JPH07136500A - Ｃｏｄ成分除去材、それを用いたｃｏｄ成分の除去方法及び該除去材の製造方法 - Google Patents
Ｃｏｄ成分除去材、それを用いたｃｏｄ成分の除去方法及び該除去材の製造方法Info
- Publication number
- JPH07136500A JPH07136500A JP30965093A JP30965093A JPH07136500A JP H07136500 A JPH07136500 A JP H07136500A JP 30965093 A JP30965093 A JP 30965093A JP 30965093 A JP30965093 A JP 30965093A JP H07136500 A JPH07136500 A JP H07136500A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cod
- iron hydroxide
- suspension
- removing material
- polyurethane foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 39
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000648 calcium alginate Substances 0.000 abstract description 11
- 235000010410 calcium alginate Nutrition 0.000 abstract description 11
- 229960002681 calcium alginate Drugs 0.000 abstract description 11
- OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L calcium;(2s,3s,4s,5s,6r)-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxy-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxylato-4,5,6-trihydroxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Ca+2].O[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)O[C@@H](C([O-])=O)[C@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O2)C([O-])=O)O)[C@H](C(O)=O)O1 OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L 0.000 abstract description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 abstract description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000010800 human waste Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000012256 powdered iron Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れたＣＯＤ除去材を開発し、それを用いて
既存の設備で、低濃度にまで、低ランニングコストでＣ
ＯＤを除去できる水中のＣＯＤ成分除去方法を提供する
こと及び該ＣＯＤ成分除去材を製造する方法を提供する
こと。 【構成】 （１）水酸化鉄の微粒子を有機高分子ゲルに
よって、立体的網目構造をもつ粒状物に固定化したＣＯ
Ｄ成分除去材。（２）ＣＯＤ成分除去材を固定床に充填
して、または浮遊状態において、原水と接触させる水中
