JPH0720645A

JPH0720645A - 電子写真感光体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0720645A
Application number: JP18717993A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Niimi; 達也新美; Minoru Umeda; 実梅田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1993-06-30
Publication date: 1995-01-24

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度、かつ残留電位の小さい電子写真感光
体、及びその製造方法を提供する。【構成】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と
電荷輸送層を積層し、少なくとも前記２層のうち１層を
乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷発生層
が少なくとも２層以上積層したもの、或いは単層であ
り、かつ、電荷発生層中の電荷発生物質濃度が電荷輸送
層に最も近い層から、遠い層に向かって順次段階的に或
いは連続的に低くしたことを特徴とする電子写真感光
体。また、電荷輸送層について同様な構成としたことを
特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真特性に優れた
電子写真感光体及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の製造方法におい
て、電荷発生層、電荷輸送層等感光層等の形成を、大量
生産に向く等の理由により、浸漬塗工法、ビートコート
法、ブレードコート法など塗工技術で代表される湿式法
で行なうのが主流であった。湿式法においては、電荷発
生層もしくは電荷輸送層塗工時に、形成された塗膜のｗ
ｅｔである時間が長く、電荷輸送層が上層の場合には、
電荷輸送層から下層の電荷発生層への電荷輸送物質のし
みこみ、また電荷発生層が上層の場合には、電荷輸送層
から上層の電荷発生層への電荷輸送物質の溶け出しが、
多少ではあるが起こり、このような現象が感度の点で有
効であった。

【０００３】近年、環境問題（エコロジー）等の観点か
ら、溶媒を用いない乾式法による製膜技術が望まれてい
る。また、乾式法は溶媒を用いないことから、膜の平滑
性、欠陥の少なさ、ピンホールレス等の点で湿式法に比
べて優れた特徴と有するものである。更に、乾式法は材
料が分子あるいはクラスター状態で製膜されるため、下
地（製膜される面）の状態に左右されにくいという利点
も備えており、乾式法を利用した電子写真感光体および
その製造方法として、特開平３−２５１８４９号、特開
平４−２０４７４３号などが挙げられる。しかしなが
ら、乾式法では前記の工法と異なり、溶媒を使用しない
ため上部のと塗膜形成の時点では、前記のような現象は
起こらない。このため、感光層の一部もしくは全部を乾
式法により形成した電子写真感光体においては、未だ、
非常に高感度あるいは残留電位の小さいものは得られて
いないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非常に高感
度、かつ残留電位の小さい電子写真感光体、及びその製
造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層
し、少なくとも前記２層のうち１層を乾式法で設けた電
子写真感光体において、該電荷発生層が少なくとも２層
以上積層したものであり、かつ、電荷発生層を構成する
各層中の電荷発生物質濃度を電荷輸送層に最も近い層か
ら、遠い層に向かって順次段階的に低くしたことを特徴
とする電子写真感光体が提供され、また、導電性支持体
上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層し、少な
くとも前記２層のうち１層を乾式法で設けた電子写真感
光体において、該電荷発生層が単層であり、かつ電荷発
生層中の電荷発生物質濃度を該電荷輸送層に最も近い部
分から遠い部分に向かって順次連続的に低くした。こと
を特徴とする電子写真感光体が提供され、好ましくは電
荷発生層中の電荷輸送層に最も近い部分の電荷発生物質
濃度が、８０重量％以上であることを特徴とする上記電
子写真感光体が、また電荷発生物質濃度の異なる２種類
以上の電荷発生層形成用塗工液を、順次重ね塗りするこ
とにより、電荷発生物質濃度を段階的もしくは連続的に
変化させた膜を積層して電荷発生層を形成させることを
特徴とする上記電子写真感光体の製造方法が提供され
る。また、電荷発生物質とバインダー樹脂成分とを、蒸
着速度比を変えながら共蒸着することにより電荷発生物
質濃度を段階的もしくは連続的に変化させた膜を積層し
て電荷発生層を形成させることを特徴とする電子写真感
光体の製造方法が提供され、また導電性支持体上に、少
なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層し、少なくとも
前記２層のうち１層を乾式法で設けた電子写真感光体に
おいて、該電荷輸送層が少なくとも２層以上積層したも
のであり、かつ、電荷輸送層を構成する各層中の電荷輸
送物質濃度を、電荷輸送層に最も近い層から、遠い層に
向かって順次段階的に低くしたことを構成する各層を特
徴とする電子写真感光体が提供され、また導電性支持体
上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層し、少
なくとも前記２層のうち１層を乾式法で設けた電子写真
感光体において、該電荷輸送層が単層であり、かつ、電
荷輸送層中の電荷輸送物質濃度を、電荷発生層に最も近
い部分から、遠い部分に向かって順次連続的に低くした
ことを特徴とする電子写真感光体が提供され、好ましく
は。電荷輸送層中の電荷発生層に最も近い部分の電荷発
生物質濃度が、８０重量％以上であることを特徴とする
上記電子写真感光体が提供され、また電荷発生物質濃度
の異なる２種類以上の電荷輸送層形成用の塗工液を、順
次重ね塗りすることにより、電荷輸送物質濃度を段階的
もしくは連続的に変化させた膜を積層して電荷輸送層を
形成させることを特徴とする上記電子写真感光体の製造
方法が提供される。更に、本発明によれば、電荷輸送物
質とバインダー樹脂成分とを、蒸着速度比を変えながら
共蒸着することにより、電荷輸送物質濃度を段階的もし
くは連続的に変化させた膜を積層して電荷輸送層を形成
させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提
供される。

