JPH0714925B2 - ヘテロアリールオキシアセトアミドの製法 - Google Patents
ヘテロアリールオキシアセトアミドの製法Info
- Publication number
- JPH0714925B2 JPH0714925B2 JP60130072A JP13007285A JPH0714925B2 JP H0714925 B2 JPH0714925 B2 JP H0714925B2 JP 60130072 A JP60130072 A JP 60130072A JP 13007285 A JP13007285 A JP 13007285A JP H0714925 B2 JPH0714925 B2 JP H0714925B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optionally substituted
- optionally
- trifluoromethyl
- thiadiazole
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
- C07D271/07—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/34—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/13—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤活性を有する公知のヘテロアリールオキ
シアセトアミド類の新規な製造方法に関するものであ
る。
シアセトアミド類の新規な製造方法に関するものであ
る。
ヒドロキシアセトアミド類、例えばＮ−メチルヒドロキ
シアセトアニリド、を酸結合剤の存在下で、有機または
水性希釈剤を使用して、対応するハロゲン置換されたヘ
テロ芳香族類、例えば２−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−1,3,4−チアジアゾール、と反応させることによ
りヘテロアリールオキシアセトアミド類、例えば除草剤
活性のあるＮ−メチル（５−トリフルオロメチル−1,3,
4−チアジアゾール−２−イル）オキシアセトアニリド
が得られることはすでに公知である（ヨーロッパ特許出
願0,005,501、ヨーロッパ特許出願0,018,487、ヨーロッ
パ特許出願3,038,636およびドイツ公開明細書3,148,839
の特許文献類を参照のこと）。この方法の欠点は出発物
質としてハロゲン−置換されたヘテロ芳香族類の使用す
ることであり、その理由はそれらは簡単な方法によって
良好な収率および純度で比較的大量に製造することがで
きずそして費用のかかる精製操作を省略した場合には副
生物類や出発物質中に存在していた不純物類も最終生成
物類中に移されるからである。
シアセトアニリド、を酸結合剤の存在下で、有機または
水性希釈剤を使用して、対応するハロゲン置換されたヘ
テロ芳香族類、例えば２−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−1,3,4−チアジアゾール、と反応させることによ
りヘテロアリールオキシアセトアミド類、例えば除草剤
活性のあるＮ−メチル（５−トリフルオロメチル−1,3,
4−チアジアゾール−２−イル）オキシアセトアニリド
が得られることはすでに公知である（ヨーロッパ特許出
願0,005,501、ヨーロッパ特許出願0,018,487、ヨーロッ
パ特許出願3,038,636およびドイツ公開明細書3,148,839
の特許文献類を参照のこと）。この方法の欠点は出発物
質としてハロゲン−置換されたヘテロ芳香族類の使用す
ることであり、その理由はそれらは簡単な方法によって
良好な収率および純度で比較的大量に製造することがで
きずそして費用のかかる精製操作を省略した場合には副
生物類や出発物質中に存在していた不純物類も最終生成
物類中に移されるからである。
公知の除草剤活性を有する一般式（Ｉ） ［式中、 Ｒはベンゾー縮合も可能な任意に置換されていてもよい
５−員の複素環を表わし、そして R1およびR2は互いに独立して、水素、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル、任意に置換されていてもよいシクロ
アルキルもしくはシクロアルケニル、ハロゲノアルキ
ル、アルコキシアルキル、アルコキシ、アラルキルおよ
び任意に置換されていてもよいアリールを表わすか、或
いは R1およびR2は、それらが結合されている窒素原子と一緒
になって、別のヘテロ原子を含有できる任意に置換され
ていてもよい飽和または不飽和の複素環を表わす］ のヘテロアリールオキシアセトアミド類が、一般式（I
I） Ｒ−SO2−Ｒ′ （II） ［式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｒ′は低級アルキルまたは任意に置換されていてもよい
ベンジルを表わす］ のスルホニル化されたヘテロ芳香族類を、酸受体として
の無機塩基および希釈剤としての有機または無機溶媒の
存在下で、適宜相転移触媒（phase transfer catalys
t）の存在下で、−50℃〜＋150℃の温度において、一般
式（III） ［式中、 Ｒ″は水素またはアシルを表わし、そして R1およびR2は上記の意味を有する］ のα−オキシアセトアミド類と反応させることにより、
良好な収率および高純度で得られることを今見出した。
５−員の複素環を表わし、そして R1およびR2は互いに独立して、水素、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル、任意に置換されていてもよいシクロ
アルキルもしくはシクロアルケニル、ハロゲノアルキ
ル、アルコキシアルキル、アルコキシ、アラルキルおよ
び任意に置換されていてもよいアリールを表わすか、或
いは R1およびR2は、それらが結合されている窒素原子と一緒
になって、別のヘテロ原子を含有できる任意に置換され
ていてもよい飽和または不飽和の複素環を表わす］ のヘテロアリールオキシアセトアミド類が、一般式（I
I） Ｒ−SO2−Ｒ′ （II） ［式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｒ′は低級アルキルまたは任意に置換されていてもよい
ベンジルを表わす］ のスルホニル化されたヘテロ芳香族類を、酸受体として
の無機塩基および希釈剤としての有機または無機溶媒の
存在下で、適宜相転移触媒（phase transfer catalys
t）の存在下で、−50℃〜＋150℃の温度において、一般
式（III） ［式中、 Ｒ″は水素またはアシルを表わし、そして R1およびR2は上記の意味を有する］ のα−オキシアセトアミド類と反応させることにより、
良好な収率および高純度で得られることを今見出した。
例えば水性水酸化ナトリウムまたは炭酸カリウムの如き
簡単な無機塩基類の存在下における式（II）のスルホニ
ル化されたヘテロ芳香族類と式（III）のα−オキシア
セトアミド類との反応が良好な収率で進行するというこ
とは非常に驚異的であるとみなすべきであり、その理由
はこの型の置換反応は例えばアルコレート類の如き強塩
基性かつ加水分解−敏感性の有機塩基類により触媒作用
を受けてのみ進行するということが当技術の現状から知
られているからである（E.ホガルス（Hoggarth）、ザ・
ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ（J.Ch
em.Soc.）、1949、3311−3325を参照のこと）。さら
に、該反応条件下で強塩基性反応媒体中で、式（III）
の出発物質中および式（Ｉ）の最終生成物中の両方でア
ミド基が鹸化されずに未変化のまま残っているというこ
とも驚異的である。
簡単な無機塩基類の存在下における式（II）のスルホニ
ル化されたヘテロ芳香族類と式（III）のα−オキシア
セトアミド類との反応が良好な収率で進行するというこ
とは非常に驚異的であるとみなすべきであり、その理由
はこの型の置換反応は例えばアルコレート類の如き強塩
基性かつ加水分解−敏感性の有機塩基類により触媒作用
を受けてのみ進行するということが当技術の現状から知
られているからである（E.ホガルス（Hoggarth）、ザ・
ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ（J.Ch
em.Soc.）、1949、3311−3325を参照のこと）。さら
に、該反応条件下で強塩基性反応媒体中で、式（III）
の出発物質中および式（Ｉ）の最終生成物中の両方でア
ミド基が鹸化されずに未変化のまま残っているというこ
とも驚異的である。
本発明の製法の長所は、容易に入手可能なチオエーテル
から、大量且つ高純度で費用を要する精製を必要とせず
に出発化合物が容易に製造できることである。この新製
法の今一つの長所は、多くの場合、式（Ｉ）のヘテロア
リロキシアセトアミドを公知の製法の収率を越える高収
率で得られる点にある。
から、大量且つ高純度で費用を要する精製を必要とせず
に出発化合物が容易に製造できることである。この新製
法の今一つの長所は、多くの場合、式（Ｉ）のヘテロア
リロキシアセトアミドを公知の製法の収率を越える高収
率で得られる点にある。
本発明の方法により、好適には Ｒがベンゾー縮合もできそしてヘテロ原子として１〜３
個の窒素原子およびその他に酸素原子または硫黄原子も
含有できる任意に１個以上の同一または異なる置換基に
より置換されていてもよい５−員の複素環を表わし、こ
こで適当な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、それぞ
れ炭素数が４までの直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、
アルコキシまたはアルキルチオ、炭素数が４まででそし
て９個までの同一もしくは異なるハロゲン原子を有する
直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、アリール部
分中の炭素数がそれぞれ６もしくは10でありそしてアル
キル部分中の炭素数が１〜２のアラルキル、アラルコキ
シもしくはアラルキルチオ、並びに任意にC1−C4−アル
キル、C1−C4−アルコキシ、ハロゲンまたはC1−C4−ハ
ロゲノアルキルから選択された１〜３個の同一または異
なる置換基により置換されていてもよいアリールであ
り、そして R1およびR2が互いに独立して、水素、炭素数が１〜８の
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、それぞれ炭素数が２
〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルおよびアルキ
ニル、任意に１個以上の同一もしくは異なる置換基（適
当な置換基は特に炭素数が１〜４のアルキルである）に
より置換されていてもよいそれぞれ炭素数が３〜７のシ
クロアルキルまたはシクロアルケニル、炭素数が１〜８
の直鎖もしくは分枝鎖状のアルコキシおよびアルコキシ
アルキル、炭素数が１〜８でありそしてハロゲン（特に
弗素、塩素および臭素）の数が１〜５のハロゲノアルキ
ル、アリール部分中の炭素数が６〜10でそしてアルキル
部分中の炭素数が１〜２のアラルキル、並びに任意に１
個以上の同一または異なる置換基により置換されていて
もよい炭素数が６もしくは10のアリールを表わし、ここ
で適当な置換基はハロゲン、それぞれ炭素数が１〜４の
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたはア
ルキルチオ、それぞれ炭素数が１〜２でそしてハロゲン
数、特に弗素、塩素または臭素数、が１〜５のハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲノアルキル
チオ、並びにニトロであるか、或いは R1およびR2が、それらが結合している窒素原子と一緒に
なって、２個までの別のヘテロ原子も含有できる任意に
１個以上の同一または異なる置換基により置換されてい
てもよい飽和もしくは不飽和の５−員ないし７−員の複
素環を表わし、ここで適当な置換基は縮合環系の形も含
む炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、
縮合環系の形も含む炭素数が６もしくは10のアリール、
または炭素数が２〜３のジオキシアルキレンである 式（Ｉ）の化合物類が得られる。
個の窒素原子およびその他に酸素原子または硫黄原子も
含有できる任意に１個以上の同一または異なる置換基に
より置換されていてもよい５−員の複素環を表わし、こ
こで適当な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、それぞ
れ炭素数が４までの直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、
アルコキシまたはアルキルチオ、炭素数が４まででそし
て９個までの同一もしくは異なるハロゲン原子を有する
直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、アリール部
分中の炭素数がそれぞれ６もしくは10でありそしてアル
キル部分中の炭素数が１〜２のアラルキル、アラルコキ
シもしくはアラルキルチオ、並びに任意にC1−C4−アル
キル、C1−C4−アルコキシ、ハロゲンまたはC1−C4−ハ
ロゲノアルキルから選択された１〜３個の同一または異
なる置換基により置換されていてもよいアリールであ
り、そして R1およびR2が互いに独立して、水素、炭素数が１〜８の
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、それぞれ炭素数が２
〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルおよびアルキ
ニル、任意に１個以上の同一もしくは異なる置換基（適
当な置換基は特に炭素数が１〜４のアルキルである）に
より置換されていてもよいそれぞれ炭素数が３〜７のシ
クロアルキルまたはシクロアルケニル、炭素数が１〜８
の直鎖もしくは分枝鎖状のアルコキシおよびアルコキシ
アルキル、炭素数が１〜８でありそしてハロゲン（特に
弗素、塩素および臭素）の数が１〜５のハロゲノアルキ
ル、アリール部分中の炭素数が６〜10でそしてアルキル
部分中の炭素数が１〜２のアラルキル、並びに任意に１
個以上の同一または異なる置換基により置換されていて
もよい炭素数が６もしくは10のアリールを表わし、ここ
で適当な置換基はハロゲン、それぞれ炭素数が１〜４の
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたはア
ルキルチオ、それぞれ炭素数が１〜２でそしてハロゲン
