JPH07140608A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性、画像堅牢性、生保存性を改良す
る。 【構成】 支持体上に少なくとも１層に下記一般式
〔Ｙ〕で表される色素形成カプラーの少なくとも１種
と、特定構造のアミド系化合物の少なくとも１種と、を
含有する。 【化１】 （式中、Ａは芳香族基、３級アルキル基、２級又は３級
のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基、脂肪族アミ
ノ基、芳香族アミノ基、又は複素環基を表し、Ｂは芳香
族基又は複素環基を表し、Ｚは水素原子又は芳香族第１
級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を表す。但し、Ａ、Ｂ、又はＺで表される
基の少なくとも一つはホスホリル基を有する。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するもので、さらに詳しくは、色素画像の
色再現性、画像堅牢性に優れ、かつ生保存性、処理差に
よる品質変動の少ない安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料及びそれを用いたカラー画像形成方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高画
質でありかつ、経済性に優れているという特徴を有して
おり、カラー画像の再現方法として、最も一般的に使わ
れている方法である。このハロゲン化銀カラー写真感光
材料の特徴をさらに追求すべく数多くの高画質化の研究
が続けられている。カラープリント材料における高画質
化においては、現像処理後にできあがったカラープリン
トの色再現性が優れていること、画像がシャープでにじ
みがないこと（鮮鋭度が高いこと）、画像を構成する色
素雲微粒子が目視で目立たないこと（粒状性が優れてい
ること）等が要求される画質性能である。また、このよ
うにしてできあがった色素画像が光や熱、あるいは湿度
に対して堅牢で、長期間保存した際にいつまでも色あせ
ないことが強く望まれていた。色素画像の堅牢性は近年
めざましい改良がなされ、長期間のカラープリントの保
存が可能となってきている。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
最も一般的に使われているカラー画像形成法は、露光さ
れたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳香族第
１級アミン系カラー現像主薬とカプラーとを反応させ
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素を形成させる方法である。このような方式で
は、減色法によりカラー画像を再現する方法が用いられ
ており、一般的にはイエロー、マゼンタ及びシアンの３
色の色素の生成量を変える事によりカラー画像を形成さ
せている。このうち、イエローカプラーとしてはピバロ
イル型イエローカプラー、ベンゾイル型イエローカプラ
ーが最も一般的に用いられてきた。前者は生成した色素
画像の堅牢性に優れるものの発色性が低いと言う欠点が
あり、近年強く要求されている処理の迅速化、低補充化
に応えるには限界があった。また、生成した色素の色相
の点でも十分満足すべきレベルには到達していなかっ
た。一方、後者は高い発色性を有するものの生成する色
素の色相がさらに悪く、かつ色素画像の堅牢性も極めて
低いという重大な欠点を有していた。カラープリント用
のカプラーでは生成する色素の色相及び堅牢性が重視さ
れ、一般的にはピバロイル型のイエローカプラーが使わ
れている。しかし、ピバロイル型のイエローカプラーで
も色相の点では十分満足いくレベルにはなく、更なる改
良が望まれていた。カラープリントの色再現性を改良す
るために、アニリド環のオルト位にアルコキシ基を持つ
ピバロイルアセトアニリド型のカプラーが注目されてい
る。このカプラーは色再現性の点では確かにある程度改
良されているものの、色素画像の堅牢性の点ではまだ問
題が残されていた。

【０００４】また、最近では、色再現性の改良、発色性
の改良のために欧州特許第０，４４７，９６９Ａ１号明
細書に記載の３〜５員の環状構造を有するアシルアセト
アミド型イエローカプラー、同第０，４８２，５５２Ａ
１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド
型イエローカプラー、米国特許第５，１１８，５９９号
明細書に記載のジオキサン構造を有するアシルアセトア
ニリド型イエローカプラー等が提案されている。これら
のカプラーは色再現性の点では大きく改良されているも
のの、画像堅牢性の点では十分満足すべきものではなか
った。そこで、これらのカプラーに対してラジカルスカ
ベンジャー、一重項酸素消光剤などのいわゆる褪色防止
剤を併用することにより画像堅牢性を改良しようとする
試みが行われている。例えば、特開平５−２２４８号及
び同５−１８８５４６号にアミド系の化合物の例が記載
されている。これらの化合物は、従来知られていた公知
のイエロ−カプラーの光堅牢性に対して、いずれもある
程度の改良効果を有していた。しかし、その改良効果は
必ずしも満足すべきレベルではなかった。また、光堅牢
性の改良効果が比較的大きな化合物の中には、発色濃度
の低下、感度の変動、色相の悪化など好ましくない弊害
を持つものが多く、実用上解決すべき問題が残されてい
た。

【０００５】一方、油溶化基にホスホリル基を有するイ
エロ−カプラーとしては、ピバロイル型カプラー及びベ
ンゾイル型カプラーの例が米国特許第４０２６７０９号
に記載されているが、生成した色素画像の堅牢性に関し
ては何も記載されておらず、また、アミド化合物と併用
したときの写真特性に関しても全く記載されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上述べてき
たような状況の下で為されたものである。従って、本発
明の第１の目的は、色再現性の良いハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。本発明の第２の目
的はできあがった色素画像が堅牢で、変色もしくは退色
しにくいハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の第３の目的は処理液の組成、使用状
態の差異に対して写真特性の変動が小さく安定な仕上が
り品質を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。本発明の第４の目的は未使用の感光材
料の保存条件による写真特性の変動（生保存性）におい
て改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の第５の目的は、上記のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用いて迅速かつ簡便なカラー
画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は以
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形
成法により達成された。すなわち、 （１） 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
含有感光層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該感光層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｙ〕
で表される色素形成カプラーの少なくとも１種と、下記
一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種と、を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ａは芳香族基、３級アルキル基、
２級又は３級のシクロアルキル基、ビシクロアルキル
基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基又は複素環基を表
し、Ｂは芳香族基又は複素環基を表し、Ｚは水素原子又
は芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表す。但し、Ａ、Ｂ又はＺ
で表される基の少なくとも一つが下記一般式〔Ｐ−Ｉ〕
で表される部分構造を有する。）

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立に水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基又は
アシル基を表し、Ｒ³ は脂肪族基、芳香族基、複素環
基、アミノ基、アルコキシ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボ
ニル基を表す。Ｒ¹ とＲ² 又はＲ¹ とＲ³ が互いに結合
して、それぞれ５〜７又は５〜８員環を形成してもよ
い。） （４） 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を１画素あたりの露光時間が１０^-4秒より短い走査
露光方式で露光し、その後に発色現像することを特徴と
するカラー画像形成方法。

【００１３】本発明者らは、新たなアシルアセトアニリ
ド型カプラーの探索を行い、本発明の一般式〔Ｐ−Ｉ〕
で表される部分構造を持つカプラーが、色相、発色性の
点で優れたカプラーであることを見い出した。また、本
発明のカプラーは従来から知られていた本発明の一般式
（Ａ）で表される化合物と併用したときに、光堅牢性が
改良されるのは勿論であるが、その効果が予想した以上
に大きいことが明らかになった。さらに、高湿条件下で
の熱堅牢性も改良されることが明らかになった。また、
公知のイエロ−カプラーに対して上記の化合物を併用し
た場合、発色濃度の低下や色相の悪化が起こり、実用上
の大きな弊害となっていた。この様な弊害が上記化合物
を本発明のカプラーと組み合わせた場合において、はじ
めて著しく改良されることを見い出した。以下、本発明
の内容について詳細に説明する。