のＣＯＤ成分除去方法。（３）無定形水酸化鉄の微粒子
を有機高分子水溶液に分散させて得たサスペンジョン内
に網目状構造粒状物を浸漬し、網目状構造内にサスペン
ジョンを浸透させ、サスペンジョンから取出した後、粒
状物をゲル化剤水溶液内に浸漬させて有機高分子のゲル
を形成させ、水洗してなるＣＯＤ成分除去材の製造方
法。
既存の設備で、低濃度にまで、低ランニングコストでＣ
ＯＤを除去できる水中のＣＯＤ成分除去方法を提供する
こと及び該ＣＯＤ成分除去材を製造する方法を提供する
こと。 【構成】 （１）水酸化鉄の微粒子を有機高分子ゲルに
よって、立体的網目構造をもつ粒状物に固定化したＣＯ
Ｄ成分除去材。（２）ＣＯＤ成分除去材を固定床に充填
して、または浮遊状態において、原水と接触させる水中
のＣＯＤ成分除去方法。（３）無定形水酸化鉄の微粒子
を有機高分子水溶液に分散させて得たサスペンジョン内
に網目状構造粒状物を浸漬し、網目状構造内にサスペン
ジョンを浸透させ、サスペンジョンから取出した後、粒
状物をゲル化剤水溶液内に浸漬させて有機高分子のゲル
を形成させ、水洗してなるＣＯＤ成分除去材の製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、下水、し尿及びその生
物処理処理水、各種産業廃水、上水用原水等に含まれる
ＣＯＤ成分、特に難分解性のＣＯＤを効果的に除去する
技術を提供するものである。
物処理処理水、各種産業廃水、上水用原水等に含まれる
ＣＯＤ成分、特に難分解性のＣＯＤを効果的に除去する
技術を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】下水、各種産業廃水、し尿等の有機性汚
水は、通常活性汚泥法等の生物処理によって浄化処理さ
れた後、公共用水域に放流される。前記生物処理によっ
てＢＯＤやＳＳは充分除去できるが、生物難分解性のＣ
ＯＤは生物処理によっては除去されずに処理水に残留す
る。前記処理水の中に残存するＣＯＤを除去する技術と
して、活性炭吸着法や凝集沈澱法が従来より周知であ
る。しかし活性炭吸着法でＣＯＤを低濃度にまで除去す
る場合には、活性炭が短時間に平衡吸着量に達してしま
うため、頻繁に活性炭を交換しなければならず、ランニ
ングコストが高価に過ぎるという欠点があり、また凝集
沈澱法では、処理の結果多量の汚泥が生成するという重
大な欠点があるので、実際には活性炭吸着法や凝集沈澱
法が実施されるケースは稀である。
水は、通常活性汚泥法等の生物処理によって浄化処理さ
れた後、公共用水域に放流される。前記生物処理によっ
てＢＯＤやＳＳは充分除去できるが、生物難分解性のＣ
ＯＤは生物処理によっては除去されずに処理水に残留す
る。前記処理水の中に残存するＣＯＤを除去する技術と
して、活性炭吸着法や凝集沈澱法が従来より周知であ
る。しかし活性炭吸着法でＣＯＤを低濃度にまで除去す
る場合には、活性炭が短時間に平衡吸着量に達してしま
うため、頻繁に活性炭を交換しなければならず、ランニ
ングコストが高価に過ぎるという欠点があり、また凝集
沈澱法では、処理の結果多量の汚泥が生成するという重
大な欠点があるので、実際には活性炭吸着法や凝集沈澱
法が実施されるケースは稀である。
【０００３】また、高率のＣＯＤの除去方法として、最
近ＲＯ（逆浸透）膜が検討されているが、膜分離で発生
する濃縮液の効率的な処理方法が懸案となっている。ま
た濃縮液のＣＯＤ濃度上昇に従ってＲＯ膜分離水のＣＯ
Ｄ濃度も上昇するという欠点もあり、ＲＯ膜の実用化に
も解決すべき課題が残っている。
近ＲＯ（逆浸透）膜が検討されているが、膜分離で発生
する濃縮液の効率的な処理方法が懸案となっている。ま
た濃縮液のＣＯＤ濃度上昇に従ってＲＯ膜分離水のＣＯ
Ｄ濃度も上昇するという欠点もあり、ＲＯ膜の実用化に
も解決すべき課題が残っている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、既存の設備
で、従来のＣＯＤ除去方法のもつ欠点を解決できる、低
ランニングコストで、低濃度にまでＣＯＤを除去できる