数、特に弗素、塩素または臭素数、が１〜５のハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲノアルキル
チオ、並びにニトロであるか、或いは R1およびR2が、それらが結合している窒素原子と一緒に
なって、２個までの別のヘテロ原子も含有できる任意に
１個以上の同一または異なる置換基により置換されてい
てもよい飽和もしくは不飽和の５−員ないし７−員の複
素環を表わし、ここで適当な置換基は縮合環系の形も含
む炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、
縮合環系の形も含む炭素数が６もしくは10のアリール、
または炭素数が２〜３のジオキシアルキレンである 式（Ｉ）の化合物類が得られる。
本発明に従う方法は特に好適には、 Ｒが任意に１個以上の同一もしくは異なる置換基により
置換されていてもよい複素環類 ［ここでＸは酸素または硫黄である］ の１種を表わし、特に置換基として挙げられるものは弗
素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ
−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−およびｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロ
メチル、トリクロロメチル、フルオロジクロロメチル、
ジフルオロクロロメチル、ベンジル、ベンジルオキシお
よびベンジルチオ、並びに任意にメチル、メトキシ、塩
素またはトリフルオロメチルから選択された１〜３個の
同一または異なる置換基により置換されていてもよいフ
ェニルであり、そして R1およびR2が互いに独立して、水素、炭素数が１〜６の
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、それぞれ炭素数が２
〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルおよびアルキ
ニル、任意にメチルもしくはエチルから選択された１〜
３個の同一または異なる置換基により置換されていても
よい炭素数が５〜７のシクロアルキルまたはシクロアル
ケニル、炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアル
コキシおよびアルコキシアルキル、炭素数が１〜６でそ
してハロゲン数（特に弗素、臭素および塩素数）が１〜
５のハロゲノアルキル、および任意に１〜３個の同一ま
たは異なる置換基により置換されていてもよいベンジル
並びにフェニルを表わし、ここで特に好適な置換基はメ
チル、エチル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチ
オ、弗素、塩素およびニトロであるか、或いは R1およびR2が、それらが結合している窒素原子と一緒に
なって、任意に１〜３個の同一または異なる置換基によ
り置換されていてもよい式 の複素環類を表わし、ここで特に好適な置換基はメチ
ル、エチルおよびフェニルである。
置換されていてもよい複素環類 ［ここでＸは酸素または硫黄である］ の１種を表わし、特に置換基として挙げられるものは弗
素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ
−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−およびｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロ
メチル、トリクロロメチル、フルオロジクロロメチル、
ジフルオロクロロメチル、ベンジル、ベンジルオキシお
よびベンジルチオ、並びに任意にメチル、メトキシ、塩
素またはトリフルオロメチルから選択された１〜３個の
同一または異なる置換基により置換されていてもよいフ
ェニルであり、そして R1およびR2が互いに独立して、水素、炭素数が１〜６の
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、それぞれ炭素数が２
〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルおよびアルキ
ニル、任意にメチルもしくはエチルから選択された１〜
３個の同一または異なる置換基により置換されていても
よい炭素数が５〜７のシクロアルキルまたはシクロアル
ケニル、炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアル
コキシおよびアルコキシアルキル、炭素数が１〜６でそ
してハロゲン数（特に弗素、臭素および塩素数）が１〜
５のハロゲノアルキル、および任意に１〜３個の同一ま
たは異なる置換基により置換されていてもよいベンジル
並びにフェニルを表わし、ここで特に好適な置換基はメ
チル、エチル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチ
オ、弗素、塩素およびニトロであるか、或いは R1およびR2が、それらが結合している窒素原子と一緒に
なって、任意に１〜３個の同一または異なる置換基によ
り置換されていてもよい式 の複素環類を表わし、ここで特に好適な置換基はメチ
ル、エチルおよびフェニルである。
式（Ｉ）の化合物類に関するものである。
例えばＮ−メチルヒドロキシアセトアニリドおよび２−
メチルスルホニル−５−トリフルオロメチル−1,3,4−
チアジアゾールを出発物質類として使用する場合には、
本発明に従う方法の反応過程は下記の反応式により表わ
すことができる： 本発明に従う方法用の出発物質として必要なスルホニル
化されたヘテロ芳香族類は一般に式（II）により定義さ
れている。この式において、Ｒは好適には式（Ｉ）の対
応する基の記載中で好適であるとして挙げられている複
素環式基を表わし、そしてＲ′は好適にはメチルまたは
エチルを表わす。
メチルスルホニル−５−トリフルオロメチル−1,3,4−
チアジアゾールを出発物質類として使用する場合には、
本発明に従う方法の反応過程は下記の反応式により表わ
すことができる： 本発明に従う方法用の出発物質として必要なスルホニル
化されたヘテロ芳香族類は一般に式（II）により定義さ
れている。この式において、Ｒは好適には式（Ｉ）の対
応する基の記載中で好適であるとして挙げられている複
素環式基を表わし、そしてＲ′は好適にはメチルまたは
エチルを表わす。
式（II）のスルホニル化されたヘテロ芳香族類は公知で
あるかまたは簡単な方法で公知の工程により得られる
（例えばザ・ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイ
エティ（J.Chem.Soc.）、1949、1918−1923頁；ザ・ジ
ャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ（J.Che
m.Soc.）、1949、3311−3315頁；並びにケミカル・アブ
ストラクツ（Chem.Abstr.）、67巻、89998k（1967）；
ケミカル・アブストラクツ（Chem.Abstr.）、68巻、216
9q（1968）；米国特許2,562,284;ドイツ公開明細書2,53
3,604;ドイツ公開明細書2,533,605;ドイツ公開明細書3,
027,483;ドイツ公開明細書3,145,422;ヨーロッピアン・
ジャーナル・オブ・メディカル・ケミストリイ（Eur.J.