【００１４】一般式〔Ｙ〕で表されるイエローカプラー
についてさらに詳細に説明する。尚、本明細書で述べる
各基が脂肪族部位を含む場合、その脂肪族部位は、直鎖
状、分岐状又は環状であってもよく、飽和であっても不
飽和であってもよく、無置換であっても、置換されてい
てもよく、炭素数としては１〜５０程度である。例え
ば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル又はシクロアルケニルが挙げられる。本明細書で述べ
る各基が芳香族部位を含む場合、その芳香族部位は、芳
香族炭化水素部位（アリール）を表し、単環であっても
縮合環であってもよく、無置換であっても、置換されて
いてもよく、炭素数としては６〜５０程度である。本明
細書で述べる各基が複素環部位を含む場合、その複素環
部位は、環内にヘテロ原子として、例えば、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子、リン原子等をもつものであり、飽
和環でも不飽和環でもよく、単環であっても縮合環であ
ってもよく、無置換であっても、置換されていてもよ
く、炭素数としては１〜５０程度である。一般式〔Ｐ−
Ｉ〕で表されるホスホリル基において、その３つの自由
結合手（ボンド）のうち、１又は２はそれぞれ水素原子
又は一価の有機残基と結合していてもよいし、また、複
数の結合手が２〜３価の有機残基と結合して５〜７員環
状構造をとってもよい。また、これらの有機残基や５〜
７員環は以下に述べるような置換基で置換されていても
よい。

【００１５】２〜３価の有機残基とは、脂肪族、芳香
族、複素環及び官能基から構成される化合物の水素原子
を２又は３個除いた基であり、例えば、メチレン、エチ
レン、ペンタメチレン、プロピレン、１，２，３−プロ
パントリイル、ｐ−フェニレン、ｏ−フェニレン、ナフ
タレン−１，４，５−トリイル、ビフェニル−４，４’
−ジイル、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、カル
ボニルジオキシ、オキサリル、マロニル、マレオイル、
フタロイル、２，３，５−ヘキサトリカルボニル、ウレ
イレン、チオ、オキシ、スルホニル、２−オキソブタン
−１，３−ジイル、メチレン−１，４−フェニレン、ピ
ペラジン−１，４−ジイル、１，３，５−トリアジン−
２，４，６−トリイル等が挙げられる。

【００１６】前記の置換基としては、例えば、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、脂肪族アシル基、芳香族アシ
ル基、脂肪族アシルオキシ基、芳香族アシルオキシ基、
脂肪族アシルアミノ基、芳香族アシルアミノ基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、複素環
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族
スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、スルホンアミ
ド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、複素環アミノ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、複素環チオ基、スル
ファモイルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、
カルボキシル基、ヒドロキシル基、ウレイド基、ヒドロ
キシアミノ基、無置換アミノ基、ホルミル基、ハロゲン
原子等を挙げることができ、これらの基は同様の基で更
に置換されていてもよく、例えば、スルファモイル基
は、無置換のスルファモイル基の他、Ｎ−脂肪族スルフ
ァモイル基、Ｎ−芳香族スルファモイル基、Ｎ−脂肪族
アシルスルファモイル基、Ｎ−脂肪族スルホニルスルフ
ァモイル基、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基等であ
ってもよい。また、同様にカルバモイル基は、無置換の
カルバモイル基の他、Ｎ−脂肪族カルバモイル基、Ｎ−
芳香族カルバモイル基、Ｎ−脂肪族アシルカルバモイル
基、Ｎ−脂肪族スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スルフ
ァモイルカルバモイル基等であってもよい。

【００１７】Ａが芳香族基を表すとき、好ましくは、置
換されてもよい総炭素原子数６〜３０の芳香族基を表
し、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基等がある。Ａとして特に好ましくは、フェニル
基、又はアルコキシ基で置換されたフェニル基である。

【００１８】Ａが３級アルキル基を表すとき、好ましく
は、置換されてもよい総炭素原子数４〜３０の３級アル
キル基を表し、その置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アミノ
基、アシルアミノ基がある。Ａとして特に好ましくは、
ｔ−ブチル基である。

【００１９】Ａがシクロアルキル基若しくはビシクロア
ルキル基を表すとき、好ましくは、３級のシクロアルキ
ル基を表し、特に、下記一般式（ａ）で表されるものが
好ましい。

【００２０】

【化７】

【００２１】一般式（ａ）において、Ｒ¹ は置換基を表
し、Ｑ¹ はＣと共に３〜６員の炭素環若しくはヘテロ環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ¹ は２価
の基となってＱ¹ と結合し、ビシクロ環を形成してもよ
い。Ｒ¹ は好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、総炭
素原子数１〜３０の置換されていてもよい有機基〔例え
ば、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピ
ル）、アルキルチオ基、アルコキシ基、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネ
チル）、アリールオキシ基、アリールチオ基〕である。

【００２２】一般式（ａ）においてＱ¹ がＣと共に形成
される３〜６員の炭素環若しくはヘテロ環としては、例
えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、１，３−ジチオラン−２−イル、
１，３−ジオキソラン−２−イル、オキソラン−２−イ
ル、１，３−ジオキサン−２−イル、１，３−ジオキサ
ン−５−イル、１，４−ジオキサン−２−イル、チオラ
ン−２−イル等が、また、Ｒ¹ がＱ¹ と結合して作るビ
シクロ環としては、例えば、アダマンチル、ビシクロ
〔２，２，１〕ヘプチル、ビシクロ〔１，１，１〕ペン
チル、２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕
オクタン−４−イル、２，６，７−トリオキサ−１−ホ
スファビシクロ〔２，２，２〕オクタン−１−オン−４
−イル等が挙げられる。一般式（ａ）で表される基の中
で、特に好ましい基としては、１−メチルシクロプロピ
ル基、１−エチルシクロプロピル基、１−ベンジルシク
ロプロピル基、１−フェニルチオシクロプロピル基、１
−メトキシシクロプロピル基、アダマンチル基等が挙げ
られる。

【００２３】Ａが脂肪族アミノ基（例えば、置換アミノ
基、アルキル置換アミノ基）、芳香族アミノ基（例え
ば、アニリノ基）又はヘテロ環基を表すとき、Ａは好ま
しくは、下記一般式（ｂ）若しくは（ｃ）で表される。