【０００６】積層型有機電子写真感光体においては、そ
の高感度化が重要なポイントになっている。感光体の高
感度化は、量子効率を大きくするか、移動度を大きくす
るかが挙げられるが、本発明者らは、前者に注目して検
討を重ねた。その結果、有機電子写真感光体のキャリア
発生過程においては、キャリア発生初期過程が電荷発生
物質と電荷輸送物質との間の電子移動反応により起こる
ことが明らかになった。すなわち、キャリア発生、注入
過程に電荷発生物質と電荷輸送物質の接触が重要な役割
を持ち、電荷発生物質と電荷輸送物質の接触量が大きい
ほど、キャリア発生、注入効率が大きくなることを突き
止めた。

【０００７】また、本発明者らは、更なる検討を重ねた
結果、乾式法で電荷輸送層を製膜した積層感光体を作成
する際には、電荷発生物質と電荷輸送物質の接触量が大
きくなるような構造（形態）にすることが、高感度化さ
せるための条件であることを知見し、本発明を完成する
に至った。

【０００８】すなわち、電荷発生層を２層以上の多層構
成とし、電荷輸送層に最も近い層から遠い層に向かって
段階的に電荷発生物質濃度が小さくなる構成とするか、
あるいは電荷発生層を単層の構成とし、電荷輸送層に近
い側から遠い側に向かって連続的に電荷発生物質濃度が
小さくなる（濃度勾配を付けた）構成にすることにより
達成される。また、いずれの場合にも電荷輸送層に最も
近い部分の電荷発生物質濃度は、８０重量％以上である
ことが重要であり、好ましくは電荷発生物質のみの構成
にしておくことが好ましい。

【０００９】また前記目的は、電荷発生層を２層以上の
多層構成とし、電荷発生層に最も近い層から遠い層に向
かって段階的に電荷輸送物質濃度が小さくなる構成とす
るか、あるいは電荷輸送層を単層の構成とし、電荷発生
層に近い側から遠い側に向かって連続的に電荷発生物質
濃度が小さくなる（濃度勾配を付けた）構成にすること
により達成される。また、いずれの場合にも電荷輸送層
に最も近い部分の電荷発生物質濃度は、８０重量％以上
であることが重要であり、好ましくは電荷輸送物質のみ
の構成にしておくことが好ましい。

【００１０】本発明において、乾式法とはいわゆる減圧
下での薄膜形成法であり、例えば抵抗加熱、イオンビー
ム加熱等による真空蒸着法、ガス中蒸着法、スパッタリ
ング法、ＣＶＤ法やその他公知の方法が用いられる。

【００１１】更に、本発明の電子写真感光体において
は、電荷発生物質と電荷輸送物質の接触は、ほとんど電
荷発生層と電荷輸送層の界面において起こる。段階的も
しくは連続的に濃度勾配を付けた電荷発生層を設けた電
子写真感光体においては、電荷輸送層のうち該電荷発生
層と接触する部分の電荷輸送物質濃度が高いほど効果的
であり、電荷輸送物質濃度が５０重量％以上であること
が望ましく、より好ましくは８０重量％以上である。但
し、機械的強度が落ちるといった欠点を有する場合が存
在する。その場合には、電荷輸送層を多層構造とし、電
荷発生層と接触する部分から遠い部分に向かって電荷輸
送物質濃度を段階的あるいは連続的に変化させてやれば
よい。

【００１２】また、段階的もしくは連続的に濃度勾配を
付けた電荷発生層を設けた電子写真感光体においては、
電荷発生層のうち、電荷輸送層と接触する部分の電荷発
生物質濃度が高いほど効果的であり、電荷発生物質濃度
が５０重量％以上であることが望ましく、より好ましく
は、８０重量％である。この場合も、電荷発生層を多層
構造とし、電荷輸送層と接触する部分から遠い部分に向
かって電荷発生物質濃度を段階的あるいは連続的に変化
させてやればよい。

【００１３】更にまた、感光層（電荷発生層および電荷
輸送層）形成後の処理、例えば、電荷輸送物質を溶解で
きる溶媒あるいはその蒸気により処理をする、あるいは
電荷輸送物資の融点以上に加熱する等の方法によって、
電荷発生層中に電荷輸送物質を混入させる方法を併用す
ることは、本発明を更に効果的にするものである。

【００１４】更に、本発明の電子写真感光体において
は、最上層に保護層を設けてもよいし、また導電性支持
体と電荷輸送層との間に中間層を設けてもよい。

【００１５】次に、図面を用いて本発明を説明する。図
１は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面模式
図であり、導電性支持体１１上に、電荷発生層２１と電
荷輸送層２３が積層されたものである。この場合、電荷
発生層２１が、電荷発生物質濃度の異なる多層もしくは
濃度勾配を付けた単層構成となっているか、或いは電荷
輸送層２３が電荷輸送物質濃度の異なる多層もしくは濃
度勾配を付けた単層構成となっている。図２は、本発明
の電子写真感光体の別の構成例を示す断面模式図であ
り、導電性支持体１１上に、電荷輸送層２３と電荷発生
層２１が積層されたものである。この場合も電荷輸送層
２３、又は電荷発生層２１は、それぞれ、電荷輸送物質
濃度又は電荷発生物質濃度の異なる多層もしくは濃度勾
配を付けた単層構成となっている。図３は、更に別の構
成例を示す断面図であり、電荷発生層２１上に保護層１
７を設けたものである。図４は、また更に別の構成例を
示す断面図であり、導電性支持体１１と電荷輸送層２３
の間に中間層１９を設けたものである。

【００１６】導電性支持体１１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、などの
金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着
またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状
のプラスチック、紙途に被覆したもの、あるいはアルミ
ニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなど
の板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引き
抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨など
で表面処理した管などを使用することができる。