Med.Chem.）、1978、13（No.2）、171−175頁；ジャー
ナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリイ（J.He
terocyclic Chem.）、13（1976）491−496頁を参照の
こと）。
あるかまたは簡単な方法で公知の工程により得られる
（例えばザ・ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイ
エティ（J.Chem.Soc.）、1949、1918−1923頁；ザ・ジ
ャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ（J.Che
m.Soc.）、1949、3311−3315頁；並びにケミカル・アブ
ストラクツ（Chem.Abstr.）、67巻、89998k（1967）；
ケミカル・アブストラクツ（Chem.Abstr.）、68巻、216
9q（1968）；米国特許2,562,284;ドイツ公開明細書2,53
3,604;ドイツ公開明細書2,533,605;ドイツ公開明細書3,
027,483;ドイツ公開明細書3,145,422;ヨーロッピアン・
ジャーナル・オブ・メディカル・ケミストリイ（Eur.J.
Med.Chem.）、1978、13（No.2）、171−175頁；ジャー
ナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリイ（J.He
terocyclic Chem.）、13（1976）491−496頁を参照の
こと）。
これも本発明に従う方法用の出発物質として必要なα−
オキシアセトアミド類は一般的に式（III）により定義
されている。この式において、R1およびR2は好適には式
（Ｉ）の化合物類の対応する基の記載中で好適であると
して挙げられている基を表わし、そしてＲ″は好適には
水素またはホルミル、アセチルもしくはベンゾイル基を
表わす。
オキシアセトアミド類は一般的に式（III）により定義
されている。この式において、R1およびR2は好適には式
（Ｉ）の化合物類の対応する基の記載中で好適であると
して挙げられている基を表わし、そしてＲ″は好適には
水素またはホルミル、アセチルもしくはベンゾイル基を
表わす。
式（III）の化合物類は公知であるかまたは簡単な方法
でそれ自体は公知の工程により製造できる（例えばヨー
ロッパ特許出願0,005,501、ヨーロッパ特許出願0,014,4
09、ヨーロッパ特許出願0,018,497およびヨーロッパ特
許出願0,029,171、ドイツ公開明細書2,201,432、ドイツ
公開明細書2,904,490およびドイツ公開明細書3,038,598
の特許文献類を参照のこと）。
でそれ自体は公知の工程により製造できる（例えばヨー
ロッパ特許出願0,005,501、ヨーロッパ特許出願0,014,4
09、ヨーロッパ特許出願0,018,497およびヨーロッパ特
許出願0,029,171、ドイツ公開明細書2,201,432、ドイツ
公開明細書2,904,490およびドイツ公開明細書3,038,598
の特許文献類を参照のこと）。
本発明に従う方法用の適当な希釈剤類は有機または無機
溶媒類である。好適には、炭化水素類、例えばトルエン
もしくはシクロヘキサン、ハロゲノ炭化水素類、例えば
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンもしくは
クロロベンゼン、ケトン類、例えばアセトンもしくはメ
チルイソブチルケトン、エーテル類、例えばジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテルもしくはメチルｔ−ブ
チルエーテル、アルコール類、例えばメタノール、エタ
ノールもしくはイソプロパノール、アミド類、例えばジ
メチルホルムアミドもしくはジメチルアセトアミド、ス
ルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、水または
塩の水溶液類である。
溶媒類である。好適には、炭化水素類、例えばトルエン
もしくはシクロヘキサン、ハロゲノ炭化水素類、例えば
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンもしくは
クロロベンゼン、ケトン類、例えばアセトンもしくはメ
チルイソブチルケトン、エーテル類、例えばジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテルもしくはメチルｔ−ブ
チルエーテル、アルコール類、例えばメタノール、エタ
ノールもしくはイソプロパノール、アミド類、例えばジ
メチルホルムアミドもしくはジメチルアセトアミド、ス
ルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、水または
塩の水溶液類である。
ここで好適に使用される塩類はアルカリ金属類もしくは
アルカリ土類金属類の塩化物類または硫酸類、例えば塩
化ナトリウム、塩化カリウムまたは塩化カルシウム、で
ある。塩化ナトリウムが特に好適である。
アルカリ土類金属類の塩化物類または硫酸類、例えば塩
化ナトリウム、塩化カリウムまたは塩化カルシウム、で
ある。塩化ナトリウムが特に好適である。
本発明に従う方法は酸受体を使用して実施される。強塩
基性アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物類、例
えば酸化ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカ
ルシウムの如き酸化物類、例えば水酸化ナトリウム、カ
リウム、マグネシウムおよびカルシウムの如き水酸化物
類、および／または例えば炭酸ナトリウム、カリウム、
マグネシウムおよびカルシウムの如き炭酸塩類、がこれ
らの酸結合剤として好適に使用される。
基性アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物類、例
えば酸化ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカ
ルシウムの如き酸化物類、例えば水酸化ナトリウム、カ
リウム、マグネシウムおよびカルシウムの如き水酸化物
類、および／または例えば炭酸ナトリウム、カリウム、
マグネシウムおよびカルシウムの如き炭酸塩類、がこれ
らの酸結合剤として好適に使用される。
ある場合には、（使用する式（III）のα−オキシアセ
トアミドを基にして）0.01〜10重量％の添加が有利であ
ると証されている。そのような触媒類の例として下記の
ものが挙げられる：テトラブチルアンモニウムアイオダ
イド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリブチ
ルメチルホスホニウムブロマイド、トリメチル−C13/C
15−アルキルアンモニウムクロライド、ジベンジルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、ジメチル−C12/
C14−アルキルベンジルアンモニウムクロライド、テト
ラブチルアンモニウムヒドロキシド、18−クラウン−
６、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラエチル
アンモニウムブロマイドおよびテトラメチルベンジルア