【００２４】

【化８】

【００２５】式中、Ｒ² 及びＲ³ は同一でも異なっても
よく、それぞれ、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
す。Ｑ² は窒素原子と共に含窒素複素環を形成するのに
必要な有機残基（例えば、インドレニン環残基）を表
す。一般式（ｂ）及び（ｃ）において、Ｒ² 及びＲ³ が
脂肪族基を表すとき、炭素数１〜５０、好ましくは１〜
３０、より好ましくは１〜２０の直鎖、分岐、環状、置
換又は無置換の脂肪族基である。脂肪族基の例として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピ
ル、アリル、ｔ−オクチル、イソブチル、ドデシル、２
−ヘキシルデシルが挙げられる。Ｒ² 及びＲ³ が複素環
基を表すとき、炭素数１〜５０、好ましくは１〜３０、
より好ましくは１〜２０の、ヘテロ原子として例えば窒
素原子、酸素原子又は硫黄原子を少なくとも１個以上含
み、３〜１２員環、好ましくは５〜６員環の、飽和若し
くは不飽和、置換若しくは無置換の、単環若しくは縮合
環の複素環基である。複素環基の例としては、３−ピロ
リジニル、２−フリル、２−イミダゾリル、１，２，４
−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−ピリミ
ジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４−ジオ
キソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル又はピラニル
等が挙げられる。Ｒ² 及びＲ³ が芳香族基を表すとき、
炭素数６〜５０、好ましくは６〜３０、より好ましくは
６〜２０の、置換若しくは無置換の芳香族基を表す。芳
香族基の例としてはフェニル、ナフチルが代表的であ
る。一般式（ｂ）で表される基のうち、Ｒ² がアルキル
基のものが好ましく、特に炭素数１〜１０のアルキル基
が好ましい。Ｒ³ はアルキル基又は芳香族基が好まし
い。

【００２６】Ｑ² が＞Ｎ−と共に形成する含窒素複素環
基は、炭素数１〜５０、好ましくは１〜３０、より好ま
しくは１〜２０の、ヘテロ原子としての窒素原子以外
に、例えば酸素原子又は硫黄原子を含んでもよく、３〜
１２員環、好ましくは５〜６員環の、飽和若しくは不飽
和、置換若しくは無置換の、単環若しくは縮合環の複素
環基である。この複素環基の例としては、ピロリジノ、
ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１−イン
ドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−１
−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−
ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−
１−インダゾリル、２−イソインドリニル、１−インド
リル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ
−４−イル又はベンズオキサジン−４−イルが挙げられ
る。特にＱ² によって１−インドリニル基が好ましい。
一般式（ａ）〜（ｃ）で定義された各基は、さらに置換
基で置換されてもよく、炭素環、芳香環又は複素環で縮
環されていてもよい。

【００２７】Ｂが芳香族基を表すとき、炭素数６〜５
０、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２０の、
置換若しくは無置換のアリール基である。例えば、フェ
ニル基及びナフチル基がその代表的な例である。Ｂが複
素環基を表すとき、Ｂは、Ｒ² 及びＲ³ が複素環基を表
すとき説明したものと同じ意味である。Ｂで定義した各
基は、さらに置換基で置換されてもよい。好ましい置換
基としては少なくとも１つがハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、脂肪族若しくは芳香族スルホニル基、Ｎ−脂
肪族若しくは芳香族スルファモイル基、Ｎ−脂肪族若し
くは芳香族カルバモイル基、Ｎ−脂肪族若しくは芳香族
スルホニルスルファモイル基、Ｎ−カルバモイルスルフ
ァモイル基、Ｎ−脂肪族若しくは芳香族アシルスルファ
モイル基、Ｎ−脂肪族若しくは芳香族スルホニルカルバ
モイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル基、脂肪族
若しくは芳香族アシルアミノ基又は脂肪族若しくは芳香
族スルホンアミド基であるときである。Ｂとしては、芳
香族基が好ましく、特に好ましくは、少なくとも１個の
置換基がオルト位にあるフェニル基である。オルト位の
置換基としては、特に好ましくは、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、アミノ基、アルールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルチオ基である。

【００２８】Ｚは、水素原子又は従来知られている離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香
族オキシ基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキ
ルチオ基又はハロゲン原子が挙げられる。さらに好まし
いＺは、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複
素環基又は芳香族オキシ基である。これらの離脱基は、
非写真性有用基又は写真性有用基若しくはその前駆体
（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カブラ
セ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体スカベ
ンジャー、蛍光色素、現像主薬又は電子移動剤）のいず
れであってもよい。Ｚが写真性有用基であるとき、従来
知られているものが有用である。例えば、米国特許第
４，２４８，９６２号、同第４，４０９，３２３号、第
４，４３８，１９３号、第４，４２１，８４５号、第
４，６１８，５７１号、第４，６５２，５１６号、第
４，８６１，７０１号、第４，７８２，０１２号、第
４，８５７，４４０号、第４，８４７，１８５号、第
４，４７７，５６３号、第４，４３８，１９３号、第
４，６２８，０２４号、第４，６１８，５７１号、第
４，７４１，９９４号、欧州公開特許第１９３，３８９
Ａ号、同第３４８，１３８Ａ号又は同第２７４，５７３
Ａ号に記載の写真性有用基若しくはそれを放出するため
の離脱基（例えば、タイミング基）が用いられる。

【００２９】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数１〜５
５、より好ましくは１〜３０、更に好ましくは１〜１５
の５〜６員環の、置換又は無置換の、飽和若しくは不飽
和の、単環又は縮合環の複素環基である。ヘテロ原子と
しては窒素原子以外に、酸素原子又は硫黄原子を含んで
もよい。複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラ
ゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−ト
リアゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−２
−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル、１，２，３−トリア
ゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン
−２，４，５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノ
ン−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノ又は１−イ
ンダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を
有するとき、その置換基としては、前記Ｒ¹ で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例
として挙げられる。その中で好ましい置換基としては、
置換基の１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、アルールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ
基又はスルホニル基であるときである。

【００３０】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜５０、より好ましくは６〜３０、更に好ま
しくは６〜１０の置換又は無置換の芳香族オキシ基であ
る。特に好ましくは、置換又は無置換のフェノキシ基で
ある。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記
Ｒ¹ で示される基が有してもよい置換基として列挙した
置換基が挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、少なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である
場合であり、その例としては、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カ
ルバモイル基、ニトロ基、シアノ基又はアシル基が挙げ
られる。

【００３１】Ａ、Ｂ又はＺで表される基の少なくとも１
つが有する、一般式〔Ｐ−Ｉ〕で表される部分構造につ
いて説明する。一般式〔Ｐ−Ｉ〕で表される基のうち、
好ましいものは、下記一般式〔Ｐ−II〕で表される。

【００３２】

【化９】

【００３３】式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ
（Ｒ^N1）−を表し、Ｒ^N1は水素原子、脂肪族基若しくは
芳香族基を表す。Ｘは特に好ましくは酸素原子である。
Ｌ¹ は、カプラー残基（ケトメチレン骨格）との連結基
であり、−ＣＯ−若しくは−ＳＯ₂ −の少なくとも１つ
と−ＮＨ−を組み合わせてなる連結基、−ＣＯ−又は−
ＣＯＯ−＊を表す。＊はＬ² への結合を表す。Ｌ² はア
ルキレン基又はアリーレン基を表す。ｋ、ｈ及びｎはそ
れぞれ０又は１を表す。ｍ₂ は０、１〜３の整数を表
す。ｍ₀ 、ｍ₁ はそれぞれ０若しくは１を表し、ｍ₀ 、
ｍ₁ 、ｍ₂の合計は常に３となる。Ｒ^P1、Ｒ^P2は互いに
同一でも異なっていてもよく、それぞれ脂肪族基、芳香
族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族アミノ
基又は芳香族アミノ基を表し、Ｌ² 、Ｒ^P1及びＲ^P2はそ
れぞれ互いに結合して環を形成してもよい。