【００１７】次に電荷発生層２１について説明する。電
荷発生層２１は、電荷発生物質を主成分とする層で、必
要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。そし
て、電荷発生層２１が該層中に電荷発生物質濃度に変化
を有するものである場合、電荷発生物質濃度の異なる２
層以上の積層構成、もしくは、該濃度が連続的に変化し
た（濃度勾配の付いた）単層構成の膜である。

【００１８】電荷発生物質としては、公知の材料を用い
ることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属
フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニ
ウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有
するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔
料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオ
レノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を
有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタンおよびトリ
フェニルメタン系顔料、ベンゾキノンおよびナフトキノ
ン系顔料、シアニンおよびアゾメチン系顔料、インジゴ
イド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げ
られる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上
の混合物として用いることが出来る。

【００１９】電荷発生層２１に用いられるバインダー樹
脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いら
れる。これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上
の混合物として用いることが出来る。これら、電荷発生
層を形成するにあたっては、湿式法を用いる場合には上
記の材料を適当な溶媒に溶解あるいは分散し、これを適
当な方法（浸漬塗工法、スプレー法、コールコーター法
等）により製膜することが出来る。また、乾式法を用い
る場合には、蒸着法、スパッタ法等、材料に応じた方法
を用いることにより製膜できる。バインダー樹脂を併用
する場合には、バインダー樹脂をそのまま蒸発させても
よいが、バインダー樹脂のモノマー成分あるいはオリゴ
マー成分を蒸発、製膜した後に、加熱重合の操作を行な
っても構わない。

【００２０】電荷発生物質濃度の異なる電荷発生層を２
層以上積層する方法としては、湿式法の場合、電荷発生
物質濃度の異なる２種類以上の塗工液を用い、塗布、乾
燥を行なって積層する。その場合、塗布法はとくに限定
されるものではない。乾式法の場合、電荷発生物質とそ
れ以外の材料（おもにバインダー成分）を同時に製膜す
るものであるが、両方の蒸着速度をコントロールするこ
とによって、電荷発生物質濃度を変化させる。この方法
を用い、順次積層する。電荷発生層を単層で濃度勾配を
付ける方法としては、湿式法の場合、電荷発生物質濃度
の異なる２種類以上の塗工液を用い、１つめの塗膜が完
全に乾かないうちに（ｗｅｔな状態で）次の塗工液を重
ね塗りすることで達成される。乾式法の場合、前記した
ように蒸着速度をコントロールしながら共蒸着を連続的
に行なうことによって達成される。

【００２１】次に、電荷輸送層２３について説明する。
電荷輸送層２３は、電荷輸送物質を主成分とする層であ
り、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
そして、電荷輸送層２３が、該層中に電荷輸送物質濃度
に変化を有するものである場合、電荷輸送物質濃度の異
なる２層以上の積層構成、もしくは該濃度が連続的に変
化した（濃度勾配の付いた）単層構成の膜である。

【００２２】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがあり、また低分子電荷輸送物質と高分子電荷
輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロ
ルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサント
ン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，
８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフ
ェン−４オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフ
ェン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙
げられる。これらの電子輸送物質は、単独または２種以
上の混合物として用いることが出来る。

【００２３】正孔輸送物質としては、以下に表わされる
電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。例え
ば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、
ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルメタートおよびその
誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘
導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−
ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス
（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリル
アントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾ
ン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘
導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正
孔輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用い
ることが出来る。

【００２４】電荷輸送層２３に用いられるバインダー樹
脂としては、ポリカーボネート（ビスフェノールＡタイ
プ、ビスフェノールＺタイプ）、ポリエステル、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂
などが用いられる。これらのバインダーは、単独または
２種以上の混合物として用いることが出来る。

【００２５】電荷輸送層の製膜方法も、電荷発生層の場
合に準じる。電荷輸送物質濃度の異なる電荷輸送層を２
層以上積層する方法としては、湿式法の場合、電荷輸送
物質濃度の異なる２種類以上の塗工液を用い、順次、塗
布、乾燥を行なって積層する。それ場合、塗布法はとく
に限定されるものではない。乾式法の場合、電荷輸送物
質とそれ以外の材料（おもにバインダー成分）を同時に
製膜するものであるが、両方の蒸着速度をコントロール
することによって、電荷輸送物質濃度を変化される。こ
の方法を用い、順次積層する。

【００２６】電荷輸送層を単層で濃度勾配を付ける方法
としては、湿式法の場合、電荷輸送物質濃度の異なる２
種類以上の塗工液を用い、１つめの塗膜が完全に乾かな
いうちに（ｗｅｔな状態で）次の塗工液を重ね塗りする
ことで達成される。乾式法の場合、前記したように蒸着
速度をコントロールしながら共蒸着を連続的に行なうこ
とによって達成される。さらに、高分子電荷輸送物質と
しては、ポリビニルカルバゾール、ポリシラン等に代表
されるポリマー（製膜前にポリマーになっているもの）
と、官能基を持った電荷輸送物質を製膜中もしくは製膜
後にポリマー化したもののいずれをも含む。バインダー
樹脂としては、バインダー樹脂をそのまま用いたもの、
反応性の官能基を持ったバインダー樹脂のモノマー成分
あるいはオリゴマー成分を製膜した後に、加熱重合の操
作を行なってポリマー化したもののいずれをも含む。

