JPH095952A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作成方法

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JPH095952A
JPH095952A JP7150287A JP15028795A JPH095952A JP H095952 A JPH095952 A JP H095952A JP 7150287 A JP7150287 A JP 7150287A JP 15028795 A JP15028795 A JP 15028795A JP H095952 A JPH095952 A JP H095952A
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silver halide
layer
image
sensitive material
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JP7150287A
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Keiichi Hoshino
啓一 星野
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 色分解及び網点画像変換して得た網点画像情
報から、高画質印刷物のカラープルーフとして小点が十
分に得られかつ過露光特性に優れた安定な画像が得られ
るカラープルーフを作成し得るカラー写真感光材料と、
該感材を用いたカラープルーフの作成方法を提供する。 【構成】 支持体上に、イエロー画像形成性ハロゲン化
銀乳剤(Y乳剤)を含有する層、マゼンタ画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤(M乳剤)を含有する層、シアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤)を含有する層を有し、
かつ黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤(S乳剤)を有
し、かつ前記Y、M、C及びSのいずれの乳剤の分光感
度分布においても、その他の3つの乳剤より6倍以上感
度が高い波長領域を有する感光材料の現像処理前の波長
450nm、550nm、700nmの反射濃度がそれぞれ0.8以上であ
るハロゲン化銀カラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作成方法に
関し、さらに詳しくは、カラー製版・印刷工程におい
て、検版・検調用として利用するカラープルーフの作成
に好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用
いたカラープルーフの作成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。
【0010】こうしたカラープルーフに用いることので
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料の中でも特に日本
やヨーロッパではカラー画像の作成工程に用いられる透
過型白黒網点画像がポジ型であることが多いため、カラ
ープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料として
はポジ−ポジ型の感光材料が多く使われている。
【0011】近年、印刷物の画質の向上という観点から
高精細製版・印刷の実用化が強くのぞまれているが、微
細最小点の再現条件が厳しく、またその繰り返し再現性
の向上も望まれており、一般的に普及するまでには至っ
ていないのが実状である。さらに高精細印刷のカラープ
ルーフを得るという点でも、製版、印刷と同様に改善し
なくてはならない点を抱えている。
【0012】従来のカラープルーフ用のポジ−ポジ型ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてプルーフ画像を
得るために、イエロー版用、マゼンタ版用及びシアン版
用の露光をする場合には、イエロー、マゼンタ及びシア
ン版用の各白黒網点画像の版と共に墨版用白黒網点画像
の版を重ねて露光を行わざるを得ないため、高精細印刷
のプルーフを得ようとすると、トンボの微細なズレによ
るニュートラリティの再現性の劣化や、墨の小点又は単
色の小点のいずれかが版に対して再現しないという問題
がある。
【0013】周波数変調(FM)スクリーン法について
も高精細印刷と同じ問題が起こる。FMスクリーン法に
ついては例えば「印刷雑誌」1994(Vol.77)
6、p49等に詳しいが、周波数(F)は波の性質の記
述に用いられ、波の数(頻度)を表す。また振幅(A)
は波の高さを表す。周波数と振幅の概念をスクリニング
に適用すると、スクリーン周波数(F)ではcmあたり
の網点の数、同時に網の幅と理解できる。他方振幅
(A)とは、面積的にどのくらいの点の大きさを持って
いるかを記述するものである。従来のスクリーニングで
は周知の通り、大きさの違った点を発生させるが、これ
らはすべて等距離に置かれている。これは振幅変調(A
M)スクリーニングと呼ぶことができる。周波数変調
(FM)スクリーニングにおいてはスポットは常に同じ
大きさであるが、距離が異なっている。
【0014】特開昭61-233732号、特開平4-1632号等に
はイエロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他
に、いずれの層とも最大分光感度波長を異にする第4の
墨版層を設ける技術が開示されている。この技術によれ
ば上記問題はある程度は解決されるものの、その効果は
不十分であり、かつ4回露光の際にある特定の乳剤層に
対して感光する光源の光量を増加させた場合に、予想外
にも他のハロゲン化銀乳剤層が濃度低下する(過露光特
性)という問題が高精細のカラープルーフやFMスクリ
ーニングでなくとも起こりうることが判明した。加え
て、特開昭61-233732号、特開平4-1632号等には印刷物
に近似した画像が得られる高画質印刷である高精細印刷
やFMスクリーニングによる印刷への適用は全く触れら
れていないばかりか、その高画質印刷への適用による欠
点についてもなんら記載がない。
【0015】
【発明の目的】したがって、本発明の目的はハロゲン化
銀カラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像を変
換して得られた網点画像情報からカラープルーフを作成
する際に、画質が向上した印刷物のカラープルーフとし
ても小点が十分に得られ、かつ過露光特性に優れた安定
な画像が得られるカラープルーフの作成に好適なカラー
写真感光材料を提供することである。
【0016】
【発明の構成】本発明の上記目的は下記構成によって達
成された。
【0017】(1) 支持体上に、少なくとも1層のイ
エロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を
含有する層、少なくとも1層のマゼンタ画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤(M乳剤と称す)を含有する層、少なくと
も1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と
称す)を含有する層を有し、かつ黒色画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤(S乳剤と称す)を有し、かつ前記Y乳剤、
M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤の分光感度分布
においても、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感
度が高い波長領域が少なくとも存在するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の現像処理前の450nm、550nm、700nm
の波長における反射濃度がそれぞれ0.8以上であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0018】(2) 下記一般式(I)で表される染料
の微粉末を含有することを特徴とする前記(I)に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0019】一般式(I) D−(X)y 一般式(I)において、Dは発色団を有する化合物を表
し、Xは、Dに直接もしくは二価の連結基を介して結合
した解離性プロトンを有する基を表し、yは1〜7の整
数を表す。
【0020】(3) 白色顔料を含有する光反射層を
支持体の樹脂層の少なくとも1層及び/又は支持体の乳
剤層側の親水性コロイド層の少なくとも1層に有し、か
つ該光反射層に含有される白色顔料のバインダーに対す
る重量比が20%以上であることを特徴とする前記
(1)又は(2)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【0021】(4) 前記(1)、(2)又は(3)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて、色分
解されたイエロー画像情報、マゼンタ画像情報、シアン
画像情報及び黒色画像情報からなる網点画像情報に基づ
いて露光を行い、カラープルーフを作成する工程におい
て、該網点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比率
が40%であるときに1inch2当りの網点の個数が20
0×103以上であるように網点画像が変換されている
ものであることを特徴とするカラープルーフの作成方
法。
【0022】(5) 前記網点画像情報が周波数変調に
より作成された網点画像情報であることを特徴とする前
記(4)に記載のカラープルーフの作成方法。
【0023】以下、本発明について詳述する。
【0024】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料においては、少なくとも1層のイエロー画像形成性
ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を含有する層、少な
くとも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(M
乳剤と称す)を含有する層、少なくとも1層のシアン画