【００３４】Ｌ¹ としては、−ＮＨＣＯ−＊、−ＣＯＮ
Ｈ−＊、−ＮＨＳＯ₂ −＊、−ＳＯ₂ ＮＨ−＊、−ＮＨ
ＣＯＮＨ−＊、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−＊、−ＳＯ₂ ＮＨＳ
Ｏ₂−＊、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＮＨ−＊、−ＣＯＮＨＳＯ
₂ ＮＨ−＊、−ＣＯＮＨＣＯ−＊、−ＣＯ−＊、−ＣＯ
Ｏ−＊等が挙げられる。Ｌ² のアルキレン基としては、
好ましくは炭素数１〜２０の直鎖、分岐若しくは環状の
アルキレン基であり、アリーレン基としては、好ましく
は炭素数６〜３６のフェニレン基である。ｍ₂ が２又は
３の場合は、複数の〔（Ｘ）_n −（Ｌ² ）_h −（Ｌ¹ ）
_k 〕は、同じであっても異なっていてもよい。

【００３５】Ｒ^P1、及びＲ^P2は、詳しくはそれぞれ脂肪
族基（好ましくは炭素数１〜４０、更に好ましくは１〜
３０。例えば、ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシ
ル、ペンチル、ドデシル、シクロヘキシル）、芳香族基
（好ましくは炭素数６〜３６、更に好ましくは６〜２
６。例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル）、脂
肪族オキシ基（好ましくは炭素数１〜４０、更に好まし
くは１〜３０。例えば、エトキシ、イソピロピルオキ
シ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エ
チルヘキシルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、
シクロヘキシルオキシ）、芳香族オキシ基（好ましくは
炭素数６〜３６、更に好ましくは６〜２６。例えば、フ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）、脂肪族アミノ
基（好ましくは炭素数１〜４０、更に好ましくは１〜３
０。例えば、オクチルアミノ、ジヘキシルアミノ、ジブ
チルアミノ）又は芳香族アミノ基（好ましくは炭素数６
〜４０、更に好ましくは６〜３０。例えば、フェニルア
ミノ、２，４−ジブチルフェニルアミノ）を表す。

【００３６】本発明においては、一般式〔Ｐ−II〕で表
される基は、一般式〔Ｙ〕のＡ又はＢの部分構造式であ
る場合が好ましく、Ｂの部分構造である場合が更に好ま
しい。以下に、本発明の一般式〔Ｙ〕で表されるカプラ
ーの化合物例を示すがこれらによって本発明の化合物が
限定されるものではない。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】

【表８】

【００４５】

【表９】

【００４６】

【表１０】

【００４７】

【表１１】

【００４８】

【表１２】

【００４９】

【表１３】

【００５０】

【表１４】

【００５１】

【表１５】

【００５２】

【表１６】

【００５３】

【表１７】

【００５４】

【表１８】

【００５５】本発明の一般式〔Ｙ〕で表されるカプラー
は一般的に従来知られている公知の方法若しくはそれの
類似の方法によって合成することができる。例えば下記
の合成ルートによって合成することができる。

【００５６】

【化１０】

【００５７】メタクリル酸メチル（１）１２ｇとトリス
（２−エチルヘキシル）ホスファイト（２）５０ｇ及び
フェノール１１．２ｇを混合し、１１０℃で２時間反応
させた。減圧蒸留によって取り出した化合物（３）を１
等量の水酸化カリウムで処理することにより、油状の化
合物（４）を合成した。化合物（４）をオキザリルクロ
ライドにより、ジクロロメタン中でクロロ化し、対応す
る酸クロライド化合物（化合物（５））を得たあと、化
合物（６）とトリエチルアミン共存下、アセトニトリル
中で反応させた。常法により後処理し、カラムクロマト
グラフィーにより精製し、油状の化合物（７）を得た。
化合物（７）をジクロロメタン中で、スルフリルクロラ
イドにより塩素化した後、反応液を減圧留去し、油状物
とした。これにトリエチルアミン及び５−エトキシ−１
−ベンジルヒダントインを２等量づつ添加し、更に、ジ
メチルホルムアミドを溶媒として加えた後、カラムクロ
マトグラフィーにより精製し、目的とする例示カプラー
１７を得た。次に、本発明のイエロ−カプラーと併用す
る本発明の一般式（Ａ）で表される化合物について詳細
に説明する。本発明の化合物はイエローカプラーから形
成される色素画像の褪色を防止する化合物であり、非発
色性の化合物である。非発色性化合物とは、発色現像処
理液で処理した場合、実質的に色素を与えない化合物で
ある。

【００５８】一般式（Ａ）において、Ｒ¹ 又はＲ² はそ
れぞれ独立に水素原子、脂肪族基（炭素数１〜２５のア
ルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル
など）、芳香族基（炭素数１〜２５の芳香族基で、例え
ば、フェニル、ナフチル，４−ｔ−オクチルフェニル、
２−クロロフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル
など）、複素環基（例えば、２−ピリジルなど）、アル
コキシ基（炭素数１〜２５のアルコキシ基で、例えば、
メトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ、ｔ−ブトキシ、ベンシルオキシなど）、アリールオ
キシ基（炭素数１〜２５のアリールオキシ基で、例え
ば、フェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノキシなど）、アミノ基（炭素数
１〜３５のアミノ基で、例えば、ジメチルアミノ、ジブ
チルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノなど）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド、ベンゾイルアミノ、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ミリストイルアミノなど）又はアシル基（炭素
数１〜２５のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイ
ル、ベンゾイル、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）−ブタノイルなど）を表す。一般式（Ａ）におい
て、Ｒ³ は脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミノ基、
アルコキシ基、アシル基、カルバモイル基（例えば、ジ
エチルカルバモイル、ジオクチルカルバモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイルなど）、アルコキシカルボニル
基（例えば、エトキシカルボニル、２−エチルヘキシル
オキシカルボニルなど）又はアリールオキシカルボニル
基（例えば、２−フェニルエトキシカルボニルなど）を
表し、その具体例としてはＲ¹ 及びＲ² で述べたのと同
一の基が挙げられる。Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はさらに置換
基によって置換されていてもよく、置換基の例として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アシル基、オ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スルホニル基、スルホキシド基などが挙
げられる。一般式（Ａ）において、Ｒ¹ とＲ² は互いに
結合して５〜７員環を形成してもよい。その具体例とし
ては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピ
ロリジン環、４，４−ジオキソ−４−チアジン環などが
挙げられる。一般式（Ａ）において、Ｒ¹ とＲ³ が互い
に結合して５〜８員環を形成してもよい。一般式（Ａ）
において、より好ましい構造は下記一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II）又は（Ａ−III ）で表される。

【００５９】

【化１１】

【００６０】

【化１２】

【００６１】

【化１３】

【００６２】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
はそれぞれ一般式（Ａ）におけるＲ¹ 及びＲ² と同義で
ある。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ⁴ は脂肪族基、芳
香族基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基、アニリノ基、スルホニル基、ホスホリル基、
オキシカルボニル基又はカルバモイル基を表し、Ｒ⁵は
水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。一般式（Ａ−
II）において、Ｒ³ 及びＲ³'は一般式（Ａ）におけるＲ
³ と同義であり、互いに同じであっても異なっていても
よい。Ｚ¹ 及びＺ² はいずれも互いに同じであっても異
なっていてもよい炭素数１〜３のアルキレン基であり、
さらに炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい。一
般式（Ａ−III ）において、Ｒ³ は一般式（Ａ）におけ
るＲ³ と同義である。Ｒ⁶ は水素原子、脂肪族基又は芳
香族基を表す。Ｘ¹ はベンゼン環に置換可能な基で、例
えば、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基、アミノ基、アシル基、シアノ基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、オキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホニル
基、ウレタン基、ウレイド基などである。ｎは０〜３の
整数で、ｎが２以上のとき複数のＸ¹ は互いに同じであ
っても異なっていてもよい。

