JPH07149780A - 遷移金属含有オルガノシロキサン、ヒドロシリル化法、オルガノポリキシロールオキサン組成物並びに遷移金属含有オルガノシロキサンの製造法 - Google Patents
遷移金属含有オルガノシロキサン、ヒドロシリル化法、オルガノポリキシロールオキサン組成物並びに遷移金属含有オルガノシロキサンの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ヒドロシリル化反応の生成物を変色および混
濁させず、かつ簡単な方法で製造することができる均一
に装入可能なヒドロシリル化触媒。 【構成】 遷移金属含有オルガノシロキサンは、アミノ
配位子を介して結合したＰｔ（０）錯体を有するオルガ
ノシロキサンを除外して、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏ
ｓまたはＩｒの、アミノ基、ホスフィノ基またはスルフ
ィド基から選択されている配位子を介して化学結合した
少なくとも１つの遷移金属錯体を含有する、少なくとも
３個のオルガノシロキサン単位からなる。
濁させず、かつ簡単な方法で製造することができる均一
に装入可能なヒドロシリル化触媒。 【構成】 遷移金属含有オルガノシロキサンは、アミノ
配位子を介して結合したＰｔ（０）錯体を有するオルガ
ノシロキサンを除外して、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏ
ｓまたはＩｒの、アミノ基、ホスフィノ基またはスルフ
ィド基から選択されている配位子を介して化学結合した
少なくとも１つの遷移金属錯体を含有する、少なくとも
３個のオルガノシロキサン単位からなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、遷移金属含有オルガノ
シロキサン、その製造法並びに遷移金属含有オルガノシ
ロキサンおよび遷移金属含有オルガノシロキサンを均一
なヒドロシリル化触媒として含有する組成物の存在下で
のヒドロシリル化法に関する。
シロキサン、その製造法並びに遷移金属含有オルガノシ
ロキサンおよび遷移金属含有オルガノシロキサンを均一
なヒドロシリル化触媒として含有する組成物の存在下で
のヒドロシリル化法に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族多重結合へのＳｉ−結合した水素
の付加は、ヒドロシリル化と呼称され、遷移金属触媒、
殊に白金化合物によって促進できることは公知である。
例えば欧州特許出願公開第５４６７１６号明細書には、
アミノ基を介してポリシロキサン樹脂に結合した白金中
心体および不均一なヒドロシリル化触媒としての該白金
中心体の使用が記載されている。不均一な触媒は、その
性質、例えば透明度および機械的性質を劣化させるの
で、反応後に生成物から除去されなければならない。
の付加は、ヒドロシリル化と呼称され、遷移金属触媒、
殊に白金化合物によって促進できることは公知である。
例えば欧州特許出願公開第５４６７１６号明細書には、
アミノ基を介してポリシロキサン樹脂に結合した白金中
心体および不均一なヒドロシリル化触媒としての該白金
中心体の使用が記載されている。不均一な触媒は、その
性質、例えば透明度および機械的性質を劣化させるの
で、反応後に生成物から除去されなければならない。
【０００３】ヒドロシリル化のためのポリシロキサン結
合した白金触媒は、米国特許第３７９５６５６号明細書
の記載から公知である。前記米国特許明細書に記載され
た方法によれば、自体公知の方法で、クロル白金酸と、
官能性アミノ基を有するオルガノ珪素化合物とを反応さ
せて、アンモニウム−白金（ＩＶ）アダクトを含有する
オルガノ珪素化合物にする。前記オルガノ珪素化合物
は、強い極性の塩状の構造を有し、純粋な形で存在する
場合には、塊状化するかまたは凝固する。従って該オル
ガノ珪素化合物は、極めて困難にのみ再分散可能であ
り、かつ溶液としてのみ均一にシリコン中に混合可能で
ある。更に、強い極性のクロル白金酸および非極性のア
ミノ官能性オルガノ珪素化合物からの前記オルガノ珪素
化合物の製造は、可溶性の差に基づく問題がある。米国
特許第４３９８０１０号明細書には、前記のアンモニウ
ム−白金（ＩＶ）アダクトを含有するオルガノ珪素化合
物の還元が記載されている。この場合、白金（ＩＶ）中
心体は、塩基の存在下に酸化段階０に還元される。還元
の際に、溶液の場合にのみ均一なヒドロシリル化触媒と
して使用することができる固体が沈殿する。
合した白金触媒は、米国特許第３７９５６５６号明細書
の記載から公知である。前記米国特許明細書に記載され
た方法によれば、自体公知の方法で、クロル白金酸と、
官能性アミノ基を有するオルガノ珪素化合物とを反応さ
せて、アンモニウム−白金（ＩＶ）アダクトを含有する
オルガノ珪素化合物にする。前記オルガノ珪素化合物
は、強い極性の塩状の構造を有し、純粋な形で存在する
場合には、塊状化するかまたは凝固する。従って該オル
ガノ珪素化合物は、極めて困難にのみ再分散可能であ
り、かつ溶液としてのみ均一にシリコン中に混合可能で
ある。更に、強い極性のクロル白金酸および非極性のア
ミノ官能性オルガノ珪素化合物からの前記オルガノ珪素
化合物の製造は、可溶性の差に基づく問題がある。米国
特許第４３９８０１０号明細書には、前記のアンモニウ
ム−白金（ＩＶ）アダクトを含有するオルガノ珪素化合
物の還元が記載されている。この場合、白金（ＩＶ）中
心体は、塩基の存在下に酸化段階０に還元される。還元
の際に、溶液の場合にのみ均一なヒドロシリル化触媒と
して使用することができる固体が沈殿する。
【０００４】Ｃ．Ｈｕ他、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃ
ｈｅｍ．１９８６年、第３０７巻（１）、第１１５頁中
には、癌の処置のための化学療法に予定された、配位子
としてのエチレンジアミノ官能性シランまたはジシロキ
サンおよびＣｌを有する白金錯体が記載されている。こ
の合成の場合、塩状のテトラクロロ白金酸カリウムから
出発され、従って、水中で作業される。非極性の高分子
量のアミノ官能性シロキサンを使用する場合には、この
方法は役立たない。
ｈｅｍ．１９８６年、第３０７巻（１）、第１１５頁中
には、癌の処置のための化学療法に予定された、配位子