【００２７】導電性支持体１１と電荷輸送層２３との間
に設けられる中間層１９は、接着性を向上する目的で設
けられ、その材料としてＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリ
ング剤などの無機材料やポリアミド樹脂、アルコール可
溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリビニルブチラール、ポ
リビニルブチラール、ＰＶＡなどの接着性のよいバイン
ダー樹脂などが使用される。その他、前記接着性のよい
バインダー樹脂に、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＳなどを分
散したものも使用できる。中間層の形成法としては、無
機材料単独の場合はスパッタリング、蒸着などの方法
が、また有機材料を用いた場合は、通常の塗布法が採用
される。なお、中間層の膜厚は５μｍ以下が適当であ
る。

【００２８】保護層１７は、感光体表面保護の目的で設
けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、オレフィン〜ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、ポリアセタール、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリ
ルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、
ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂など、またこれらの
内、硬化可能な材料と硬化剤との硬化物が挙げられる。
保護層には、その他、耐摩耗性を向上する目的でポリテ
トラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン
樹脂、およびこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタ
ン酸カリウムなどの無機材料を分散したものなどを添加
することが出来る。保護層の形成法としては通常の塗布
法が採用される。なお、膜厚は０．５〜１０μｍ程度が
適当である。

【００２９】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中使用する部及び比率は、すべて重
量基準である。

【００３０】実施例１ Φ６０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で０．
１μｍの電荷発生層２１−ａ₁、０．１μｍの電荷発生
層２１−ｂ₁、１８μｍの電荷輸送層を順次積層し、本
発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷発生層２１−ａ₁〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層２１−ａ₁を作製し
た。電荷発生物質としてバナジルフタロシアニンを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層２１−ａ₁を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝２／５比）〔電荷発生層２１−ｂ₁〕電荷発生物質としてバナジル
フタロシアニンを用い、蒸着法によって製膜し、電荷発
生層２１−ｂ₁を形成した。〔電荷輸送層２３〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭
酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、
ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、
以下のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質
として下記構造（化１）のものを用い、バインダー樹脂
成分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用い
た。蒸着速度をコントロールすることによって、下記組
成の電荷輸送層２３を得た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／７比）

【化１】

【００３１】実施例２実施例１における電荷発生層２１−ｂ₁を下記の組成に
した以外は同様に作製した。〔電荷発生層２１−ｂ₂〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層２１−ｂ₂を作製し
た。電荷発生物質としてバナジルフタロシアニンを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層２１−ｂ₂を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝２／６比）

【００３２】実施例３ Φ６０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で０．
２μｍの電荷発生層２１−ａ₂、０．１μｍの電荷発生
層２１−ｂ₃、２０μｍの電荷輸送層を順次積層し、本
発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷発生層２１−ａ₂〕先ず始めに、ビスフェノール
Ｚと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層２１−ａ₂を作製し
た。電荷発生物質として下記構造（化２）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層２１−ａ₂を得た。
（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝３／５比）

【化２】〔電荷発生層２１−ｂ₃〕電荷発生物質として下記構造
（化２）のものを用い、蒸着法によって製膜し、電荷発
生層２₁−ｂ₃を形成した。

【化２】〔電荷輸送層〕下記組成の塗工液をスプレー法により塗
布乾燥して、電荷輸送層を形成した。下記構造（化３）の電荷輸送物質８部

【化３】ポリカーボネート（バイエル：マクロロン３１００）１０部テトラヒドロフラン８２部

【００３３】実施例４実施例２における電荷発生層２１−ｂ₂を下記の組成に
した以外は同様に作製した。〔電荷発生層２１−ｂ₄〕先ず始めに、ビスフェノール
Ｚと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷すること
で、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを用
い、電荷発生層２１−ｂ₄を作製した。電荷発生物質と
して下記構造（化２）のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、下記組成の
電荷発生層２１−ｂ₄を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝２／５比）

【化２】

【００３４】実施例５ Φ６０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で０．
２μｍの中間層、０．２μｍの電荷発生層２１−ａ₃、
０．２μｍの電荷発生層２１−ｂ₅、２２μｍの電荷輸
送層を順次積層し、本発明の電子写真感光体を作製し
た。〔中間層〕下記組成の塗工液を塗布乾燥して、中間層を
形成した。アルコール可溶性ナイロン（帝国化学：トレジン）３部イソプロピルアルコール８０部〔電荷発生層２１−ａ₃〕下記組成の塗工液を用い、塗
布乾燥して電荷発生層２１−ａ₃を形成した。下記構造（化４）の電荷発生物質３部

【化４】ポリサルホン（日産化学：Ｐ−１７００）１部シクロヘキサノン２００部〔電荷発生層２１−ｂ₅〕下記組成の塗工液を用い、塗
布乾燥して、電荷発生層２１−ｂ₅を形成した。下記構造（化４）の電荷発生物質９部

【化４】ポリサルホン（日産化学：Ｐ−１７００）１部〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＺと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造（化５）のものを用い、バインダー樹脂成分
として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸
着速度をコントロールすることによって、下記組成の電
荷輸送層を得た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／８比）

【化５】

【００３５】実施例６実施例５における電荷発生層２１−ｂ₅を下記の組成に
した以外は同様に作製した。〔電荷発生層２１−ｂ₆〕下記組成の塗工液を用い、ス
プレー法により塗布乾燥して、電荷発生層２１−ｂ₆を
形成した。下記構造（化４）の電荷輸送物質７部

【化４】ポリサルホン（日産化学：Ｐ−１７００）１部

【００３６】実施例７ Φ６０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で１５
μｍの電荷輸送層、０．２μｍの電荷発生層２１−
ａ₄、０．５μｍの電荷発生層２１−ｂ₇を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することで、ポリカー
ボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下のよ
うにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質として下
記構造（化６）のものを用い、バインダー樹脂成分とし
て、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸着速
度をコントロールすることによって、下記組成の電荷輸
送層を得た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／９比）