優れたＣＯＤ成分除去材と該除去材を用いた水中のＣＯ
Ｄ成分の除去方法を提供し、さらに該除去材を製造する
製造方法を提供することにある。
で、従来のＣＯＤ除去方法のもつ欠点を解決できる、低
ランニングコストで、低濃度にまでＣＯＤを除去できる
優れたＣＯＤ成分除去材と該除去材を用いた水中のＣＯ
Ｄ成分の除去方法を提供し、さらに該除去材を製造する
製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記ＣＯＤ成分除去材と
該除去材を用いたＣＯＤ成分の除去方法を提供する本発
明の課題は、本発明の除去材及び除去方法により達成さ
れた。すなわち、（１）水酸化鉄の微粒子を有機性高分
子ゲルによって、立体的網目構造をもつ粒状物に固定化
したＣＯＤ成分除去材を開発することに成功し、（２）
前記ＣＯＤ成分除去材を固定床に充填して、または浮遊
状態において、原水と接触させる水中のＣＯＤ成分の除
去方法により達成された。本発明者は鋭意研究の結果、
水酸化鉄の、特に無定形水酸化鉄の微粒子を有機性高分
子ゲルによって粒状固体に固定化したものをＣＯＤ含有
水と接触させることにより、効果的にＣＯＤを除去し得
ることを見いだしたものである。
該除去材を用いたＣＯＤ成分の除去方法を提供する本発
明の課題は、本発明の除去材及び除去方法により達成さ
れた。すなわち、（１）水酸化鉄の微粒子を有機性高分
子ゲルによって、立体的網目構造をもつ粒状物に固定化
したＣＯＤ成分除去材を開発することに成功し、（２）
前記ＣＯＤ成分除去材を固定床に充填して、または浮遊
状態において、原水と接触させる水中のＣＯＤ成分の除
去方法により達成された。本発明者は鋭意研究の結果、
水酸化鉄の、特に無定形水酸化鉄の微粒子を有機性高分
子ゲルによって粒状固体に固定化したものをＣＯＤ含有
水と接触させることにより、効果的にＣＯＤを除去し得
ることを見いだしたものである。
【０００６】また、前記水酸化鉄の微粒子を有機性高分
子ゲルに固定化したＣＯＤ成分除去材を製造する本発明
の課題は、以下の製造方法により達成される。すなわ
ち、（３）１）水酸化鉄の微粒子を水溶性の有機性高分
子の水溶液に分散させたサスペンジョンをつくる工程、
２）立体網目状構造粒状物を、前記サスペンジョン内に
浸漬し、立体網目状構造粒状物の網目状構造内に前記サ
スペンジョンを浸透させる工程、３）前記立体網目状構
造粒状物を前記サスペンジョンから取出した後、ゲル化
剤水溶液内に浸漬させ、前記有機性高分子のゲルを形成
させる工程、４）前記ゲル化剤水溶液から前記立体網目
状構造粒状物を取出して水洗する工程よりなる製造方法
により製造することができる。
子ゲルに固定化したＣＯＤ成分除去材を製造する本発明
の課題は、以下の製造方法により達成される。すなわ
ち、（３）１）水酸化鉄の微粒子を水溶性の有機性高分
子の水溶液に分散させたサスペンジョンをつくる工程、
２）立体網目状構造粒状物を、前記サスペンジョン内に
浸漬し、立体網目状構造粒状物の網目状構造内に前記サ
スペンジョンを浸透させる工程、３）前記立体網目状構
造粒状物を前記サスペンジョンから取出した後、ゲル化
剤水溶液内に浸漬させ、前記有機性高分子のゲルを形成
させる工程、４）前記ゲル化剤水溶液から前記立体網目
状構造粒状物を取出して水洗する工程よりなる製造方法
により製造することができる。
【０００７】また、より好ましい本発明のＣＯＤ成分除
去材は、（４）前記水酸化鉄が無定形の水酸化鉄であ
り、前記水溶性の有機性高分子がアルギン酸ソーダであ
り、前記立体網目状構造粒状物がポリウレタンフォーム
粒状物であり、前記ゲル化剤が塩化カルシウムである前
記（３）に記載のＣＯＤ成分除去材の製造方法によって
製造することができる。ＣＯＤ含有水と本発明のＣＯＤ
成分の除去材を接触させるには、ＣＯＤ除去材を固定床
に充填した、または浮遊状態に充填した充填槽内に原水
を通過させる方法が効果的である。
去材は、（４）前記水酸化鉄が無定形の水酸化鉄であ
り、前記水溶性の有機性高分子がアルギン酸ソーダであ
り、前記立体網目状構造粒状物がポリウレタンフォーム
粒状物であり、前記ゲル化剤が塩化カルシウムである前
