラー写真感光材料を利用す
ることによって、印刷物の色彩画像と文字等の黒色画像
の両者の濃度のバランスが取れ、印刷物により近似した
画像を有するカラープルーフを作成できる。また得られ
た黒色画像の色相はシアン味が少なく、より好ましい黒
色画像が得られる。更に従来と同様に三回の露光でカラ
ープルーフが作成できるため生産性の低下はない。また
更に、黒色画像の吸収曲線を調整するための画像形成カ
プラーを含むハロゲン化銀乳剤層は、従来の黒色画像形
成層を設けた態様の写真感光材料の場合に比較して、含
有銀量を減少させて構成することができるから、感光性
積層体の厚み（膜厚）を従来のものに比べて薄くでき、
膜厚の厚みの増加による弊害を低減できる。以上のこと
から、本発明のカラー写真感光材料はカラープルーフ作
成に適している。

【００１８】［発明の詳細な記述］以下に、本発明のカ
ラー写真感光材料について説明する。本発明のカラー写
真感光材料は、カラーネガティブフィルム、カラーポジ
ティブフィルム（カラー反転フィルム、カラープリント
用フィルム）、カラーリバーサルペーパー、カラーオー
トポジフィルム、あるいはカラーオートポジペーパーな
どとして利用できるが、カラーオートポジペーパー（直
接ポジカラー写真感光材料）、特に、印刷のカラープル
ーフ用のカラーオートポジ感光材料（ペーパー、フィル
ム）として利用することがより有利である。

【００１９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、そしてシアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれを少なくとも一層含む
感光性積層体を有する。各色素画像の発色色素の吸収極
大波長は、それぞれ４００〜４３５ｎｍ、５１０〜５７
０ｎｍ、そして５７０〜７２０ｎｍ（但し、５７０ｎｍ
は含まない）の範囲にある。各層の感光性は任意に選べ
るが、通常各色相に対して補色の関係にある感光性とな
るように構成する。具体的には、イエロー画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層は青感光性、マゼンタ画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤層は緑感光性、そしてシアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層は赤感光性である。各層の色相を形成
するにはその色相に発色するカプラーがそれぞれ使用さ
れるが、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、マ
ゼンタカプラーとイエローカプラーを各々少なくとも一
種以上含有させて構成することが好ましい。

【００２０】本発明のカラー写真感光材料においては、
得られる黒色画像の５１０〜５７０ｎｍの範囲にある吸
収極大値（Ｄmax １）と、４３６〜５１０ｎｍの範囲に
ある吸収極小値（Ｄmin １）及び／又は５６０〜６２０
ｎｍの範囲にある吸収極小値（Ｄmin ２）とが下記の関
係式（Ｉ）を満足することを特徴とする。すなわち、吸
収極小値（Ｄmin １および／又はＤmin ２）をできるだ
け吸収極大値（Ｄmax１）に近付けるように構成する。 （ａ）０．８＜Ｄmin １／Ｄmax １＜１．０及び／又は （Ｉ） （ｂ）０．８＜Ｄmin ２／Ｄmax １＜１．０ 上記式（Ｉ）において、式（ａ）と式（ｂ）のうちの少
なくとも一方が満足されているか、あるいは両方の式が
満たされていることである。本発明においては、特に、
式（ａ）が満たされていることが好ましい。上記式
（Ｉ）は、式（II）の関係を有していることが好まし
い。 ０．８５＜Ｄmin １／Ｄmax １＜１．０及び／又は （II） ０．８５＜Ｄmin ２／Ｄmax １＜１．０ 上記式（II）は、更に式（III)の関係を有していること
が好ましい。 ０．９０＜Ｄmin １／Ｄmax ＜１．０及び／又は （III) ０．９０＜Ｄmin ２／Ｄmax ＜１．０

