JPH09146231A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および処理方法およびカラープルーフの作製方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料および処理方法およびカラープルーフの作製方法

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JPH09146231A
JPH09146231A JP7307476A JP30747695A JPH09146231A JP H09146231 A JPH09146231 A JP H09146231A JP 7307476 A JP7307476 A JP 7307476A JP 30747695 A JP30747695 A JP 30747695A JP H09146231 A JPH09146231 A JP H09146231A
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emulsion
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sensitive material
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JP7307476A
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Tomohiro Oshiyama
智寛 押山
Hiroshi Ishidai
宏 石代
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色
分解及び網点画像変換して得られた網点画像情報から、
実質的にベンジルアルコールを含まない処理液を用いて
カラープルーフを作製する際に、黒色画像の処理変動に
よる網点階調のニュートラリティー安定性が高く、か
つ、小点再現性が良好なカラープルーフの作製方法の提
供。 【解決手段】 支持体上にイエロー画像形成性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、及び黒色画像形
成性ハロゲン化銀乳剤をそれぞれ少なくとも一層含む感
光性積層体において、黒色画像の最低濃度(Dmin)
+0.45から最低濃度+1.2の間の平均階調が1.
8以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー製版・印刷
工程において色分解及び網点画像変換して得られる複数
の白黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルー
フ)を作製するのに好適なハロゲン化銀カラー写真感光
材料及び、それを用いたカラープルーフの作製方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作製
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,6
07,264号及び同3,620,726号で知られて
いる。
【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作製する方法が特公昭4
7−27441号及び特開昭56−501217号によ
り知られている。
【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭5
9−97140号で知られている。これらの画像を形成
するトナー及び着色シートの着色剤としては、印刷イン
キと同様の着色材料を使用できる利点があるため、得ら
れたカラープルーフの色調は印刷物に近似したものとな
る。
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作製する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作製する方法が特開昭56−11313
9号、同56−104335号、同62−280746
号、同62−280747号、同62−280748
号、同62−280749号、同62−280750
号、同62−280849号等に開示されている。
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。
【0010】近年、印刷物の画質の向上という観点から
高精細製版、印刷の実用化が強く望まれているが、微細
最小点の再現条件が厳しく、またその繰り返し再現性の
向上ものぞまれており、一般的に普及するまでには至っ
ていないのが実状である。さらに高精細印刷のカラープ
ルーフを得るという点でも、製版、印刷と同様改善しな
くてはならない点を抱えている。特に銀塩写真方式を応
用したカラープルーフでは、小点再現性は良好でも、高
精細に適用すると網点の再現性(ドットゲイン)の点か
ら好ましくない再現がされ改善が要望されている。また
グレーのニュートラリティーの再現性の劣化、現像処理
条件の変動やトンボの微細なズレによるニュートラリテ
ィーの変動の問題がある。
【0011】周波数変調(FM)スクリーン法について
も高精細印刷と同じ問題が生じる。FMスクリーン法に
ついてはたとえば「印刷雑誌」1994(Vol.7
7)6、p49等に詳しいが、周波数(F)は波の性質
の記述に用いられ波の数(頻度)が確定される。波の高
さを記述するには振幅(A)の概念が用いられる。周波
数の概念と振幅の概念をスクリニングに適用すると、ス
クリーン周波数(F)ではcm当たりの網点の数、同時
に網の幅と理解できる。他方振幅(A)とは、面積的に
どのくらいの点の大きさを持っているかを記述するもの
である。従来のスクリーニングでは周知の通り大きさの
違った点を発生させるが、これらはすべて等距離に置か
れている。これは振幅変調(AM)スクリーニングと呼
ぶことができる。周波数変調(FM)スクリーニングに
おいては、スポットは常に同じ大きさであるが、距離が
異なっている。
【0012】特開平1−260629号、特開昭61−
233732号、および特開平4−1632号にはそれ
ぞれ分光感度の異なるYMC墨の4層の乳剤層を有する
写真感材が記載されている。しかしながら、単に印刷物
に近似した画像が得られる高画質印刷である高精細印刷
やFMスクリーニングによる印刷への適用は全くふれら
れていないばかりか、その高画質印刷への適用による欠
点についてもなんら記載がない。
【0013】一方、カラープルーフの現像処理には現
在、現像促進剤として特にベンジルアルコールが広く使
われている。このベンジルアルコールは水親和性が低い
ため、溶解しやすくするためにジエチレングリコール等
の溶剤を必要とする。この場合、ベンジルアルコールは
溶剤への溶解に時間を要するため、現像液の作製あるい
は補充液の作製に長時間を要し、調液作業の効率上問題
がある。また、補充量が多い場合は補充液を作製する回
数が多くなりこれもまた作業上の負担になる。
【0014】このため、発色現像液に実質的にベンジル
アルコールは含有させないことが望まれている。しか
し、単にこれを除去するだけでは、発色現像液のpHの
低下やランニング劣化による処理変動により、黒色画像
の網点階調のニュートラリティー安定性が大きく劣化す
ることがわかっている。また、ベンジルアルコールが漂
白浴中に現像液とともに持ち込まれて蓄積すると、シア
ン色素の種類によっては、ロイコ体形成の一原因となり
発色濃度の低下の原因にもなっていた。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及
び網点画像変換して得られた網点画像情報から、実質的
にベンジルアルコールを含まない処理液を用いてカラー
プルーフを作製する際に、黒色画像の処理変動による網
点階調のニュートラリティー安定性が高く、かつ、小点
再現性が良好なカラープルーフの作製方法を提供するこ
とにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成によって達成された。
【0017】(1) 支持体上にイエロー画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、及び黒色
画像形成性ハロゲン化銀乳剤をそれぞれ少なくとも一層
含む感光性積層体において、黒色画像の最低濃度(Dm
in)+0.45から最低濃度+1.2の間の平均階調
が1.8以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
【0018】(2) 前記黒色画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層に、少なくとも一つのイエローカプラー、少なく
とも一つのマゼンタカプラー、及び少なくとも一つのシ
アンカプラーを含有し、黒色画像を得ることを特徴とす
る前記1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0019】(3) 前記黒色画像において、青、緑、
赤の三色に色成分分解された最低濃度(Dmin)+
0.45から最低濃度+1.2の間の三色の各色成分の
階調において最大値をγ1、最小値をγ2としたときにΔ
γ=γ1−γ2の値が0から+0.4であることを特徴と
する前記1または2に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
【0020】(4) 少なくとも1層のイエロー画像形
成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)、少なくとも1