記（３）に記載のＣＯＤ成分除去材の製造方法によって
製造することができる。ＣＯＤ含有水と本発明のＣＯＤ
成分の除去材を接触させるには、ＣＯＤ除去材を固定床
に充填した、または浮遊状態に充填した充填槽内に原水
を通過させる方法が効果的である。
【０００８】
【作用】無定形の水酸化鉄を得るには、塩化第２鉄、ま
たは一般にポリ鉄とよばれるポリ硫酸第２鉄の水溶液を
ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2 等のアルカリ剤を用いて中和
し、酸性側のｐＨ、例えばｐＨ４〜６に中和して、前記
水溶液から水酸化鉄を析出する方法が良い。アルカリ性
側のｐＨで水酸化鉄を析出させると、ＣＯＤ除去能力が
酸性側のｐＨで析出させたものより劣ることが認められ
た。また、結晶性の水酸化鉄（α、β、γ及びＦｅＯＯ
Ｈ）は無定形の水酸化鉄よりＣＯＤ除去能力が劣ってい
た。さらに、水酸化アルミニウムは、ＣＯＤ除去能力
が、無定形の水酸化鉄よりも著しくＣＯＤ除去能力が劣
ることも認められた。
たは一般にポリ鉄とよばれるポリ硫酸第２鉄の水溶液を
ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2 等のアルカリ剤を用いて中和
し、酸性側のｐＨ、例えばｐＨ４〜６に中和して、前記
水溶液から水酸化鉄を析出する方法が良い。アルカリ性
側のｐＨで水酸化鉄を析出させると、ＣＯＤ除去能力が
酸性側のｐＨで析出させたものより劣ることが認められ
た。また、結晶性の水酸化鉄（α、β、γ及びＦｅＯＯ
Ｈ）は無定形の水酸化鉄よりＣＯＤ除去能力が劣ってい
た。さらに、水酸化アルミニウムは、ＣＯＤ除去能力
が、無定形の水酸化鉄よりも著しくＣＯＤ除去能力が劣
ることも認められた。
【０００９】本発明のＣＯＤ除去材は、無定形の水酸化
鉄を、アルギン酸カルシウム、キトサン、アガローズ、
ヒドロキシエチルセルローズ、ＣＭＣ、変成澱粉、ポリ
アクリル酸、ＰＶＡ、酢酸ビニルとメタクリル酸との共
重合等からの有機高分子ゲルによって粒状固体に固定化
したものである。特に、アルギン酸カルシウム、キトサ
ン、ポリアクリル酸、ＰＶＡ等からの有機高分子ゲルが
適している。さらに特に、アルギン酸カルシウムからの
ゲルが最も適した固定化用ゲルである。
鉄を、アルギン酸カルシウム、キトサン、アガローズ、
ヒドロキシエチルセルローズ、ＣＭＣ、変成澱粉、ポリ
アクリル酸、ＰＶＡ、酢酸ビニルとメタクリル酸との共
重合等からの有機高分子ゲルによって粒状固体に固定化
したものである。特に、アルギン酸カルシウム、キトサ
ン、ポリアクリル酸、ＰＶＡ等からの有機高分子ゲルが
適している。さらに特に、アルギン酸カルシウムからの
ゲルが最も適した固定化用ゲルである。
【００１０】前記立体網目状構造粒状物としては、ポリ
ウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等の立体的網
目構造をもつ粒状物が本発明にとって適している。特に
ポリウレタンフォームからなる立体的網目構造をもつ粒
状物が本発明にとって最も適している。本発明のＣＯＤ
除去材の製造方法の代表例を、無定形の水酸化鉄を固定
化する素材として、孔径２ｍｍ程度の立体網目状（スポ
ンジ状）の角状ポリウレタンフォームを用い、有機高分
子ゲルとしてはアルギン酸カルシウムゲルを用いた場合
について説明する。ただし、本発明は以下の説明によっ
て制限されるものではない。
ウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等の立体的網
目構造をもつ粒状物が本発明にとって適している。特に
ポリウレタンフォームからなる立体的網目構造をもつ粒
状物が本発明にとって最も適している。本発明のＣＯＤ
除去材の製造方法の代表例を、無定形の水酸化鉄を固定
化する素材として、孔径２ｍｍ程度の立体網目状（スポ
ンジ状）の角状ポリウレタンフォームを用い、有機高分
子ゲルとしてはアルギン酸カルシウムゲルを用いた場合
について説明する。ただし、本発明は以下の説明によっ