【００２１】上記のような関係を満たすような本発明の
カラー写真感光材料の好ましい態様の具体例は、更に形
成された黒色画像の吸収曲線を調整するための画像形成
カプラー（単に、カラーカプラーと称す）を含むハロゲ
ン化銀乳剤層が備えられていることである。すなわち、
イエロー、マゼンタ及びシアンから形成される黒色画像
の吸収スペクトルにおいて、その吸収極小値を上昇させ
（埋め）、上記（Ｉ）のような関係式を満たすような適
切な画像形成カプラーが選択され、これらのカプラーを
含むハロゲン化銀乳剤層が別に設けられていることであ
る。従って、この画像形成カプラーを含むハロゲン化銀
乳剤層は、得られる発色色素が黒色画像の吸収極小値を
含む波形に対応した範囲に吸収極大を有していることが
好ましいが、このような範囲に吸収極大がない場合で
も、波形が幅広く、この範囲に実質的に吸収を有してい
ればよく、任意のカラプーを用いて構成することができ
る。本発明においては、特に、発色色素の吸収極大波長
が４３６〜５００ｎｍのオレンジ画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層が備えられていることが好ましい。また上記オ
レンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層とは別に、発色色
素の吸収極大波長が５４０〜６００ｎｍの長波型マゼン
タ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層が備えられていること
が好ましい。なお、得られる発色色素の吸収曲線は、分
散溶媒の種類や量を選ぶことによって吸収極大波長又は
波形を変化させることもでき、この方法によって上記の
関係式を満たすようにハロゲン化銀乳剤層を形成するこ
ともできる。

【００２２】上記カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層の
分光感度は、得られる発色色素の吸収曲線に対応した範
囲に少なくとも共通の分光感度を有していることが好ま
しく、更に好ましくは、イエロー画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、そ
してシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの
分光感度と共通の分光感度を有していることである。従
って、オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層において
は、その分光感度は、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層及びイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分
光感度と共通の分光感度を有していることが好ましく、
長波型マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、その
分光感度は、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層と
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの分光
感度と共通の分光感度を有していることが好ましい。ま
た、上記別に設けるカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層
は、感光性積層体に任意の順に構成できるが、オレンジ
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光性積層体は、
支持体上に、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層、そしてオレンジ画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の順に形成されていることが好まし
い。

【００２３】上記のように形成される本発明による感光
性積層体は、該積層体の厚みが１１μｍ以下（更に好ま
しくは、５．０μｍ以上、１０．５μｍ以下）となるよ
うに設けられていることが好ましい。

【００２４】上記形成された黒色画像の吸収曲線を調整
するための画像形成カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層
に用いることができるカラーカプラー（画像形成カプラ
ー）は、通常の感光材料に用いられるカラーカプラーを
用いることができる。例えば、欧州特許第４３６９３８
Ａ２号の第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第
１４９頁２１行目〜第１４９頁２３行目、第１４９頁２
４行目〜２８行目、欧州特許第４２１４５３Ａ１号の第
３頁５行目〜第２５頁５５行目、米国特許第４９９４３
４５号のＣ３Ｌ５４〜Ｃ２６Ｌ４５、Ｃ２５Ｌ５２〜Ｌ
６６、米国特許第４９９４３４５号のＣ２５Ｌ５２〜Ｌ
６６に記載の画像形成カプラーが好ましく使用できる。

【００２５】以下に、本発明に係る黒色画像の吸収曲線
を調整するための画像形成カプラーを含むハロゲン化銀
乳剤層に好ましく用いることができるカラーカプラーの
具体例を記載する。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】上記カラーカプラーは、二種以上を組み合
わせて使用しても良いが、オレンジ系、あるいは長波型
マゼンタの発色色素を生成するカプラーを単独、あるい
は二種で使用することが好ましい。上記のカラーカプラ
ーの使用量は通常の感光材料で使用される量で良い。具
体的には、感光性ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜
１モルの範囲である。好ましくは、０．０１〜０．５モ
ルの範囲である。

【００３３】添付の図１は、本発明に従うカラー写真感
光材料から得られる黒色画像の吸収スペクトルの好まし
い一例を模式的に示すもので、オレンジ画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の発色色素の吸収極大波長を４３６〜５
００ｎｍとなるように設けることにより、図２で示され
る吸収スペクトルに比較して吸収極小値の上昇が見ら
れ、比較的凹凸の緩やかな波形が得られる。

【００３４】本発明のカラー写真感光材料は、上記のよ
うに形成された黒色画像の吸収曲線を調整するための画
像形成カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層が備えられて
いる構成である以外は、従来のカラー写真感光材料と同
様に構成することができる。本発明のカラー写真感光材
料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主としてハ
ロゲン化銀粒子表面に形成される、いわゆる表面潜像型
乳剤、あるいは、潜像が主としてハロゲン化銀粒子内部
に形成される、いわゆる内部潜像型乳剤のいずれでも良
い。しかし、前述したように、ハロゲン化銀乳剤層とし
て、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子を含む乳剤層を有するタイプのもの（直接ポジカラー
写真感光材料）が好ましく利用できる。