【００６３】一般式（Ａ−Ｉ）で、Ｒ⁴ は好ましくはア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニ
ル基又はホスホリル基で、より好ましくはアルキル基又
はアリールオキシ基である。Ｒ⁵ は好ましくは水素原子
又はアルキル基で、アルキル基が最も好ましい。一般式
（Ａ−Ｉ）で表される化合物のうち、さらに好ましいの
は下記一般式（Ａ−IV）で表される化合物である。

【００６４】

【化１４】

【００６５】一般式（Ａ−IV）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 及
びＲ⁵ はそれぞれ一般式（Ａ−Ｉ）におけるＲ¹ 、Ｒ²
及びＲ⁵ と同義である。また、Ｘ² は一般式（Ａ−III
）のＸ¹ と同義である。Ｙは置換基を有していてもよ
い炭素鎖長１〜６のアルキレン基を表す。Ｙに置換でき
る基としては一般式（Ａ−Ｉ）のＸ¹ で挙げた基と同じ
ものが挙げられる。ｎは０〜３の整数である。一般式
（Ａ−IV）で、Ｒ¹ 及びＲ² はいずれも好ましくは水素
原子、アルキル基又はアリール基で、より好ましくはア
ルキル基である。Ｒ¹ とＲ² が互いに連結して５〜７員
の環を形成する場合も好ましく、ピペリジン、ピペラジ
ン、モルホリン環である場合がより好ましい。Ｙは好ま
しくは炭素鎖長１〜３のアルキレン基であり、より好ま
しくはメチレン基又はプロピレン基、さらに好ましくは
メチレン基である。Ｙがメチレン基であるとき、Ｙは炭
素数１〜２５のアルキル基で置換されていることが好ま
しく、このときアルキル基はより好ましくは炭素数１〜
１２のアルキル基で、さらに好ましくはエチル基、ブチ
ル基又はヘキシル基である。Ｘ² は好ましくはハロゲン
原子又はアルキル基で、より好ましくは塩素原子あるい
は２級又は３級のアルキル基で、さらに好ましくは塩素
原子又は３級のアルキル基であり、ｔ−ブチル基、ｔ−
アミル基又はｔ−オクチル基が最も好ましい。ｎは好ま
しくは１〜３の整数で、より好ましくは１又は２であ
る。ｎが２である場合、２つのＸ² はそれぞれフェノキ
シ基の２位及び４位に置換していることが好ましい。

【００６６】一般式（Ａ−II）においてＲ³ 及びＲ³'は
好ましくは脂肪族基、芳香族基、オキシカルボニル基又
はカルバモイル基で、より好ましくは脂肪族基である。
Ｒ³又はＲ³'が脂肪族基である場合、置換基を有してい
てもよい直鎖又は分岐のアルキル基であるが、２級又は
３級のアルキル基であるか、あるいはアリールオキシキ
基で置換されたアルキル基である場合がより好ましい。
Ｚ¹ 及びＺ² は好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基
で、より好ましくはエチレン基である。

【００６７】一般式（Ａ−III ）において、好ましいＲ
³ は一般式（Ａ−II）において好ましいＲ³ と同じ基で
ある。Ｒ⁶ は好ましくは水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アミノ基であり、より好ましくはアルキル基で
ある。Ｘ¹ は好ましくはハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ
基又はスルホンアミド基でより好ましくはアルコキシ
基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基であ
る。一般式（Ａ−III ）で表される化合物の中でも特に
好ましいのは下記一般式（Ａ−Ｖ）又は（Ａ−VI）で表
される化合物である。

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ³ 及びびＲ
⁶ はそれぞれ一般式（Ａ−III ）におけるＲ³ 及びＲ⁶
と同義であり、好ましい部分構造も同じである。Ｒ⁷ は
脂肪族基、芳香族基又はアシル基を表し、好ましくはア
ルキル基である。一般式（Ａ−VI）において、Ｒ³ 及び
Ｒ³'、Ｒ⁶ 及びＲ⁶'はそれぞれ一般式（Ａ−III ）にお
けるＲ³ 及びＲ⁶ と同義であり、好ましい部分構造も同
じである。

【００７１】以下に本発明の一般式（Ａ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００７２】

【化１７】

【００７３】

【化１８】

【００７４】

【化１９】

【００７５】

【化２０】

【００７６】

【化２１】

【００７７】

【化２２】

【００７８】

【化２３】

【００７９】

【化２４】

【００８０】

【化２５】

【００８１】

【化２６】

【００８２】

【化２７】

【００８３】

【化２８】

【００８４】

【化２９】

【００８５】

【化３０】

【００８６】

【化３１】

【００８７】

【化３２】

【００８８】本発明のイエローカプラーをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用する場合には、本発明のカプ
ラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれば
よい。本発明のカプラーを含有する層としては、支持体
上の親水性コロイド層であればいずれの層でもよいが、
青感性ハロゲン化銀乳剤層中で使用することが好まし
い。

【００８９】本発明の一般式〔Ｙ〕で表されるイエロー
カプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料における好
ましい使用量は０．０１〜１０mmol／m²の範囲であり、
より好ましくは０．０５〜５mmol／m²の範囲、最も好ま
しくは０．１〜２mmol／m²の範囲である。もちろん、一
般式〔Ｙ〕のカプラーは２種以上併用して用いてもよ
い。また、一般式〔Ｙ〕で表されるカプラー以外のカプ
ラーと併用することもできる。この場合には本発明のカ
プラーの使用率が３０モル％以上であることが望まし
い。本発明のカプラーが使用されるハロゲン化銀乳剤層
中のハロゲン化銀乳剤の好ましい使用量はカプラーに対
してモル換算で、０．５〜５０倍で、より好ましくは１
〜２０倍、最も好ましくは１．５〜１０倍の範囲であ
る。

【００９０】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物の
使用量は、用いられるイエロ−カプラ−の種類及び使用
量により異なるが、用いられるカプラ−に対して好まし
くは１〜３００重量％の範囲であり、より好ましくは、
５〜２００重量％、さらに好ましくは１０〜１００重量
％の範囲である。

【００９１】本発明において、前記カプラー及び本発明
の化合物を親水性コロイド層中に添加する方法として
は、公知の種々の方法が利用できる。通常、オイルプロ
テクト法として公知の水中油滴分散法により添加するこ
とができる。すなわち、カプラー及び本発明の化合物を
リン酸エステル、フタル酸エステル等の高沸点有機溶媒
及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液中に分散させる方法である。あるい
は、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラ
チン水溶液を添加し、転相を伴って、水中油滴分散物と
してもよい。また、アルカリ可溶性のカプラーではフィ
ッシャー分散法として知られる分散法を使うこともでき
る。できあがった分散物から低沸点の有機溶媒を取り除
くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過等の方
法を使うことも好ましく行われる。このようなカプラー
の分散媒として誘電率２〜２０（２５℃）、屈折率１．
４〜１．７の高沸点有機溶媒が好ましい。本発明におい
て分散媒の重量比は本発明のカプラーに対して好ましく
は０．０〜１０、より好ましくは０．１〜５で、さらに
好ましくは０．３〜３である。分散媒として使う化合物
としては燐酸エステル類、フタル酸エステル類、安息香
酸エステル類、脂肪酸エステル類が一般的であるが、そ
の中でも燐酸エステル類、フタル酸エステル類が発色性
の点でより好ましい。色再現性の点ではアルキル燐酸エ
ステル類、ホスホン酸エステル類、ホスフィン酸エステ
ル類、ホスフィンオキシド類が特に好ましい。また、画
像堅牢性の点では特開平５−１８８５４６記載のアミド
化合物、エポキシ化合物、固形のエステル類が好まし
い。