としてのエチレンジアミノ官能性シランまたはジシロキ
サンおよびＣｌを有する白金錯体が記載されている。こ
の合成の場合、塩状のテトラクロロ白金酸カリウムから
出発され、従って、水中で作業される。非極性の高分子
量のアミノ官能性シロキサンを使用する場合には、この
方法は役立たない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】課題は、ヒドロシリル
化反応の生成物を変色も混濁もせず、かつ簡単な方法で
製造することができる、均一に装入可能なヒドロシリル
化触媒を提供することであった。
化反応の生成物を変色も混濁もせず、かつ簡単な方法で
製造することができる、均一に装入可能なヒドロシリル
化触媒を提供することであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｐｔ、Ｐｄ、
Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒの、アミノ基、ホスフィノ
基またはスルフィド基から選択されている配位子を介し
て化学結合した少なくとも１つの遷移金属錯体を含有す
る、少なくとも３個のオルガノシロキサン単位からなる
遷移金属含有オルガノシロキサンに関するものであり、
この場合、専ら、アミノ配位子を介して結合したＰｔ
（０）錯体を有するオルガノシロキサンは除外される。
Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒの、アミノ基、ホスフィノ
基またはスルフィド基から選択されている配位子を介し
て化学結合した少なくとも１つの遷移金属錯体を含有す
る、少なくとも３個のオルガノシロキサン単位からなる
遷移金属含有オルガノシロキサンに関するものであり、
この場合、専ら、アミノ配位子を介して結合したＰｔ
（０）錯体を有するオルガノシロキサンは除外される。
【０００７】また、本発明は、ヒドロシリル化法に関す
るものであり、この場合、（Ａ）脂肪族炭素−炭素−多
重結合を有する基を有する化合物と、（Ｂ）シランまた
はシロキサンから選択されている、Ｓｉ−結合した水素
原子を有する化合物とを反応させるかまたは（Ａ）およ
び（Ｂ）の代わりに（Ｃ）脂肪族炭素−炭素多重結合お
よびＳｉ−結合した水素原子を有する化合物を、（Ｄ）
ヒドロシリル化触媒としての本発明による遷移金属含有
オルガノシロキサンの存在下に反応させる。
るものであり、この場合、（Ａ）脂肪族炭素−炭素−多
重結合を有する基を有する化合物と、（Ｂ）シランまた
はシロキサンから選択されている、Ｓｉ−結合した水素
原子を有する化合物とを反応させるかまたは（Ａ）およ
び（Ｂ）の代わりに（Ｃ）脂肪族炭素−炭素多重結合お
よびＳｉ−結合した水素原子を有する化合物を、（Ｄ）
ヒドロシリル化触媒としての本発明による遷移金属含有
オルガノシロキサンの存在下に反応させる。
【０００８】該遷移金属含有オルガノシロキサン（Ｄ）
は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する基を有する化合
物（Ａ）を異性体化しないかまたは極めて僅かな程度に
だけ異性体化する。
は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する基を有する化合
物（Ａ）を異性体化しないかまたは極めて僅かな程度に
だけ異性体化する。
【０００９】該遷移金属含有オルガノシロキサン（Ｄ）
は、熱的に極めて安定性であり、かつヒドロシリル化の
際にコロイド状に沈殿する遷移金属によってヒドロシリ
ル化生成物を変色しない。
は、熱的に極めて安定性であり、かつヒドロシリル化の
際にコロイド状に沈殿する遷移金属によってヒドロシリ
ル化生成物を変色しない。
【００１０】該遷移金属含有オルガノシロキサン（Ｄ）
は、またこれまで、Ｓｉ−結合した水素の脂肪族多重結
合への付着を促進する触媒を使用することができたよう
な、Ｓｉ−結合した水素原子を有する化合物と、脂肪族
多重結合を有する有機化合物との反応のための全ての方
法の場合に使用することができる。また、脂肪族多重結
合を有する有機化合物（Ａ）とは、脂環式多重結合を有
する有機化合物であると理解される。
は、またこれまで、Ｓｉ−結合した水素の脂肪族多重結
合への付着を促進する触媒を使用することができたよう
な、Ｓｉ−結合した水素原子を有する化合物と、脂肪族
多重結合を有する有機化合物との反応のための全ての方
法の場合に使用することができる。また、脂肪族多重結
合を有する有機化合物（Ａ）とは、脂環式多重結合を有
する有機化合物であると理解される。
【００１１】脂肪族多重結合を有する化合物（Ａ）の例
は、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する化合物、例えば
スチロール、アリルグリシドエーテル、シアン化アリ
ル、酢酸アリル、アリル琥珀酸無水物、グリコールモノ
アリルエーテル、アリルメタクリレート、アリルアミン
およびシクロヘキセンおよび脂肪族炭素−炭素三重結合
を有する化合物、例えばアセチレンおよびブチノールで
ある。
は、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する化合物、例えば
スチロール、アリルグリシドエーテル、シアン化アリ
ル、酢酸アリル、アリル琥珀酸無水物、グリコールモノ
アリルエーテル、アリルメタクリレート、アリルアミン
およびシクロヘキセンおよび脂肪族炭素−炭素三重結合
を有する化合物、例えばアセチレンおよびブチノールで
ある。
【００１２】（Ａ）脂肪族短青−炭素−多重結合を有す
る基を有する化合物は、好ましくは、脂肪族炭素−炭素
−多重結合を有する基を有するオルガノポリシロキサン
である。
る基を有する化合物は、好ましくは、脂肪族炭素−炭素
−多重結合を有する基を有するオルガノポリシロキサン
である。
【００１３】脂肪族炭素−炭素多重結合を有するオルガ
ノポリシロキサン（Ａ）としては、好ましくは、一般式
１：
ノポリシロキサン（Ａ）としては、好ましくは、一般式
１：
【００１４】
【化４】
【００１５】〔式中、Ｒ1は、基１個当たり炭素原子１
〜１８個を有する脂肪族炭素−炭素多重結合の一価の遊
離炭化水素基を表わし、Ｒ2は、基１個当たり炭素原子