ンモニウムクロライド。
トアミドを基にして）0.01〜10重量％の添加が有利であ
ると証されている。そのような触媒類の例として下記の
ものが挙げられる：テトラブチルアンモニウムアイオダ
イド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリブチ
ルメチルホスホニウムブロマイド、トリメチル−C13/C
15−アルキルアンモニウムクロライド、ジベンジルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、ジメチル−C12/
C14−アルキルベンジルアンモニウムクロライド、テト
ラブチルアンモニウムヒドロキシド、18−クラウン−
６、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラエチル
アンモニウムブロマイドおよびテトラメチルベンジルア
ンモニウムクロライド。
反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一
般的には、上記の如くそれは−50℃〜＋150℃の間、好
適には−20℃〜＋100℃の間、である。
般的には、上記の如くそれは−50℃〜＋150℃の間、好
適には−20℃〜＋100℃の間、である。
本発明に従う方法は一般的には常圧下で実施されるが、
加圧下または減圧下、例えば0.1〜10バールの間、でも
実施できる。
加圧下または減圧下、例えば0.1〜10バールの間、でも
実施できる。
本発明に従う方法を実施する際には、１モルの式（II）
のスルホニル化されたヘテロ芳香族当たり0.1〜10モル
の、好適には0.8〜1.2モルの、式（III）のα−オキシ
アセトアミドおよび0.5〜10モルの、好適には0.5〜５モ
ルの、塩基が一般に使用される。反応物類の添加順序は
任意に変えることができ、また全ての成分類を同時に反
応容器中に計量添加することもできる。反応は連続的ま
たはバッチ式で実施される。
のスルホニル化されたヘテロ芳香族当たり0.1〜10モル
の、好適には0.8〜1.2モルの、式（III）のα−オキシ
アセトアミドおよび0.5〜10モルの、好適には0.5〜５モ
ルの、塩基が一般に使用される。反応物類の添加順序は
任意に変えることができ、また全ての成分類を同時に反
応容器中に計量添加することもできる。反応は連続的ま
たはバッチ式で実施される。
公知の如く、本発明に従う方法により製造できる式
（Ｉ）の化合物類は除草剤として使用できる（例えばヨ
ーロッパ特許出願0,005,501、ヨーロッパ特許出願0,01
8,497、ヨーロッパ特許出願0,029,171およびヨーロッパ
特許出願0,060,426の特許文献類を参照のこと）。
（Ｉ）の化合物類は除草剤として使用できる（例えばヨ
ーロッパ特許出願0,005,501、ヨーロッパ特許出願0,01
8,497、ヨーロッパ特許出願0,029,171およびヨーロッパ
特許出願0,060,426の特許文献類を参照のこと）。
製造実施例 実施例１ 227g（１モル）のベンズチアゾール−２−イルエチルス
ルホンおよび165g（１モル）のＮ−メチルヒドロキシア
セトアニリドをスタラー、温度計および滴下漏斗を備え
た２リットルの三首フラスコ中で一緒にし、そして混合
物を60℃に加熱した。透明な融解物を200gの飽和塩化ナ
トリウム溶液で撹拌しながら希釈した。50−60℃の内部
温度において、400gの水酸化ナトリウム溶液（45％）を
滴々添加し、次に反応をそのまま60℃でさらに２時間続
けた。次に混合物を室温に冷却し、400mlの水で希釈
し、そして濾過した。残渣を吸引フィルター上で200ml
の水で２回洗浄し、次に真空中で70−90℃において乾燥
した。
ルホンおよび165g（１モル）のＮ−メチルヒドロキシア
セトアニリドをスタラー、温度計および滴下漏斗を備え
た２リットルの三首フラスコ中で一緒にし、そして混合
物を60℃に加熱した。透明な融解物を200gの飽和塩化ナ
トリウム溶液で撹拌しながら希釈した。50−60℃の内部
温度において、400gの水酸化ナトリウム溶液（45％）を
滴々添加し、次に反応をそのまま60℃でさらに２時間続
けた。次に混合物を室温に冷却し、400mlの水で希釈
し、そして濾過した。残渣を吸引フィルター上で200ml
の水で２回洗浄し、次に真空中で70−90℃において乾燥
した。
これにより、283.0g（理論値の95％）の融点が130℃の
２−（ベンズチアゾール−２−イルオキシ）−Ｎ−メチ
ルアセトアニリドが得られた。
２−（ベンズチアゾール−２−イルオキシ）−Ｎ−メチ
ルアセトアニリドが得られた。
出発物質であるベンズチアゾール−２−イルエチルスル
ホンは公知である（例えばケミカル・アブストラクツ
（Chem.Abstr.）、67巻、89998k（1967）を参照のこ
と；融点109−110℃）。
ホンは公知である（例えばケミカル・アブストラクツ
（Chem.Abstr.）、67巻、89998k（1967）を参照のこ
と；融点109−110℃）。
実施例２ 5.8g（0.025モル）の２−メチルスルホニル−５−トリ
フルオロメチル−1,3,4−チアジアゾール、4.4g（0.026
モル）のＮ−メチル−２−ヒドロキシアセトアニリド、
3.8g（0.038モル）の炭酸カリウム、0.5gのテトラエチ
ルアンモニウムブロマイドおよび50mlのアセトンをスタ
ラーおよび温度計を備えた100mlの三首フラスコ中で混
合し、そして混合物を20−25℃において20時間撹拌し
た。未溶解の塩類を次に濾別し、アセトンで洗浄し、そ
して濾液全体から真空中で溶媒を除去した。残渣を100m
lのジエチルエーテル中で抽出し、希塩酸で洗浄し、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、そして濾液から真空
中で溶媒を除去した。残った油は短時間後に完全に結晶
化した。7.2g（理論値の90.8％）の融点が63℃の２−
（５−トリフルオロメチル−1,3,4−チアジアゾール−
２−イルオキシ）−Ｎ−メチルアセトアニリドが得られ
た。
フルオロメチル−1,3,4−チアジアゾール、4.4g（0.026
モル）のＮ−メチル−２−ヒドロキシアセトアニリド、
3.8g（0.038モル）の炭酸カリウム、0.5gのテトラエチ
ルアンモニウムブロマイドおよび50mlのアセトンをスタ
ラーおよび温度計を備えた100mlの三首フラスコ中で混
合し、そして混合物を20−25℃において20時間撹拌し
た。未溶解の塩類を次に濾別し、アセトンで洗浄し、そ
して濾液全体から真空中で溶媒を除去した。残渣を100m
lのジエチルエーテル中で抽出し、希塩酸で洗浄し、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、そして濾液から真空
中で溶媒を除去した。残った油は短時間後に完全に結晶
化した。7.2g（理論値の90.8％）の融点が63℃の２−
（５−トリフルオロメチル−1,3,4−チアジアゾール−
２−イルオキシ）−Ｎ−メチルアセトアニリドが得られ
た。
実施例２用の出発物質の製造 （ａ）２−メチルチオ−５−トリフルオロメチル−1,3,
4−チアジアゾール 最初に210.7g（1.53モル）の三塩化燐および次に90mlの
トルエン中の114g（１モル）のトリフルオロ酢酸を、−
５℃〜０℃において、128g（１モル）のメチルジチオカ
ルバジネート（96％純度）、260mlのトルエンおよび87.