【化６】〔電荷発生層２１−ａ₄〕電荷発生物質として下記構造
（化７）の化合物を用い、蒸着法によって製膜し、電荷
発生層２１−ａ₄を形成した。

【化７】〔電荷発生層２１−ｂ₇〕先ず始めに、ビスフェノール
Ｚと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層２１−ｂ₇を作製し
た。電荷発生物質として下記構造（化７）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層２１−ｂ₇を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝１／２比）

【化７】

【００３７】実施例８実施例７における電荷発生層２１−ａ₄を下記の組成に
した以外は同様に作製した。〔電荷発生層２１−ａ₅〕先ず始めに、ビスフェノール
Ｚと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層２１−ａ₅を作製し
た。電荷発生物質として下記構造（化７）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層２１−ａ₅を得た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１／３比）

【化７】

【００３８】実施例９ Φ６０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で２５
μｍの電荷輸送層、０．１μｍの電荷発生層２１−
ａ₆、０．６μｍの電荷発生層２１−ｂ₈を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層〕下記組成の塗工液を塗布乾燥して、電荷
輸送層を形成した。下記構造（化８）の電荷輸送物質７部

【化８】ポリカーボネート１０部（三菱瓦斯化学：ユーピロンＺ−２００）塩化メチレン８３部〔電荷発生層２１−ａ₆〕電荷発生物質としてアルミク
ロルフタロシアニンを用い、蒸着法によって製膜し、電
荷発生層２１−ａ₆を形成した。〔電荷発生層２１−ｂ₈〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層２１−ｂ₈を作製し
た。電荷発生物質としてアルミクロルフタロシアニンを
用い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネー
トオリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールするこ
とによって、下記組成の電荷発生層２を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝２／３比）

【００３９】実施例１０実施例９における電荷発生層２１−ａ₆を下記の組成に
した以外は同様に作製した。〔電荷発生層２１−ａ₇〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層２１−ａ₇を作製し
た。電荷発生物質としてアルミクロルフタロシアニンを
用い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネー
トオリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールするこ
とによって、下記組成の電荷発生層２１−ａ₇を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝１／３比）

【００４０】実施例１１ Φ６０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で２１
μｍの電荷輸送層、０．５μｍの電荷発生層２１−
ａ₈、１μｍの電荷発生層２１−ｂ₉を順次積層し、本発
明の電子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造（化９）のものを用い、バインダー樹脂成分
として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸
着速度をコントロールすることによって、下記組成の電
荷輸送層を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝１０／７比）

【化９】〔電荷発生層２１−ａ₈〕下記組成の塗工液を用い、ス
プレー法により塗布乾燥して、電荷発生層２１−ａ₈を
形成した。下記構造（化１０）の電荷発生物質９部

【化１０】ポリビニルアセタール１部（積水化学工業：エスレックＫＳ）メチルエチルケトン２００部〔電荷発生層２１−ｂ₉〕下記組成の塗工液を用い、ス
プレー法により塗布乾燥して、電荷発生層２１−ｂ₉を
形成した。下記構造（化１０）の電荷発生物質５部

【化１０】ポリビニルアセタール３部（積水化学工業：エスレックＫＳ）メチルエチルケトン２００部

【００４１】実施例１２実施例１１における電荷発生層２１−ａ₈を下記の組成
にした以外は同様に作製した。〔電荷発生層２１−ａ₉〕下記組成の塗工液を用い、ス
プレー法により塗布乾燥して、電荷発生層２１−ａ₉を
形成した。下記構造（化１０）の電荷発生物質２．５部

【化１０】ポリビニルアセタール１部（積水化学工業：エスレックＫＳ）メチルエチルケトン２００部

【００４２】実施例１３ Φ６０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で０．
２μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層を順次積層
し、本発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷発生層〕先ず始めに、ビスフェノールＺと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷発生層を作製した。電荷発生物質とし
て下記構造（化１１）のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、下記のよう
に組成が連続的に変化した電荷発生層を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝１／２〜１／９
比）

【化１１】〔電荷輸送層用塗工液〕下記組成の塗工液をスプレー法
により塗布乾燥して、電荷輸送層を製膜した。下記構造（化１２）の電荷輸送物質８部

【化１２】ポリカーボネート１０部（出光石油化学：Ａ２２００）テトラヒドロフラン８２部

【００４３】実施例１４実施例１３における電荷発生層を以下の組成に変更した
以外は同様に作製した。〔電荷発生層〕先ず始めに、ビスフェノールＺと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷発生層を作製した。電荷発生物質とし
て下記構造（化１１）のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、下記のよう
に組成が連続的に変化した電荷発生層を得た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝１／１〜１／３
比）

【化１１】

【００４４】実施例１５ Φ６０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で２３
μｍの電荷輸送層、１μｍの電荷発生層を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造（化１３）のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、電荷輸送物
質濃度を下記範囲に連続的に変化させた電荷輸送層を形
成した。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝１０／８比）

【化１３】〔電荷発生層用塗工液２１−ａ₁₀〕下記構造（化１４）の電荷発生物質１０部

【化１４】ポリビニルブチラール１部（積水化学工業：エスレックＢＭ−１）テトラヒドロフラン２００部〔電荷発生層用塗工液２１−ｂ₁₀〕下記構造（化１４）の電荷発生物質５部

【化１４】ポリビニルブチラール２部（積水化学工業：エスレックＢＭ−１）テトラヒドロフラン２００部電荷発生層用塗工液２１−ａ₁₀をスプレー法により塗布
し、指触乾燥が終了する前に電荷発生層用塗工液２１−
ｂ₁₀をスプレー法により塗布し、電荷発生物質濃度傾斜
の付いた電荷発生層を作製した。