２〜８個を有する脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一
価の炭化水素基を表わし、ａは、０、１、２または３を
表わし、ｂは、０、１または２を表わし、かつａ＋ｂの
総和は、０、１、２または３であり、但し、分子１個当
たり平均して少なくとも２個の基Ｒ2が存在することと
する〕で示される単位からなる線状または分枝鎖状オル
ガノポリシロキサンが使用される。
〜１８個を有する脂肪族炭素−炭素多重結合の一価の遊
離炭化水素基を表わし、Ｒ2は、基１個当たり炭素原子
２〜８個を有する脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一
価の炭化水素基を表わし、ａは、０、１、２または３を
表わし、ｂは、０、１または２を表わし、かつａ＋ｂの
総和は、０、１、２または３であり、但し、分子１個当
たり平均して少なくとも２個の基Ｒ2が存在することと
する〕で示される単位からなる線状または分枝鎖状オル
ガノポリシロキサンが使用される。
【００１６】オルガノポリシロキサン（Ａ）は、好まし
くは、２５℃で１００〜１００００ｍＰａ・ｓの平均粘
度を有する。
くは、２５℃で１００〜１００００ｍＰａ・ｓの平均粘
度を有する。
【００１７】炭化水素基Ｒ1の例は、アルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第三ペ
ンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチ
ル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−
オクチル基およびイソオクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル
基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタ
デシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチル
シクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナ
フチル基、アントリル基およびフェナントリル基；アル
カリール基、例えばｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−
トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基およびア
ラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基
およびβ−フェニルエチル基である。
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第三ペ
ンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチ
ル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−
オクチル基およびイソオクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル
基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタ
デシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチル
シクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナ
フチル基、アントリル基およびフェナントリル基；アル
カリール基、例えばｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−
トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基およびア
ラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基
およびβ−フェニルエチル基である。
【００１８】基Ｒ2の例は、アルケニル基、例えばビニ
ル基、５−ヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル
基、１−ブテニル基および１−ペンテニル基およびアル
キニル基、例えばエチニル基、プロパルギル基および１
−プロピニル基である。
ル基、５−ヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル
基、１−ブテニル基および１−ペンテニル基およびアル
キニル基、例えばエチニル基、プロパルギル基および１
−プロピニル基である。
【００１９】Ｓｉ−結合した水素原子を有する珪素化合
物（Ｂ）の例は、分子１個当たり１個のＳｉ−結合した
水素原子を有するシラン、例えばトリクロルシラン、ジ
メチルクロルシラン、ジメチルエトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、メチルジクロルシランおよびトリエ
トキシシランおよび分子１個当たり少なくとも１個のＳ
ｉ−結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサ
ン、例えばα，ω−二水素［ジメチルポリシロキサ
ン］、テトラメチルジシロキサン、テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、トリメチルシロキサン単位およびメ
チル水素シロキサン単位からなる共重合体、トリメチル
シロキサン単位、ジメチルシロキサン単位およびメチル
水素シロキサン単位およびトリメチルシロキシ水素シラ
ンからなる共重合体である。
物（Ｂ）の例は、分子１個当たり１個のＳｉ−結合した
水素原子を有するシラン、例えばトリクロルシラン、ジ
メチルクロルシラン、ジメチルエトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、メチルジクロルシランおよびトリエ
トキシシランおよび分子１個当たり少なくとも１個のＳ
ｉ−結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサ
ン、例えばα，ω−二水素［ジメチルポリシロキサ
ン］、テトラメチルジシロキサン、テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、トリメチルシロキサン単位およびメ
チル水素シロキサン単位からなる共重合体、トリメチル
シロキサン単位、ジメチルシロキサン単位およびメチル
水素シロキサン単位およびトリメチルシロキシ水素シラ
ンからなる共重合体である。
【００２０】Ｓｉ−結合した水素原子を有するオルガノ
ポリシロキサン（Ｂ）としては、好ましくは、一般式
２：
ポリシロキサン（Ｂ）としては、好ましくは、一般式
２：
【００２１】
【化５】
【００２２】〔式中、Ｒ1は、このための上記の意味を
有し、ｃは、０、１、２または３を表わし、ｄは、０、
１または２を表わし、かつｃ＋ｄの総和は、０、１、２
または３であり、但し、分子１個当たり平均して少なく
とも２個のＳｉ−結合した水素原子が存在することとす
る〕で示される単位からなる線状、環式または分枝鎖状
オルガノポリシロキサンが使用される。
有し、ｃは、０、１、２または３を表わし、ｄは、０、
１または２を表わし、かつｃ＋ｄの総和は、０、１、２
または３であり、但し、分子１個当たり平均して少なく
とも２個のＳｉ−結合した水素原子が存在することとす
る〕で示される単位からなる線状、環式または分枝鎖状
オルガノポリシロキサンが使用される。
【００２３】オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、好まし
くは、２５℃で１０〜１０００ｍＰａ・ｓの平均粘度を
有する。
くは、２５℃で１０〜１０００ｍＰａ・ｓの平均粘度を
有する。
【００２４】脂肪族炭素−炭素多重結合およびＳｉ−結
合した水素原子を有し、化合物（Ａ）および（Ｂ）の代
わりに使用することができる化合物（Ｃ）としては、好
ましくは、オルガノポリシロキサン、殊に一般式３〜
５：
合した水素原子を有し、化合物（Ａ）および（Ｂ）の代
わりに使用することができる化合物（Ｃ）としては、好
ましくは、オルガノポリシロキサン、殊に一般式３〜
５：
【００２５】
【化６】
【００２６】〔式中、Ｒ1およびＲ2は、このための上記
の意味を有し、ｅは、０、１、２または３を表わし、ｆ
は、０、１または２を表わし、ｇは、０、１または２を
表わし、但し、分子１個当たり平均して少なくとも２個
の基Ｒ1および平均して少なくとも２個のＳｉ−結合し
た水素原子が存在することとする〕で示される単位から
なるものが使用される。
の意味を有し、ｅは、０、１、２または３を表わし、ｆ
は、０、１または２を表わし、ｇは、０、１または２を
表わし、但し、分子１個当たり平均して少なくとも２個
の基Ｒ1および平均して少なくとも２個のＳｉ−結合し
た水素原子が存在することとする〕で示される単位から
なるものが使用される。
【００２７】オルガノポリシロキサン（Ｃ）の例は、Ｓ
ｉＯ4/2単位、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単
位、およびＲ1 2ＨＳｉＯ1/2単位単位からなるものいわ
ゆるＭＱ−樹脂であり、この場合、前記樹脂は、Ｔ−単
位（Ｒ1ＳｉＯ3/2）およびＤ−単位（Ｒ1 2ＳｉＯ）を有
することができる。
ｉＯ4/2単位、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ1 2Ｒ2ＳｉＯ1/2単
位、およびＲ1 2ＨＳｉＯ1/2単位単位からなるものいわ
ゆるＭＱ−樹脂であり、この場合、前記樹脂は、Ｔ−単
位（Ｒ1ＳｉＯ3/2）およびＤ−単位（Ｒ1 2ＳｉＯ）を有
することができる。
【００２８】オルガノポリシロキサンは、好ましくは、
２５℃で１００〜１０００００ｍＰａ・ｓの平均粘度を
有するかもしくは５０００〜５００００ｇ／モルの分子
量を有する固体である。
２５℃で１００〜１０００００ｍＰａ・ｓの平均粘度を
有するかもしくは５０００〜５００００ｇ／モルの分子
量を有する固体である。
【００２９】遷移金属原子１個当たりオルガノシロキサ
ン単位少なくとも５個、好ましくは３５個、殊に１００
個を有するオルガノシロキサン（Ｄ）は、シリコン系中
での特に良好な溶解度を有する。
ン単位少なくとも５個、好ましくは３５個、殊に１００
個を有するオルガノシロキサン（Ｄ）は、シリコン系中
での特に良好な溶解度を有する。
【００３０】１０００ｇ／モル以上の分子量は、ヒドロ
シリル化触媒として使用されたオルガノシロキサン
（Ｄ）の逃出性および移動性は極めて僅かである。
シリル化触媒として使用されたオルガノシロキサン
（Ｄ）の逃出性および移動性は極めて僅かである。
【００３１】オルガノシロキサン（Ｄ）は、好ましく
は、それぞれ、元素状の遷移金属Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、ＯｓまたはＩｒとして計算しかつオルガノポリシロ
キサン（Ａ）および（Ｂ）の全重量もしくはオルガノポ
リシロキサン（Ｃ）の全重量に対して、１〜１０００重
量ｐｐｍ（１００００００重量部当たりの重量部）、有
利に１０〜１００重量ｐｐｍの量で使用される。
は、それぞれ、元素状の遷移金属Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、ＯｓまたはＩｒとして計算しかつオルガノポリシロ
キサン（Ａ）および（Ｂ）の全重量もしくはオルガノポ
リシロキサン（Ｃ）の全重量に対して、１〜１０００重
量ｐｐｍ（１００００００重量部当たりの重量部）、有
利に１０〜１００重量ｐｐｍの量で使用される。
【００３２】遷移金属含有オルガノシロキサン（Ｄ）と
しては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒの少
なくとも１つの化学結合した遷移金属錯体を含有し、か
つ一般式６：
しては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒの少
なくとも１つの化学結合した遷移金属錯体を含有し、か
つ一般式６：
【００３３】
【化７】
【００３４】〔式中、Ｇは、一般式７： ＭＹhＺi （７） で示される基を表わし、この場合、Ｍは、Ｐｔ（０）を
除くＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒを表わ