1g（1.1モル）のピリジンの混合物に加えた。反応混合
物を室温で一夜撹拌し、次に100mlの濃硫酸を室温で混
合物にわずかに冷却しながら滴々添加し、そして生成し
た混合物を次に45−55℃に２時間加熱した。冷却後に、
これを氷およびトルエンの混合物中に注ぎ、有機相を分
離し、そして水相をトルエンで抽出した。トルエン相を
真空中で濃縮した。169.9gの２−メチルチオ−５−トル
フルオロメチル−1,3,4−チアジアゾール が（ガスクロマトグラフィにより測定された）97％の含
有量を有する黄色油の形で残った；沸点:44℃/0.67ミリ
バール。
4−チアジアゾール 最初に210.7g（1.53モル）の三塩化燐および次に90mlの
トルエン中の114g（１モル）のトリフルオロ酢酸を、−
５℃〜０℃において、128g（１モル）のメチルジチオカ
ルバジネート（96％純度）、260mlのトルエンおよび87.
1g（1.1モル）のピリジンの混合物に加えた。反応混合
物を室温で一夜撹拌し、次に100mlの濃硫酸を室温で混
合物にわずかに冷却しながら滴々添加し、そして生成し
た混合物を次に45−55℃に２時間加熱した。冷却後に、
これを氷およびトルエンの混合物中に注ぎ、有機相を分
離し、そして水相をトルエンで抽出した。トルエン相を
真空中で濃縮した。169.9gの２−メチルチオ−５−トル
フルオロメチル−1,3,4−チアジアゾール が（ガスクロマトグラフィにより測定された）97％の含
有量を有する黄色油の形で残った；沸点:44℃/0.67ミリ
バール。
（ｂ）２−メチルスルホニル−５−トリフルオロメチル
−1,3,4−チアジアゾール 0.2gのタングステン酸ナトリウムを20g（0.097モル）の
２−メチルチオ−５−トリフルオロメチル−1,3,4−チ
アジアゾール（97％純度）の70mlの蟻酸中溶液に加え、
そして次に27g（0.26モル）の30％過酸化水素を室温に
おいて滴々添加し、温度はこの工程中30℃を越えてはな
らなかった。添加が終了した後に、反応混合物を30−40
℃でさらに２時間撹拌し、次に塩化メチレン中で抽出
し、そして亜硫酸水素ナトリウム水溶液および水で連続
的に洗浄した。有機相を乾燥し、そして濃縮した。これ
により、19.1gの２−メチルスルホニル−５−トリフル
オロメチル−1,3,4−チアジアゾール が融点が84℃の白色結晶の形で得られた。（これに関し
てはドイツ公開明細書1,817,069および米国特許3,562,2
84の特許文献類を参照のこと）。
−1,3,4−チアジアゾール 0.2gのタングステン酸ナトリウムを20g（0.097モル）の
２−メチルチオ−５−トリフルオロメチル−1,3,4−チ
アジアゾール（97％純度）の70mlの蟻酸中溶液に加え、
そして次に27g（0.26モル）の30％過酸化水素を室温に
おいて滴々添加し、温度はこの工程中30℃を越えてはな
らなかった。添加が終了した後に、反応混合物を30−40
℃でさらに２時間撹拌し、次に塩化メチレン中で抽出
し、そして亜硫酸水素ナトリウム水溶液および水で連続
的に洗浄した。有機相を乾燥し、そして濃縮した。これ
により、19.1gの２−メチルスルホニル−５−トリフル
オロメチル−1,3,4−チアジアゾール が融点が84℃の白色結晶の形で得られた。（これに関し
てはドイツ公開明細書1,817,069および米国特許3,562,2
84の特許文献類を参照のこと）。
下記の表１、2aおよび2b中に示されている化合物類も同
様にして製造できた。
様にして製造できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 277/56 277/68 285/08 285/12 285/13 413/12 ２１１ ２１５ 417/12 ２１１ ２１５
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） ［式中、 Ｒはベンゾー縮合も可能な任意に置換されていてもよい
５−員の複素環を表わし、そして R1およびR2は互いに独立して、水素、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル、任意に置換されていてもよいシクロ
アルキルもしくはシクロアルケニル、ハロゲノアルキ
ル、アルコキシアルキル、アルコキシ、アラルキルおよ
び任意に置換されていてもよいアリールを表わすか、或
いは R1およびR2は、それらが結合されている窒素原子と一緒
になって、別のヘテロ原子を含有できる任意に置換され
ていてもよい飽和または不飽和の複素環を表わす］ のヘテロアリールオキシアセトアミド類の製造方法にお
いて、一般式（II） Ｒ−SO2−Ｒ′ （II） ［式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｒ′は低級アルキルまたは任意に置換されていてもよい
ベンジルを表わす］ のスルホニル化されたヘテロ芳香族類を、酸受体として
の無機塩基および希釈剤としての有機または無機溶媒の
存在下で、適宜相転移触媒の存在下で、−50℃〜＋150
℃の温度において、一般式（III） ［式中、 Ｒ″は水素またはアシルを表わし、そして R1およびR2は上記の意味を有する］ のα−オキシアセトアミド類と反応させることを特徴と
する方法。 - 【請求項２】反応を−20℃〜＋100℃の温度において実
施することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - 【請求項３】ベンズチアゾール−２−イルメチルスルホ
ンまたはベンズチアゾール−２−イルエチルスルホンを
Ｎ−メチルヒドロキシアセトアニリドと反応させること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項４】２−メチルスルホニル−５−トリフルオロ
メチル−1,3,4−チアジアゾールまたは２−エチルスル
ホニル−５−トリフルオロメチル−1,3,4−チアジアゾ
ールをＮ−メチルヒドロキシアセトアニリドと反応させ
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843422861 DE3422861A1 (de) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | Verfahren zur herstellung von heteroaryloxyacetamiden |
| DE3422861.6 | 1984-06-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6117575A JPS6117575A (ja) | 1986-01-25 |
| JPH0714925B2 true JPH0714925B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=6238800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60130072A Expired - Fee Related JPH0714925B2 (ja) | 1984-06-20 | 1985-06-17 | ヘテロアリールオキシアセトアミドの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5101034A (ja) |
| EP (1) | EP0165537B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0714925B2 (ja) |
| KR (1) | KR920010393B1 (ja) |
| DE (2) | DE3422861A1 (ja) |
| ES (1) | ES8604542A1 (ja) |
| IL (1) | IL75533A (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3505902A1 (de) * | 1985-02-21 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4,5-disubstituierte 1,3-thiazol-2-yloxyacetamide |
| DE3724467A1 (de) * | 1987-07-24 | 1989-02-02 | Bayer Ag | 6-chlorbenzoxazolyl-oxyacetanilide |
| NZ225999A (en) * | 1987-09-10 | 1992-04-28 | Merck Sharp & Dohme | Azacyclic- or azabicyclic-substituted thiadiazole derivatives and pharmaceutical compositions |
| DE3821600A1 (de) | 1988-06-27 | 1989-12-28 | Bayer Ag | Heteroaryloxyessigsaeure-n-isopropylanilide |
| DE4003436A1 (de) * | 1990-02-06 | 1991-08-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-alkylthio-1,3,4-thiadiazolen |