像形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)を含有する
層を有し、かつ黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤(S乳
剤と称す)を有している。
【0025】ここで、黒色画像形成性のS乳剤は画像露
光し、現像されることにより黒色画像の形成可能な乳剤
であればよい。好ましい一例では、S乳剤は黒色カプラ
ーを含有する黒色画像層と組み合わせて使用することも
できる。また、別の好ましい一例では、S乳剤は、イエ
ローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーを
含有する黒色画像層と組み合わせて使用することもでき
る。
【0026】別の好ましい一例は、S乳剤はイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層の
いずれにも含有され、S乳剤が現像されることにより黒
色画像を形成するものである。その場合のイエロー画像
形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層には本
発明のY乳剤、M乳剤、C乳剤が含有されていてもよい
し、含有されていない画像形成層であってもよい。
【0027】本発明の最も好ましい実施態様の一つは、
本発明におけるイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シアン画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層のいずれにもS乳剤が含有
されているものである。
【0028】また、別の本発明の最も好ましい実施態様
の一つはS乳剤が黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に
含有されているものである。
【0029】本発明のイエロー画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は単独層であっても、
複数の層から構成されていてもよい。また、その支持体
からの塗設される順番は任意に選択できる。
【0030】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤に
おいても、その分光感度領域において、その他の3つの
乳剤より少なくとも6倍感度が高い分光感度領域が少な
くとも存在するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。すなわちY乳剤の感度が他のM、C、S各乳剤の感
度より少なくとも6倍高い分光感度領域が少なくとも存
在しかつ、M乳剤についても、C乳剤についても、S乳
剤についても同様に他の3つの乳剤より少なくとも6倍
高い分光感度領域が少なくとも存在する。
【0031】好ましくはY乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳
剤のいずれの乳剤においても、その分光感度領域におい
て、その他の3つの乳剤より少なくとも8倍感度が高い
分光感度領域が少なくとも存在する。
【0032】一つの好ましい実施態様においては、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤はそれぞれ互いに異なる波
長領域に分光感度の極大を有している。Y乳剤、M乳
剤、C乳剤、S乳剤の内、ある乳剤の分光感度分布の極
大値付近の特定波長で露光した場合、その乳剤の感度は
それ以外の3つの乳剤の感度より少なくとも6倍感度が
高い波長領域が存在する。Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S
乳剤のすべてについてその分光感度分布の極大値付近に
そのような波長領域が少なくとも存在する。
【0033】別の好ましい一つの実施態様では、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の内のある乳剤の分光感度
分布が、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感度が
高い波長領域が、該乳剤の分光感度の極大付近でない場
合もある。その場合でも感度差が少なくとも6倍あれば
使用できる。
【0034】好ましい実施態様においてはY乳剤、M乳
剤、C乳剤、S乳剤はいずれも互いに異なる分光波長領
域を有しており、その最大感光波長は互いに異なる。好
ましくはお互いに20nm以上最大感光波長が異なってい
る。更に好ましくは30nm以上異なっている。
【0035】Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の最大感
光波長は上記条件であればどのような波長でもよい。各
乳剤の最大感光波長は、350nm〜900nmの間で任意に選択
できる。一つの好ましい具体例はY乳剤が青領域、M乳
剤が緑領域、C乳剤が赤領域、S乳剤が赤外領域であ
る。また別の好ましい具体例においてはY乳剤が400±3
0nm、M乳剤が460±30nm、C乳剤が540±30nm、S乳剤
が640±30nmで各乳剤の最大感光波長の差が20nm以上
になるように設定することも好ましい。更に別の好まし
い一例ではM乳剤が580nm、C乳剤が660nm、Y乳剤が75
0nm、S乳剤が850nmと設定できる。さらに別の好ましい
一例においてはY乳剤が540nm、M乳剤が380nm、C乳剤
が460nm、S乳剤が630nmと設定できる。ここにあげたの
はほんの一例であり、これらに限定されない。
【0036】Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤から選ば
れる任意の乳剤はいずれかの波長領域においてその乳剤
以外の該波長での感度に対して、少なくとも6倍高いこ
とが好ましい。ここで感度はある画像層の濃度を最大濃
度−0.3の濃度にするために必要な露光量の逆数で表
した感度である。さらに好ましくは8倍である。
【0037】本発明におけるY乳剤、M乳剤、C乳剤、
S乳剤は従来知られている分光増感色素から選択して増
感することにより実現することができる。
【0038】本発明の感光材料は、ポジ型感光材料であ
ることが好ましい。本発明のポジ型感光材料には直接ポ
ジ方式及びカラーリバーサル方式による感光材料を包含
するものであり、また画像様に生じた銀を漂白するとき
に同時に色素を漂白してポジ画像を形成するいわゆる銀
色素漂白法を用いた感光材料、カラー拡散転写法を用い
た感光材料等が本発明の感光材料に含まれる。
【0039】本発明における感光材料の反射濃度は日立
製作所(株)社製カラーアナライザー607型で測定し
た値である。
【0040】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の現像処理前の各波長450nm、550nm、700nmにおける反
射濃度を0.8以上にする方法としては、本発明のカラー
写真感光材料において、任意のハロゲン化銀乳剤層中及
び/又はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中にイエ
ロー、マゼンタ及びシアンの染料の中から少なくとも1
種類を溶液及び/又は分散液及び/又は微粉末で含有す
る方法及び/又は最下層にアンチハレーション層を設け
る方法及び/又はイエローフィルター層を設ける方法が
好ましい。
【0041】溶液及び/又は分散液として用いられる染
料としては、例えばRD17643、25頁〜26頁の分類、及
びRD18716、649頁右欄〜650頁左欄に記載されている
化合物が挙げられる。上記アンチハレーション層及びイ
エローフィルター層は非感光性親水性コロイド層として
存在させるのが好ましい。
【0042】本発明における染料の使用量は、カラー感
光材料の現像処理前の各波長450nm、550nm、700nmにお
ける反射濃度が0.8以上になる量を添加する。該反射濃
度は好ましくは0.9〜1.7の範囲である。
【0043】本発明におけるイエロー、マゼンタ、シア
ンの染料はそれぞれ単独で用いても2種以上を併用して
もよく、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は非感光性
に含有させるのが普通である。
【0044】次に本発明において微粉末として含有せし
める一般式(I)で表される染料について説明する。
【0045】一般式(I) D−(X)y 一般式(I)において、Dは発色団を有する化合物を表
し、Xは、Dに直接もしくは二価の連結基を介して結合
した解離性プロトンを有する基を表し、yは1〜7の整
数を表す。
【0046】Dで表される発色団を有する化合物は、多
くの周知の色素化合物の中から選ぶことができる。これ
らの化合物としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アリ
ーリデン色素、アントラキノン色素、インドアニリン色
素、オキソノール色素、シアニン色素、トリフェニルメ
タン色素、メロシアニン色素を挙げることができる。X
で表される解離性プロトンを有する基は、一般式(I)
で表される化合物が本発明の感光材料中に添加された状
態では、非解離性であり、一般式(I)の化合物を実質
的に水不溶性にする特性を有するが、現像処理される工
程では解離して一般式(I)の化合物を実質的に水可溶
性にする特性を持つ。これらの基の例としては、カルボ
キシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スル
ホニルカルバモイル基、オキソノール色素のエノール
基、フェノール性水酸基等を挙げることができる。一般
式(I)で表される化合物のうち、より好ましいものは
下記一般式(II)〜(V)で表される化合物である。
【0047】 一般式(II) Z1=L1−(L2=L3)m−Q 一般式(III)Z1=L1−(L2=L3)n−Z2 一般式(IV) Z1=(L1−L2)p=K
【0048】
【化1】
【0049】一般式(II)〜(V)において、Z1及び
2はそれぞれ酸性核を表す。Qはアリール基又は複素
環基を表し、L1、L2及びL3はそれぞれメチン基を表
す。Kは塩基性核を表す。mは0、1又は2を表し、n
及びpはそれぞれ0、1、2又は3を表す。ただし、一
般式(II)〜(V)で表される化合物は1分子中に、カ
ルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニルカルバモイル基、オキソノール色素のエノー
ル基及びフェノール性水酸基の群から選ばれる少なくと
も一つの基を有する。