て制限されるものではない。
【００１１】ステップ１：無定形水酸化鉄の微粒子をア
ルギン酸ソーダ溶液に分散させたサスペンジョンを作
る。 ステップ２：ポリウレタンフォーム粒状物をサスペンジ
ョン中に浸漬し、ポリウレタンフォームの網目内にサス
ペンジョンを浸透させる。 ステップ３：ポリウレタンフォーム粒状物をサスペンジ
ョンから取出した後、塩化カルシウム水溶液内に浸漬さ
せ、アルギン酸ソーダをアルギン酸カルシウムとしてゲ
ル化させる。 ステップ４：塩化カルシウム水溶液からポリウレタンフ
ォーム粒状物を取出して、水洗すれば、本発明のＣＯＤ
除去材が製造される。
ルギン酸ソーダ溶液に分散させたサスペンジョンを作
る。 ステップ２：ポリウレタンフォーム粒状物をサスペンジ
ョン中に浸漬し、ポリウレタンフォームの網目内にサス
ペンジョンを浸透させる。 ステップ３：ポリウレタンフォーム粒状物をサスペンジ
ョンから取出した後、塩化カルシウム水溶液内に浸漬さ
せ、アルギン酸ソーダをアルギン酸カルシウムとしてゲ
ル化させる。 ステップ４：塩化カルシウム水溶液からポリウレタンフ
ォーム粒状物を取出して、水洗すれば、本発明のＣＯＤ
除去材が製造される。
【００１２】無定形水酸化鉄の微粒子がアルギン酸カル
シウムゲルによってポリウレタンフォーム粒状物の網目
構造内に固定化されている状態を拡大した模式図を図１
に示した。実際には、アルギン酸カルシウムゲルが必ず
しもすべて連続している必要はなく、網目構造内に小孔
を生じていても良い。本発明の無定形水酸化鉄の微粒子
をゲルによって固定化する素材として、最適な立体網目
状素材の粒径は、１０〜５０ｍｍ程度が好適である。ま
たその形状は、成形する場合の容易さや固定床に充填し
た場合の空隙率の大きさから、角状が好ましいが、その
他球形や楕円体形等であっても構わない。また、網目の
孔径は重要な因子であり、０．５〜４ｍｍ程度が好適で
ある。網目の孔径が小さ過ぎると、無定形水酸化鉄を内
部に浸透させ難い。また、網目の孔径が大き過ぎると、
ネットワーク構造が疎になり、無定形水酸化鉄をゲルで
固定化する場合にゲルが剥離し易い。
シウムゲルによってポリウレタンフォーム粒状物の網目
構造内に固定化されている状態を拡大した模式図を図１
に示した。実際には、アルギン酸カルシウムゲルが必ず
しもすべて連続している必要はなく、網目構造内に小孔
を生じていても良い。本発明の無定形水酸化鉄の微粒子
をゲルによって固定化する素材として、最適な立体網目
状素材の粒径は、１０〜５０ｍｍ程度が好適である。ま
たその形状は、成形する場合の容易さや固定床に充填し
た場合の空隙率の大きさから、角状が好ましいが、その
他球形や楕円体形等であっても構わない。また、網目の
孔径は重要な因子であり、０．５〜４ｍｍ程度が好適で
ある。網目の孔径が小さ過ぎると、無定形水酸化鉄を内
部に浸透させ難い。また、網目の孔径が大き過ぎると、
ネットワーク構造が疎になり、無定形水酸化鉄をゲルで
固定化する場合にゲルが剥離し易い。
【００１３】以上のような、ＣＯＤ除去材によって、Ｃ
ＯＤを除去するには、ＣＯＤ含有水と適当な時間、本発
明ＣＯＤ除去材を接触させれば良い。原水として下水の
２次処理水を対象とする場合、本ＣＯＤ除去材に該原水
を通水することによって５〜６ｍｇ／リットルの処理水
を長時間安定して得ることができる。また本発明では、
原水にＣＯＤ以外にリン酸を含む場合には、リン酸も同
時に除去できるという副次的効果がある。例えば、下水
の２次処理水にはＣＯＤとリン酸が含まれているので、
本発明のＣＯＤ除去材を適用すれば、下水２次処理水か
らＣＯＤとリン酸を一挙に除去することができる。
ＯＤを除去するには、ＣＯＤ含有水と適当な時間、本発
明ＣＯＤ除去材を接触させれば良い。原水として下水の
２次処理水を対象とする場合、本ＣＯＤ除去材に該原水
を通水することによって５〜６ｍｇ／リットルの処理水
を長時間安定して得ることができる。また本発明では、
原水にＣＯＤ以外にリン酸を含む場合には、リン酸も同
時に除去できるという副次的効果がある。例えば、下水
の２次処理水にはＣＯＤとリン酸が含まれているので、