| DE4133673A1 (de) * | 1991-10-11 | 1993-04-15 | Bayer Ag | Neue 2- (2-benzoxazolyl-oxy)-acetamide |
| DE4225024A1 (de) | 1992-07-29 | 1994-02-03 | Bayer Ag | Chlorthiazolderivate |
| US5547967A (en) * | 1993-12-08 | 1996-08-20 | Kali-Chemie Pharma Gmbh | (Phenylalkylaminoalkyloxy)-heteroaryl-compounds, processes and intermediates for their production and pharmaceutical compositions containing them |
| DE19530767A1 (de) * | 1995-08-22 | 1997-02-27 | Bayer Ag | N-(1-Isopropyl-2-methyl-1-propenyl) -heteroaryloxyacetamide |
| AU1309899A (en) * | 1997-11-18 | 1999-06-07 | American Cyanamid Company | Herbicidal n-alkenyl heteroarylyloxyacetamides |
| US5792872A (en) * | 1997-12-12 | 1998-08-11 | Bayer Corporation | Process for producing N-(4-fluorophenyl)-N-(1-methylethyl)-2- (5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)oxy!acetamide |
| CA2254579C (en) * | 1997-12-12 | 2007-10-30 | Bayer Corporation | Synthesis of 2-(methylsulfonyl)-5-(trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazole via oxidation of 2-(methylthio)-5-(trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazole with a molybdenum or tungsten catalyst |
| US5808153A (en) * | 1997-12-12 | 1998-09-15 | Prasad; Vidyanatha A. | Conversion of N-(4-fluorophenyl)-2-hydroxy-N-(1-methylethyl) acetamide acetate to N-4-fluorophenyl)-2-hydroxy-N-(1-methylethyl) acetamide |
| US5895818A (en) * | 1997-12-12 | 1999-04-20 | Bayer Corporation | Process for making N-(4-fluorophenyl)-N-(1-methylethyl)-2- (5-trifuloromethyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl)oxy!acetamide using an aprotic, aromatic solvent |
| US5852202A (en) * | 1997-12-12 | 1998-12-22 | Bayer Corporation | Process for isolating N-(4-fluorophenyl)-N-(1-methylethyl)-2- (5-trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl)oxy!acetamide |
| US5905157A (en) * | 1997-12-12 | 1999-05-18 | Bayer Corporation | Process for producing 2-(methylthio)-5-(trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazole using methyldithiocarbazinate and trifluoroacetic acid |
| US6005114A (en) * | 1997-12-12 | 1999-12-21 | Bayer Corporation | Process for making 2-(methylthio)-5(trifluoromethyl)-1,3,4,-thiadiazole using methyldithiocarbazinate with trifluoroacetic acid with selective removal of 2,5-bis(methylthio)-1,3,4-thiadiazole |
| US5898074A (en) * | 1997-12-12 | 1999-04-27 | Bayer Corporation | Process for preparing 2-(methylthio)-5-(trifluoromethyl) -1,3,4-thiadiazole using methyldithiocarbazinate and a molar excess of trifluoroacetic acid with recovery of trifluoroacetic acid |
| US6031108A (en) * | 1998-09-16 | 2000-02-29 | Bayer Corporation | Process for the preparation of 2-(methylsulfonyl)-5-(trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazole (TDA sulfone) |
| DE19935964A1 (de) | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Bayer Ag | 5-Chlordifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxyacetanilide |
| US6339042B1 (en) | 1999-11-29 | 2002-01-15 | American Cyanamid Co. | Herbicidal N-cyclohexadienyl heteroaryloxyacetamides |
| JP4513251B2 (ja) * | 2002-10-11 | 2010-07-28 | 住友化学株式会社 | チアジアゾール化合物およびその用途 |
| EP1888575A2 (en) * | 2005-05-09 | 2008-02-20 | Hydra Biosciences, Inc. | Compounds for modulating trpv3 function |
| US8916550B2 (en) * | 2005-05-09 | 2014-12-23 | Hydra Biosciences, Inc. | Compounds for modulating TRPV3 function |
| WO2008033564A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Hydra Biosciences Inc. | Compounds for modulating trpv3 function |
| CN106478547B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-02-01 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法 |
| EP4096661B1 (en) | 2020-01-29 | 2025-04-02 | Kamari Pharma Ltd. | Compounds and compositions for use in treating skin disorders |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2961415D1 (en) * | 1978-05-20 | 1982-01-28 | Bayer Ag | Heteroaryloxy-acetamides, process for their preparation and their use as herbicides |
| EP0018497B1 (de) * | 1979-04-06 | 1982-04-28 | Bayer Ag | Azolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
| EP0022750B1 (de) * | 1979-07-13 | 1983-05-18 | Ciba-Geigy Ag | 1,3,4-Thiadiazolyloxy-phenylharnstoffe, deren Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