【００４５】実施例１６実施例１５における電荷発生層を下記の組成に変更した
以外は同様に作製した。〔電荷発生層用塗工液２１−ａ₁₁〕下記構造（化１４）の電荷発生物質３部

【化１４】ポリビニルブチラール１部（積水化学工業：エスレックＢＭ−１）テトラヒドロフラン２００部〔電荷発生層用塗工液２１−ｂ₁₁〕下記構造（化１４）の電荷発生物質５部

【化１４】ポリビニルブチラール２部（積水化学工業：エスレックＢＭ−１）テトラヒドロフラン２００部電荷発生層用塗工液２１−ａ₁₁をスプレー法により塗布
し、指触乾燥が終了する前に電荷発生層用塗工液２１−
ｂ₁₁をスプレー法により塗布し、電荷発生物質濃度傾斜
の付いた電荷発生層を作製した。

【００４６】比較例１実施例１において、電荷発生層２１−ｂ₁を設けない以
外は実施例１と同様にして感光体を作製した。

【００４７】比較例２実施例３において、電荷発生層２１−ｂ₃を設けない以
外は実施例３と同様にして感光体を作製した。

【００４８】比較例３実施例５において、電荷発生層２１−ｂ₅を設けない以
外は実施例５と同様にして感光体を作製した。

【００４９】比較例４実施例７において、電荷発生層２１−ａ₄を設けない以
外は実施例７と同様にして感光体を作製した。

【００５０】比較例５実施例９において、電荷発生層２１−ａ₆を設けない以
外は実施例９と同様にして感光体を作製した。

【００５１】比較例６実施例１１において、電荷発生層２１−ａ₈を設けない
以外は実施例１０と同様にして感光体を作製した。

【００５２】以上のように作製した、実施例１〜１６、
比較例１〜６の感光体の電気特性を特開昭６０−１００
１６７号公報に開示されている測定装置を用いて以下の
様に測定した。まず、−６．３ｋＶもしくは＋６．０ｋ
Ｖの放電々圧にてコロナ放電を２０秒間行ない、次いで
暗減衰させて、表面電位が−８００Ｖもしくは８００Ｖ
になったところで、６．０ｌｕｘのタングステン光を照
射した。この時の光照射の際、表面電位が−８００Ｖも
しくは８００Ｖから−４００Ｖもしくは４００Ｖになる
のに必要な露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、タング
ステン光照射３０秒後の電位Ｖ₃₀（Ｖ）を測定した。結
果を表１に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】実施例１７ Φ８０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で０．
２μｍの電荷発生層２１、０．５μｍの電荷輸送層２３
−ａ₁、１８μｍの電荷輸送層２３−ｂ₁を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷発生層〕電荷発生物質として銅フタロシアニンを
用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生層を形成した。〔電荷輸送層２３−ａ₁〕電荷輸送物質として下記構造
（化１５）のものを用い、蒸着法により製膜し、電荷輸
送層２３−ａ₁を形成した。

【化１５】〔電荷輸送層２３−ｂ₁〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ｂ₁を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化１５）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ｂ₁を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝１０／７比）

【化１５】

【００５５】実施例１８実施例１７における電荷輸送層２３−ａ₁を下記の組成
にした以外は同様に作製した。〔電荷輸送層２３−ａ₂〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ａ₂を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化１５）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ａ₂を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝３／７比）

【化１５】

【００５６】実施例１９ Φ８０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で０．
２μｍの電荷発生層、２μｍの電荷輸送層２３−ａ₃、
２０μｍの電荷輸送層２３−ｂ₂を順次積層し、本発明
の電子写真感光体を作製した。〔電荷発生層〕電荷発生物質として下記構造（化１６）
の化合物を用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生層を
形成した。

【化１６】〔電荷輸送層２３−ａ₃〕下記組成の塗工液をスプレー
法により塗布乾燥して、電荷輸送層２３−ａ₃を形成し
た。下記構造（化１７）の電荷輸送物質５部

【化１７】テトラヒドロフラン４５部〔電荷輸送層２３−ｂ₂〕下記組成の塗工液をスプレー
法により塗布乾燥して、電荷輸送層２３−ｂ₂を形成し
た。下記構造（化１７）の電荷輸送物質８部

【化１７】ポリカーボネート（ＧＥ：レキサンＬ−１４１）１０部テトラヒドロフラン８２部

【００５７】実施例２０実施例１９における電荷輸送層２３−ａ₃を下記の組成
にした以外は同様に作製した。〔電荷輸送層２３−ａ₄〕下記組成の塗工液をスプレー
法により塗布乾燥して、電荷輸送層２３−ａ₄を形成し
た。下記構造（化１７）の電荷輸送物質７．５部

【化１７】ポリカーボネート（ＧＥ：レキサンＬ−１４１）２．５部テトラヒドロフラン９０部

【００５８】実施例２１ Φ８０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で０．
２μｍの中間層、０．３μｍの電荷発生層、０．５μｍ
の電荷輸送層２３−ａ₅、２２μｍの電荷輸送層２３−
ｂ₃を順次積層し、本発明の電子写真感光体を作製し
た。〔中間層〕下記組成の塗工液を用い、塗布乾燥して中間
層を形成した。水溶性ポリビニルアセタール３部（積水化学工業：Ｗ−１０１）水５０部メタノール４７部〔電荷発生層〕下記組成の塗工液を用い、塗布乾燥して
電荷発生層を形成した。下記構造（化１８）の電荷発生物質５部

【化１８】ポリサルホン（日産化学：Ｐ−１７００）１部シクロヘキサノン２００部〔電荷輸送層２３−ａ₅〕先ず始めに、ビスフェノール
Ｚと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ａ₅を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化１９）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ａ₅を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝２／８比）