し、Ｙは、同一かまたは異なり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＨ
3、ＰＲ3、Ｈ、ＣＯ、１，５−シクロオクタジエン、ピ
リジン、ビピリジン、アセテート、アセチルアセトナ
ト、フェニルニトリル、エチレンジアミン、アセトニト
リル、２，５−ノルボルナジエン、硝酸塩、亜硝酸塩、
Ｈ2Ｏ、ベンゾール、ジフェニルホスフィノエタン、
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサンおよび炭素原子１〜１８個を有するアルケンの
群から選択された配位子を表わし、Ｚは、同一かまたは
異なり、Ｓｐ−ＮＲ3 2、Ｓｐ−ＮＲ3（Ｒ4）ＮＲ3 2、Ｓ
ｐ−４−ピリジン、Ｓｐ−４−ビピリジン、Ｓｐ−ＰＲ
3（Ｒ4）ＰＲ3 2、Ｓｐ−ＰＲ3 2、Ｓｐ−ＰＯＲ3 2、Ｓｐ
−Ｐ（ＯＲ3）2およびＳｐ−ＳＲ3の群から選択された
配位子基を表わし、Ｒ3は、水素原子または基Ｒを表わ
し、Ｒ4は、基１個当たり炭素原子１〜８個を有する二
価の炭化水素基を表わし、Ｓｐは、基１個当たり炭素原
子１〜１８個を有する二価の、ＳｉＣ結合した置換また
は非置換の炭化水素基を表わし、Ｒは、基１個当たり炭
素原子１〜１８個を有する一価の、置換または非置換の
炭化水素基を表わし、ｈは、１〜８の整数を表わし、ｉ
は、１、２、３または４を表わし、ｍおよびｎは、同一
かまたは異なり、それぞれ０または１〜３の整数を表わ
し、かつｎ＋ｍ≧１であり、但し、少なくとも１つの基
Ｇは、オルガノシロキサン中に存在することとする〕で
示される少なくとも３個の単位から構成されているオル
ガノシロキサンが有利である。
除くＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒを表わ
し、Ｙは、同一かまたは異なり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＨ
3、ＰＲ3、Ｈ、ＣＯ、１，５−シクロオクタジエン、ピ
リジン、ビピリジン、アセテート、アセチルアセトナ
ト、フェニルニトリル、エチレンジアミン、アセトニト
リル、２，５−ノルボルナジエン、硝酸塩、亜硝酸塩、
Ｈ2Ｏ、ベンゾール、ジフェニルホスフィノエタン、
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサンおよび炭素原子１〜１８個を有するアルケンの
群から選択された配位子を表わし、Ｚは、同一かまたは
異なり、Ｓｐ−ＮＲ3 2、Ｓｐ−ＮＲ3（Ｒ4）ＮＲ3 2、Ｓ
ｐ−４−ピリジン、Ｓｐ−４−ビピリジン、Ｓｐ−ＰＲ
3（Ｒ4）ＰＲ3 2、Ｓｐ−ＰＲ3 2、Ｓｐ−ＰＯＲ3 2、Ｓｐ
−Ｐ（ＯＲ3）2およびＳｐ−ＳＲ3の群から選択された
配位子基を表わし、Ｒ3は、水素原子または基Ｒを表わ
し、Ｒ4は、基１個当たり炭素原子１〜８個を有する二
価の炭化水素基を表わし、Ｓｐは、基１個当たり炭素原
子１〜１８個を有する二価の、ＳｉＣ結合した置換また
は非置換の炭化水素基を表わし、Ｒは、基１個当たり炭
素原子１〜１８個を有する一価の、置換または非置換の
炭化水素基を表わし、ｈは、１〜８の整数を表わし、ｉ
は、１、２、３または４を表わし、ｍおよびｎは、同一
かまたは異なり、それぞれ０または１〜３の整数を表わ
し、かつｎ＋ｍ≧１であり、但し、少なくとも１つの基
Ｇは、オルガノシロキサン中に存在することとする〕で
示される少なくとも３個の単位から構成されているオル
ガノシロキサンが有利である。
【００３５】炭化水素基ＲおよびＲ3の例は、アルキル
基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、第三ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル
基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、
例えばｎ−オクチル基およびイソオクチル基、例えば
２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば
ｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシ
ル基、例えばｎ−ドデシル基；およびオクタデシル基、
例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば
シクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル基、１
−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、ア
リル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基および２−
メチル−１−ブテニル基；アルキニル基、例えばエチニ
ル基、プロパルギル基、１−プロピニル基および１−ブ
チニル基およびアルアルキル基、例えばベンジル基およ
びα−フェニルエチル基およびβ−フェニルエチル基で
あり、この場合、アルキル基は有利である。
基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、第三ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル
基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、
例えばｎ−オクチル基およびイソオクチル基、例えば
２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば
ｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシ
ル基、例えばｎ−ドデシル基；およびオクタデシル基、
例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば
シクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル基、１
−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、ア