【００９２】また、画像堅牢性の点では、本発明のイエ
ロ−カプラーに加えて特開平４−３５０８５４、同４−
３５０６５０、同５−２２４７、同５−２２４８、同５
−１９４２７、同５−６１１６５号に記載された褪色防
止剤を併用する事が好ましい。

【００９３】本発明のカプラーは本発明の一般式（Ａ）
で表される化合物の他に有機溶媒に可溶の水不溶性重合
体を併用することが好ましい。水不溶性重合体の具体例
は、国際公開特許ＷＯ８８／００７２３号、特開昭６３
−４４６５８号、特開平５−１０７７０１号に記載され
ている。本発明のカプラーと組み合わせる重合体として
特に好ましいのはアクリルアミド誘導体又はメタクリル
アミド誘導体よりなる重合体であるが、芳香族基を有す
るアクリルアミド又はメタクリルアミドの重合体が高湿
度下の画像堅牢性の点でより好ましい。水不溶性重合体
はカプラー分散物を調製する際にカプラーと一緒に有機
溶媒に溶かしてゼラチン水溶液中に分散する事が出来
る。水不溶性重合体の添加量はカプラーの重量に対して
２〜２００％の範囲である事が好ましく、より好ましく
は１０〜１５０重量％、さらに好ましくは２０〜１００
重量％である。

【００９４】本発明のカラー感光材料は、反射層を有す
る支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成すること
ができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうこ
とができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀
乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性
の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持
体上に前出の順で塗設して構成することができる。しか
しながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅
速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン
化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場
合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼン
タ発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感
光層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成として
もよく、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層用いることもできる。

【００９５】本発明に使用する支持体はガラス、紙、プ
ラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体
ならいかなる支持体でもかまわないが、好ましくはトリ
アセチルセルロース又はポリエチレンテレフタレートの
透明支持体、又は以下に詳しく述べる反射支持体であ
る。その中でも最も好ましいのは反射型支持体である。
本発明に使用する「反射型支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射型支持体には、支持体上
に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆し
たものや、光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂その
ものを支持体として用いたものが含まれる。例えばポリ
エチレン被覆紙、ポリエチレンテレフタレート被覆紙、
ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した、或は反射
性物質を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエ
チレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸
セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、塩化ビニル樹脂等がある。 本発明において使用
する反射型支持体は、耐水性樹脂層で両面を被覆された
紙支持体で、耐水性樹脂層の少なくとも一方が白色顔料
微粒子を含有するものが好ましい。この白色顔料微粒子
は１２重量％以上の密度で含有されていることが好まし
く、より好ましくは１４重量％以上である。光反射性白
色顔料粒子としては、界面活性剤の存在下に白色顔料を
充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜４
価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい。
白色顔料微粒子は反射層中において粒子の集合体等を作
らず均一に分散されている事が好ましく、その分布の大
きさは単位面積に投影される微粒子の占有面積比率
（％）（Ｒi ）を測定して求めることが出来る。占有面
積比率（％）の変動係数は、Ｒi の平均値（Ｒ）に対す
るＲi の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出
来る。本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率
（％）の変動係数は０．１５以下、更には０．１２以下
が好ましい。０．０８以下が特に好ましい。本発明にお
いては、好ましくは第二種拡散反射性の表面をもつ支持
体を用いる。第二種拡散反射性とは、鏡面を有する表面
に凹凸を与えて微細な異なった方向を向く鏡面に分割し
て、分割された微細な表面（鏡面）の向きを分散化させ
ることによって得た拡散反射性のことをいう。第二種拡
散反射性の表面の凹凸は、中心面に対する三次元平均粗
さが０．１〜２μｍ、好ましくは０．１〜１．２μｍで
ある。表面の凹凸の周波数は、粗さ０．１μｍ以上の凹
凸について０．１〜２０００サイクル／ｍｍであること
が好ましく、さらに５０〜６００サイクル／ｍｍである
ことが好ましい。このような支持体の詳細については、
特開平２−２３９２４４号に記載されている。

【００９６】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、塩
化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、などいかなるハロ
ゲン組成の乳剤でもかまわないが、９５モル％以上が塩
化銀である塩化銀、塩臭化銀、又は塩沃臭化銀粒子を使
用することが好ましい。特に、本発明においては現像処
理時間を速めるために実質的に沃化銀を含まない塩臭化
銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いることが
できる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀
含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下の
ことを言う。一方、高照度感度を高める、分光増感感度
を高める、あるいは感光材料の経時安定性を高める目的
で、特開平３−８４５４５号に記載されているような乳
剤表面に０．０１〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化
銀粒子が好ましく用いられる場合もある。乳剤のハロゲ
ン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒
子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各
粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、
ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所
謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア
（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層又は複数
層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あ
るいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成
の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子
のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合
した構造）の粒子などを適宜選択して用いることができ
る。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者
のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面か
らも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を
有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境
界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形
成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続
的な構造変化を持たせたものであっても良い。

【００９７】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部及び／又は表面に有する構造のも
のが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含
有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、
２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局在層
の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会
編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されて
いる。）等を用いて分析することができる。そして、こ
れらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナ
ーあるいは面上にあることができるが、一つの好ましい
例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長した
ものを挙げることができる。また、現像処理液の補充量
を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更
に高めることも有効である。この様な場合にはその塩化
銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるような、ほ
ぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００９８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【００９９】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【０１００】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相又はそ
の基質には、異種金属イオン又はその錯イオンを含有さ
せることが好ましい。好ましい金属としては周期律表の
第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金属錯
体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれる。
主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄などから
選ばれるイオン又はその錯イオン、また主として基質に
はオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウ
ム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などから選ば
れた金属イオン又はその錯イオンを組合せて用いること
ができる。また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃
度をかえて用いることができる。これらの金属は複数種
用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在
相中に存在させることが好ましい。

【０１０１】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中又はその他の水溶
液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめたハ
ロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相及び／又はその他の粒子部分（基質）に含有せしめ
る。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含有
させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後の
いずれかでおこなうことができる。これは金属イオンを
粒子のどの位置に含有させるかによって変えることがで
きる。

【０１０２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。

【０１０３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更に欧州特許第０，４４
７，６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，
２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基
には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく
用いられる。

【０１０４】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１０５】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許第０，４２０，０
１１号４頁２１行〜６頁５４行、欧州特許第０，４２
０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許第
０，４４３，４６６号、米国特許第４，９７５，３６２
号に記載の増感色素が好ましく使用される。