【化１９】〔電荷輸送層２３−ｂ₃〕先ず始めに、ビスフェノール
Ｚと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ｂ₃を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化１９）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ｂ₃を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／８比）

【化１９】

【００５９】実施例２２実施例２１における電荷輸送層２３−ａ₅を下記の組成
にした以外は同様に作製した。〔電荷輸送層２３−ａ₆〕先ず始めに、ビスフェノール
Ｚと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ａ₆を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化１９）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ａ₆を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝４／６比）

【化１９】

【００６０】実施例２３ Φ８０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で１５
μｍの電荷輸送層２３−ａ₇、１μｍの電荷輸送層２３
−ｂ₄、０．２μｍの電荷発生層を順次積層し、本発明
の電子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層２３−ａ₇〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ａ₇を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化２０）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ａ₇を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／６比）

【化２０】〔電荷輸送層２３−ｂ₄〕電荷輸送物質として下記構造
（化２０）のものを用い、蒸着法により製膜し、電荷輸
送層２３−ｂ₄を形成した。

【化２０】〔電荷発生層〕電荷発生物質として下記構造（化２１）
の化合物を用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生層を
形成した。

【化２１】

【００６１】実施例２４実施例２３における電荷輸送層２３−ｂ₄を下記の組成
にした以外は同様に作製した。〔電荷輸送層２３−ｂ₅〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ｂ₅を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化２０）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ｂ₅を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷発生物質＝３／７比）

【化２０】

【００６２】実施例２５ Φ８０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で２５
μｍの電荷輸送層２３−ａ₈、０．８μｍの電荷輸送層
２３−ｂ₆、０．２μｍの電荷発生層を順次積層し、本
発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層２３−ａ₈〕下記組成の塗工液を塗布乾燥
して、電荷輸送層２３−ａ₇を形成した。下記構造（化２１）の電荷輸送物質７部

【化２１】ポリカーボネート１０部（三菱瓦斯化学：ユーピロンＺ−２００）塩化メチレン８３部〔電荷輸送層２３−ｂ₆〕下記組成の塗工液を塗布乾燥
して、電荷輸送層２３−ｂ₆を形成した。下記構造（化２１）の電荷輸送物質５部

【化２１】塩化メチレン４５部〔電荷発生層〕電荷発生物質としてインジウムクロルフ
タロシアニンを用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生
層を形成した。

【００６３】実施例２６実施例２５における電荷輸送層２３−ｂ₆を下記の組成
にした以外は同様に作製した。〔電荷輸送層２３−ｂ₇〕下記組成の塗工液を塗布乾燥
して、電荷輸送層２３−ｂ₇を形成した。下記構造（化２１）の電荷輸送物質１０部

【化２１】ポリカーボネート１０部（三菱瓦斯化学：ユーピロンＺ−２００）塩化メチレン８０部

【００６４】実施例２７ Φ８０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で２１
μｍの電荷輸送層２３−ａ₉、１．５μｍの電荷輸送層
２３−ｂ₈、１μｍの電荷発生層を順次積層し、本発明
の電子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層２３−ａ₉〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ａ₉を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化２２）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ａ₉を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／７比）

【化２２】〔電荷輸送層２３−ｂ₈〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ｂ₈を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化２２）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ｂ₈を形成し
た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／７比）

【化２２】〔電荷発生層〕下記組成の塗工液用い、スプレー法によ
り塗布乾燥して電荷発生層を形成した。下記構造（化２３）の電荷発生物質５部

【化２３】フェノキシ樹脂（ＵＣＣ社：ＶＹＨＨ）１部メチルエチルケトン２００部

【００６５】実施例２８実施例２７における電荷輸送層２３−ｂ₈を下記の組成
にした以外は同様に作製した。〔電荷輸送層２３−ｂ₉〕先ず始めに、ビスフェノール
Ａと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層２３−ｂ₉を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造（化２２）のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層２３−ｂ₉を得た。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝５／５比）

【化２２】

【００６６】実施例２９ Φ８０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で０．
２μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層を順次積層
し、本発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷発生層〕電荷発生物質として下記構造（化２４）
の化合物を用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生層を
形成した。

【化２４】〔電荷輸送層用塗工液２３−ａ₁₀〕下記構造（化２５）の電荷輸送物質５部

【化２５】テトラヒドロフラン４５部〔電荷輸送層用塗工液２３−ｂ₁₀〕下記構造（化２５）の電荷輸送物質８部

【化２５】ポリカーボネート１０部（出光石油化学：Ａ２２００）テトラヒドロフラン８２部電荷輸送層用塗工液２３−ａ₁₀をスプレー法により塗布
し、指触乾燥が終了する前に、電荷輸送層用塗工液２３
−ｂ₁₀をスプレー法により塗布し、電荷輸送物質濃度傾
斜の付いた電荷輸送層を形成した。

【００６７】実施例３０ Φ８０ｍｍのＡｌ円筒状支持体上に、下記の条件で２３
μｍの電荷輸送層、１μｍの電荷発生層を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造（化２６）のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、電荷輸送物
質濃度を下記範囲に連続的に変化させた電荷輸送層を形
成した。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／７〜１／
９比）

【化２６】〔電荷発生層〕下記組成の塗工液を用い、スプレー法に
より塗布乾燥して、電荷発生層を形成した。下記構造（化２７）の電荷発生物質５部

【化２７】ポリビニルブチラール２部（積水化学工業：エスレックＫＳ）テトラヒドロフラン２００部

【００６８】実施例３１実施例３０における電荷輸送層を下記の組成に変更した
以外は同様に作製した。〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールＡと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造（化２８）のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、電荷輸送物
質濃度を下記範囲に連続的に変化させた電荷輸送層を形
成した。（バインダー樹脂成分／電荷輸送物質＝１０／７〜１０
／１５比）