本発明のＣＯＤ除去材を適用すれば、下水２次処理水か
らＣＯＤとリン酸を一挙に除去することができる。
【００１４】
【実施例】以下に本発明のＣＯＤ除去材製造方法の具体
例と下水の２次処理水への適用例を記載する。ただし本
発明は以下の製造方法の具体例や処理への適用例の説明
によって制限されるものではない。
例と下水の２次処理水への適用例を記載する。ただし本
発明は以下の製造方法の具体例や処理への適用例の説明
によって制限されるものではない。
【００１５】実施例１：ＣＯＤ除去材の製造方法 ２０％の塩化第２鉄水溶液を苛性ソーダによってｐＨ５
〜５．５に中和し、無定形の水酸化鉄を製造した。この
水酸化鉄が無定形であることは、Ｘ線回折によって確認
された。前記、無定形の水酸化鉄を乾燥し、粉末状の無
定形水酸化鉄を得た。この粉末状水酸化鉄を、アルギン
酸ソーダ濃度が１．５％のアルギン酸ソーダ水溶液内
に、重量％濃度が３０％になるように添加してサスペン
ジョンを作った。次に、一辺が１０ｍｍの立方体形に成
形した、網目孔径２〜２．５ｍｍのポリウレタンフォー
ムをサスペンジョン内に５〜１０分間浸漬させ、ポリウ
レタンフォームの網目内にサスペンジョンを浸透させ
た。
〜５．５に中和し、無定形の水酸化鉄を製造した。この
水酸化鉄が無定形であることは、Ｘ線回折によって確認
された。前記、無定形の水酸化鉄を乾燥し、粉末状の無
定形水酸化鉄を得た。この粉末状水酸化鉄を、アルギン
酸ソーダ濃度が１．５％のアルギン酸ソーダ水溶液内
に、重量％濃度が３０％になるように添加してサスペン
ジョンを作った。次に、一辺が１０ｍｍの立方体形に成
形した、網目孔径２〜２．５ｍｍのポリウレタンフォー
ムをサスペンジョン内に５〜１０分間浸漬させ、ポリウ
レタンフォームの網目内にサスペンジョンを浸透させ
た。
【００１６】その後、ポリウレタンフォームをサスペン
ジョンから取出し、２０％塩化カルシウム水溶液に３０
分間浸漬させ、アルギン酸カルシウムゲルをポリウレタ
ンフォーム網目構造内に形成し、続いて塩化カルシウム
水溶液からポリウレタンフォーム粒状物を取出して水洗
する。以上の操作によって、本発明のＣＯＤ除去材が製
造できる。以上の説明より明らかなように、本発明のＣ
ＯＤ除去材は製造が簡単である。従って、製造コストは
安価である。
ジョンから取出し、２０％塩化カルシウム水溶液に３０
分間浸漬させ、アルギン酸カルシウムゲルをポリウレタ
ンフォーム網目構造内に形成し、続いて塩化カルシウム
水溶液からポリウレタンフォーム粒状物を取出して水洗
する。以上の操作によって、本発明のＣＯＤ除去材が製
造できる。以上の説明より明らかなように、本発明のＣ
ＯＤ除去材は製造が簡単である。従って、製造コストは
安価である。
【００１７】実施例２：ＣＯＤ除去試験 第１表の条件で、本発明のＣＯＤ除去材の性能試験を行
った。（カラム通水試験による。）また、ＣＯＤ除去処
理の結果を第２表に示す。また比較例として、粒状活性
炭（粒径２ｍｍ）を用いて同様に性能試験を行った。結
果を第３表に示す。
った。（カラム通水試験による。）また、ＣＯＤ除去処
理の結果を第２表に示す。また比較例として、粒状活性
炭（粒径２ｍｍ）を用いて同様に性能試験を行った。結
果を第３表に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】第２表と第３表とに記載の結果の比較から
明らかなように、本発明のＣＯＤ除去材のＣＯＤ除去効
果は優秀で、長期間安定して低ＣＯＤの処理水を得すこ
とができた。また第２表の結果からわかるように本発明
のＣＯＤ除去材ではリンも同時に高度に除去された。
明らかなように、本発明のＣＯＤ除去材のＣＯＤ除去効
果は優秀で、長期間安定して低ＣＯＤの処理水を得すこ
とができた。また第２表の結果からわかるように本発明
のＣＯＤ除去材ではリンも同時に高度に除去された。
【００２２】
【発明の効果】本発明のＣＯＤ除去材は以下のような重
要な効果がある。 コストが安い水酸化鉄を用いるので、得られたＣＯＤ
除去材は活性炭よりもはるかに製品価格が安価で、極力