【０１０６】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸又は塩基を共存させて水溶液と
したり、米国特許第３８２２１３５号、同４００６０２
５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あ
るいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよ
い。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和
性の溶媒に溶解したのち、水又は親水性コロイドに分散
したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０２
７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のように親水
性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加
してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これまで
有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階であ
ってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、粒
子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学増
感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化す
るまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、及
び同第４２２５６６６号に記載されているように化学増
感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行な
うことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されてい
るように化学増感に先立って行なうこともでき、またハ
ロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増感を開
始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６６
６号に教示されているように分光増感色素を分けて添加
すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加し、
残部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国
特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始めと
してハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよ
い。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前に
増感色素を添加することが好ましい。

【０１０７】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかで
も同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）及び（VI）の化合物
を併用して使用することが特に好ましい。これらの化合
物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．
０×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．
０×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。

【０１０８】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。

【０１０９】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られる SHG光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【０１１０】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下であ
る。

【０１１１】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、欧州特許第０，５３
９，９７８Ａ１号、特開平５−１２７３２５号、特開平
５−１２７３２４号に記載された水溶性染料が好まし
い。

【０１１２】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７０
０ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査
露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長にお
ける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好
ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【０１１３】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【０１１４】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシ
ウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載の
ような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１１５】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。

【０１１６】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構
成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許
公報、特に欧州特許第０，３５５，６６０Ａ２号（特開
平２−１３９５４４号）明細書に記載されているものが
好ましく用いられる。

【０１１７】

【表１９】

【０１１８】

【表２０】

【０１１９】

【表２１】

【０１２０】

【表２２】

【０１２１】

【表２３】

【０１２２】シアンカプラー及びマゼンタカプラーは前
出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下
で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４，２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性
かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性
コロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ま
しく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性の
ポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の
第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明
細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合
体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系ある
いはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系
ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。

【０１２３】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許第０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載
のような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラー、本発明のイエローカプラーとの併用が好
ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する前記欧州特許明細書中の化
合物及び／又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活
性でかつ実質的に無色の化合物を生成する上記欧州特許
明細書中の化合物を同時又は単独に用いることが、例え
ば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしそ
の酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるス
テイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。

【０１２４】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許第０，３３３，１８５Ａ
２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカ
プラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許第０，４５６，２２６Ａ１号明細書に記載のピロロ
ピラゾール型シアンカプラー、欧州特許第０，４８４，
９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラ
ー、欧州特許第０，４８８，２４８号明細書及び同第
０，４９１，１９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリア
ゾール型シアンカプラーの使用が好ましい。その中でも
ピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が特に好ま
しい。

【０１２５】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第０，２２６，８
４９Ａ号や同第０，２９４，７８５Ａ号に記載されたよ
うな６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾ
ロアゾールカプラーの使用が好ましい。また、５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーとしては、国際公開ＷＯ９２
／１８９０１号、同ＷＯ９２／１８９０２号や同ＷＯ９
２／１８９０３号に記載のアリールチオ離脱の５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーが画像保存性や処理による画
質の変動が少ない点で好ましい。

【０１２６】本発明のイエローカプラーと併用しうるカ
プラーとしては、本発明に含まれない公知のアシルアセ
トアニリドカプラーが挙げられる。その中でも好ましい
のは、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、１−アルキルシクロプロパン−１−カルボ
ニル型、インドリン−１−カルボニル型イエローカプラ
ーである。このとき併用するアシルアセトアニリドカプ
ラーの使用量は色再現性の観点から全イエローカプラー
に対して５０モル％以下であることが望ましい。

【０１２７】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【０１２８】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（０００）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０１２９】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１４０．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）２０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
１６．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）２０．０ｇを、
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−５）４
０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１０）１０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ
−１１）１０ｇ及び酢酸エチル１８０ｍｌに溶解し、こ
の溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
６０ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化
分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳
剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ
乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合
物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ
０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モ
ル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有
させた）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性
増感色素Ａ、Ｂ及びＣが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに
対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サイズ
乳剤Ａに対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加さ
れている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金
増感剤を添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの
塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算
塗布量を示す。

【０１３０】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２とＣｐ
ｄ−１３をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０．
０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤層の
塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用い
た。青感性乳剤層

【０１３１】

【化３３】

【０１３２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層

【０１３３】

【化３４】

【０１３４】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１３５】

【化３５】

【０１３６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ
乳剤に対しては、それぞれ６．０×１０^-5モル添加し
た。）

【０１３７】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１３８】

【化３６】

【０１３９】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．５×１０^-4モル、３．０×１０^-3モ
ル及び２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤
層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モ
ル添加した。また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１４０】

【化３７】

【０１４１】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

【０１４２】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕

【０１４３】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．６５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１１） ０．０５

【０１４４】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．２０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３

【０１４５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０１４６】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．８０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２

【０１４７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２２

【０１４８】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０６

【０１４９】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１５０】

【化３８】

【０１５１】

【化３９】

【０１５２】

【化４０】

【０１５３】

【化４１】

【０１５４】

【化４２】

【０１５５】

【化４３】

【０１５６】

【化４４】

【０１５７】

【化４５】

【０１５８】

【化４６】

【０１５９】以上のように作製した試料０００に対し
て、第一層（青感層）のイエローカプラーを下記表−Ａ
に示したカプラーに置き換え、かつ本発明の褪色防止剤
を表−Ａに示したように添加した試料００１〜０４８を
作製した。このとき、カプラーの塗布量は試料０００に
対して表−Ａに記載した倍率（モル％）になるように変
更した。また、塗布銀量もカプラーとのモル比が一定に
なるように調整した。また、本発明の一般式（Ａ）で表
される化合物はカプラーを１．０としたときの重量％で
表−Ａ中に示した塗布量とした。塗布後の各試料を５℃
で２週間保管した後、以下の試験を行った。

【０１６０】上記試料０００を１２７ｍｍ幅のロールに
加工し、富士写真フイルム（株）製プリンタープロセッ
サーＰＰ１８２０Ｖを用いて像様露光し、下記処理工程
にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続
処理（ランニング処理）を行った。

【０１６１】 処理工程 温度 時間 補充液* カラー現像 38℃ 45秒 73 ml 漂白定着 35℃ 45秒 60 ml** リンス (1) 35℃ 30秒 ―― リンス (2) 35℃ 30秒 ―― リンス (3) 35℃ 30秒 360 ml 乾 燥 80℃ 60秒 * 感光材料１m²当りの補充量 **上記60mlに加えて、リンス（１）より感光材料1m² あ
たり120ml を流し込んだ。（リンスは(3) から(1) への
３タンク向流方式とした）

【０１６２】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％） 0.8 ml 0.8 ml 硫酸リチウム（無水） 2.7 g 2.7 g トリエタノールアミン 8.0 g 8.0 g 塩化ナトリウム 1.4 g ― 臭化カリウム 0.03g ― 炭酸カリウム 27.0 g 27.0 g ジエチルヒドロキシルアミン 4.6 g 9.2 g 亜硫酸ナトリウム 0.1 g 0.2 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 5.0 g 11.5 g 蛍光増白剤（WHITEX 4、住友化学製） 1.0 g 3.0 g 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00

【０１６３】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） タンク液 補充液 水 600 ml 150 ml チオ硫酸アンモニウム(750ｇ／リットル） 93 ml 230 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム 55 ｇ 135 g エチレンジアミン四酢酸鉄 5 ｇ 12.5 g 硝酸（67％） 30 ｇ 65 g 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【０１６４】 リンス液（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／cm以下） 1000 ml ｐＨ 6.5