【００３５】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶらされて
なく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロゲ
ン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロ
ゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５〜３ｇ／
ｍ² ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定され
た時間で露光を与え下記現像液（内部型現像液）中で、
２０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法に
よって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様に
して露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液（表面型現
像液）中で、１８℃、６分間現像した場合に得られる最
大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好
ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を
有するものである。 （内部型現像液） メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ （表面型現像液） メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【００３６】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明に用いる予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シ
ェル型のものであることが好ましい。そして、内部潜像
型コア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロ
ゲン化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１０
０以上が特に好ましい。

【００３７】本発明のカラー写真感光材料に適用できる
技術及び要素（材料）は例えば、欧州特許第４３６９３
８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載され
ている。 ──────────────────────────────────── 項目 該当箇所 ──────────────────────────────────── １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 米国特許4994345 号 Ｃ３７Ｌ５０〜Ｃ３８Ｌ３４ Ｃ３８Ｌ６２〜Ｃ３９Ｌ７ ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 米国特許第5185241 号 Ｃ８Ｌ５９〜Ｃ１０Ｌ６３ ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目 第１４９頁２１行目〜２３行目 米国特許4994345 号 Ｃ３Ｌ５４〜Ｃ２６Ｌ４５ ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜２８行目 欧州特許第421453A1号 第３頁５行目〜第２５頁５５行目 米国特許第5153107 号 Ｃ８Ｌ２６〜Ｃ１２Ｌ５５ 米国特許第4994345 号 Ｃ２５Ｌ５２〜Ｃ２５Ｌ６６ ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目 欧州特許第43280A2 号 第３頁２８行目〜第４０頁２行目 米国特許第4992345 号 Ｃ２５Ｌ６５〜Ｃ２７Ｌ３６ ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目 欧州特許第435334A2号 第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目 第１４９頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目 カプラー 第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目 欧州特許第435334A2号 第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目 欧州特許第421453A1号 第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目 第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 及び脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 米国特許第5185241 号 Ｃ２８Ｌ２８〜Ｃ２９Ｌ２７ 米国特許第4994345 号 Ｃ３９Ｌ８〜Ｃ４４Ｌ１４ 16）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 17）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目 18）造核剤 米国特許第5185241 号 Ｃ１４Ｌ１０〜Ｃ２７Ｌ５２ 19）造核促進剤 欧州特許第249239A2号 第４頁２０行目〜第３３頁５行目 米国特許第5185241 号 Ｃ２７Ｌ４６〜Ｃ２８Ｌ２８ 20）露光方法 米国特許第4994345 号 Ｃ３８Ｌ５１〜Ｃ３８Ｌ６１ 21）現像促進剤放出化合物 W088/01402 第６頁２５行目〜第５２頁２行目 ────────────────────────────────────

【００３８】本発明で使用できる上記以外の公知の写真
用添加剤はリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７
６４３（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月）に記載されている。以下はその該
当箇所である。 ──────────────────────────────────── 添加剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 頁 分類 頁 分類 ──────────────────────────────────── １） 化学増感剤 ２３ III ６４８ 右上欄 ２） 増感色素 ２３ IV 同上 ３） 現像促進剤 ２９ XXI 同上 ４） カブリ防止剤 ２４ VI ６４９ 右下欄 ５） 安定剤 同上 同上 ６） 色汚染防止剤 ２５ VII ６５０ 左欄〜右欄 ７） 画像安定剤 ２５ VII ８） 紫外線吸収剤 ２５〜２６VII ６４９右欄〜６５０左欄 ９） フィルター染料 同上 同上 10） 増白剤 ２４ Ｖ 11） 硬化剤 ２６ Ｘ ６５１右欄 12） 塗布助剤 ２６〜２７XI ６５０右欄 13） 界面活性剤 ２６〜２７XI ６５０右欄 14） 可塑剤 ２７ XII ６５０右欄 15） スベリ剤 同上 同上 16） スタチック防止剤 同上 同上 17） マット剤 ２８ XVI ６５０右欄 18） バインダー ２９ IX ６５１右欄 ────────────────────────────────────