層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(M乳剤と称
す)、少なくとも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀
乳剤(C乳剤と称す)、及び黒色画像形成性ハロゲン化
銀乳剤(S乳剤と称す)のいずれの乳剤の分光感度領域
においても、その他の3つの乳剤より、少なくとも6倍
感度が高い分光感度領域が存在することを特徴とする前
記1、2または3に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【0021】(5) 前記1〜4のいずれか1項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を実質的にベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液で処理することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【0022】(6) 前記1〜4のいずれか1項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式(D)
で表される化合物の少なくとも一つを用いて像様に発色
画像を形成することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。
【0023】
【化2】
【0024】式中、R1及びR2は各々置換基を表しR1
とR2は互いに結合して環を形成してもよく、HAは有
機、又は無機の酸を表し、mは0以外の整数を表し、n
は整数を表す。
【0025】(7) 前記1〜4のいずれか1項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料により形成されるイエ
ロー画像、マゼンタ画像、シアン画像および黒色画像が
網点画像であり、該網点画像の少なくとも一部が、網点
面積比率が40%であるときに1inch2当たりの網
点の個数が4×105以上であるように網点画像変換さ
れていることを特徴とするカラープルーフの作製方法。
【0026】(8) 前記網点画像が周波数変調により
作製された網点画像情報であることを特徴とする前記7
記載のカラープルーフの作製方法。
【0027】以下、本発明について更に詳述する。本発
明におけるハロゲン化銀写真感光材料を、実質的にベン
ジルアルコールを含有しない発色現像液で処理して得ら
れる黒色画像の最低濃度(Dmin)+0.45から最
低濃度+1.2の間の平均階調は、1.8以上2.5以
下であることが好ましく、より好ましくは2.0以上
2.5以下であることが好ましい。
【0028】本発明において平均階調は、青、緑、赤と
三色に色成分分解された黒色画像の特性曲線において、
最低濃度+0.45の点と、最低濃度+1.2の点の間
を直線で結んだ傾きの三つの平均を絶対値で表したもの
と定義する。
【0029】本発明における黒色画像は、イエローカプ
ラー、マゼンタカプラー、及びシアンカプラーを適当な
モル比で混合して得る手段が最も好ましい。
【0030】本発明におけるΔγの値として、0から
0.4であることが好ましい。一つのより好ましい実施
態様においては、γ1=γR、γ2=γBであって、0.0
5≦Δγ=γR−γB≦0.2である。
【0031】ここで、γ1,γ2は、本発明の黒色画像に
おいて、青、緑、赤の三色に色成分分解された最低濃度
(Dmin)+0.45から、最低濃度(Dmin)+
1.2の間の三色の各色成分の階調における最大値、最
小値をそれぞれ表す。γR,γBは赤成分、青成分の階調
をそれぞれ表す。
【0032】本発明において、黒色画像を青、緑、赤と
三色に色成分分解するときに、それぞれ440±15n
m、550±15nm、650±15nmの範囲の波長
の光で測定を行うことができる。
【0033】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、少なくとも1層のイエロー画像
形成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を含有する
層、少なくとも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀
乳剤(M乳剤と称す)を含有する層、少なくとも1層の
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)を
含有する層を有し、かつ第4の黒色画像形成性ハロゲン
化銀乳剤(S乳剤と称す)を有している。
【0034】ここで第4の黒色画像形成性のS乳剤は、
画像露光し、現像されることにより黒色画像の形成可能
な乳剤であればよい。好ましい一例では、S乳剤は、イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを含有する黒色画像層と組み合わせて使用することも
できる。また、S乳剤が複数の層の画像形成に寄与し、
それらS乳剤が現像されたことによる複数画像の組み合
わせにより黒色画像を形成する場合も好ましい一例であ
る。複数の画像の組み合わせにより黒色画像を形成する
例としては、たとえば、イエロー画像を形成するための
イエロー画像層にS乳剤を含有し、別にイエロー画像の
補色である青色画像(例えばマゼンタ画像及びシアン画
像が同時に形成されることにより青色画像となる)形成
層にもS乳剤を含有し、S乳剤が現像されることで黒色
画像が形成されるものがある。さらにS乳剤がマゼンタ
画像形成層とその補色画像形成層に含有されている場合
や、S乳剤がシアン画像形成層をその補色画像形成層に
含有されている場合もある。
【0035】別の好ましい一例は、S乳剤はイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層の
いずれにも含有され、S乳剤が現像されることのより黒
色画像を形成するものである。その場合のイエロー画像
形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層には本
発明のY乳剤、M乳剤、C乳剤が含有されていても良い
し、含有されていない画像形成層であってもよい。
【0036】本発明の最も好ましい実施態様の一つは、
S乳剤が黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有され
ているものである。また別の本発明の最も好ましい実施
態様の一つは、本発明におけるイエロー画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のいずれにも
S乳剤が含有されているものである。
【0037】本発明のイエロー画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は単独層であっても、
複数の層から構成されていてもよい。また、その支持体
からの塗設される順番は任意に選択できる。
【0038】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において使用されるハロゲン化銀写真感光材料は、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤において
も、その分光感度領域において、その他の3つの乳剤よ
り少なくとも6倍感度が高い分光感度領域が少なくとも
存在するハロゲン化銀写真感光材料である。すなわちY
乳剤の感度が他のM、C、S各乳剤の感度より少なくと
も6倍高い分光感度領域が少なくとも存在しかつ、M乳
剤についても、C乳剤についても、S乳剤についても同
様に他の3つの乳剤より少なくとも6倍高い分光感度領
域が少なくとも存在する。
【0039】好ましくはY乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳
剤のいずれの乳剤においても、その分光感度領域におい
て、その他の3つの乳剤より少なくとも8倍感度が高い
分光感度領域が少なくとも存在する。
【0040】本発明の一つの好ましい実施態様において
は、Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤はそれぞれ互いに
異なる波長領域に分光極大(分光感度の極大)を有して
いる。Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の内ある乳剤の
分光感度分布の極大値付近の特定波長で露光した場合、
その乳剤の感度はそれ以外の3つの乳剤の感度より少な
くとも6倍感度が高い波長領域が存在する。Y乳剤、M
乳剤、C乳剤、S乳剤のすべてについてその分光感度分
布の極大値付近にそのような波長領域が少なくとも存在
する。
【0041】別の好ましい一つの実施態様では、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の内のある乳剤の分光感度
分布が、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感度が
高い波長領域が、該乳剤の分光感度の極大付近でない場
合もある。その場合でも感度差が少なくとも6倍あれば
使用できる。
【0042】好ましい実施態様においてはY乳剤、M乳
剤、C乳剤、S乳剤はいずれも互いに異なる分光波長領
域を有しており、その最大感光波長は互いに異なる。好
ましくはお互いに20nm以上最大感光波長が異なって
いる。更に好ましくは30nm以上異なっている。
【0043】Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の最大感
光波長は上記条件であればどのような波長でもよい。各
乳剤の最大感光波長は、350nm〜900nmの間で