【0050】本発明における上記染料の微粉末を使用す
る際の好ましい態様例を次に記す。 (1)支持体と感光層の間にアンチハレーション層をも
うける際、該層が前記一般式(1)で表される染料の微
粉末を含有する層からなっている。
【0051】(2)青感光性層と緑感光性層との間にイ
エローフィルター層を設ける際、該層が前記一般式
(I)式で表される染料の微粉末を含有する層からなっ
ている。
【0052】(3)緑感光性層と赤感光性層との間にマ
ゼンタフィルター層と設ける際、該層が前記一般式
(I)式で表される染料の微粉末を含有する層からなっ
ている。
【0053】以下に本発明における一般式(I)〜
(V)で表される化合物の具体例を記載するが、本発明
はこれらに限定されない。
【0054】
【化2】
【0055】
【化3】
【0056】
【化4】
【0057】
【化5】
【0058】
【化6】
【0059】
【化7】
【0060】
【化8】
【0061】
【化9】
【0062】
【化10】
【0063】本発明に用いられる染料は国際特許W088/
04794号、ヨーロッパ特許EP0274723A1号、同276566号、
同299435号、米国特許2,527,583号、同3,486,897号、同
3,746,539号、同3,933,798号、同4,130,429号、同4,04
0,841号、特開昭48-68623号、同52-92716号、同55-1553
50号、同55-155351号、同61-205934号、特開平3-282244
号、同3-7931号、同3-167546号、同6-175286号等に記載
されている方法又はその方法に準じて合成できる。
【0064】一般式(I)で表される染料は微粉末(微
結晶粒子)の固体分散体として用いられるのが好まし
い。染料の微粒子固体分散物は、適当な溶媒(水、アル
コール等)を用い、分散剤の存在下で公知の手段(ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、超音波分散、ジェ
ットミル等)により機械的に調製できる。又は、pHを
コントロールして一度染料を溶解した後、pHを変化さ
せて微結晶を得る方法等を適用できる。このようにして
得られた染料の微粒子はバインダー中に均一に分散させ
ることにより本発明の効果を発揮するものである。上記
バインダーについて特に制限はないが感光材料として害
を及ぼさないものであればよく、通常はゼラチンか合成
ポリマーが用いられる。
【0065】固体分散物中の染料の微粒子は平均粒子径
0.005〜10μm、好ましくは0.02〜1μm、更に好ましく
は0.02〜0.6μmがであることが好ましい。
【0066】本発明で用いる一般式(I)で表される染
料の微粒子の固体分散物は染料の色相に応じてハロゲン
化銀カラー写真感光材料中に含有せしめるが、含有でき
る感光材料構成層は特に限定はなく、また同時に複数層
に含有させることができる。また、水溶性染料等も含
め、他の染料と併用しても構わない。使用量は目的に応
じて変えるものであるが、前述のように、本発明の効果
を得るためには、カラー感光材料の現像処理前の各波長
450nm、550nm、700nmにおける反射濃度が0.8以上になる
量を添加すればよく、更に好ましくは反射濃度が0.9〜
1.7の範囲になるように量を調整すればよい。
【0067】本発明における光反射層は支持体の乳剤側
に設けることが好ましく、該光反射層は白色顔料を含有
する。
【0068】本発明に用いられる白色顔料は、例えばル
チル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸
バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができる
が、種々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。
白色顔料は、処理液が浸透できるような例えばゼラチン
等の親水性コロイドの水溶性バインダー中に分散され
る。白色顔料の塗布付量は、好ましくは0.5〜50g/m2
の範囲であり、更に好ましくは1〜20g/m2である。本
発明に係る白色顔料を含有する親水性コロイド層は、支
持体と、支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間
に設けるのが好ましい。支持体と、支持体から最も近い
ハロゲン化銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に
必要に応じ支持体上に下塗り層、あるいは任意の位置に
中間層等の非感光性親水性コロイド層を設けることがで
きる。
【0069】白色顔料を含有する親水性コロイド層に
は、中空微粒子ポリマーや、高沸点有機溶媒を添加する
ことが、鮮鋭性及び/又はカール耐性を向上でき、より
好ましい。
【0070】本発明に係る光反射層に含有される白色顔
料のバインダーに対する重量比は20%以上である。
【0071】本発明のカラープルーフの作成方法におい
ては、色分解されたイエロー画像情報、マゼンタ画像情
報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる網点画像
情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露
光を行いカラープルーフを作製する工程において、該網
点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比率が40%
であるときに1inch2当たりの網点の個数が200×1
3以上であるように網点画像変換されているものを使
用する。好ましくは300×103以上、400×103
以上更に好ましくは400×103〜2000×103
ある。前記網点の個数は光学顕微鏡等により撮影された
網点画像を計数することにより測定することができる。
【0072】本発明は、カラープルーフの作成に使用さ
れる網点画像が従来一般的に使用されてきたAMスクリ
ーニング法の高精細印刷用の網点画像である場合に特に
有効である。また、周波数変調されたいわゆるFMスク
リーン法と称されるスクリーニング法により形成された
網点画像である場合に本発明は最も有効である。すなわ
ち周波数変調により作成された網点画像情報からカラー
プルーフを本発明以外の方法で作成すると原稿の網点%
が小さい場合は網点相互の平均的な距離が一定以上の距
離に保たれるが、周波数変調の網点では特に網点%の増
加にしたがって網点相互の平均的な距離がAM変調の場
合に比しより急速に接近することにより、原稿の網点%
に対する作成されたプルーフの網点%が処理や位置合わ
せの基準となるトンボの微細なズレによりニュートラリ
ティーの変動がより生じ易く本発明によりこれが有効に
改良をされるからである。
【0073】本発明のカラープルーフの作成方法におい
ては、前記網点画像情報がフィルムに記録された網点画
像であって、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に前
記フィルムを密着させて光源を走査させることにより露
光を行うことが好ましい。密着は真空密着法が好ましく
使用できる。
【0074】本発明の方法においては、前記光源からの
光を平行性を改善するための光学的手段を介して露光を
行うことが好ましい。光源から照射された光の平行性を
改善する手段としては、光学レンズ、反射鏡、ハニカム
構造等の直線的な管状の光路を通すことにより平行光以
外の成分を壁面で吸収するもの等があげられる。またオ
プティカルファイバーの集合体により平行性を改善する
こともできる。更にまた、前記網点画像情報に基づい
て、レーザースキャンにより露光を行うことも好まし
い。
【0075】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の支持体について次に説明する。
【0076】本発明に係る支持体は、原紙を基本とし、
その両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした反射支
持体が好ましく用いられる。
【0077】前記原紙は一般に写真印画紙に用いられて
いる原料から選択できる。例えば天然パルプ、合成パル
プ、天然パルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄き
合せ紙原料を挙げることができる。一般には針葉樹パル
プ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合
パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用いることが
できる。
【0078】更に、前記支持体中には一般に製紙で用い
られるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防
止剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表
面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗
布したものであってもよい。
【0079】前記支持体は通常50〜300g/m2の重量を有
する表面の平滑なものが用いられ、また、その両面をラ
ミネートする樹脂は、エチレン、α-オレフィン類、例
えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オレフィンの
少なくとも2種の共重合体又はこれら各種重合体の少な
くとも2種の混合物等から選択することができる。特に
好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン又はこれらの混合物である。前記ポ
リオレフィン樹脂の分子量は特に制限するものではない
が、通常は20,000〜200,000の範囲のものが用いられ
る。
【0080】本発明に係る反射支持体の写真乳剤を塗布
する側のポリオレフィン樹脂被覆層は好ましくは25〜50
μmであり、更に好ましくは25〜35μmである。
【0081】支持体の裏面側(乳剤層を設ける面の反射
側)をラミネートするために用いられるポリオレフィン
は、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの
混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そしてこの
層は一般にマット化加工される。
【0082】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等
の手段が用いられる。
【0083】また、一般に支持体の表裏両面のラミネー
トはポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押出コ
ーティング法により形成できる。また、支持体の表面あ
るいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎
処理等を施すことが好ましい。また、表面ラミネート層
表面上に写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコ
ート層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯
電防止性を向上するためのバックコート層を設ける事が
好ましい。
【0084】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末(マット
剤)及びその使用方法としては、特開平6-95283号公報4
頁左欄42行〜4頁右欄33行に記載の技術を用いる事が好
ましい。
【0085】また、本発明に係る反射支持体としては、
更に表面をポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等
の合成樹脂フィルム支持体等も用いることができる。
【0086】本発明に係る反射支持体の厚みは特に制限
はないが、80〜160μm厚のものが好ましく用いられる。
特に90〜130μm厚のものが更に好ましい。
【0087】本発明においては画像形成面の表面粗さが
0.30〜3.0μmとなるようにするのが好ましく、そのため
に、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤を含
有させることができる。マット剤を添加する層として
は、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、下塗り層等
があり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材
料の最上層である。
【0088】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の画像形成層側の表面光沢は、印刷物に近い光沢を有す
ることが好ましく、例えば画像形成層の処理後の表面の
JIS-Z 8741に規定される方法で測定される光沢度GS
(60゜)が5〜60であるものが好ましい。
【0089】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のY、M、C、S各乳剤に用いられるハロゲン化銀乳剤
としては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜
像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことにより
ネガ画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。
また、粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処
理)を施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光
後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うことにより
直接ポジ画像を得ることができるものも好ましく用いる
ことができる。
【0090】上記のカブリ処理は、全面露光を与えるこ
とでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよ
いし、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等
によってもよい。なお、前記内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主
として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜
像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をい
う。
【0091】本発明に用いることのできる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。
【0092】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場合
に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を示
す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用いて
得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度の
1/10より大きくないものである。
【0093】 (表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000cc (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000cc また、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含ま
れる。例えば米国特許2,592,250号に記載されているコ
ンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,206,
316号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載されて
いる内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号、同3,447,927
号及び同3,53,291号に記載されている多価金属イオンを
内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、又は米国
特許3,761,276号に記載されているドープ剤を含有する
ハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲ
ン化銀乳剤、又は特開昭50-8524号、同50-38525号及び
同53-2408号等に記載されている積層構造を有する粒子
から成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52ー156614号
及び同55-127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤
などである。
【0094】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。
【0095】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜3μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径rmを中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものをい
い、好ましくは70%以上であるものをいい、更に好まし
くは80%以上である。ここに、平均粒径rmは、粒径ri
を有する粒子の頻度niとri3との積ni×ri3が最大と
なるときの粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小
桁数字は4捨5入する)ここで言う粒径とは、球状のハ
ロゲン化銀粒子の場合は、その直径、また、球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
した時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡
で1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の
粒子直径又は投影時の面積を実測することによって得る
ことができる。(測定粒子個数は無差別に1000個以上あ
ることとする) 特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。
【0096】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びpH
の制御下ダブルジェット法によって加えることによって
得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開
昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に高度
な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-122935
号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成
長方法が適応できる。
【0097】また単分散乳剤を二種以上同一の感色性層
に添加する事も好ましい。
【0098】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
各乳剤層の粒径はその求められる性能、特に感度、感度
バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を考慮
して広い範囲の中からの決定することが出来る。
【0099】本発明に係るカラー感光材料には、メルカ
プト基を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好ま
しい。好ましい化合物としては特開平6-95283号公報19
頁右欄20行〜49行記載の一般式[XI]、特に好ましくは
同号公報20頁左欄5行〜20頁右欄2行記載の一般式[XI
I]、一般式[XIII]、一般式[XIV]である。化合物の
具体例としては、例えば特開昭64-73338号11〜15頁に記
載される化合物(1)〜(39)を挙げることができる。
【0100】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範囲
で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。
【0101】本発明の好ましい一つの実施態様において
は、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1〜0.6μ
m、緑感層乳剤は、O.15〜0.8μm、青感性乳剤は0.3〜1.