処理コストを安くしなければならない廃水処理にとって
理想的である。使用する水酸化鉄は特に無定形水酸化鉄
が好適である。 ＣＯＤ除去材の粒径が大きいので、ＳＳを含んだ原水
に適用しても、ＳＳによる充填層の閉鎖が起きない。 ＣＯＤ除去材は軽量なので、ハンドリングが容易であ
る。 ＣＯＤとリンを同時に除去することができる。
要な効果がある。 コストが安い水酸化鉄を用いるので、得られたＣＯＤ
除去材は活性炭よりもはるかに製品価格が安価で、極力
処理コストを安くしなければならない廃水処理にとって
理想的である。使用する水酸化鉄は特に無定形水酸化鉄
が好適である。 ＣＯＤ除去材の粒径が大きいので、ＳＳを含んだ原水
に適用しても、ＳＳによる充填層の閉鎖が起きない。 ＣＯＤ除去材は軽量なので、ハンドリングが容易であ
る。 ＣＯＤとリンを同時に除去することができる。
【図１】無定形水酸化鉄の微粒子がアルギン酸カルシウ
ムゲルによってポリウレタンフォームの網目構造内に固
定化されている状態を拡大した模式図である。
ムゲルによってポリウレタンフォームの網目構造内に固
定化されている状態を拡大した模式図である。
１ ポリウレタンフォームの網目 ２ 無定形水酸化鉄の微粒子 ３ アルギン酸カルシウムゲル
Claims (4)
- 【請求項１】 水酸化鉄の微粒子を有機性高分子ゲルに
よって、立体的網目構造をもつ粒状物に固定化したこと
を特徴とするＣＯＤ成分除去材。 - 【請求項２】 前記ＣＯＤ成分の除去材を固定床に充填
して、または浮遊状態において、原水と接触させること
を特徴とする水中のＣＯＤ成分の除去方法。 - 【請求項３】 １）水酸化鉄の微粒子を水溶性の有機性
高分子の水溶液に分散させたサスペンジョンをつくる工
程、２）立体網目状構造粒状物を、前記サスペンジョン
内に浸漬し、立体網目状構造粒状物の網目状構造内に前
記サスペンジョンを浸透させる工程、３）前記立体網目
状構造粒状物を前記サスペンジョンから取出した後、ゲ
ル化剤水溶液内に浸漬させ、前記有機性高分子のゲルを
形成させる工程、４）前記ゲル化剤水溶液から前記立体
網目状構造粒状物を取出して水洗する工程よりなること
を特徴とするＣＯＤ成分除去材の製造方法。 - 【請求項４】 前記水酸化鉄が無定形の水酸化鉄であ
り、前記水溶性の有機性高分子がアルギン酸ソーダであ
り、前記立体網目状構造粒状物がポリウレタンフォーム
粒状物であり、前記ゲル化剤が塩化カルシウムであるこ
とを特徴とする請求項３に記載のＣＯＤ成分除去材の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30965093A JPH07136500A (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | Ｃｏｄ成分除去材、それを用いたｃｏｄ成分の除去方法及び該除去材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30965093A JPH07136500A (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | Ｃｏｄ成分除去材、それを用いたｃｏｄ成分の除去方法及び該除去材の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07136500A true JPH07136500A (ja) | 1995-05-30 |
Family
ID=17995606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30965093A Pending JPH07136500A (ja) | 1993-11-17 | 1993-11-17 | Ｃｏｄ成分除去材、それを用いたｃｏｄ成分の除去方法及び該除去材の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07136500A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320548A (ja) * | 2004-05-05 | 2005-11-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | 鉄オキシヒドロキシ顆粒を含有するフォームおよびその使用 |