任意に選択できる。一つの好ましい具体例はY乳剤が青
領域、M乳剤が緑領域、C乳剤が赤領域、S乳剤が赤外
領域である。また別の好ましい具体例においてはY乳剤
が400±30nm、M乳剤が460±30nm、C乳
剤が540±30nm、S乳剤が640±30nmで各
乳剤の最大感光波長の差が20nm以上になるように設
定することも好ましい。更に別の好ましい一例ではM乳
剤が580nm、C乳剤が660nm、Y乳剤が750
nm、S乳剤が850nmと設定できる。さらに別の好
ましい一例においてはY乳剤が540nm、M乳剤が3
80nm、C乳剤が460nm、S乳剤が630nmと
設定できる。ここにあげたのはほんの一例であり、これ
らに限定されない。
【0044】本発明におけるY乳剤、M乳剤、C乳剤、
S乳剤は従来知られている分光増感色素から選択して増
感することにより実現することができる。
【0045】本発明に用いられる硬調化の手段として
は、ハロゲン化銀乳剤を粒径、及び晶癖の揃った単分散
乳剤とする手段をはじめ、増感色素、抑制剤、色濁り防
止剤、硬調化促進剤等の添加剤、及びロジウム塩、また
は、その錯塩をハロゲン化銀粒子の物理熟成時、また
は、核生成時に存在せしめる等の手段が従来から知られ
ている。また、銀とカプラーの付量やその比率を変化さ
せることによる階調の操作もよく知られている。本発明
においては硬調化の手段として、何れの手段も用いるこ
とができる。
【0046】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、前記一般式(D)で表される化合物を少なくとも一
つ含有する発色現像液で処理されるか、又は予め感光材
料中に含有させておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲン化
銀に作用させるようにすることもできる。前記一般式
(D)におけるR1及びR2としては、好ましくはアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基等が挙げられ、よ
り好ましくはアルキル基である。これらの基はさらに置
換することが可能な基で置換されていてもよい。R2
表される置換基として好ましくはアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基等が挙げられ、これらの基はさら
に置換することが可能な基で置換されていてもよく、よ
り好ましくは置換アルキル基等が挙げられ、更に好まし
くはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基等が
挙げられる。
【0047】HAは、無機或いは有機の酸が挙げられる
が、無機酸として、塩酸、硫酸などが好ましく、有機酸
としては、芳香族スルホン酸、例えばベンゼンスルホン
酸、p−トルエンスルホン酸、ナフタレン−1,5−ジ
スルホン酸などが好ましい。
【0048】以下に一般式(D)で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。
【0049】
【化3】
【0050】
【化4】
【0051】
【化5】
【0052】本発明に用いられる発色現像液は、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない。ここで、実質的に
含有しないとは、発色現像液1Lあたりベンジルアルコ
ールが2ml以下であることをいい、本発明においては
ベンジルアルコールを全く含有しないのが好ましい。本
発明の発色現像液は、2つ以上の組成の異なる発色現像
液を用いて順次現像処理することもできるが、その場
合、発色現像液の少なくとも一つが、ベンジルアルコー
ルを実質的に含有していなければよい。
【0053】本発明に係る感光材料は、ポジ型感光材料
であることが好ましい。本発明のポジ型感光材料には直
接ポジ方式及びカラーリバーサル方式による感光材料を
包含するものであり、また画像様に生じた銀を漂白する
ときに同時に色素を漂白してポジ画像を形成するいわゆ
る銀色素漂白法を用いた感光材料、カラー拡散転写法を
用いた感光材料等が本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に包含される。
【0054】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るハロゲン化銀乳剤としては、内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤が特に好ましく、粒子表面が予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、
画像露光後カブリ処理(造核処理)を施し、次いで表面
現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しなが
ら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることが
できるものも好ましく用いることができる。なお、該内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤とは、ハロゲ
ン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀
粒子含有の乳剤をいう。
【0055】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできる予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤には、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が
包含される。
【0056】該カブリ処理は全面露光を与えることでも
よいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよいし、
又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等によっ
てもよい。
【0057】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
又はその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた後、
全面的に均一露光することによって行れる。ここで使用
する光源としては、本発明の写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
【0058】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るカブリ剤の技術としては特開平6−95283号公報
18ページ右欄39行〜19ページ左欄41行に記載の
内容の技術を使用する事が好ましい。
【0059】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5
g/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時
間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン
化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、
同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部
の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現
像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない
最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像
液Aを用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得られ
る最大濃度の1/10より大きくないものである。
【0060】 (表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml 又、本発明に係る感光材料において好ましく用いられる
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製され
るものが含まれる。例えば米国特許2,592,250
号に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、又は米国特許3,206,316号、同3,31
7,322号及び同3,367,778号に記載されて
いる内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号、同
3,447,927号及び同3,531,291号に記
載されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化
銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276
号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒
子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又
は特開昭50−8524号、同50−38525号及び
同53−2408号等に記載されている積層構造を有す
る粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−
156614号及び同55−127549号に記載され