2μmの範囲が好ましく使用できる。
【0102】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層はそれぞれ互いに異なる分光感
度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、
上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくと1層中に、前記イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤が含有されている事が好ましい。
【0103】本発明に係るマゼンタカプラーとしては特
開平6-95283号公報7頁右欄記載の一般式[M−1]で示
される化合物が発色色素の分光吸収特性がよく好まし
い。好ましい化合物の具体例としては、同号公報8頁〜1
1頁に記載の化合物M−1〜M−19を挙げる事ができる。
更に他の具体例としては欧州公開特許0273712号6〜21頁
に記載されている化合物M−1〜M−61及び同0235913号
36〜92頁に記載されている化合物1〜223の中の上述の
代表的具体例以外のものがある。
【0104】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル
当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル
〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
【0105】本発明のカラー写真感光材料は、マゼンタ
画像の分光吸収のλL0.2が580〜635nmであることが好ま
しい。また、λL0.2が580〜635nmであるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は、マゼンタ画像の分光吸収のλmax
が530〜560nmであることが好ましい。
【0106】ここで、本発明におけるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のマゼンタ画像の分光吸収のλL0.2及び
λmaxは次の方法で測定される量である。
【0107】(λL0.2及びλmaxの測定方法)ポジ型の
場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、シアン画像
の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露
光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量
の青色光で均一に露光した後、NDフィルターを通して白
色光を当てた後現像処理した時に、分光光度計に積分球
を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正し
て500〜700nmの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値
が1.0となるようにNDフィルターの濃度を調節してマゼ
ンタ画像を作製する。
【0108】ネガ型の場合、NDフィルターを通して緑色
光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記の
ポジと同様の最大吸光度が得られるようにNDフィルター
の濃度を調節する。λL0.2とは、このマゼンタ画像を分
光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波長
よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。
【0109】上記のようにマゼンタ色素画像(又はシア
ン、イエロー画像)の分光吸収特性を調整するために、
色調調整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。
このための化合物としては、特開平6-95283号公報22頁
記載の一般式[HBS−I]及び[HBS−II]で示さ
れる化合物が好ましく、より好ましくは同号公報22頁記
載の一般式[HBS−II]で示される化合物である。
【0110】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加
えてイエローカプラーが含有される事が好ましい。これ
らのカプラーのpKaの差は2以内であることが好まし
く、更に好ましくは1.5以内である。本発明のマゼン
タ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラー
は特開平6-95283号公報12頁右欄に記載の一般記載一般
式[Y−Ia]で表されるカプラーである。同公報の一
般式[Y−1]で表されるカプラーのうち特に好ましい
ものは、一般式[M−1]で表されるマゼンタカプラー
と組み合わせる場合、組み合わせる[M−1]で表され
るカプラーのpKaより3以上低くないpKa値より3
以上低くないpKa値を有するカプラーである。
【0111】具体的な化合物例は、特開平6-95283号公
報12〜13頁記載の化合物Y−1及びY−2の他、特開平
2-139542号の13頁から17頁記載の化合物(Y−1)〜
(Y−58)を好ましく使用できるがもちろんこれらに限
定されることはない。
【0112】本発明においてシアン画像形成層中に含有
されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、
ナフトール系又はイミダゾール系カプラーを用いること
ができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或い
はウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、5-
アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプ
ラー、離脱基として酸素原子を導入した2等量型ナフト
ール系カプラーなどが代表される。このうち好ましい化
合物としては特開平6-95283号公報13頁記載の一般式
[C−I][C−II]が挙げられる。
【0113】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。
【0114】本発明においては、イエロー画像のλL0.2
が515nm以下であることが好ましい。本発明におけるλ
L0.2とは、特開平6-95283号公報21頁右欄1行〜24行に記
載の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の分
光吸収特性で長波側の不要吸収の大きさを表す。
【0115】本発明において、上記イエロー画像の分光
吸収は、λL0.8>450nmであることが好ましく、λL0.8
>455nmであることがより好ましい。又、λL0.2は、好
ましくは510以下である。又、λmaxは430nm以上である
ことが好ましい。分光吸収は日立320型分光光度計に積
分球を付けて分光吸光度の測定を行うことができる。
【0116】本発明の感光材料がイエロー画像を形成す
る物質としてカプラーを用いるものである場合、上記の
条件を満足するものであればどのようなカプラーをも用
いることができるが、好ましいカプラーとしては特開平
6-95283号公報21頁記載の一般式〔Y−I〕で表される
カプラーが挙げられる。
【0117】上記カプラーの具体例としては、例えば特
開平3-241345号の5〜9頁に記載の化合物、Y−I−1〜
Y−I−55で示される化合物が好ましく使用できる。更
に、特開平3-209466号の11〜14頁に記載の化合物、Y−
1〜Y−30で示される化合物も好ましく使用できる。
【0118】これらイエローカプラーは通常ハロゲン化
銀乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で
用いることができる。
【0119】本発明に用いられるカプラーは通常各ハロ
ゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1
モルの範囲で用いる事ができる。
【0120】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて
低沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、又は、
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。カプラー等を溶解して分散するために用いること
の出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等の燐酸エステル類、トリオクチ
ルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類が
好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率とし
ては3.5〜7.0である事が好ましい。また二種以上の高沸
点有機溶媒を併用することもできる。
【0121】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は特開平6-95283号公報22頁記載の一般式[HBS−
I]及び[HBS−II]で示される化合物であり特に好
ましくは[HBS−II]で示される化合物である。具体
的化合物としては、例えば特開平2-124568号53〜68頁に
記載される化合物I−1〜II−95を挙げることができ
る。
【0122】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸
基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的には
特開昭64-26854号公報明細書記載のA−1〜A−11が挙
げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面活
性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロ
ゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後
塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液に添加後塗
布までの時間は短いほうがよく各々10時間以内が好まし
く、3時間以内、20分以内がより好ましい。
【0123】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することができる。好ましい化合物としては、特
開平2-66541号公報明細書3頁記載の一般式I及びIIで示
されるフェニルエーテル系化合物、特開平3-174150号公
報記載の一般式IIIBで示されるフェノール系化合物特
開平64-90445号公報記載の一般式Aで示されるアミン系
化合物、特開昭62-182741号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平1-196049号公報記載の一般式
I′で示される化合物及び特開平5-11417号公報記載の
一般式で示される化合物が特にイエロー、シアン色素用
として好ましい。
【0124】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、さらに好ましくは2、5-ジ-t-オクチルハイドロキ
ノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好
ましい化合物は特開平4-133056号公報記載の一般式IIで
示される化合物であり、同号公報明細書13〜14頁記載の
化合物II−1〜II−14及び17頁記載の化合物1が挙げら
れる。
【0125】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1-250944号公報記載の一般式II
I−3で示される化合物、特開昭64-66646号公報記載の
一般式IIIで示される化合物、特開昭63-187240号公報記
載のUV−1L〜UV−27L、特開平4-1633号公報記載の
一般式Iで示される化合物、特開平5-165144号公報記載
の一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げられ
る。
【0126】本発明に係わる感光材料には、油溶性染料
や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性
染料の代表的具体例は、特開平2-842号の(8)〜
(9)頁に記載の化合物1〜27があげられる。
【0127】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料にはバインダーとしてゼラチンが好ましく使用され
る。特にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチン
抽出液に過酸化水素処理をほどこしたり、原料のオセイ
ンに対し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、
着色のない原骨から製造されたオセインを用いることで
透過率を向上したゼラチンが好ましく用いられる。ゼラ
チンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンのいずれでも良い
が、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。ゼ
ラチンの透過率は10%溶液を作製し、分光光度計にて
420nmで透過率を測定したときに、70%以上である
ことが好ましい。ゼラチンのゼリー強度(パギー法によ
る)は、好ましくは250以上であり、特に好ましくは
270g以上である。
【0128】本発明に係る感光材料の画像形成面側に含
有されるゼラチン量の総和は、11g/m2未満であること
が好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的
に物性もしくは写真性能の面から3.0g/m2以上である
ことが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に記載され
た水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチンの重
量に換算して求められる。
【0129】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましく、特開昭61-249054
号、同61-245153号公報記載の化合物を使用する事が好
ましい。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカビ
や細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平3-157646
号公報記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加する事が
好ましい。
【0130】本発明の感光材料は、必要に応じ中間層、
フィルター層、保護層等を配置することができる。
【0131】本発明のカラー写真感光材料においては、
任意のハロゲン化銀乳剤層中及び/又はそれ以外の親水
性コロイド写真構成層中に、水溶性の染料を含有するこ
とができ、また、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び/又
はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、カルボキ
シル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なく
とも一つを有する染料を固体分散して含有することがで
きる。カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基の少なくとも一つを有する染料としては、特開平
6-95283号公報14頁〜16頁記載の一般式[I]〜[IX]
で示される化合物を挙げる事ができる。
【0132】上記一般式〔I〕〜〔VIII〕で示される染
料の具体例としては、例えば特開平4-18545号13〜35頁
に記載されるI−1〜VIII〜7を挙げることができる
が、これに限定されない。
【0133】上記染料やコロイド銀を含有する層は特に
制限はないが、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間
の非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好まし
い。
【0134】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、通常用いられる増感色素によって光学的に増
感することができる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色
素を組み合わせて用いることは本発明のハロゲン化銀乳
剤に対しても有用である。増感色素についてはリサーチ
・ディスクロージャ(Research Disclosure、以下RD
と略す)15162号及び17643号を参照することができる。
【0135】本発明に係わる感光材料には足元階調を調
整する化合物を添加する事が好ましい。好ましい化合物
としては、特開平6-95283号公報17頁記載の一般式[A
O−II]で示される化合物が好ましい。好ましい化合物
例としては同号公報18頁に記載の化合物II−1〜II−8
を挙げる事ができる。前記〔AO−II〕の化合物の添加
量は、0.001〜0.50g/m2が好ましく、より好ましくは
0.005〜0.20g/m2である。化合物は単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。更に炭素数5以上のキ
ノン誘導体を〔AO−II〕の化合物に添加して使用する
こともできる。しかし、これらいずれの場合でも、その
使用量は全体として0.001〜0.50g/m2の範囲にあるこ
とが好ましい。
【0136】本発明に好ましく用いられる内部潜像型直
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。
【0137】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、ま
た、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。また、全面露
光の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する
光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られ
るよう広範囲に変えることができる。また、全面露光の
露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった
範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度
に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画
質が低下する傾向がある。
【0138】次に、本発明に用いることのできるカブリ
剤の技術としては特開平6-95283号公報18頁右欄39行〜1
9頁左欄41行に記載の内容の技術を使用する事が好まし
い。本発明に係わる感光材料及び/又は処理液中に蛍光
増白剤を含有させる事が白地性を改良するうえで好まし
い。
【0139】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理
する現像液、漂白定着液、安定化液はそれぞれ補充用現
像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着
液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理
することができる。本発明においては現像液の補充量
が、感材1m2あたり700cc以下の場合により有効に本発
明の効果を発揮できる。更に好ましくは、500cc以下の
場合により有効に本発明の効果を発揮できる。その他の
処理液に付いても現像液と同様であり、補充量が感材1
m2あたり、700cc以下、より好ましくは500cc以下である
場合に本発明の効果をより有効に発揮できる。
【0140】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-
(γ-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)アニリン等が挙げられる。これらの現像
剤を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【0141】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
【0142】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。公知
の写真用添加剤としては例えば以下に示すRD17643及びR
D18716に記載の化合物が挙げられる。
【0143】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 (ダブリ)本発明の感光材料に用いることのできる支持
体としては、例えば前述のRD17643の28頁及びRD18716の
647頁に記載されているものも挙げられる。適当な支持
体は、ポリマーフィルム、紙などで、これらは接着性、
帯電防止性などを高めるための処理がなされていてもよ
い。
【0144】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料を用いて、画像を形成するには、光源部走査露光方
式の自動現像機を用いる事が好ましい。特に好ましい画
像形成のための機器、システムの具体例としては、コニ
カ(株)製KonsensusL、Konsensus570及びKonsensusII
を挙げる事ができる。
【0145】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用する事が好ましい。このような感光材料として例えば
カラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。
【0146】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0147】実施例1 乳剤EM-P1の調製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。
【0148】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
42μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
次いで水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加
え乳剤EM-P1を得た。乳剤EM-P1の分布の広さは8%であ
った。
【0149】乳剤EM-P2の調製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。
【0150】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
25μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
ついで水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加
え乳剤EM-P2を得た。乳剤EM-P2の分布の広さは8%であ
った。
【0151】青感性ハロゲン化銀乳剤の調製 乳剤EM-P1に下記増感色素BS-1を加えて最適に色増感し
た後、下記T-1を銀1モル当たり600mg添加して青感性乳
剤EM-B1を作製した。
【0152】緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製 乳剤EM-P2に下記増感色素GS-1を加えて最適に色増感し
た他は青感性乳剤Em−B1と同様にして緑感性乳剤E
M−G1を作製した。
【0153】赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製 乳剤EM-P2に下記増感色素RS-1及び下記RS-2を加えて最
適に色増感した他は青感性乳剤Em-B1と同様にして緑感
性乳剤EM-R1を作製した。
【0154】赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 乳剤EM-P1に下記増感色素IRS-1を加えて最適に色増感し
た他は青感性乳剤EM-B1と同様にして赤外感光性乳剤EM-
IRを作製した。
【0155】以上のようにして調製した乳剤のそれぞれ
の感度差は6倍以上あった。
【0156】T-1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テ
トラザインデン
【0157】
【化11】
【0158】片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の
面にアナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートした厚さ110μm
の紙パルプ反射支持体上に、上記EM-B1、EM-G1、EM-R1
の各乳剤を用い、以下に示す構成の各層を酸化チタンを
含有するポリエチレン層の側に塗設し、さらに裏面側に
はゼラチン6.00g/m2及びシリカマット剤0.65g/m2を塗
設した。
【0159】塗布液の調製において、第3層及び第1層
中の染料B及び染料Cを表1〜2に示すとおり変化させ
て、表1に示す多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料1-
1〜1-4を作製した。なお、硬膜剤として、H-1及びH-2を
添加した。塗布助剤及び分散用助剤としては界面活性剤
SU-1、SU-2、SU-3を添加し、調製した。
【0160】SU-1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)
エステル・ナトリウム SU-2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチル)エステルナトリウム SU-3:トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム H-1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-S-トリアジン・ナト
リウム H-2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン
【0161】
【表1】
【0162】
【表2】
【0163】次に上記試料と同様にしてEM-B1、EM-G1、
EM-R1、及びEM-IRを用い、第3層、第1層中の染料B、
Cを変化させて、表1に示す多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料1-5〜1-8を作製した。尚、試料1-5〜1-8では
試料1-1〜1-4の第1層と第2層の間に支持体に近い側か
ら下記構成第10層及び第11層を塗設した。
【0164】 第11層 ゼラチン 0.80 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2) 0.03 ステイン防止剤(HQ-3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.01 第10層 ゼラチン 1.25 (赤外感光性層)赤外感光性塩臭化銀乳剤(EM-IR) 1.00 イエローカプラー(Y-2) 0.50 マゼンタカプラー(M-1) 0.20 シアンカプラー(C-1) 0.35 ステイン防止剤(HQ-1) 0.04 高沸点有機溶媒(SO-1) 2.00 抑制剤(T-1、T-2、T-3)(モル比1:1:1) 0.005 次に第6層のイエローコロイド銀を表3のように染料A
に置き換えた以外は試料1-5〜1-8と同様な層構成であ
る、試料1-9、1-10を作成した。
【0165】※ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算
して示した。
【0166】各化合物の構造は以下に示す。
【0167】SO-1:トリ(n-オクチル)フォスフィンオキ
サイド S0-2:ジ(i-デシル)フタレート HQ-1:2,5-ジ(t-ブチル)ハイドロキノン HQ-2:2,5-ジ[(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカルボ
ニル)ブチル]ハイドロキノン HQ-3:2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノンと2,5-ジ-se
c-テトラデシルハイドロキノンと2-sec-ドデシル-5-sec
-テトラデシルハイドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T-2:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプトテトラ
ゾール T-3:N-ベンジルアデニン
【0168】
【化12】
【0169】
【化13】
【0170】染料S-1〜S-3は固体微粒子分散物として添
加した。微粒子分散物は以下のようにして調製した。
【0171】ボールミル容器に水と界面活性剤アルカノ
ールXCを入れ、化合物II-19を加え、酸化ジルコニウ
ムのビーズを入れて容器を密閉しボールミル分散した。
分散後、ゼラチン水溶液を加え、前記ビーズを濾過する
ことで、微粒子分散染料S-1を得た。
【0172】S-1の調製において染料を下表のように変
えた以外は、同様にしてそれぞれに対応する微粒子分散
染料S-2〜S-3を調製した。
【0173】 上記試料1−1〜1−10の現像処理前の450nm、550nm
及び700nmの反射濃度を日立製作所(株)製カラーアナ
ライザー607型で測定した結果を下記表3に示す。
【0174】
【表3】
【0175】上記の様にして得られた試料1-1〜1-4に対
し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を試料に
密着させて下記に示す露光条件−1で露光した。次いで
墨版とマゼンタ版を試料に密着させて下記に示す露光条
件−2で露光した。次いで墨版とイエロー版を試料に密
着させて下記に示す露光条件−3で露光した。
【0176】上記の様にして得られた試料1-5〜1-10に
対し、網点オリジナル原稿のシアン版を試料に密着させ
て下記に示す露光条件−1で露光した。次いでマゼンタ
版を試料に密着させて下記に示す露光条件−2で露光し
た。次いでイエロー版を試料に密着させて下記に示す露
光条件−3で露光した。更に、墨版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−4で露光した。
【0177】網点原稿として、1インチ当たり300線
の網点からなるスクリーニングで作製した原稿を用いた
(以後AMスクリーニングと呼ぶ)。また、1つの網点
の大きさが20μm であるスクリーニングで作製した原
稿も併せて用いた(以後FMスクリーニングと呼ぶ)。
なお網点面積比率が40%である時の1inch2当たりの
網点の個数は、前者の原稿は90×103個であった。また
後者は645×103個であった。
【0178】このように露光した各感光材料を下記に示
す現像処理工程及び方法によって処理し、網点からなる
色素画像を得た。
【0179】(露光条件−1)各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo. 25)及びNDフィルターを通し
白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。
【0180】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo. 58)及びNDフィルターを通し
白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。
【0181】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo. 47B)及びNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0182】(露光条件−4)各々の感光材料を赤外透
過フィルター及びNDフィルターを通し白色光を露光す
るときに、NDフィルター濃度を調整して、現像処理後
の黒色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露
光する。
【0183】なお、露光条件−1〜−3の光源としては
昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−4の光源とし
て、キセノンランプを用いた。
【0184】下記の処理工程−1に従って処理を行った
(新液処理)。ただし、かぶり露光は現像液に浸漬した
ままで、厚みが3mmの現像液の層を通して感光材料表面
に均一に全面露光された。
【0185】別の試料の一部は、新液処理の場合と全く
同様の条件で露光し、処理工程−1と同様に処理した
が、処理工程−1における現像液を、補充された現像補
充液の総量が現像槽の3倍となるまで上記試料1-2にて
ランニング処理を行って得られた後の現像液、漂白定着
液、安定液を用いて処理を行った(ランニング液処
理)。
【0186】得られた画像のうち、墨版に基づく画像に
ついてその網点面積が3%及び40%である所の網点品
質をルーペ観察により目視評価し、5点評価で採点し、
網点品質の評価とした。ただし、網点品質は最も優れた
網点を5とし、最も劣った網点品質を1として相対的に
採点したものである。
【0187】また、試料1-1〜1-10において露光条件−
3での露光量が2倍になるようにして露光した以外は同
様にして得られたマゼンタ版に基づく画像についてベタ
部である所の反射濃度をX−rite社製、X−rit
e310にて測定し、その濃度を試料1-6のラン液で処
理した時の濃度を100として相対値で表し、過露光適
性(B光量2倍照射時のマゼンタ濃度)の評価とした。
結果を表4に示す。
【0188】 処理工程−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 発色現像液組成 ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N- (β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。
【0189】 漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて
全量を1000mlとする。
【0190】 安定化液組成 o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K-17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウム又は
硫酸でpH 7.5に調整する。
【0191】なお、安定化処理は2槽構成の向流方式に
した。
【0192】以下にランニング処理を行う際の補充液の
処方を示す。
【0193】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T-1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) 5.4g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸 1.0g 誘導体 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整する。
【0194】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。
【0195】(安定液補充液)前記安定液に同じ。
【0196】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料1m2当り320mlとした。
【0197】コニカ製Konsensus570を用い
て、網点画像からなるカラープルーフを作製した。なお
補充された発色現像補充液の総量が発色現像槽の液量の
3倍となるまで継続的に処理を行った。
【0198】
【表4】
【0199】表4の結果から、本発明の試料は、AMス
クリーニングでもFMスクリーニングでも、画像の網点
品質特に小点の再現性が大変良好であり、なおかつ過露
光特性に対しても良好であることがわかる。
【0200】実施例2 実施例1で作製した試料1-1〜1-4の第8層青感層に表5
の如く乳剤を追加添加した。また試料1-1〜1-4の第4層
緑感層に表5の如く乳剤を追加添加した。さらに、試料
1-1〜1-4の第2層赤感層にも表5の如く乳剤を追加添加
した。それ以外は試料1-1〜1-4と同様に試料2-1〜2-4を
作製した。また、実施例1と同様に第3層、第1層の染
料B、Cは表6のようにした。
【0201】
【表5】
【0202】
【表6】
【0203】得られた試料2-1〜2-4に対し、網点オリジ
ナル原稿のシアン版を密着させて実施例1に記載の露光
条件−1で露光した。次いでマゼンタ版を試料に密着さ
せて実施例1に記載の露光条件−2で露光した。次いで
イエロー版を試料に密着させて実施例1に記載の露光条
件−3で露光した。更に、墨版を試料に密着させて、実
施例1に記載の露光条件−4で露光した。
【0204】実施例1で作製した試料1-1〜1-4に対し、
網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を試料に密着
させて前記露光条件−1で露光した。次いで墨版とマゼ
ンタ版を試料に密着させて前記露光条件−2で露光し
た。次いで墨版とイエロー版を試料に密着させて前記露
光条件−3で露光した。
【0205】網点原稿としては、実施例1で使用したも
のと同様の原稿を用いた。
【0206】処理は実施例1におけるランニング液にて
行った。得られた画像のうち、墨版に基づく画像につい
てその網点面積が2%である所の網点品質をルーペ観察
により目視評価し、5点評価で採点した。ただし、網点
品質は最も優れた網点を5とし、最も劣った網点品質を
1として相対的に採点したものである。
【0207】
【表7】
【0208】表7から明らかなように、本発明に係る試
料ではFMスクリーンの原稿を用いたときの画像の網点
品質、特に小点再現性は大幅に向上することがわかる。
【0209】実施例3 紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤EM-U1の調製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=1:99)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.35μ
mの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。この乳剤に銀1モ
ル当たり2.5mg のチオ硫酸ナトリウムと2.0mg の塩化金
酸カリウムと10.0mgの1-フェニル-5-メルカプトテトラ
ゾールを加えて70℃で80分間化学熟成を行った。次に、
この乳剤をコアとして、更に、硝酸銀を含む水溶液と、
臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=
1:99)を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法
で同時に添加して、平均粒径0.50μmとなるまでシェル
を形成した。
【0210】水洗を行い水溶性塩を除去した後、この乳
剤に銀1モル当たり1.0mgのチオ硫酸ナトリウムと0.8mg
の塩化金酸カリウムと5.0mgの1-フェニル-5-メルカプト
テトラゾールを添加して60℃で50分間化学熟成を行い、
紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤EM-U1を得た。
【0211】このようにして得られた乳剤EM-U1、及
び、実施例1及び実施例2のEM-B1、EM-G1、EM-R1の各
乳剤を用いて、裏面に高密度ポリエチレンを、表面にア
ナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散して含
む溶融ポリエチレンをラミネートした、厚さ110μmの紙
パルプ反射支持体上に、下記に示す構成の各層を塗設し
て、実施例1と同様にしてハロゲン化銀カラー写真感光
材料試料3-1〜3-4を作製した。なお、染料B、Cの種
類、量については実施例2の表6における試料2-1〜2-4
と試料3-1〜3-4が対応するようにして作製した。その結
果、450nm、550nm、700nmにおける処理前の試料の反射
濃度は3-1以外は本発明を満たしていた(反射濃度測定
は日立製作所(株)社製カラーアナライザー607型を
用いた)。
【0212】 塗布量(g/m2) 第11層(保護層) ゼラチン 1.60 シリカマット剤 0.01 第10層(紫外線感光層) ゼラチン 1.50 紫外線感光性乳剤(EM-U1) 0.60 イエローカプラー(Y-1) 0.13 イエローカプラー(Y-2) 0.13 マゼンタカプラー(M-1) 0.18 シアンカプラー(C-1) 0.25 ステイン防止剤(HQ-1) 0.008 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.60 第9層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV-1) 0.35 紫外線吸収剤(UV-2) 0.12 紫外線吸収剤(UV-3) 0.60 第8層(青感光層) ゼラチン 1.10 青感光性乳剤(EM-B1) 0.36 イエローカプラー(Y-1) 0.17 イエローカプラー(Y-2) 0.17 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.0004 ステイン防止剤(HQ-1) 0.004 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.27 第7層(中間層) ゼラチン 0.94 ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.05 第6層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.45 イエローコロイド銀 0.09 ステイン防止剤(HQ-1) 0.03 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.008 ポリビニルピロリドン 0.04 第5層(中間層) ゼラチン 0.45 ステイン防止剤(HQ-2) 0.014 ステイン防止剤(HQ-3) 0.014 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.006 第4層(緑感光層) ゼラチン 1.25 緑感光性乳剤(EM-G1) 0.32 マゼンタカプラー(M-1) 0.22 イエローカプラー(Y-3) 0.05 ステイン防止剤(HQ-1) 0.035 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.00036 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.33 第3層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ-2) 0.03 ステイン防止剤(HQ-3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.007 染料B 表4 第2層(赤感光層) ゼラチン 0.90 赤感光性乳剤(EM-R1) 0.27 シアンカプラー(C-1) 0.27 ステイン防止剤(HQ-1) 0.02 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.0002 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.14 第1層(白色顔料含有層) ゼラチン 1.20 流動パラフィン 0.55 染料C 表4 酸化チタン 0.40 ゼラチン 7.50 シリカマット剤 0.65 なお、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示し
た。
【0213】得られた試料3-1〜3-4に対し、網点オリジ
ナル原稿のシアン版を密着させて実施例1に記載の露光
条件−1で露光した。次いでマゼンタ版を試料に密着さ
せて実施例1に記載の露光条件−2で露光した。次いで
イエロー版を試料に密着させて実施例1に記載の露光条
件−3で露光した。更に、墨版を試料に密着させて、下
記露光条件−5で露光した。
【0214】(露光条件−5)各々の感光材料をNDフ
ィルターを通しUV光を露光するときに、NDフィルタ
ー濃度を調整して、現像処理後の黒色濃度が最小となる
最低限の露光量で0.5秒間露光する。
【0215】なお、露光条件−5の光源としては、東芝
(株)社製ブラックライト蛍光ランプを用いた。
【0216】また、実施例1で作製した試料1-1〜1-4に
対し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を試料
に密着させて前記露光条件−1で露光した。次いで墨版
とマゼンタ版を試料に密着させて前記露光条件−2で露
光した。次いで墨版とイエロー版を試料に密着させて前
記露光条件−3で露光した。
【0217】網点オリジナル原稿としては、実施例1で
使用したものと同様の原稿を用いた。
【0218】処理は実施例1におけるランニング液にて
行った。得られた画像のうち、墨版に基づく画像につい
てその網点面積が2%である画像について網点品質を評価
した結果、実施例1、2と同様に本発明に係る試料にお
いてはFM及びAMスクリーニングにおける網点品質、
特に小点の再現性が大幅に向上することが確認された。
【0219】
【発明の効果】本発明によれば、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いて色分解及び網点画像を変換して得ら
れた網点画像情報からカラープルーフを作成する際に、
画質が向上した印刷物のカラープルーフとしても小点が
十分に得られ、かつ過露光特性に優れた安定な画像が得
られるカラープルーフの作成に好適なカラー写真感光材
料、及び該写真感光材料を用いたカラープルーフの作成
方法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 3/10 G03F 3/10 B 5/00 5/00 A

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、少なくとも1層のイエロー
    画像形成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を含有す
    る層、少なくとも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化
    銀乳剤(M乳剤と称す)を含有する層、少なくとも1層
    のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)
    を含有する層を有し、かつ黒色画像形成性ハロゲン化銀
    乳剤(S乳剤と称す)を有し、かつ前記Y乳剤、M乳
    剤、C乳剤及びS乳剤のいずれの乳剤の分光感度分布に
    おいても、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感度
    が高い波長領域が少なくとも存在するハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料の現像処理前の450nm、550nm及び700nm
    の波長における反射濃度がそれぞれ0.8以上であること
    を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  2. 【請求項2】 下記一般式(I)で表される染料の微粉
    末を含有することを特徴とする請求項1記載のハロゲン
    化銀カラー写真感光材料。 一般式(I) D−(X)y [式中、Dは発色団を有する化合物を表し、Xは、Dに
    直接又は二価の連結基を介して結合した解離性プロトン
    を有する基を表し、yは1〜7の整数を表す。]
  3. 【請求項3】 白色顔料を含有する光反射層を支持体の
    樹脂層の少なくとも1層及び/又は支持体の乳剤層側の
    親水性コロイド層の少なくとも1層に有し、かつ該光反
    射層に含有される白色顔料のバインダーに対する重量比
    が20%以上であることを特徴とする請求項1又は2記
    載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  4. 【請求項4】 請求項1、2又は3記載のハロゲン化銀
    カラー写真感光材料を用いて、色分解されたイエロー画
    像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報及び黒色画
    像情報からなる網点画像情報に基づいて露光を行い、カ
    ラープルーフを作成する工程において、該網点画像情報
    の少なくとも一部が、網点面積比率が40%であるとき
    に1inch2当りの網点の個数が200×103以上である
    ように網点画像が変換されているものであることを特徴
    とするカラープルーフの作成方法。
  5. 【請求項5】 前記網点画像情報が周波数変調により作
    成された網点画像情報であることを特徴とする請求項4
    記載のカラープルーフの作成方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2004046817A1 (ja) * 2002-11-20 2004-06-03 Konica Minolta Photo Imaging, Inc. ハロゲン化銀写真感光材料
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