リル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基および２−
メチル−１−ブテニル基；アルキニル基、例えばエチニ
ル基、プロパルギル基、１−プロピニル基および１−ブ
チニル基およびアルアルキル基、例えばベンジル基およ
びα−フェニルエチル基およびβ−フェニルエチル基で
あり、この場合、アルキル基は有利である。
【００３６】置換された炭化水素基の例は、ハロゲン化
アルキル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プ
ロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフル
オルイソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基、
３−クロル−ｎ−プロピル基、２−エチルブロミドおよ
び３−プロピルブロミドおよびハロゲン化アリール基、
例えばｏ−クロルフェニル基、ｍ−クロルフェニル基お
よびｐ−クロルフェニル基、ｏ−ブロムフェニル基、ｍ
−ブロムフェニル基およびｐ−ブロムフェニル基であ
る。
アルキル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プ
ロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフル
オルイソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基、
３−クロル−ｎ−プロピル基、２−エチルブロミドおよ
び３−プロピルブロミドおよびハロゲン化アリール基、
例えばｏ−クロルフェニル基、ｍ−クロルフェニル基お
よびｐ−クロルフェニル基、ｏ−ブロムフェニル基、ｍ
−ブロムフェニル基およびｐ−ブロムフェニル基であ
る。
【００３７】二価の炭化水素基Ｓｐの例は、飽和アルキ
レン基、例えばメチレン基およびエチレン基並びにプロ
ピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、
シクロヘキシレン基およびオクタデシレン基または不飽
和アルキレン基またはアリーレン基、例えばヘキシレン
基およびフェニレン基である。
レン基、例えばメチレン基およびエチレン基並びにプロ
ピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、
シクロヘキシレン基およびオクタデシレン基または不飽
和アルキレン基またはアリーレン基、例えばヘキシレン
基およびフェニレン基である。
【００３８】二価の炭化水素基Ｒ4の例は、炭素原子１
〜８個を有する、Ｓｐのために記載されたものである。
〜８個を有する、Ｓｐのために記載されたものである。
【００３９】配位子Ｙとしての有利なアルケンの例は、
１−オクテン、１−ヘキセンおよび２−ブテンである。
１−オクテン、１−ヘキセンおよび２−ブテンである。
【００４０】有利な配位子基Ｚは、Ｓｐ−ＮＲ3 2、Ｓｐ
−ＮＲ3（Ｒ4）ＮＲ3 2、この場合、Ｒ3は、水素原子を
表わすかまたは炭素原子１〜６個を有するアルキル基を
表わし、Ｒ4は、アルキレン基を表わす。
−ＮＲ3（Ｒ4）ＮＲ3 2、この場合、Ｒ3は、水素原子を
表わすかまたは炭素原子１〜６個を有するアルキル基を
表わし、Ｒ4は、アルキレン基を表わす。
【００４１】ｉは、好ましくは１であり、ｎは、好まし
くは２である。
くは２である。
【００４２】殊に、オルガノシロキサン（Ｄ）は線状で
あり、好ましくはＧmで末端停止されている。
あり、好ましくはＧmで末端停止されている。
【００４３】遷移金属Ｍとしては、Ｐｔ、ＰｄおよびＲ
ｈが有利である。
ｈが有利である。
【００４４】また、本発明は、（Ａ）脂肪族炭素−炭素
多重結合を有する基を有する化合物、（Ｂ）シランまた
はシロキサンから選択されているＳｉ−結合した水素原
子を有する化合物または（Ａ）および（Ｂ）の代わりに
（Ｃ）脂肪族炭素−炭素多重結合およびＳｉ−結合した
水素原子を有する化合物および（Ｄ）Ｐｔ（０）を除い
てＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒの、アミノ
基、ホスフィノ基またはスルフィド基から選択されてい
る配位子を介して化学結合した少なくとも１つの遷移金
属錯体を含有する、ヒドロシリル化触媒としての遷移金
属含有オルガノシロキサンを含有する遷移金属含有オル
ガノポリシロキサン組成物に関する。
多重結合を有する基を有する化合物、（Ｂ）シランまた
はシロキサンから選択されているＳｉ−結合した水素原
子を有する化合物または（Ａ）および（Ｂ）の代わりに
（Ｃ）脂肪族炭素−炭素多重結合およびＳｉ−結合した
水素原子を有する化合物および（Ｄ）Ｐｔ（０）を除い
てＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒの、アミノ
基、ホスフィノ基またはスルフィド基から選択されてい
る配位子を介して化学結合した少なくとも１つの遷移金
属錯体を含有する、ヒドロシリル化触媒としての遷移金
属含有オルガノシロキサンを含有する遷移金属含有オル
ガノポリシロキサン組成物に関する。
【００４５】また、前記のヒドロシリル化法の際に含有
される成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は、オ
ルガノポリシロキサン組成物の場合にも有利である。
される成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は、オ
ルガノポリシロキサン組成物の場合にも有利である。
【００４６】有利ではないが、ヒドロシリル化法の場合
およびオルガノポリシロキサン組成物の場合には、抑制
剤を一緒に使用することができる。抑制剤の例は、１，
３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ−メチルジシロ
キサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキルホルムアミ
ド、アルキルチオ尿素、メチルエチルケトキシム、米国
特許第３４４５４２０号明細書に記載の、１０１２ミリ
バール（絶対）で少なくとも２５℃の沸点および少なく