【００３９】次に、本発明のカラー写真感光材料を用い
た、カラー画像形成方法について説明する。本発明のカ
ラー画像形成方法は、カラー写真感光材料を画像露光し
た後、前記式（Ｄ）で表される、特定の発色現像主薬を
含む現像液により現像処理し、カラー画像を形成するこ
とを特徴とする。なお、現像処理方法は、従来公知の方
法で行っても良い。本発明の感光材料の露光には、種々
の露光手段を用いることができる。また大日本スクリー
ン製ＤＰ４６０のようなスキャナー方式も好ましい。走
査露光方式（スキャナー方式）による露光の場合には、
ハロゲン化銀が露光される時間は、ある微小面積を露光
するのに要する時間となる。この微小面積としては、そ
れぞれデジタルデータから光量を制御する最小単位を一
般に使用し、画素と称している。従って、画素の大きさ
で画素当りの露光時間は変わってくる。この画素の大き
さは、画素密度に依存し、現実的な範囲としては、５０
〜２０００ｄｐｉである。本発明のカラー写真感光材料
においては、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを１画素とし、この１画素への露光時間が１０^-3
秒以下（好ましくは、１０^-6〜１０^-4秒）という条件で
走査露光する。

【００４０】本発明のカラー画像形成方法に用いられる
発色現像主薬は、下記式（Ｄ）で示される。

【００４１】

【化９】

【００４２】上記Ｒ^D1で表わされるアルキル基として
は、炭素数１〜８のアルキル基を挙げることができる。
このような例としては、メチル、エチル、ブチルまたは
メトキシエチルが好ましい。上記Ｒ^D2で表わされるアル
キレンル基としては、炭素数２〜６のアルキレン基を挙
げることができる。このような例としては、エチレンま
たはトリメチレンが好ましい。以下に、式（Ｄ）で表わ
される現像主薬の具体例を示す。

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】本発明においては、上記（Ｄ−２）または
（Ｄ−３）で示される化合物が好ましい。上記式（Ｄ）
で表わされる発色現像主薬の使用量は、現像液１リット
ル当たり、好ましくは、約０．１ｇ〜約２０ｇ、さらに
好ましくは、約０．５〜約１０ｇである。なお、上記以
外の芳香族一級アミン系発色現像主薬を併用してもよい
が、現像液中に、式（Ｄ）で表される現像主薬が、５０
モル％以上含有されていることが好ましい。本発明のカ
ラー画像形成方法に使用する現像液は、現像主薬が上記
の特定の化合物である他は、従来の発色現像液と同様で
ある。また、現像処理方法も、上記のような現像液を使
用する他は、それ自体公知の現像処理方法と同様であ
る。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常漂白、
定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処理後、
水洗および／または安定化処理が施されるのが一般的で
ある。上記一連の処理工程については、特開平３−１２
０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記載されている方
法が好ましく利用できる。

【００４６】本発明のカラープルーフ作成方法は、上記
のような本発明のカラー写真感光材料を使用する他は、
従来のカラープルーフ作成方法が利用できる。すなわ
ち、本発明のカラープルーフ作成方法は、本発明のカラ
ー写真感光材料を、色分解及び網点画像変換した、シア
ン版網点画像フィルム、アゼンタ版網点画像フィルム、
イエロー版網点画像フィルム及び墨版網点画像フィルム
を使用して、赤色光、緑色光、青色光により露光した
後、前記のようにして発色現像処理してカラー画像を形
成する方法である。露光順序は、特に制限はないが、上
記の各網点画像フィルムに対して、赤色光、緑色光、お
よび青色光により逐次露光することが好ましい。なお、
このような方法を実施するための装置としては、例え
ば、富士写真フィルム（株）製ファインチェッカー８５
０II（露光時間：約０．０２〜１．０秒）がある。

【００４７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されな
い。

【００４８】［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布したカラー写真感光材料を作成した（比較試料）。第
１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ
² ）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ
² ）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面の
色度はＬ＊，ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−
０．７５であった）。

【００４９】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ² 単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モ
ル当たりのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については
銀換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する
乳剤ＥＭ−１の製法に準じ、粒子形成温度を変えること
で粒子サイズを変え、調製された。ただし、第９層の乳
剤としては表面化学増感されていないリップマン乳剤が
用いられた。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１２ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 染料（Ｃｐｄ−３２） ０．００５ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、 計５．４×１０^-4）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布： １０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．７０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を各等量） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、３、５を各等量） ０．１２

【００５０】 第４層（中間層） ゼラチン ０．４０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第５層（緑感層） 緑増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ： ０．４μｍ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２０ ゼラチン １．００ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２を各等量） ０．１１ イエローカプラー（Ｃ−６） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０、３１を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ

【００５１】 第７層（青感層） 青増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、 計３．５×１０^-4）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ：０．６μｍ、 粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．３２ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第８層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．４０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、 １９、２０、２１、２７を１０：１０： １３：１５：２０の比で） ０．０５ 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、 平均サイズ０．０５μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０１ （分子量：５００００） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ： ２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μｍ） を各等量 ０．０５ ゼラチン ０．０５ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８

【００５２】 第１０層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１１層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ２．４μｍ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【００５３】（乳剤ＥＭ−１の調製）臭化カリウムの水
溶液と硝酸銀の水溶液とを、銀１モル当たり０．３ｇの
３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チオンを
添加したゼラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で
１５分を要して同時に添加し、平均粒子サイズが０．２
３μｍの八面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に銀１モル
当たり６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行った。こうして得た粒子をコア
として、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最
終的に平均粒子径が０．４μｍの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は、約１
０％であった。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇの
チオ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）
を加え、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行
い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【００５４】各感光層には、造核剤として（ＥｘＺＫ−
１）と（ＥｘＺＫ−２）をハロゲン化銀に対しそれぞれ
１０^-3重量％、１０^-2重量％用いた。造核促進剤として
Ｃｐｄ−２２、２８、２９を各々１０^-2重量％用いた。
更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ化学工業（株）
製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には
安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５を各等量）を
用いた。この感光材料（試料１０１）の積層体の厚み
（感光層側の総膜厚）は９．６μｍであった。以下に上
記試料作成で用いた化合物を示す。

【００５５】

【化１２】

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタ
アミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−
１，３，５−トリアジン・Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−９−メチル−１０プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム・トリフ
ルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−
｛３−［２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル］−４
−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル］フェニル｝ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル］−１−ホルミルヒドラジン

【００６５】（試料１の作成）（本発明例） 上記試料１０１の作成において、第７層（青感層）と第
８層（紫外線吸収剤含有層）との間に下記の第７−Ｂ層
及び第７−Ｃ層（オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層）を第７層、第７−Ｂ層、第７−Ｃ層、そして第８層
の順となるように設けた以外は、試料１０１と同様にし
て試料１を作成した。試料１の積層体の厚みは、１０．
２μｍであった。 第７−Ｂ層 第４層と同じ 第７−Ｃ層（オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層） 増感色素（ＥｘＳ−１、ＥｘＳ−２、ＥｘＳ−３、ＥｘＳ−４、ＥｘＳ−５、 及びＥｘＳ−６を各等量計３．７×１０^-4）で分光増感された臭化銀（平均粒子 サイズ０．８０μｍ、粒子サイズ分布１１％、８面体） ０．１０ ゼラチン ０．１０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．１２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０２ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００６ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０４

【００６６】［カラー写真感光材料としての評価］以上
のようにして作成した試料１０１と試料１に白黒分解網
点画像を介して露光した。シアン版及び墨版白黒網点画
像フィルムを試料に密着させ、赤色露光（ＳＣ−６０フ
ィルター、富士写真フイルム（株）製）をした。次に、
マゼンタ版及び墨版白黒網点画像フィルムを介し、緑露
光（ＢＰＮ−５３フィルター、富士写真フイルム（株）
製）をし、続いて、イエロー版及び墨版白黒網点画像フ
ィルムを介して青色露光（ＢＰＮ−４５及びＳＣ−４２
フィルター、富士写真フイルム（株）製）をした。露光
した試料に下記のような処理工程Ａを施し、網点カラー
画像を得た。

【００６７】 ［処理条件］ ──────────────────────────────────── 処理工程Ａ 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ ２８リットル ２４０ミリリットル／ｍ² 漂白定着 ６０秒 ３４℃ １１リットル ３２０ミリリットル／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３２℃ ７リットル −−− 水洗（２） ４０秒 ３２℃ ７リットル ３２０ミリリットル／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ ──────────────────────────────────── 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、所謂
向流方式とした。このとき感光材料による各処理液の持
ち出し量は３５ミリリットル／ｍ² であった。

【００６８】各処理液の組成は以下の通りであった。 ──────────────────────────────────── 発色現像液Ａ タンク液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ １．８ｇ 五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １４．０ｍｌ １８．５ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００５ｇ ０．００７ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．６ｇ ７．４ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ４．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン ６．０ｇ ８．０ｇ アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ １．７ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） １０．３０ １０．７５ （ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調製） ────────────────────────────────────

【００６９】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 タンク液 補充量 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 ４．０ｇ タンク液 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ５５．０ｇ に同じ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル）１６８ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３０．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．５ｇ 硫酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または酢酸でｐＨ調整）６．２０ ────────────────────────────────────

【００７０】 ──────────────────────────────────── 水洗水 タンク液 補充量とも ──────────────────────────────────── 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ ６．５０ ────────────────────────────────────