ているハロゲン化銀乳剤などである。
【0061】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の形状は立方体、八面体、(100)面と
(111)面の混合から成る14面体、(110)面を
有する形状、球状、平板状等のいずれであってもよい。
平均粒径は0.05〜3μmのものが好ましく使用でき
る。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃った単分散乳剤で
もよいし、粒径あるいは晶癖が揃っていない乳剤でもよ
いが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤
であることが好ましい。本発明において、単分散性ハロ
ゲン化銀乳剤とは、平均粒径rmを中心に±20%の粒
径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化
銀粒子重量の60%以上であるものをいい、好ましくは
70%以上であるものをいい、更に好ましくは80%以
上である。ここに、平均粒径rmは、粒径riを有する
粒子の頻度niとri3との積ni×ri3が最大となる
ときの粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小桁数
字は4捨5入する)ここで言う粒径とは、球状のハロゲ
ン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時
の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万
倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる(測定粒子個数は無差別に1000個以上あるこ
ととする)。
【0062】特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ
(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから
求めるものとする。
【0063】上記単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶
液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg
及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭54−48521号及び同58−49938
号を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法
としては、特開昭60−122935号に開示されたテ
トラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応でき
る。また、該単分散乳剤を2種以上同一の感色性層に添
加することも好ましい。本発明に係る感光材料の各乳剤
層の粒径はその求められる性能、特に感度、感度バラン
ス、色分離性、鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を考慮して
広い範囲の中から決定することができる。
【0064】本発明においては、色分解されたイエロー
画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報および黒
色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料に露光を行いカラープルーフを
作製する工程において、該網点画像情報の少なくとも一
部が、網点面積比率が40%であるときに1inch2
当たりの網点の個数が200×103以上であるように
網点画像変換されているものを使用する。好ましくは3
00×103以上、400×103以上更に好ましくは4
00×103〜2000×103である。
【0065】本発明において、前記網点の個数は光学顕
微鏡等により撮影された網点画像を計数することにより
測定することができる。
【0066】本発明に使用される網点画像は、従来一般
的に使用されてきたAMスクリーニング法の高精細印刷
用の網点画像である場合に特に有効である。また、周波
数変調されたいわゆるFMスクリーン法と称されるスク
リーニング法により形成された網点画像である場合に本
発明は最も有効である。すなわち周波数変調により作製
された網点画像からカラープルーフを本発明以外の方法
で作製すると原稿の網点%が小さい場合は網点相互の平
均的な距離が一定以上の距離に保たれるが、周波数変調
の網点では特に網点%の増加にしたがって網点相互の平
均的な距離がAM変調の場合に比しより急速に接近する
ことにより、原稿の網点%に対する作製されたプルーフ
の網点%が処理や位置合わせの基準となるトンボの微細
なズレによりニュートラリティーの変動がより生じ易く
本発明によりこれが有効に改良をされるからである。
【0067】本発明においては、前記網点画像情報がフ
ィルムに記録された網点画像であって、前記ハロゲン化
銀写真感光材料に前記フィルムを密着させて光源を走査
させることにより露光を行うことが好ましい。密着は真
空密着法が好ましく使用できる。
【0068】本発明においては、前記光源からの光を平
行性を改善するための光学的手段を介して露光を行うこ
とが好ましい。光源から照射された光の平行性を改善す
る手段としては、光学レンズ、反射鏡、ハニカム構造等
の直線的な管状の光路を通すことにより平行光以外の成
分を壁面で吸収するもの等があげられる。またオプティ
カルファイバーの集合体により平行性を改善することも
できる。
【0069】前記網点画像情報に基づいて、レーザース
キャンにより露光を行うことも好ましく行われる。
【0070】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の製造において、写真用添加剤の分散や塗布時の表面張
力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合
物としては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とス
ルホン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具
体的には特開昭64−26854号公報明細書記載のA
−1〜A−11が挙げられる。またアルキル基に弗素原
子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これら
の分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添
加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及
び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々
10時間以内が好ましく、3時間以内がより好ましく、
20分以内がさらに好ましい。
【0071】本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料
には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光
層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン
化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平4−133056号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明
細書13〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14及
び17ページ記載の化合物1が挙げられる。
【0072】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1−250944号公報記載の
一般式III−3で示される化合物、特開昭64−666
46号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
63−187240号公報記載のUV−1L〜UV−2
7L、特開平4−1633号公報記載の一般式Iで示さ
れる化合物、特開平5−165144号公報記載の一般
式(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
【0073】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好
ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平2−84
2号の8ページ〜9ページに記載の化合物1〜27があ
げられる。
【0074】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料にはバインダーとしてゼラチンが好ましく使用され
る。特にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチン
抽出液に過酸化水素処理を施したり、原料のオセインに
対し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色
のない原骨から製造されたオセインを用いることで透過
率を向上したゼラチンが好ましく用いられる。ゼラチン
は、アルカリ処理オセインゼラチン、酸処理ゼラチン、
ゼラチン誘導体、変性ゼラチンのいずれでもよいが、特
にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。ゼラチン