とも１つの脂肪族三重結合を有する有機または有機珪素
化合物、例えば１−エチニルシクロヘキサン−１−オー
ル、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル
−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−
ヘキシン−２，５−ジオールおよび３，５−ジメチル−
１−ヘキシン−３−オール、米国特許第２４７６１６６
号明細書に記載の抑制剤、例えばジアリルマレイン酸塩
および酢酸ビニルからなる混合物および米国特許第４５
０４６４５号明細書に記載の抑制剤、例えばマレイン酸
モノエステルである。
およびオルガノポリシロキサン組成物の場合には、抑制
剤を一緒に使用することができる。抑制剤の例は、１，
３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ−メチルジシロ
キサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキルホルムアミ
ド、アルキルチオ尿素、メチルエチルケトキシム、米国
特許第３４４５４２０号明細書に記載の、１０１２ミリ
バール（絶対）で少なくとも２５℃の沸点および少なく
とも１つの脂肪族三重結合を有する有機または有機珪素
化合物、例えば１−エチニルシクロヘキサン−１−オー
ル、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル
−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−
ヘキシン−２，５−ジオールおよび３，５−ジメチル−
１−ヘキシン−３−オール、米国特許第２４７６１６６
号明細書に記載の抑制剤、例えばジアリルマレイン酸塩
および酢酸ビニルからなる混合物および米国特許第４５
０４６４５号明細書に記載の抑制剤、例えばマレイン酸
モノエステルである。
【００４７】また、本発明は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒ
ｕ、ＯｓまたはＩｒの、アミノ基、ホスフィノ基または
スルフィド基から選択されている配位子を介して化学結
合した少なくとも１つの遷移金属錯体を含有する遷移金
属含有オルガノシロキサン（Ｄ１）の製造法に関するも
のでもあり、この場合、分光化学系列によりアミノ配位
子、ホスフィノ配位子およびスルフィド配位子の下に位
置する、少なくとも１つの弱い配位子を有する中心原子
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓおよびＩｒの遷移金属化
合物と、少なくとも１つの結合したアミノ基、ホスフィ
ノ基またはスルフィド基を有する少なくとも３個のオル
ガノシロキサン単位からなるオルガノシロキサンとを反
応させる。
ｕ、ＯｓまたはＩｒの、アミノ基、ホスフィノ基または
スルフィド基から選択されている配位子を介して化学結
合した少なくとも１つの遷移金属錯体を含有する遷移金
属含有オルガノシロキサン（Ｄ１）の製造法に関するも
のでもあり、この場合、分光化学系列によりアミノ配位
子、ホスフィノ配位子およびスルフィド配位子の下に位
置する、少なくとも１つの弱い配位子を有する中心原子
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓおよびＩｒの遷移金属化
合物と、少なくとも１つの結合したアミノ基、ホスフィ
ノ基またはスルフィド基を有する少なくとも３個のオル
ガノシロキサン単位からなるオルガノシロキサンとを反
応させる。
【００４８】遷移金属中心原子に結合した、分光化学系
列による弱い配位子は、遷移金属化合物の溶解度を改善
し、かつオルガノシロキサン結合した強い配位子によっ
て容易に交換することができる。このことによって、オ
ルガノシロキサン（Ｄ１）は、簡単な方法で、例えば遷
移金属化合物と、少なくとも１つの結合したアミノ基、
ホスフィノ基またはスルフィド基を有するオルガノシロ
キサンとを簡単に混合するによって良好な収量で製造す
ることができる。
列による弱い配位子は、遷移金属化合物の溶解度を改善
し、かつオルガノシロキサン結合した強い配位子によっ
て容易に交換することができる。このことによって、オ
ルガノシロキサン（Ｄ１）は、簡単な方法で、例えば遷
移金属化合物と、少なくとも１つの結合したアミノ基、
ホスフィノ基またはスルフィド基を有するオルガノシロ
キサンとを簡単に混合するによって良好な収量で製造す
ることができる。
【００４９】少なくとも１つの弱い配位子を有する、中
心原子Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓおよびＩｒの遷移
金属化合物に対する前記方法の際に交換されなかった配
位子は、弱い配位子または強い配位子であってもよい。
心原子Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓおよびＩｒの遷移
金属化合物に対する前記方法の際に交換されなかった配
位子は、弱い配位子または強い配位子であってもよい。
【００５０】一般式８：
【００５１】
【化８】
【００５２】〔式中、Ａは、一般式９： Ｍ1ＹhＺi （９） で示される基を表わす〕で示される少なくとも３個の単
位から構成されているオルガノシロキサン（Ｄ１）を製
造するための有利な方法の場合、一般式１０： Ｍ1ＹhＸk （１０） で示される遷移金属化合物と、一般式１１：
位から構成されているオルガノシロキサン（Ｄ１）を製
造するための有利な方法の場合、一般式１０： Ｍ1ＹhＸk （１０） で示される遷移金属化合物と、一般式１１：
【００５３】
【化９】
【００５４】で示される少なくとも３個の単位からなる
オルガノシロキサンとを反応させ、この場合、Ｍ1は、
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒを表わし、Ｘ
は、同一かまたは異なり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｈ、ＣＯ、
１，５−シクロオクタジエン、アセテート、アセチルア
セトナト、フェニルニトリル、アセトニトリル、２，５
−ノルボルナジエン、硝酸塩、亜硝酸塩、Ｈ2Ｏ、ベン