【００７１】得られた網点カラー画像の黒色画像の吸収
スペクトルを測定し、また黒色画像を印刷物のそれと比
較した。結果を以下の表１に示す。なお、表中のλmax
（ｎｍ）は、オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層
（オレンジ層、以下同様）の発色吸収極大波長を表す。
なお、カラー写真感光材料（試料１０１）の発色色素の
吸収極大波長は、以下の通りである。 イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層：４３５ｎｍ マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層：５３５ｎｍ シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層：６４０ｎｍ

【００７２】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── ──────────────────────────────────── オレンジ層の Ｄmin １ 黒色画像の色相 試料Ｎｏ． λmax （ｎｍ） ／Ｄmax １ （印刷物との比較） ──────────────────────────────────── １ （本発明例） ４５５ ０．９５ シアン味がなく良好 １０１（比較例） −−− ０．７７ シアン味が強い ────────────────────────────────────

【００７３】上記表１に示された結果から明らかなよう
に、本発明に従う試料１は、黒色画像にシアン味がなく
色相が印刷物に近く、好ましかった。一方、比較の試料
１０１は、黒色画像にシアン味が強く出て色相が印刷物
と異なっていた。

【００７４】［実施例２］ ［カラー写真感光材料としての評価］上記実施例１で使
用した各試料を用い、発色現像液として、発色現像液Ｂ
［発色現像主薬として、４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン硫酸・１／２水塩
を用い、タンク液４．２ｇ／リットル、補充液５．６ｇ
／リットルとした以外は発色現像液Ａと同じ］を用いて
処理した以外は、実施例１と同様にして、カラー網点画
像を得た。得られた網点カラー画像の黒色画像の吸収ス
ペクトルを測定し、また黒色画像及び黄色画像を印刷物
（校正刷り）の色相と比較した。結果を以下の表２に示
す。なお、表２には、上記実施例１のデータも併記し
た。その際、黄色画像と印刷物（校正刷り）との色相の
比較も併記した。表中のλmax （ｎｍ）は、オレンジ層
の発色吸収極大波長を表す。

【００７５】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── 試料 オレンジ層の 発色 Ｄmin １ 色相（校正刷りとの比較） Ｎｏ． λmax (nm) 現像液 ／Ｄmax １ 黒色画像 黄色画像 ──────────────────────────────────── 本発明例 １ ４４５ Ａ ０．９５ 良好 若干のマゼンタ味 １ ４３８ Ｂ ０．９３ 良好 良好 比較例 １０１ −−− Ａ ０．７７ シアン味が強い 若干のマゼンタ味 １０１ −−− Ｂ ０．７２ シアン味が強い 良好 ────────────────────────────────────

【００７６】上記表２に示された結果から明らかなよう
に、本発明に従う試料１を発色現像液Ｂを用いる本発明
に従う処理法を実施した場合には、黒色画像、黄色画像
共に色相が校正刷りに近く、好ましかった。

【００７７】［実施例３］ （試料２及び試料３の作成）上記試料１の作成におい
て、第７−Ｃ層（オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層）に含まれているイエローカプラー（ＥｘＹ−１）の
代わりにイエローカプラー（Ｃ−６）及び下記のイエロ
ーカプラー（Ｃ−９）をその塗布量が０．１２ｇ／ｍ²
となるように用い、かつカプラー溶媒を除去した以外
は、試料１と同様にして、それぞれに対応する試料２及
び３を作成した。試料２及び３の積層体の厚みは、何れ
も１０．０μｍであった。

【００７８】

【化２１】

【００７９】［カラー写真感光材料としての評価］上記
のようにして得た試料２及び３を用いたこと以外は、上
記実施例２と同様にして、カラー網点画像を得た。そし
て得られた網点カラー画像の黒色画像の吸収スペクトル
を測定し、また黒色画像を印刷物（校正刷り）の色相と
比較した。結果を以下の表３に示す。なお、実施例２で
得られた比較試料１０１のデータも併記した。表中のλ
max（ｎｍ）は、オレンジ層の発色吸収極大波長を表
す。

【００８０】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── オレンジ層の Ｄmin １ 黒色画像の色相 試料Ｎｏ． λmax （ｎｍ） ／Ｄmax １ （印刷物との比較） ──────────────────────────────────── ２（本発明例） ４３８ ０．８８ シアン味がなく良好 ３（本発明例） ４３５ ０．８６ シアン味がなく良好 １０１（比較例） −−− ０．７２ シアン味が強い ────────────────────────────────────