の透過率は10%溶液を作製し、分光光度計にて420
nmで透過率を測定したときに、70%以上であること
が好ましい。ゼラチンのゼリー強度(パギー法による)
は、好ましくは250以上であり、特に好ましくは27
0以上である。本発明に係る感光材料の画像形成面側に
含有されるゼラチン量の総和は、11g/m2未満であ
ることが好ましい。下限に付いては特に制限はないが、
一般的に物性もしくは写真性能の面から3.0g/m2
以上であることが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法
に記載された水分の測定法で11.0%の水分を含有し
たゼラチンの重量に換算して求められる。
【0075】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましく、特開昭61−24
9054号及び同61−245153号公報記載の化合
物を使用することが好ましい。また写真性能や画像保存
性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層
中に特開平3−157646号公報記載のような防腐剤
及び抗カビ剤を添加することが好ましい。
【0076】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体は、一般に写真印画紙に用いられている原料か
ら選択できる。例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パ
ルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄き合せ紙原料
を挙げることができる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹
パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を
主成分とする天然パルプを広く用いることができる。更
に、前記支持体中には一般に製紙で用いられるサイズ
剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料等
の添加剤が配合されていてもよく、又、表面サイズ剤、
表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したもので
あってもよい。
【0077】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の画像形成層側の表面光沢は、印刷物に近い光沢を有す
ることが好ましく、例えば画像形成層の処理後の表面の
JIS−Z 8741に規定される方法で測定される光
沢度GS(60#)が5〜15であるものが好ましい。
更に好ましくは5〜20であるものである。
【0078】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、メルカプト基を有する含窒素複素環化合物を
含有させるのが好ましい。好ましい該化合物としては特
開平6−95283号公報19ページ右欄20行〜49
行記載の一般式[XI]、特に好ましくは同号公報20ペ
ージ左欄5行〜20ページ右欄2行記載の一般式[XI
I]、一般式[XIII]及び一般式[XIV]である。化合物
の具体例としては、例えば特開昭64−73338号1
1〜15頁に記載される化合物(1)〜(39)を挙げ
ることができる。上記メルカプト化合物は、添加量とし
ては使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に
変化してよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加する
場合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの
範囲で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。
【0079】さらに本発明におけるハロゲン化銀写真感
光材料には公知の写真用添加剤を使用することができ
る。公知の写真用添加剤としては例えば以下に示したリ
サーチ・ディスクロージャ(RD)17643及びRD
18716に記載の化合物が挙げられる。
【0080】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648右上 増感色素 23 IV 648右上 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ防止剤 24 VI 649右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右
【0081】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0082】実施例1 乳剤EM−P1の調製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しなが
ら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウ
ム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=9
5:5)を含む水溶液とをコントロールダブルジェット
法で同時に添加して、粒径0.30μmの立方体塩臭化
銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体が得
られるようにpH及びpAgを制御した。得られたコア
乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化
カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaC
l=40:60)を含む水溶液とをコントロールダブル
ジェット法で同時に添加して、平均粒径0.42μmと
なるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として立
方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。水洗を
行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤EM−
P1を得た。この乳剤EM−P1の分布の広さは8%で
あった。
【0083】乳剤EM−P2の調製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:
5)を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で
同時に添加して、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コ
ア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体が得られ
るようにpH及びpAgを制御した。得られたコア乳剤
に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリ
ウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=
40:60)を含む水溶液とをコントロールダブルジェ
ット法で同時に添加して、平均粒径0.25μmとなる
までシェルを形成した。その際、粒子形状として立方体
が得られるようにpH及びpAgを制御した。水洗を行
い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤EM−P
2を得た。この乳剤EM−P2の分布の広さは8%であ
った。
【0084】青感性ハロゲン化銀乳剤の調製 乳剤EM−P1に増感色素BS−1を加えて最適に色増
感した後、T−1を銀1モル当たり600mg添加して
青感性乳剤Em−B1を作製した。
【0085】緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製 乳剤EM−P2に増感色素GS−1を加えて最適に色増
感した他は青感性乳剤Em−B1と同様にして緑感性乳
剤Em−G1を作製した。
【0086】赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製 乳剤EM−P2に増感色素RS−1及びRS−2を加え
て最適に色増感した他は青感性乳剤Em−B1と同様に
して緑感性乳剤Em−R1を作製した。
【0087】T−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン
【0088】
【化6】
【0089】紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤Em−U1
の調製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しなが
ら、硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナト
リウム(モル比でKBr:NaCl=1:99)を含む
水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加
して、粒径0.35μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。この乳剤に銀1モル当たり2.5mgのチオ硫酸ナ
トリウムと2.0mgの塩化金酸カリウムと10.0m
gの1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加え