【０１６５】次に経時後の各試料に青色フィルターを通
した光源で階調露光を行ない、前記のランニング処理液
でそれぞれ処理を行なった。処理後の試料の光学濃度を
青色光（中間波長４４０ｎｍ）で測定し、最大発色濃度
（Ｄｍａｘ）を表−Ａに示した。

【０１６６】

【表２４】 （表−Ａ−１）

【０１６７】

【表２５】 （表−Ａ−２）

【０１６８】

【表２６】 （表−Ａ−３）

【０１６９】本実施例で使用した、比較カプラー、本発
明のカプラーの構造は以下の通りである。

【０１７０】

【化４７】

【０１７１】

【化４８】

【０１７２】

【化４９】

【０１７３】

【化５０】

【０１７４】

【化５１】

【０１７５】次に、上記試料を８万ルックスのキセノン
光源で２０日間光照射し、褪色試験を行った。初濃度
２．０おける色像の残存率（％）で光堅牢性を評価し、
結果を表−Ａに示した。また、上記の試料を８０℃−７
０％ＲＨ下で２０日間保存し、高温高湿下での褪色試験
を行った。初濃度２．０おける色像の残存率（％）で湿
熱堅牢性を評価し、この結果も合わせて表−Ａに示し
た。なお、表中（ ）内の値は、本発明の化合物を添加
していない試料に対する差分を示している。最大発色濃
度では、この値の絶対値が小さいほど発色濃度低下が少
なく優れた感光材料であることを示している。また、画
像堅牢性では、（）内の値が大きいほど堅牢性の改良効
果が大きく優れていることを示している。表−Ａより、
比較カプラーＥｘＹ−１を使用した試料では、本発明の
化合物Ａ−１７、Ａ−３１又はＡ−３４を添加すること
で光堅牢性が改良されるものの、発色濃度が大きく低減
していることが分かる。また、このとき湿熱堅牢性が若
干ながら改良されていることがわかる。一方、本発明の
カプラーＹ−１では、本発明の化合物を添加することで
やはり光堅牢性が改良されるが、このとき発色濃度の低
下はほとんど起こらない。また、光堅牢性の改良効果
は、ＥｘＹ−１の場合と比べて明らかに大きい。さら
に、湿熱堅牢性も改良され、その効果もＥｘＹ−１の場
合と比べて明らかに大きい。本発明のカプラーＹ−２〜
Ｙ−５についても構造的に対応するそれぞれの比較カプ
ラーＥｘＹ−２〜ＥｘＹ−５と比べて、同様に光堅牢
性、湿熱堅牢性の改良効果が大きく、かつ発色濃度低下
がほとんど認められない。Ａ−１７、Ａ−３１及びＡ−
３４以外の本発明の化合物でも上記とほぼ同様の効果が
得られていることが表−Ａから明らかである。以上のよ
うに、本発明のカプラーに対して、本発明の一般式
（Ａ）で表される化合物を併用したときに、発色性を損
なうことなく光堅牢性、湿熱堅牢性を改良することがで
きる。

【０１７６】実施例２ 実施例１の試料０００の第１層の組成を以下のように変
更し、さらにイエロ−カプラー（ＥｘＹ）及び本発明の
化合物の種類及び塗布量を表−Ｂに示したように変更し
た他は試料０００と全く同様にして試料１０１〜１２０
を作製した。

【０１７７】第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２５ ゼラチン １．６５ イエロ−カプラー（ＥｘＹ） ０．７２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１２） ０．２０

【０１７８】各試料について実施例１と同様に最大発色
濃度（Ｄｍａｘ）、光堅牢性（色像残存率、％）及び湿
熱堅牢性（色像残存率、％）の評価を行い、結果を表−
Ｂに示した。ただし、光堅牢性、湿熱堅牢性ともに、初
濃度２．０の点について測定した。

【０１７９】

【表２７】 （表−Ｂ−１）

【０１８０】表−Ｂより、比較カプラーＥｘＹ−１で
は、本発明の化合物Ａ−１９を添加したときに、光堅牢
性を改良することができるが、同時に発色濃度が大きく
低下してしまうことが分かる。本発明の化合物の添加量
を増やすと発色濃度がさらに大きく低下する。また、湿
熱堅牢性の改良も見られるがわずかである。一方、本発
明のカプラーＹ−１と組み合わせた場合、本発明の化合
物Ａ−１９を添加することで、比較カプラーに対してよ
り大きな光堅牢性の改良効果が得られている。また、同
時に湿熱堅牢性も改良されており、その改良効果も比較
カプラーに対して明らかに大きいことが分かる。さら
に、本発明の化合物Ａ−１９の添加量を増やした場合に
も発色濃度の低下は極めて小さいことが分かる。また、
比較カプラーＥｘＹ−７と本発明のカプラーＹ−７の比
較においても、上記と同様の結果が得られていることが
表−Ｂより明かである。以上のように、本発明のカプラ
ーと本発明の一般式（Ａ）の化合物を併用することによ
り、発色性を損なうことなく光堅牢性、湿熱堅牢性を同
時に改良することができる。

【０１８１】実施例３（走査露光） 実施例２で作製した各感光材料について下記の露光を行
なう以外は実施例２と同様の評価を行なった。得られた
結果は実施例２と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＧ固体レー
ザー（発振波長、９４６nm）をＫＮｂＯ3のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４７３nm、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７nm）を励起光源
としたＹＶＯ4固体レーザー（発振波長１０６４nm）を
ＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５３
２nm、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０nm：東芝製
タイプ No.TOLD9211）を用いた。レーザー光はそれぞ
れ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動
するカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置
である。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料
の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求め
た。この際３つの波長のレーザー光は、外部変調器を用
いて光量を変調し、露光量を制御した。この走査露光は
４００ dpiで行い、この時の画素当たりの平均露光時間
は約５×１０^-8秒である。半導体レーザーは、温度によ
る光量変動を押さえるためにペルチェ素子を使用して温
度を一定に保った。

【０１８２】

【発明の効果】本発明のイエローカプラーと本発明の一
般式（Ａ）で表される化合物を組み合わせて使用するこ
とにより、色再現性、画像堅牢性、生保存性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤含有感光層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、 該感光層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｙ〕で表され
   る色素形成カプラーの少なくとも１種と、 下記一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種
   と、 を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 （式中、Ａは芳香族基、３級アルキル基、２級又は３級
   のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基、脂肪族アミ
   ノ基、芳香族アミノ基又は複素環基を表し、Ｂは芳香族
   基又は複素環基を表し、Ｚは水素原子又は芳香族第１級
   アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基を表す。但し、Ａ、Ｂ又はＺで表される基の
   少なくとも一つが下記一般式〔Ｐ−Ｉ〕で表される部分
   構造を有する。） 【化２】 【化３】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立に水素原子、脂肪
   族基、芳香族基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、アミノ基、アシルアミノ基又はアシル基を表
   し、Ｒ³ は脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミノ基、
   アルコキシ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシ
   カルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を表す。
   Ｒ¹ とＲ² 又はＲ¹ とＲ³ が互いに結合して、それぞれ
   ５〜７又は５〜８員環を形成してもよい。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を１画素あたりの露光時間が１０^-4秒より短
   い走査露光方式で露光し、 その後に発色現像することを特徴とするカラー画像形成
   方法。