【００８１】上記表３に示された結果から明らかなよう
に、本発明に従う試料２及び３は、黒色画像にシアン味
がなく色相が校正刷りに近く、好ましかった。

【００８２】（試料１０２の作成）（比較試料） 上記試料１の作成において、第７−Ｃ層（オレンジ画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層）を下記の第７−Ｄ層（黒色
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層）に変えた以外は、試料
１と同様にして試料１０２を作成した。試料１０２の積
層体の厚みは、１０．７μｍであった。 第７−Ｄ層 増感色素（ＥｘＳ−２、ＥｘＳ−４およびＥｘＳ−６を各等量で合計３．２× １０^-4）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μｍ、粒子サイズ分 布１５％、８面体） ０．２１ ゼラチン ０．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．２１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２） ０．０６３ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．１１ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０８

【００８３】

【化２２】

【００８４】［カラー写真感光材料としての評価］上記
のようにして得た試料１０２を用いたこと以外は、上記
実施例２と同様にして、カラー網点画像を得た。得られ
た網点カラー画像の黒色画像の吸収スペクトルを測定
し、また黒色画像を印刷物（校正刷り）の色相と比較し
た。更に５０％網点のドットゲインを測定した。結果を
以下の表４に示す。なお、実施例２で得られた試料１の
データも併記した。またこの際、試料１においても５０
％網点のドットゲインを測定した値を併記した。

【００８５】

【表４】 表４ ──────────────────────────────────── Ｄmin １ 黒色画像の色相 ５０％網点の 積層体厚 試料Ｎｏ． ／Ｄmax １ （印刷物との比較） ドットゲイン （μｍ） ──────────────────────────────────── １（本発明例）０．９３ シアン味がなく良好 １５％ １０２（比較例）０．７２ シアン味が強い １９％ １０．２ ────────────────────────────────────

【００８６】上記表４に示された結果から明らかなよう
に、比較用の試料１０２は、黒色画像にシアン味が強
く、また５０％のドットゲインが校正刷り（１５％）よ
り大きくなり好ましくなかった。

【００８７】［実施例４］ （試料４〜６の作成）（本発明試料） 上記実施例１の試料１の作成において、第７−Ｃ層（オ
レンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層）のカラーカプラ
ーを下記のＣ−１、Ｃ−７、及びＣ−８に代えた以外
は、試料１と同様にしてそれぞれに対応する試料４〜７
（本発明例）を作成した。試料４〜７の積層体の厚み
は、すべて１０．２μｍであった。そして得られた試料
に対して、上記実施例３と同様に露光、処理を施し、同
様に評価した。その結果、得られた黒色画像の色相は、
シアン味がなく、何れも校正刷りに近く、また上記試料
１と同様なドットゲインを得た。

【００８８】

【化２３】

【００８９】

【化２４】

【００９０】［実施例５］光源として、ヘリウム−ネオ
ンガスレーザー（波長６３３ｎｍおよび５４３ｎｍ）お
よびアルゴンレーザー（波長４５８ｎｍ）を用い、１０
０μｍのピッチで径８０μｍの光束を１．６ｍ／ｓの走
査露光で走査方向に対して垂直に移動しながら、試料上
に順次走査露光（実質露光時間約５×１０^-5秒）できる
装置を組み立てた。この装置を用いて、前記比較試料１
０１および試料１および２を露光した後、前記の発色現
像処理液Ｂを用いて処理し、網点カラー画像を得た。得
られた網点カラー画像の黒色画像の吸収スペクトルを測
定し、また黒色画像を印刷物（校正刷り）と比較した。
結果を以下の表５に示す。

【００９１】

【表５】 表５ ──────────────────────────────────── 黒色画像の色相 試料Ｎｏ． Ｄmin １／Ｄmax １ （印刷物との比較） ──────────────────────────────────── １ （本発明例） ０．９４ シアン味がなく良好 ２ （本発明例） ０．８５ シアン味がなく良好 １０１（比較例） ０．７２ シアン味が強い ────────────────────────────────────

【００９２】上記表５に示された結果から明らかなよう
に、本発明に従う試料１及び２は、黒色画像にシアン味
がなく色相が印刷物（校正刷り）に近く、好ましかっ
た。一方、比較の試料１０１は、黒色画像にシアン味が
強く出て色相が印刷物（校正刷り）と異なっていた。

【００９３】［実施例７］ （試料７および８の作成）（本発明試料） 上記実施例１の試料１の作成において、第７−Ｃ層（オ
レンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層）に含まれている
イエローカプラー（ＥｘＹ−１）の代わりに、下記のイ
エローカプラー（Ｃ−１０）（塗布量：０．１２ｇ／ｍ
² ）又は（Ｃ−６およびＣ−１０）（塗布量：各０．０
６ｇ／ｍ² ）を用いた以外は、試料１と同様にして、そ
れぞれに対応する試料７及び８を作成した。試料７〜８
の積層体の厚みは、何れも１０．２μｍであった。

【００９４】

【化２５】

【００９５】上記で得られた試料７および８に、上記実
施例３と同様に露光、処理し、同様に評価した。結果を
以下の表６に示す。なお、実施例２で得られた比較試料
１０１のデータも併記した。表中のλmax（ｎｍ）は、
長波型マゼンタ層の発色吸収極大波長を表す。

【００９６】

【表６】 表６ ──────────────────────────────────── 試料 長波型マゼンタ層 Ｄmin １ Ｄmin ２ 黒色画像の色相 Ｎｏ． のλmax （ｎｍ） ／Ｄmax １ ／Ｄmax １ （印刷物との比較） ──────────────────────────────────── 本発明例 ７ ５４５ ０．７８ ０．９０ 若干のシアン味が見ら れるが問題ない。 ８ ５３５、５４５ ０．９０ ０．９０ シアン味がなく良好 比較例 １０１ −−− ０．７２ ０．７３ シアン味が強い ────────────────────────────────────

【００９７】上記表６に示された結果から明らかなよう
に、本発明に従う試料７及び８は、得られる黒色画像が
印刷物（校正刷り）の色相に近く、好ましかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に従うカラー写真感光材料から得られる
黒色画像の吸収スペクトルの一例を示す模式図である。

【図２】従来のカラー写真感光材料から得られる黒色画
像の吸収スペクトルを示す模式図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 7369−2Ｈ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、発色色素の吸収極大波長が
   ４００〜４３５ｎｍにあるイエロー画像形成性ハロゲン
   化銀乳剤層、発色色素の吸収極大波長が５１０〜５７０
   ｎｍにあるマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、そ
   して発色色素の吸収極大波長が５７０〜７２０ｎｍ（但
   し、５７０ｎｍは含まない）にあるシアン画像形成性ハ
   ロゲン化銀乳剤層のそれぞれを少なくとも一層含む感光
   性積層体を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、 画像形成時に得られる黒色画像の５１０〜５７０ｎｍの
   範囲にある吸収極大値（Ｄmax １）と、４３６〜５１０
   ｎｍの範囲にある吸収極小値（Ｄmin １）及び／又は５
   ６０〜６２０ｎｍの範囲にある吸収極小値（Ｄmin ２）
   とが下記の関係式（Ｉ）を満足することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 ０．８＜Ｄmin １／Ｄmax １＜１．０及び／又は （Ｉ） ０．８＜Ｄmin ２／Ｄmax １＜１．０
2. 【請求項２】 更に形成された黒色画像の吸収曲線を調
   整するための画像形成カプラーを含むハロゲン化銀乳剤
   層が備えられてなる請求項１に記載のカラー写真感光
   材。
3. 【請求項３】 更に発色色素の吸収極大波長が４３６〜
   ５００ｎｍのオレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層が
   備えられてなる請求項１に記載のカラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 上記オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳
   剤層の分光感度が、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳
   剤層及びマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のそれ
   ぞれの分光感度と共通部分を有する請求項３に記載のカ
   ラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 上記ハロゲン化銀乳剤層が、予めかぶら
   されていない内部潜像型のハロゲン化銀粒子を含む乳剤
   層である請求項１、２、３又は４に記載のカラー写真感
   光材料。
6. 【請求項６】 請求項１、２、３、４又は５に記載のカ
   ラー写真感光材料を、画像露光後、下記式（Ｄ）： 【化１】 ［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2はアルキレン
   基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに連結して環を
   形成してもよい。］で示される現像主薬を用いて現像処
   理することを特徴とするカラー画像形成方法。
7. 【請求項７】 請求項１、２、３、４又は５に記載のカ
   ラー写真感光材料に、色分解及び網点画像変換した、シ
   アン版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像フィル
   ム、イエロー版網点画像フィルム、及び墨版網点画像フ
   ィルムを使用して、赤色光、緑色光、青色光により露光
   した後、発色現像処理することを特徴とするカラープル
   ーフ作成方法。
8. 【請求項８】 請求項１、２、３、４又は５に記載のカ
   ラー写真感光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時
   間で走査露光した後、発色現像処理することを特徴とす
   るカラー画像形成方法。