て70℃で80分間化学熟成を行った。次に、この乳剤
をコアとして、更に、硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリ
ウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=
1:99)を含む水溶液とをコントロールダブルジェッ
ト法で同時に添加して、平均粒径0.50μmとなるま
でシェルを形成した。水洗を行い水溶性塩を除去した
後、この乳剤に銀1モル当たり1.0mgのチオ硫酸ナ
トリウムと0.8mgの塩化金酸カリウムと5.0mg
の1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを添加し
て60℃で50分間化学熟成を行い、紫外線感光性ハロ
ゲン化銀乳剤Em−U1を得た。
【0090】このようにして得られたEm−B1、Em
−G1、Em−R1の各乳剤を用いて、裏面に高密度ポ
リエチレンを、表面にアナターゼ型酸化チタンを15重量
%の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネー
トした、厚さ110μmの紙パルプ反射支持体上に、下
記に示す構成の各層を塗設して、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料101−1を作製した。なお、硬膜剤と
して、H−1、H−2を添加した。塗布助剤及び分散用
助剤としては界面活性剤SU−1、SU−2、SU−3
を添加した。
【0091】SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘ
キシル)エステル・ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステルナトリウム SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジン・ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン。
【0092】 第10層(保護層) 塗布量(g/m2) ゼラチン 1.60 シリカマット剤 0.01 第9層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.35 紫外線吸収剤(UV−2) 0.12 紫外線吸収剤(UV−3) 0.60 第8層(青感光層) ゼラチン 1.10 青感光性乳剤(Em−B1) 0.36 イエローカプラー(Y−1) 0.34 抑制剤(T−2,T−3)(モル比1:1) 0.0004 ステイン防止剤(HQ−1) 0.004 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.27 第7層(中間層) ゼラチン 0.94 ステイン防止剤(HQ−2、HQ−3等重量) 0.02 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.05 第6層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.45 イエローコロイド銀 0.11 ステイン防止剤(HQ−1) 0.03 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.008 ポリビニルピロリドン 0.04 第5層(中間層) ゼラチン 0.45 ステイン防止剤(HQ−2) 0.014 ステイン防止剤(HQ−3) 0.014 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.006 第4層(緑感光層) ゼラチン 1.25 緑感光性乳剤(Em−G1) 0.32 マゼンタカプラー(M−2) 0.22 イエローカプラー(Y−3) 0.05 ステイン防止剤(HQ−1) 0.035 抑制剤(T−2,T−3)(モル比1:1) 0.00036 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.33。
【0093】 第3層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.007 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.04 第2層(赤感光層) ゼラチン 0.90 赤感光性乳剤(Em−R1) 0.27 シアンカプラー(C−2) 0.27 ステイン防止剤(HQ−1) 0.02 抑制剤(T−2,T−3)(モル比1:1) 0.0002 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.14 第1層(アンチハレーション層) ゼラチン 1.20 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.055 第11層(裏面層) ゼラチン 7.50 シリカマット剤 0.65 なお、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示し
た。各化合物の構造は以下に示す。
【0094】SO−1:トリ(n−オクチル)フォスフ
ィンオキサイド SO−2:ジ(i−デシル)フタレート HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ〔(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル〕ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
と2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハ
イドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール T−3:N−ベンジルアデニン。
【0095】
【化7】
【0096】
【化8】
【0097】
【化9】
【0098】次に、前記Em−U1、Em−B1、Em
−G1、及びEm−R1を用いて、試料101−1と同
様にして試料102−1を作製した。試料102−1で
は、試料101−1の第10層と第9層の間に下記構成
の第12層を新たに塗設した。
【0099】 第12層(紫外線感光層) ゼラチン 1.50 紫外線感光性乳剤(Em−U1) 0.60 イエローカプラー(Y−1) 0.32 マゼンタカプラー(M−1) 0.19 シアンカプラー(C−1) 0.20 ステイン防止剤(HQ−1) 0.008 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.33 更に、試料101−1、102−1の各層の内潜型乳剤
のハロゲン化銀粒子形成時の温度を高くし、時間を短く
して多分散型とした以外は101−1、102−1と同
様にして試料101−2,102−2をそれぞれ作製し
た。
【0100】上記のようにして得られた試料101−
1、101−2に対し、網点オリジナル原稿の墨版とシ
アン版を試料に密着させて下記に示す露光条件−1で露
光した。次いで墨版とマゼンタ版を試料に密着させて下
記に示す露光条件−2で露光した。次いで墨版とイエロ
ー版を試料に密着させて下記に示す露光条件−3で露光
した。
【0101】上記のようにして得られた試料102−
1、102−2に対し、網点オリジナル原稿のシアン版
を試料に密着させて下記に示す露光条件−1で露光し
た。次いでマゼンタ版を試料に密着させて下記に示す露
光条件−2で露光した。次いでイエロー版を試料に密着
させて下記に示す露光条件−3で露光した。更に、墨版
を試料に密着させて下記に示す露光条件−4で露光し
た。
【0102】網点原稿として、1インチ当たり300線
の網点からなるスクリーン法で作製した原稿を用いた。
また1つの網点の大きさがほぼ20μmであるいわゆる
FMスクリーニング法で作製した原稿も併せて用いた。
なお網点面積比率が40%である時の1inch2当た
りの網点の個数は、前者の原稿は90×103個であっ
た。また後者は645×103個であった。
【0103】〈露光条件−1〉各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo.26)およびNDフィルター
を通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を
調整して、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
【0104】〈露光条件−2〉各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)およびNDフィルター
を通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を
調整して、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
【0105】〈露光条件−3〉各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo.47B)およびNDフィルタ
ーを通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度
を調整して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限
の露光量で0.5秒間露光する。
【0106】〈露光条件−4〉各々の感光材料をNDフ
ィルターを通し白色光を露光するときに、NDフィルタ
ー濃度を調整して、現像処理後の黒色濃度が最小となる
最低限の露光量で0.5秒間露光する。
【0107】なお、露光条件−1から3の光源としては
昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−4の光源とし
て、東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプを用いた。
【0108】露光条件−1の露光により得られた赤感性
乳剤層の感度を100としたところ、その他の乳剤層の
感度は次の通りであった。
【0109】緑感性乳剤層:12.2 青感性乳剤層:
9.1 紫外線感性乳剤層:5.9露光条件−2の露光
により得られた緑感性乳剤層の感度を100としたとこ
ろ、その他の乳剤層の感度は次の通りであった。
【0110】赤感性乳剤層:14.1 青感性乳剤層:
13.2 紫外線感性乳剤層:7.6露光条件−3の露
光により得られた青感性乳剤層の感度を100としたと
ころ、その他の乳剤層の感度は次の通りであった。
【0111】赤感性乳剤層:8.2 緑感性乳剤層:1
1.5 紫外線感性乳剤層:14.8露光条件−4の露
光により得られた紫外線感性乳剤層の感度を100とし
たところ、その他の乳剤層の感度は次の通りであった。
【0112】赤感性乳剤層:5.1 緑感性乳剤層:1
1.3 青感性乳剤層:15.9このように露光を施し
た各感光材料を下記の処理条件、及び処理工程−1、及
び2に従って処理を行い、網点からなる色素画像を得
た。ただし、かぶり露光は現像液に浸漬したままで、厚
みが3mmの現像液の層を通して感光材料表面に均一に
全面露光された。
【0113】 〈処理条件〉 発色現像液組成 ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)アニリン 3/2硫酸・1水塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.3に調整する。
【0114】 漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1000 mlとする。
【0115】 安定化液組成 o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH7 .5に調整する。なお、安定化処理は2槽構成の向流方式にした。
【0116】 処理工程2 発色現像液から、ベンジルアルコール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールを除いた以外は処理工程1
と同様。
【0117】以下に、ランニングで処理を行う場合の補
充液の処方を処理工程1,2に分けて示す。
【0118】 発色現像液組成(処理工程1) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 1.0g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)アニリン 3/2硫酸・1水塩 5.4g 蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.5に調整する。
【0119】発色現像液組成(処理工程2) 上記処理工程1における発色現像の補充液から、ベンジ
ルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールを除いた組成。
【0120】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ (安定液補充液) 前記安定液に同じ。
【0121】なお、補充量は現像補充液、漂白定着液、
安定液ともに感光材料1m2当たり380mlとした。
【0122】コニカ(株)製Konsensus570
を用いて、網点画像からなるカラープルーフを作製し
た。なお、補充された発色現像液の総量が発色現像槽の
液量の3倍となるまで、継続的に処理を行った。
【0123】処理工程1、及び2において得られた網点
カラー画像の内、黒色画像の最大濃度を比較し、表1に
示した。また、黒色画像についてその40%である点の
網点品質をルーペ観察により目視評価した。結果を表2
に示す。
【0124】なお、本発明において濃度測定には、コニ
カ(株)製PD−65を用いた。ただし、網点品質、色
調の近似度は最も優れたものを5とし、最も劣ったもの
を1として相対的に採点したものである。
【0125】
【表1】
【0126】
【表2】
【0127】表1の結果から、本発明の階調の高い色素
画像が、その写真濃度、網点品質に優れていることがわ
かる。さらに、試料101−2、102−2を処理工程
2で処理したものについて比較すると、新たに墨層を設
けた試料102−2の方が写真濃度に優れていることが
わかる。
【0128】さらに、処理工程2における発色現像処理
液のpHを、0.5下げて9.8とした時の試料につい
てその分光吸収スペクトルを測定し、色相の変動をΔE
で比較した。結果を、表3に示す。但しΔγは、請求項
3に規定した値であり、階調とΔγは、発色現像処理液
のpH10.3で測定した値である。
【0129】
【表3】
【0130】表3の結果から、本発明の階調の高い色素
画像が、処理変動による黒色画像の網点階調のニュート
ラリティーが安定していることがわかる。
【0131】実施例2 −赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM−P1に増感色素IRS−1を加えて最適に色
増感した他は青感性乳剤Em−B1と同様にして赤外感
光性乳剤Em−IRを作製した。
【0132】この様にして得られたEm−IR、及び前
記Em−B1、Em−G1、Em−R1の各乳剤を用い
て、実施例−1で作製した試料101−1の第1層と第
2層の間に支持体に近い側から下記構成の第13層、及
び第14層を塗設したハロゲン化銀カラー写真感光材料
試料201を作製した。
【0133】 第13層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.01 第14層(赤外線感光層) ゼラチン 1.25 赤外感光性塩臭化銀乳剤(Em−IR) 1.00 イエローカプラー(Y−2) 0.46 マゼンタカプラー(M−1) 0.21 シアンカプラー(C−1) 0.29 ステイン防止剤(HQ−1) 0.04 高沸点溶媒(SO−1) 0.45 抑制剤(T−1、T−2、T−3) (モル比1:1:1) 0.005
【0134】
【化10】
【0135】更に各層の銀とカプラーの付量を適宜コン
トロールした以外は、実施例1と同様の方法を用いて、
階調の異なる試料201から205を作製した。さら
に、試料204については、カプラー付量を変化させる
ことにより、Δγの異なる試料204−1、204−
2、204−3を作製した。
【0136】この様にして得られた試料201〜205
に対し、網点オリジナル原稿のシアン版を試料に密着さ
せて下記に示す露光条件−11で露光した。次いでマゼ
ンタ版を試料に密着させて下記に示す露光条件−12で
露光した。次いでイエロー版を試料に密着させて下記に
示す露光条件−13で露光した。更に、墨版を試料に密
着させて下記に示す露光条件−14で露光した。
【0137】網点原稿としては、実施例1で用いたもの
と同じものを用いた。
【0138】〈露光条件−11〉各々の感光材料を赤色
フィルター(ラッテンNo.26)およびNDフィルタ
ーを通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度
を調整して、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限
の露光量で0.5秒間露光する。
【0139】〈露光条件−12〉各々の感光材料を緑色
フィルター(ラッテンNo.58)およびNDフィルタ
ーを通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度
を調整して、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限
の露光量で0.5秒間露光する。
【0140】〈露光条件−13〉各々の感光材料を青色
フィルター(ラッテンNo.47B)およびNDフィル
ターを通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃
度を調整して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低
限の露光量で0.5秒間露光する。
【0141】〈露光条件−14〉各々の感光材料を赤外
透過フィルターおよびNDフィルターを通し白色光を露
光するときに、NDフィルター濃度を調整して、現像処
理後の黒色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
【0142】なお、露光条件−11から13の光源とし
ては昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−14の光
源として、赤外蛍光灯を用いた。
【0143】露光条件−11の露光により得られた赤感
性乳剤層の感度を100としたところ、その他の乳剤層
の感度は次の通りであった。
【0144】赤外線感性乳剤層:10.2 緑感性乳剤
層:12.9 青感性乳剤層:9.1 露光条件−12の露光により得られた緑感性乳剤層の感
度を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の
通りであった。
【0145】赤外線感性乳剤層:6.4 赤感性乳剤
層:14.1 青感性乳剤層:13.2 露光条件−13の露光により得られた青感性乳剤層の感
度を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の
通りであった。
【0146】赤外線感性乳剤層:5.8 赤感性乳剤
層:8.2 緑感性乳剤層:11.5 露光条件−14の露光により得られた赤外線感性乳剤層
の感度を100としたところ、その他の乳剤層の感度は
次の通りであった。
【0147】赤感性乳剤層:8.5 緑感性乳剤層:
5.0 青感性乳剤層:3.4 このように露光を施した各感光材料を実施例1と同様に
前記処理工程−1、2に従って、実施例1と同様の評価
を行った結果を表4、5、6(それぞれ表1、2、3に
相当する)に示す。
【0148】
【表4】
【0149】
【表5】
【0150】
【表6】
【0151】ただし、網点品質、色調の近似度は最も優
れたものを5とし、最も劣ったものを1として相対的に
採点したものである。
【0152】表4、5、6の結果から、本発明の階調の
高い色素画像が、その写真濃度、網点品質に優れ、か
つ、処理変動による黒色画像の網点階調のニュートラリ
ティーが安定していることがわかる。
【0153】さらに、試料204−1、204−2、2
04−3について、実施例1の表3と同様の評価を行っ
た結果を表7に示す。
【0154】
【表7】
【0155】表7の結果から、本発明のΔγ値の小さい
色素画像が、その処理変動による黒色画像の網点階調の
ニュートラリティーが安定していることがわかる。
【0156】実施例3 −汎感光性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM−P1に増感色素BS−1、GS−1、RS−
1及びRS−2を加えて最適に色増感した他は青感性乳
剤Em−B1と同様にして汎感光性乳剤Em−Kを作製
した。
【0157】この様にして得られたEm−K、及び前記
Em−B1、Em−G1、Em−R1の各乳剤を用い
て、実施例1で作製した試料101−1の第4層と第2
層を下記構成の第15層、及び第16層と入れ換えたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料試料301を作製した。
【0158】 第15層(緑感光層) ゼラチン 1.25 緑感光性乳剤(Em−G1) 0.32 汎感光性乳剤(Em−K) 0.05 マゼンタカプラー(M−2) 0.22 イエローカプラー(Y−3) 0.05 ステイン防止剤(HQ−1) 0.035 抑制剤(T−2,T−3)(モル比1:1) 0.00036 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.33 第16層(赤外線感光層) ゼラチン 1.25 赤外感光性乳剤(Em−IR) 1.00 汎感光性乳剤(Em−K) 0.075 イエローカプラー(Y−2) 0.46 マゼンタカプラー(M−1) 0.21 シアンカプラー(C−1) 0.29 ステイン防止剤(HQ−1) 0.04 高沸点溶媒(SO−1) 0.45 抑制剤(T−1、T−2、T−3) (モル比1:1:1) 0.005 更に、試料301の各層の内潜型乳剤のハロゲン化銀粒
子形成時の温度を高くし、時間を短くして多分散型とし
た以外は301と同様にして試料302を作製した。
【0159】この様にして得られた試料301〜302
に対し、網点オリジナル原稿の墨版とシアン版を試料に
密着させて前記露光条件−11で露光した。次いで墨版
とマゼンタ版を試料に密着させて前記露光条件−12で
露光した。次いで墨版とイエロー版を試料に密着させて
前記露光条件−13で露光した。
【0160】網点原稿としては、実施例1で用いたもの
と同じものを用いた。
【0161】実施例2で作製した試料201〜205、
及び前記露光を施した301、302を用いて、実施例
1で使用した発色現像液及び、発色現像補充液の4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−メタンスル
ホンアミドエチル)アニリン3/2硫酸・1水塩を、例
示化合物D−2に入れ換えた発色現像液及び発色現像補
充液を用いて現像処理を行った。
【0162】各試料を前記処理工程−1、2に従って、
実施例1と同様の評価を行った結果を表8、9、10
(それぞれ表1、2、3に相当する)に示す。
【0163】
【表8】
【0164】
【表9】
【0165】
【表10】
【0166】ただし、網点品質、色調の近似度は最も優
れたものを5とし、最も劣ったものを1として相対的に
採点したものである。表8、9、10の結果から、本発
明の階調の高い色素画像が、その写真濃度、色度、網点
品質に優れ、かつ、処理変動による黒色画像の網点階調
のニュートラリティーが安定していることがわかる。
【0167】
【発明の効果】本発明に係る、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して得られた
網点画像情報から、実質的にベンジルアルコールを含ま
ない処理液を用いてカラープルーフを作製する際に、黒
色画像の処理変動による網点階調のニュートラリティー
安定性が高く、かつ、小点再現性が良好なカラープルー
フの作製方法が得られた。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上にイエロー画像形成性ハロゲン
    化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、
    シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、及び黒色画像形
    成性ハロゲン化銀乳剤をそれぞれ少なくとも一層含む感
    光性積層体において、黒色画像の最低濃度(Dmin)
    +0.45から最低濃度+1.2の間の平均階調が1.
    8以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
    感光材料。
  2. 【請求項2】 前記黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層
    に、少なくとも一つのイエローカプラー、少なくとも一
    つのマゼンタカプラー、及び少なくとも一つのシアンカ
    プラーを含有し、黒色画像を得ることを特徴とする請求
    項1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項3】 前記黒色画像において、青、緑、赤の三
    色に色成分分解された最低濃度(Dmin)+0.45
    から最低濃度+1.2の間の三色の各色成分の階調にお
    いて最大値をγ1、最小値をγ2としたときにΔγ=γ1
    −γ2の値が0から+0.4であることを特徴とする請
    求項1または2に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
  4. 【請求項4】 少なくとも1層のイエロー画像形成性ハ
    ロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)、少なくとも1層のマ
    ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(M乳剤と称す)、
    少なくとも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤
    (C乳剤と称す)、及び黒色画像形成性ハロゲン化銀乳
    剤(S乳剤と称す)のいずれの乳剤の分光感度領域にお
    いても、その他の3つの乳剤より、少なくとも6倍感度
    が高い分光感度領域が存在することを特徴とする請求項
    1、2または3に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
  5. 【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項記載のハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料を実質的にベンジルアルコ
    ールを含有しない発色現像液で処理することを特徴とす
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
  6. 【請求項6】 請求項1〜4のいずれか1項記載のハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式(D)で表
    される化合物の少なくとも一つを用いて像様に発色画像
    を形成することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
    光材料の処理方法。 【化1】 式中、R1及びR2は各々置換基を表しR1とR2は互いに
    結合して環を形成してもよく、HAは有機、又は無機の
    酸を表し、mは0以外の整数を表し、nは整数を表す。
  7. 【請求項7】 請求項1〜4のいずれか1項記載のハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料により形成されるイエロー
    画像、マゼンタ画像、シアン画像および黒色画像が網点
    画像であり、該網点画像の少なくとも一部が、網点面積
    比率が40%であるときに1inch2当たりの網点の
    個数が4×105以上であるように網点画像変換されて
    いることを特徴とするカラープルーフの作製方法。
  8. 【請求項8】 前記網点画像が周波数変調により作製さ
    れた網点画像情報であることを特徴とする請求項7記載
    のカラープルーフの作製方法。
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