【化２８】

【００６９】比較例７実施例１７において、電荷輸送層２３−ａ₁を設けない
以外は実施例１７と同様にして感光体を作製した。

【００７０】比較例８実施例１９において、電荷輸送層２３−ａ₃を設けない
以外は実施例１９と同様にして感光体を作製した。

【００７１】比較例９実施例２１において、電荷輸送層２３−ａ₅を設けない
以外は実施例２１と同様にして感光体を作製した。

【００７２】比較例１０実施例２３において、電荷輸送層２３−ｂ₄を設けない
以外は実施例２３と同様にして感光体を作製した。

【００７３】比較例１１実施例２５において、電荷輸送層２３−ａ₈を設けない
以外は実施例２５と同様にして感光体を作製した。

【００７４】比較例１２実施例２７において、電荷輸送層２３−ａ₉を設けない
以外は実施例２７と同様にして感光体を作製した。

【００７５】比較例１３実施例２９において、電荷輸送層用塗工液２３−ａ₁₀を
用いないで、電荷輸送層用塗工液２３−ｂ₁₀のみで形成
した以外は、実施例２９と同様にして感光体を作製し
た。

【００７６】以上のように作製した、実施例１７〜３
１、比較例７〜１３の感光体の電気特性を特開昭６０−
１００１６７号公報に開示されている測定装置を用いて
以下の様に測定した。まず、−６．３ｋＶもしくは＋
６．０ｋＶの放電々圧にてコロナ放電を２０秒間行な
い、次いで暗減衰させて、表面電位が−８００Ｖもしく
は８００Ｖになったところで、６．０ｌｕｘのタングス
テン光を照射した。この時の光照射の際、表面電位が−
８００Ｖもしくは８００Ｖから−４００Ｖもしくは４０
０Ｖになるのに必要な露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ）、タングステン光照射３０秒後の電位Ｖ₃₀（Ｖ）を
測定した。結果を表−２に示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】

【発明の効果】本発明により、非常に高感度、かつ残留
電位の小さい電子写真感光体、即ち、画像ボケ、黒ポ
チ、白ヌケ等の不良画像の少ない電子写真感光体、およ
びその製造方法が提供される。また、このような効果
は、電荷発生層と電荷輸送層との接触する部分の、電荷
発生層中の電荷発生物質濃度、或いは電荷輸送中の電荷
輸送物質濃度が８０重量％以上の場合、特に優れてい
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図。

【図２】本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す模
式断面図。

【図３】本発明の電子写真感光体の更に他の構成例を示
す模式断面図。

【図４】本発明の電子写真感光体の更に別の構成例を示
す模式断面図。

【符号の説明】

１１…導電性支持体１７…保護層１９…中間層２１…電荷発生層２３…電荷輸送層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を積層し、少なくとも前記２層のうち１
層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷発
生層が少なくとも２層以上積層したものであり、かつ、
電荷発生層を構成する各層中の電荷発生物質濃度を電荷
輸送層に最も近い層から、遠い層に向かって順次段階的
に低くしたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
と電荷輸送層を積層し、少なくとも前記２層のうち１層
を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷発生
層が単層であり、かつ電荷発生層中の電荷発生物質濃度
を該電荷輸送層に最も近い部分から遠い部分に向かって
順次連続的に低くした。ことを特徴とする電子写真感光
体。
【請求項３】電荷発生層中の電荷輸送層に最も近い部
分の電荷発生物質濃度が、８０重量％以上であることを
特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項４】電荷発生物質濃度の異なる２種類以上の
電荷発生層形成用塗工液を、順次重ね塗りすることによ
り、電荷発生物質濃度を段階的もしくは連続的に変化さ
せた膜を積層して電荷発生層を形成させることを特徴と
する請求項１又は２記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】電荷発生物質とバインダー樹脂成分と
を、蒸着速度比を変えながら共蒸着することにより電荷
発生物質濃度を段階的もしくは連続的に変化させた膜を
積層して電荷発生層を形成させることを特徴とする電子
写真感光体の製造方法。
【請求項６】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を積層し、少なくとも前記２層のうち１
層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷輸
送層が少なくとも２層以上積層したものであり、かつ、
電荷輸送層を構成する各層中の電荷輸送物質濃度を、電
荷輸送層に最も近い層から、遠い層に向かって順次段階
的に低くしたことを構成する各層を特徴とする電子写真
感光体。
【請求項７】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を積層し、少なくとも前記２層のうち１
層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷輸
送層が単層であり、かつ、電荷輸送層中の電荷輸送物質
濃度を、電荷発生層に最も近い部分から、遠い部分に向
かって順次連続的に低くしたことを特徴とする電子写真
感光体。
【請求項８】電荷輸送層中の電荷発生層に最も近い部
分の電荷発生物質濃度が、８０重量％以上であることを
特徴とする請求項６又は７記載の電子写真感光体。
【請求項９】電荷発生物質濃度の異なる２種類以上の
電荷輸送層形成用の塗工液を、順次重ね塗りすることに
より、電荷輸送物質濃度を段階的もしくは連続的に変化
させた膜を積層して電荷輸送層を形成させることを特徴
とする請求項６、７又は８記載の電子写真感光体の製造
方法。
【請求項１０】電荷輸送物質とバインダー樹脂成分と
を、蒸着速度比を変えながら共蒸着することにより、電
荷輸送物質濃度を段階的もしくは連続的に変化させた膜
を積層して電荷輸送層を形成させることを特徴とする電
子写真感光体の製造方法。