| DE2946524A1 (de) * | 1979-11-17 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolyloxy-carbonsaeure-n-oxy-amide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3027483A1 (de) * | 1980-07-19 | 1982-02-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung heterocyclisch substituierter 4-oxiphenoxialkancarbonsaeurederivate |
| DE3038636A1 (de) * | 1980-10-13 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von substituierten oxyessigsaeureamiden |
| DE3148839A1 (de) * | 1981-12-10 | 1983-06-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hetaryloxyacetamiden |
| DE3400168A1 (de) * | 1984-01-04 | 1985-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-halogenalkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyacetamide |
| DE3418168A1 (de) * | 1984-05-16 | 1985-11-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 6-chlorbenzazolyloxyacetamide |
-
1984
- 1984-06-20 DE DE19843422861 patent/DE3422861A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-10 DE DE8585107108T patent/DE3575423D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-10 EP EP85107108A patent/EP0165537B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-17 IL IL75533A patent/IL75533A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-17 JP JP60130072A patent/JPH0714925B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-19 ES ES544341A patent/ES8604542A1/es not_active Expired
- 1985-06-20 KR KR1019850004370A patent/KR920010393B1/ko not_active Expired
-
1991
- 1991-03-07 US US07/668,796 patent/US5101034A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920010393B1 (ko) | 1992-11-27 |
| EP0165537A2 (de) | 1985-12-27 |
| IL75533A (en) | 1990-01-18 |
| DE3422861A1 (de) | 1986-01-02 |
| US5101034A (en) | 1992-03-31 |
| KR860000272A (ko) | 1986-01-27 |
| DE3575423D1 (de) | 1990-02-22 |
| JPS6117575A (ja) | 1986-01-25 |
| IL75533A0 (en) | 1985-10-31 |
| EP0165537B1 (de) | 1990-01-17 |
| ES8604542A1 (es) | 1986-02-01 |
| ES544341A0 (es) | 1986-02-01 |
| EP0165537A3 (en) | 1987-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0714925B2 (ja) | ヘテロアリールオキシアセトアミドの製法 | |
| US11180443B2 (en) | Preparation method for m-diamide compounds | |
| KR101123745B1 (ko) | 플루오로메틸-치환된 헤테로사이클의 제조방법 | |
| RU2176241C2 (ru) | Способ получения производных 3-амино-2-меркаптобензойной кислоты (варианты), производные бензотиазола и способ их получения | |
| DK149623B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af alfa-hydroxycarboxylsyreamider | |
| JPH0460990B2 (ja) | ||
| HU176881B (en) | Process for producing derivatives of urea | |
| US5502204A (en) | Process for the preparation of 1-substituted-5(4H)-tetrazolinones | |
| US5157119A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| JP2693532B2 (ja) | ４−アミノ−１，２，４−トリアゾール−５−オン類の製造方法 | |
| JP4472041B2 (ja) | Ｎ−（４−フルオロフエニル）−ｎ−（１−メチルエチル）−２−［（５−（トリフルオロメチル）−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシ］−アセトアミドの製造方法 | |
| KR100827940B1 (ko) | 농약 클로로티아졸의 연속적인 제조 방법 | |
| JPH0513151B2 (ja) | ||
| US4528379A (en) | Preparation of substituted thiadiazolyloxyacetamides | |
| EP1113009B1 (en) | A process for the manufacture of the salts of sulfonylaminocarbonyl triazolinones | |
| US6147222A (en) | Process for the manufacture of sulfonylaminocarbonyl triazolinones and salts thereof under pH controlled conditions | |
| US4658025A (en) | Hydrazine-thiocarboxylic acid O-carbamoylmethyl esters | |
| US4965363A (en) | Process for the preparation of 3-cyano-4-aryl-pyrroles | |
| JP4502280B2 (ja) | スルファミンカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| EP0537585B1 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| US4057546A (en) | 4-Amino-1,2,4-triazin-5-ones | |
| US4721782A (en) | Method of preparing hydrazine-thiocarboxylic acid o-carbamoylmethyl esters | |
| US4841089A (en) | Process for the preparation of 4-mercaptobenzonitriles, and 4-mercaptobenzonitriles | |
| US3959372A (en) | Glyoxylic acid hydrazide-2-acylhydrazone compounds | |
| US4581175A (en) | N'-acylhydrazine-N-thiocarboxylic acid O-carbamoylmethyl esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |