JPH0713360A

JPH0713360A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0713360A
Application number: JP18203393A
Authority: JP
Inventors: Minoru Umeda; 実梅田; Tatsuya Niimi; 達也新美
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-06-28
Filing date: 1993-06-28
Publication date: 1995-01-17

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度、かつ残留電位の小さい電子写真感光
体を提供する。【構成】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と
電荷輸送層とを積層し、前記２層のうち少なくとも１層
を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷発生
層中に、電荷輸送物質を含有させたことを特徴とする電
子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真特性に優れた
電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の製造方法におい
て、電荷発生層、電荷輸送層等感光層等の形成を、大量
生産に向く等の理由により、浸漬塗工法、ビートコート
法、ブレードコート法など塗工技術で代表される湿式法
で行なうのが主流であった。湿式法においては、電荷発
生層もしくは電荷輸送層塗工時に、形成された塗膜のｗ
ｅｔである時間が長く、電荷輸送層が上層の場合には、
電荷輸送層から下層の電荷発生層への電荷輸送物質のし
みこみ、また電荷発生層が上層の場合には、電荷輸送層
から上層の電荷発生層への電荷輸送物質の溶け出しが、
多少ではあるが起こり、このような現象が感度の点で有
効であった。

【０００３】近年、環境問題（エコロジー）等の観点か
ら、溶媒を用いない乾式法による製膜技術が望まれてい
る。また、乾式法は溶媒を用いないことから、膜の平滑
性、欠陥の少なさ、ピンホールレス等の点で湿式法に比
べて優れた特徴と有するものである。更に、乾式法は材
料が分子あるいはクラスター状態で製膜されるため、下
地（製膜される面）の状態に左右されにくいという利点
も備えており、乾式法を利用した電子写真感光体および
その製造方法として、特開平３−２５１８４９号、特開
平４−２０４７４３号などが挙げられる。しかしなが
ら、乾式法では前記の工法と異なり、溶媒を使用しない
ため上部のと塗膜形成の時点では、前記のような現象は
起こらない。このため、感光層の一部もしくは全部を乾
式法により形成した電子写真感光体においては、未だ、
非常に高感度あるいは残留電位の小さいものは得られて
いないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非常に高感
度、かつ残留電位の小さい電子写真感光体を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを順
次積層し、前記２層のうち少なくとも１層を乾式法で設
けた電子写真感光体において、該電荷発生層中に、電荷
輸送物質を含有させたことを特徴とする電子写真感光体
および、導電性支持体上に、少なくとも電荷輸送層と電
荷発生層とを順次積層し、前記２層のうち少なくとも１
層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷発
生層中に、電荷輸送物質を含有させたことを特徴とする
電子写真感光体が提供される。また、本発明によれば、
前記電荷発生層中に、電荷輸送物質を、電荷発生物質に
対し５重量％以上含有させたことを特徴とする前記電子
写真感光体が提供される。更に、前記電荷発生層中に含
有させる電荷輸送物質が、該電荷輸送層に用いられる電
荷輸送物質と同一であることを特徴とする前記電子写真
感光体が提供される。更にまた、前記電荷発生層が、少
なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質を共蒸着し製膜し
て形成させたものであることを特徴とする前記電子写真
感光体が提供される。

【０００６】積層型有機電子写真感光体においては、そ
の高感度化が重要なポイントになっている。感光体の高
感度化は、量子効率を大きくするか、移動度を大きくす
るかが挙げられるが、本発明者らは、前者に注目して検
討を重ねた。その結果、有機電子写真感光体のキャリア
発生過程においては、キャリア発生初期過程が電荷発生
物質と電荷輸送物質との間の電子移動反応により起こる
ことが明らかになった。すなわち、キャリア発生、注入
過程に電荷発生物質と電荷輸送物質の接触が重要な役割
を持ち、電荷発生物質と電荷輸送物質の接触量が大きい
ほど、キャリア発生、注入効率が大きくなることを突き
止めた。

【０００７】すなわち、積層感光体を作成した時点で電
荷発生層中に電荷輸送物質が多量に存在していることが
高感度化させることの１つの条件であることがわかっ
た。本発明者らは、更なる検討を重ねた結果、導電性支
持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層
し、電荷発生層および電荷輸送層のうち少なくとも１層
を乾式法で設けた積層感光体を作成する際には、電荷発
生層を形成させる時点で電荷輸送物質を添加し、製膜す
る必要があることがわかり、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】以下、本発明を更に詳細に説明する。電荷
発生層中の電荷輸送物質濃度は、少なくとも、電荷発生
物質に対して５重量％以上含有することが好ましく、更
に好ましくは１０重量％以上であり、また更に好ましく
は２５重量％以上である。

【０００９】また、感光体の静電特性上問題のないかぎ
り、電荷発生層に添加する電荷輸送物質は、電荷輸送層
に含有される電荷輸送物質と異なるものでも差し支えな
いが、コストなどを考慮すると同一物質であることがよ
り好ましい。

【００１０】本発明において、乾式法とはいわゆる減圧
下での薄膜形成法であり、例えば抵抗加熱、イオンビー
ム加熱等による真空蒸着法、ガス中蒸着法、スパッタリ
ング法、ＣＶＤ法やその他公知の方法が用いられる。

【００１１】また、感光層（電荷発生層および電荷輸送
層）形成後の処理、例えば、電荷輸送物質を溶解できる
溶媒あるいはその蒸気により処理をする、あるいは電荷
輸送物資の融点以上に加熱する等の方法によって、電荷
発生層中に電荷輸送物質を混入させる方法を併用するこ
とは、本発明を更に効果的にするものである。

【００１２】更に、本発明の電子写真感光体において
は、最上層に保護層を設けてもよいし、また導電性支持
体と電荷輸送層との間に中間層を設けてもよい。

【００１３】次に、図面を用いて本発明を説明する。図
１は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図で
あり、導電性支持体１１上に、電荷発生層２１と電荷輸
送層２３が積層されたものである。図２は、本発明の電
子写真感光体の構成例を示す断面図であり、導電性支持
体１１上に、電荷輸送層２３と電荷発生層２１が積層さ
れたものである。図３は、本発明の電子写真感光体の別
の構成例を示す断面図であり、電荷輸送層２３上に保護
層１７を設けたものである。図４は、更に別の構成例を
示す断面図であり、電荷発生層２１上に保護層１７を設
けたものである。図５は、また別の構成例を示す断面図
であり、導電性支持体１１と電荷発生層２１の間に中間
層１９を設けたものである。図６は、また更に別の構成
例を示す断面図であり、導電性支持体１１と電荷輸送層
２３の間に中間層１９を設けたものである。

【００１４】導電性支持体１１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、などの
金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着
またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状
のプラスチック、紙途に被覆したもの、あるいはアルミ
ニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなど
の板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引き
抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨など
で表面処理した管などを使用することができる。

【００１５】次に電荷発生層２１について説明する。電
荷発生層２１は、電荷発生物質を主成分とする層で、必
要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発
生物質としては、公知の材料を用いることが出来る。例
えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエ
アリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ
顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフ
ェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェ
ン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジ
アゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキ
ノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、
ジフェニルメタンおよびトリフェニルメタン系顔料、ベ
ンゾキノンおよびナフトキノン系顔料、シアニンおよび
アゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイ
ミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生
物質は、単独または２種以上の混合物として用いること
が出来る。

【００１６】電荷発生層２１に用いられるバインダー樹
脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いら
れる。これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上
の混合物として用いることが出来る。

【００１７】これら、電荷発生層を形成するにあたって
は、湿式法を用いる場合には上記の材料を適当な溶媒に
溶解あるいは分散し、これを適当な方法（浸漬塗工法、
スプレー法、コールコーター法等）により製膜すること
が出来る。また、乾式法を用いる場合には、蒸着法、ス
パッタ法等、材料に応じた方法を用いることにより製膜
できる。バインダー樹脂を併用する場合には、バインダ
ー樹脂をそのまま蒸発させてもよいが、バインダー樹脂
のモノマー成分あるいはオリゴマー成分を蒸発、製膜し
た後に、加熱重合の操作を行なっても構わない。

【００１８】後記電荷輸送物質を含有する電荷発生層を
乾式法で形成させる場合は、例えば、前記電荷発生物質
と電荷輸送物質との共蒸着により形成することができ
る。また該電荷発生層を湿式法で形成させる場合は、例
えば、前記電荷発生層形成用塗工液中に、後記電荷輸送
物質を各種分散方法を用いて分散させた塗工液を用い
て、塗布、乾燥させることにより形成することができ
る。

【００１９】湿式法で行なう場合には、かなり良好な条
件で分散を行なっても、分散には限界が有り、サブミク
ロン程度の１次粒子にまで分散するのが精一杯である。
また、湿式法による乾燥工程においては、ほとんどの場
合において、これら１次粒子が凝集することによって２
次粒子を形成する。このため電荷発生物質の大きさは、
かなり大きいもの（電荷発生層の状態では、数ミクロン
程度）となってしまうのが現状である。このため、電荷
発生物質と電荷輸送物質の接触は電荷発生物質の大きさ
が律速となってしまう場合が存在する。

【００２０】これに対し、乾式法により製膜する場合
は、バインダー樹脂もしくはバインダー樹脂を構成する
モノマー成分、あるいはオリゴマー成分を同時に乾式法
により製膜することにより、材料が分子あるいはクラス
ター状態で製膜されるため、電荷発生物質と電荷輸送物
質の接触は十分に行なわれ、上記のような欠点が存在す
ることは少なく、更に、湿式法に比べ、緻密な膜が形成
されるため、機械的な耐摩耗性なども十分に期待され
る。

【００２１】このようなことから、電荷発生層は、乾式
法により形成する方が湿式法により形成するよりも、得
られる電子写真感光体の電子写真特性、機械的強度等の
点で優れている。

【００２２】次に、電荷輸送層２３について説明する。
電荷輸送層２３は、電荷輸送物質を主成分とする層であ
り、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

【００２３】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがあり、また低分子電荷輸送物質と高分子電荷
輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロ
ルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサント
ン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，
８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフ
ェン−４オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフ
ェン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙
げられる。これらの電子輸送物質は、単独または２種以
上の混合物として用いることが出来る。

【００２４】正孔輸送物質としては、以下に表わされる
電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。例え
ば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、
ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルメタートおよびその
誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘
導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−
ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス
（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリル
アントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾ
ン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘
導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正
孔輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用い
ることが出来る。

【００２５】電荷輸送層２３に用いられるバインダー樹
脂としては、ポリカーボネート（ビスフェノールＡタイ
プ、ビスフェノールＺタイプ）、ポリエステル、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂
などが用いられる。これらのバインダーは、単独または
２種以上の混合物として用いることが出来る。

【００２６】電荷輸送層の製膜方法も、電荷発生層の場
合に準じる。さらに、高分子電荷輸送物質としては、ポ
リビニルカルバゾール、ポリシラン等に代表されるポリ
マー（製膜前にポリマーになっているもの）と、官能基
を持った電荷輸送物質を製膜中もしくは製膜後にポリマ
ー化したもののいずれをも含む。バインダー樹脂として
は、バインダー樹脂をそのまま用いたもの、反応性の官
能基を持ったバインダー樹脂のモノマー成分あるいはオ
リゴマー成分を製膜した後に、加熱重合の操作を行なっ
てポリマー化したもののいずれをも含む。

【００２７】導電性支持体１１と電荷輸送層２３との間
に設けられる中間層１９は、接着性を向上する目的で設
けられ、その材料としてＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリ
ング剤などの無機材料やポリアミド樹脂、アルコール可
溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリビニルブチラール、ポ
リビニルブチラール、ＰＶＡなどの接着性のよいバイン
ダー樹脂などが使用される。その他、前記接着性のよい
バインダー樹脂に、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＳなどを分
散したものも使用できる。中間層の形成法としては、無
機材料単独の場合はスパッタリング、蒸着などの方法
が、また有機材料を用いた場合は、通常の塗布法が採用
される。なお、中間層の膜厚は５μｍ以下が適当であ
る。

【００２８】保護層１７は、感光体表面保護の目的で設
けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、オレフィン〜ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、ポリアセタール、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリ
ルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、
ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂など、またこれらの
内、硬化可能な材料と硬化剤との硬化物が挙げられる。
保護層には、その他、耐摩耗性を向上する目的でポリテ
トラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン
樹脂、およびこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタ
ン酸カリウムなどの無機材料を分散したものなどを添加
することが出来る。保護層の形成法としては通常の塗布
法が採用される。なお、膜厚は０．５〜１０μｍ程度が
適当である。

【００２９】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中使用する部及び比率は、すべて重
量基準である。

【００３０】実施例１Ａｌ板上に、以下に示す方法で０．３μｍの中間層、
０．２μｍの電荷発生層および２２μｍの電荷輸送層を
順に積層し、本発明の電子写真感光体を作製した。〔中間層〕以下の組成の塗工液を用い、浸積塗工法によ
って、中間層を製膜した。アルコール可溶性ナイロン（東レ：アミランＣＭ８０００）３部メタノール６７部ブタノール３０部〔電荷発生層〕電荷発生物質としてチタニルフタロシア
ニン、電荷輸送物質として下記構造（化１）で示される
化合物を用いた。両方の材料を共蒸着し、蒸着速度をコ
ントロールすることによって、下記組成の電荷発生層を
形成した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／５
（比）

【化１】〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＺと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のように電荷輸送層を形成した。電荷輸送物質として下
記構造（化１）のものを用い、バインダー樹脂成分とし
て、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸着速
度をコントロールすることによって、下記組成の電荷輸
送層を形成した。バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／９（比）

【化１】

【００３１】実施例２実施例１における電荷発生層中の電荷輸送物質濃度を下
記の通りに変更した以外は、実施例１と同様にして本発
明の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／１５（比）

【００３２】実施例３実施例１における電荷発生層中の電荷輸送物質濃度を下
記の通りに変更した以外は、実施例１と同様にして本発
明の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／２（比）

【００３３】実施例４実施例１における電荷発生層、電荷輸送層に用いる電荷
輸送物質を以下の構造（化２）の化合物に変更した以外
は、実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作
製した。

【化２】

【００３４】実施例５実施例４における電荷発生層中の電荷輸送物質濃度を下
記の通りに変更した以外は、実施例４と同様にして本発
明の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／３（比）

【００３５】実施例６Ａｌ板上に、以下に示す方法で２４μｍの電荷輸送層お
よび０．５μｍの電荷発生層を順に積層し、本発明の電
子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のように電荷輸送層を形成した。電荷輸送物質として下
記構造（化３）の化合物を用い、バインダー樹脂成分と
して、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸着
速度をコントロールすることによって、下記組成の電荷
輸送層を形成した。バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１／１（比）

【化３】〔電荷発生層〕電荷発生物質として下記構造（化４）の
化合物、電荷輸送物質として下記構造（化３）の化合物
を用いた。両方の材料を共蒸着し、蒸着速度をコントロ
ールすることによって、下記組成の電荷発生層を形成し
た。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／７（比）とし
た。電荷発生物質

【化４】電荷輸送物質

【化３】

【００３６】実施例７実施例６における電荷発生層中の電荷輸送物質濃度を下
記の通りに変更した以外は、実施例６と同様にして本発
明の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／２５（比）

【００３７】比較例１実施例６における電荷発生層中の電荷輸送物質濃度を下
記の通りに変更した以外は、実施例６と同様にして電子
写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／０（比）

【００３８】以上作製した実施例１〜７および比較例１
の感光体の電子写真特性を静電複写紙試験装置（川口電
気製作所：ＳＰ−４２８型）を用いて次のように評価し
た。まず、−６．３ｋＶもしくは＋６．０ｋＶの放電電
圧にてコロナ放電を２０秒間行ない、次いで暗減衰させ
て、表面電位が−８００Ｖもしくは８００Ｖになったと
ころで、６．０ｌｕｘのタングステン光を照射した。こ
の時の光照射の際、表面電位が−８００Ｖもしくは８０
０Ｖから−４００Ｖもしくは４００Ｖになるのに必要な
露光量Ｅ₁/₂（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、タングステン光照射
３０秒後の電位Ｖ₃₀（Ｖ）を測定した。結果を表１に示
す。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１から明らかなように、本発明の電子写
真感光体は、感度が優れ、しかも残留電位が小さい。ま
たこのような効果は、電荷発生層中に電荷輸送物質を電
荷発生物質に対し５重量％以上含有させた場合、特に顕
著であることは、実施例１，２と実施例３、又は、実施
例４と実施例５との対比により明らかである。

【００４１】実施例８Ａｌ板上に、以下に示す方法で０．２μｍの電荷発生層
および２０μｍの電荷輸送層を順に積層し、本発明の電
子写真感光体を作製した。〔電荷発生層〕電荷発生物質として無金属フタロシアニ
ン、電荷輸送物質として下記構造（化５）の化合物を用
いた。両方の材料を共蒸着し、蒸着速度をコントロール
することによって、下記組成の電荷発生層を形成した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／５（比）

【化５】〔電荷輸送層〕下記の組成の塗工液を用いて、スプレー
法にて電荷輸送層を形成した。ポリカーボネート（帝人製：パンライトｋ−１３００）１０部下記構造（化５）の電荷輸送物質９部

【化５】テトラヒドロフラン８８１部

【００４２】実施例９実施例８における電荷発生層の組成を以下に変更した以
外は、実施例８と同様にして本発明の電子写真感光体を
作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／１０（比）

【００４３】実施例１０実施例８における電荷発生層の組成を以下に変更した以
外は、実施例８と同様にして本発明の電子写真感光体を
作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／２５（比）

【００４４】実施例１１実施例８における電荷発生層の組成を以下に変更した以
外は、実施例８と同様にして本発明の電子写真感光体を
作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／２（比）

【００４５】比較例２実施例８における電荷発生層の組成を以下に変更した以
外は、実施例８と同様にして本発明の電子写真感光体を
作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／０（比）

【００４６】実施例１２Ａｌ板上に、以下に示す方法で０．３μｍの電荷発生層
および２５μｍの電荷輸送層を順に積層し、本発明の電
子写真感光体を作製した。〔電荷発生層〕下記の組成の塗工液を用いて、スプレー
法にて電荷発生層を形成した。（電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／１０）下記構造（化６）の電荷発生物質５部

【化６】下記構造（化７）の電荷輸送物質０．５部

【化７】ポリビニルブチラール１部（積水化学工業製：エスレックＢＬ−１）テトラヒドロフラン３００部〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のように電荷輸送層を形成した。電荷輸送物質として下
記構造（化８）のものを用い、バインダー樹脂成分とし
て、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸着速
度をコントロールすることによって、下記組成の電荷輸
送層を得た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１／１比）

【化８】

【００４７】実施例１３実施例１２における電荷発生層中の電荷輸送物質濃度を
以下に変更した以外は、実施例１２と同様にして本発明
の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／３０（比）

【００４８】実施例１４実施例１２における電荷発生層中の電荷輸送物質濃度を
以下に変更した以外は、実施例１２と同様にして本発明
の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／５（比）

【００４９】比較例３実施例１２における電荷発生層中の電荷輸送物質濃度を
以下に変更した以外は、実施例１２と同様にして本発明
の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／０（比）

【００５０】以上作製した実施例８〜１４および比較例
２〜３の感光体の電子写真特性を静電複写紙試験装置
（川口電気製作所：ＳＰ−４２８型）を用いて次の様に
評価した。まず、−６．０ｋＶの放電電圧にてコロナ放
電を２０秒間行ない、次いで暗減衰させて、表面電位が
−８００Ｖになったところで、５．０ｌｕｘのタングス
テン光を照射した。この時の光照射の際、表面電位が−
８００Ｖから−４００Ｖになるのに必要な露光量Ｅ₁/
₂(ｌｕｘ・ｓｅｃ）、タングステン光照射３０秒後の電
位Ｖ₃₀（Ｖ）を測定した。結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】表２から明らかなように、本発明の電子写
真感光体は、感度が優れ、しかも残留電位が小さい。ま
た、このような効果は、電荷発生層中に電荷輸送物質を
電荷発生物質に対し５重量％以上含有させた場合、特に
顕著であることは、実施例８〜１１、比較例２の対比に
より明らかである。

【００５３】実施例１５Ａｌ板上に、以下に示す方法で２８μｍの電荷輸送層お
よび０．７μｍの電荷発生層を順に積層し、本発明の電
子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のように電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質として下
記構造（化５）の化合物を用い、バインダー樹脂成分と
して、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸着
速度をコントロールすることによって、下記組成の電荷
輸送層を形成した。バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／８（比）

【化５】〔電荷発生層〕下記の組成の塗工液を用いて、スプレー
法にて電荷発生層を形成した。（電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／５）下記構造（化９）の電荷発生物質１０部

【化９】下記構造（化５）の電荷輸送物質０．５部

【化５】ポリエステル１部（東洋紡製：バイロン２００）メチルエチルケトン１部ブタノール９部

【００５４】実施例１６実施例１５における電荷発生層における電荷輸送物質濃
度を以下のものに変更した以外は、実施例１５と同様に
して本発明の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／１２（比）

【００５５】実施例１７実施例１５における電荷発生層における電荷輸送物質濃
度を以下のものに変更した以外は、実施例１５と同様に
して本発明の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／３０（比）

【００５６】実施例１８実施例１５における電荷輸送層、電荷発生層に含有する
電荷輸送物質を以下の構造（化１０）の化合物に変更し
た以外は、実施例１５と同様にして本発明の電子写真感
光体を作製した。

【化１０】

【００５７】実施例１９実施例１８における電荷発生層における電荷輸送物質濃
度を以下のものに変更した以外は、実施例１８と同様に
して本発明の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／２（比）

【００５８】実施例２０実施例１５における電荷発生層に含有される電荷発生物
質を以下の構造（化１１）の化合物に変更した以外は、
実施例１５と同様にして本発明の電子写真感光体を作製
した。

【化１１】

【００５９】比較例４実施例１５における電荷発生層における電荷輸送物質濃
度を以下のものに変更した以外は、実施例１５と同様に
して本発明の電子写真感光体を作製した。電荷発生物質／電荷輸送物質＝１００／０

【００６０】以上作製した実施例１５〜２０および比較
例４の感光体の電子写真特性を静電複写紙試験装置（川
口電気製作所：ＳＰ−４２８型）を用いて次の様に評価
した。まず、６．０ｋＶの放電電圧にてコロナ放電を２
０秒間行ない、次いで暗減衰させて、表面電位が８００
Ｖになったところで、４．５ｌｕｘのタングステン光を
照射した。この時の光照射の際、表面電位が８００Ｖか
ら４００Ｖになるのに必要な露光量Ｅ₁/₂(ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ）、タングステン光照射３０秒後の電位Ｖ₃₀（Ｖ）を
測定した。結果を表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】表３から明らかなように、本発明の電子写
真感光体は、感度が優れ、しかも残留電位が小さい。ま
たこのような効果は、電荷発生層中に電荷輸送物質を電
荷発生物質に対し５重量％以上含有させた場合、特に顕
著であることは、実施例１８と実施例１９との対比によ
り明らかである。

【００６３】

【発明の効果】本発明により、非常に高感度、かつ残留
電位の小さい電子写真感光体、即ち、画像ボケ、黒ポ
チ、白ヌケ等の不良画像の少ない電子写真感光体が提供
される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図。

【図２】本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す断
面図。

【図３】本発明の電子写真感光体の保護層を設けた構成
例を示す断面図。

【図４】本発明の電子写真感光体の保護層を設けた他の
構成例を示す断面図。

【図５】本発明の電子写真感光体の中間層を設けた構成
例を示す断面図。

【図６】本発明の電子写真感光体の中間層を設けた他の
構成例を示す断面図。

【符号の説明】

１１…導電性支持体１７…保護層１９…中間層２１…電荷発生層２３…電荷輸送層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層とを順次積層し、前記２層のうち少なく
とも１層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該
電荷発生層中に、電荷輸送物質を含有させたことを特徴
とする電子写真感光体。
【請求項２】導電性支持体上に、少なくとも電荷輸送
層と電荷発生層とを順次積層し、前記２層のうち少なく
とも１層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該
電荷発生層中に、電荷輸送物質を含有させたことを特徴
とする電子写真感光体。
【請求項３】前記電荷発生層中に、電荷輸送物質を、
電荷発生物質に対し５重量％以上含有させたことを特徴
とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記電荷発生層中に含有させる電荷輸送
物質が、該電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質と同一
であることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真
感光体。
【請求項５】前記電荷発生層が、少なくとも電荷発生
物質と電荷輸送物質を共蒸着し製膜して形成させたもの
であることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真
感光体。