| CN111995795A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-27 | 江南大学 | 一种双亲性聚氨酯海绵及其制备方法 |
-
1993
- 1993-11-17 JP JP30965093A patent/JPH07136500A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320548A (ja) * | 2004-05-05 | 2005-11-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | 鉄オキシヒドロキシ顆粒を含有するフォームおよびその使用 |
| CN111995795A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-27 | 江南大学 | 一种双亲性聚氨酯海绵及其制备方法 |
| CN111995795B (zh) * | 2020-08-27 | 2021-09-28 | 江南大学 | 一种双亲性聚氨酯海绵及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60147287A (ja) | 飲料水改質剤 | |
| JP3646900B2 (ja) | 硼素含有水の処理装置及び方法 | |
| CN106669621A (zh) | 一种壳聚糖/沸石分子筛吸附剂的制备方法及应用 | |
| JPH0739754A (ja) | リン酸イオン吸着材、その製造方法及び水処理方法 | |
| JPH07136500A (ja) | Ｃｏｄ成分除去材、それを用いたｃｏｄ成分の除去方法及び該除去材の製造方法 | |
| JPH0747355A (ja) | Ｃｏｄを含む水の処理材及びその処理材の製造方法並びにｃｏｄを含む水の処理方法 | |
| KR100237312B1 (ko) | 활성탄을 함유한 알긴산겔 수처리제 및 그 제조방법 | |
| JPH0871545A (ja) | 汚水のリン、ｃｏｄの除去方法 | |
| JP3420838B2 (ja) | リン含有有機性汚水の処理方法 | |
| JP2592384B2 (ja) | 金属水酸化物と高吸水性高分子の複合粒状物を用いた水の処理方法 | |
| JPH10202283A (ja) | 生物接触濾過用濾材 | |
| JP3414511B2 (ja) | 有機性汚水の高度処理方法 | |
| JP3355037B2 (ja) | 脱リン材、その製造方法および使用方法 | |
| JP3737283B2 (ja) | 生物脱臭方法及び生物脱臭装置 | |
| JP3388966B2 (ja) | 粒状リン吸着剤 | |
| JP2929910B2 (ja) | リン含有水の処理方法 | |
| JP3247584B2 (ja) | リン吸着剤の製造方法及びリンの除去方法 | |
| JPH06205972A (ja) | リン酸イオンの吸着材およびその製造方法ならびにそれを用いた水の処理方法 | |
| JPH0947653A (ja) | 粒状リン吸着剤、該粒状リン吸着剤の製造方法及びリンの除去方法 | |
| JPH08267053A (ja) | 電解二酸化マンガン吸着剤によるヒ素の除去方法及びヒ素除去用吸着剤 | |
| JPH0751564A (ja) | 脱リン材、その製造方法及び脱リン方法 | |
| JPS5818159B2 (ja) | ダツザンリユウエンソザイ | |
| JP3378700B2 (ja) | 上水汚泥を利用した粒状リン吸着剤及びその製造法 | |
| JPH0394884A (ja) | 廃液の処理方法 | |
| JPH0910761A (ja) | リン吸着剤及びリンの除去方法 |