ゾール、ジフェニルアセチレン、エチレン、１−オクテ
ン、１−ヘキセンおよび１，３−ジビニル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサンの群から選択された
配位子を表わし、ｋは、１、２、３または４を表わし、
Ｙ、Ｚ、Ｒ、ｈ、ｉ、ｍおよびｎは、前記の意味を有す
る。
オルガノシロキサンとを反応させ、この場合、Ｍ1は、
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒを表わし、Ｘ
は、同一かまたは異なり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｈ、ＣＯ、
１，５−シクロオクタジエン、アセテート、アセチルア
セトナト、フェニルニトリル、アセトニトリル、２，５
−ノルボルナジエン、硝酸塩、亜硝酸塩、Ｈ2Ｏ、ベン
ゾール、ジフェニルアセチレン、エチレン、１−オクテ
ン、１−ヘキセンおよび１，３−ジビニル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサンの群から選択された
配位子を表わし、ｋは、１、２、３または４を表わし、
Ｙ、Ｚ、Ｒ、ｈ、ｉ、ｍおよびｎは、前記の意味を有す
る。
【００５５】有利な弱い配位子Ｘは、シクロオクタジエ
ン、ノルボルナジエン、１−オクテン、エチレンおよび
ジフェニルアセチレンである。
ン、ノルボルナジエン、１−オクテン、エチレンおよび
ジフェニルアセチレンである。
【００５６】本発明の方法の場合に使用することができ
る遷移金属化合物の例は、ＰｔＣｌ2、ＰｔＪ2、［（Ｃ
6Ｈ5）3Ｐ］2ＰｔＣｌ2、［（Ｃ2Ｈ5）3Ｐ］2ＰｔＣ
ｌ2、ＰｔＣｌ4、Ｐｔ（Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）Ｃ
ｌ2、Ｐｔ（ＮＨ3）2Ｃｌ2、ＰｔＢｒ2、１，５−シク
ロオクタジエン・ＰｔＣｌ2、Ｐｄ（ＮＨ3ＣＮ）2Ｃ
ｌ2、ＰｄＢｒ2、１，５−シクロオクタジエン・ＰｄＣ
ｌ2、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2ＰｄＣｌ2、ＰｄＣｌ2、Ｒｕ
Ｃｌ3、Ｒｕ（ＮＨ3）6Ｃｌ2、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］3Ｒｕ
Ｃｌ2、ＲｈＣｌ3、ＲｈＢｒ3、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］3Ｒ
ｈＣｌ、（１，５−シクロオクタジエン）2Ｐｔ、ビス
（ジフェニルアセチレン）白金、遷移金属ハロゲン化物
とオレフィンとの反応生成物、エチレンジクロロ白金、
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサン白金錯体（例えば、Ｐｔ2［１，３−ジビニル
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン］3）、
Ｐｄ［ビス−（１，２−ジフェニル−ホスフィノエタ
ン）］、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニルおよびト
リルテニウムドデカカルボニルであり、この場合、１，
５−シクロオクタジエン・ＰｔＣｌ2、１，５−シクロ
オクタジエン・ＰｄＣｌ2、Ｒｕ（ＮＨ3）6Ｃｌ2、
（１，５−シクロオクタジエン）2Ｐｔ、エチレンジク
ロロ白金、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン白金錯体、ビス（ジフェニルアセチ
レン）白金並びに遷移金属ハロゲン化物とオレフィンと
の反応生成物が有利である。
る遷移金属化合物の例は、ＰｔＣｌ2、ＰｔＪ2、［（Ｃ
6Ｈ5）3Ｐ］2ＰｔＣｌ2、［（Ｃ2Ｈ5）3Ｐ］2ＰｔＣ
ｌ2、ＰｔＣｌ4、Ｐｔ（Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）Ｃ
ｌ2、Ｐｔ（ＮＨ3）2Ｃｌ2、ＰｔＢｒ2、１，５−シク
ロオクタジエン・ＰｔＣｌ2、Ｐｄ（ＮＨ3ＣＮ）2Ｃ
ｌ2、ＰｄＢｒ2、１，５−シクロオクタジエン・ＰｄＣ
ｌ2、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2ＰｄＣｌ2、ＰｄＣｌ2、Ｒｕ
Ｃｌ3、Ｒｕ（ＮＨ3）6Ｃｌ2、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］3Ｒｕ
Ｃｌ2、ＲｈＣｌ3、ＲｈＢｒ3、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］3Ｒ
ｈＣｌ、（１，５−シクロオクタジエン）2Ｐｔ、ビス
（ジフェニルアセチレン）白金、遷移金属ハロゲン化物
とオレフィンとの反応生成物、エチレンジクロロ白金、
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサン白金錯体（例えば、Ｐｔ2［１，３−ジビニル
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン］3）、
Ｐｄ［ビス−（１，２−ジフェニル−ホスフィノエタ
ン）］、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニルおよびト
リルテニウムドデカカルボニルであり、この場合、１，
５−シクロオクタジエン・ＰｔＣｌ2、１，５−シクロ
オクタジエン・ＰｄＣｌ2、Ｒｕ（ＮＨ3）6Ｃｌ2、
（１，５−シクロオクタジエン）2Ｐｔ、エチレンジク
ロロ白金、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン白金錯体、ビス（ジフェニルアセチ
レン）白金並びに遷移金属ハロゲン化物とオレフィンと
の反応生成物が有利である。
【００５７】特に有利な遷移金属化合物は、１，５−シ
クロオクタジエン・ＰｔＣｌ2、ビス（ジフェニルアセ
チレン）白金および１−オクテンと塩化白金との反応生
成物である。遷移金属としては、酸化段階ＩＩの白金が
有利である。
クロオクタジエン・ＰｔＣｌ2、ビス（ジフェニルアセ
チレン）白金および１−オクテンと塩化白金との反応生
成物である。遷移金属としては、酸化段階ＩＩの白金が
有利である。
【００５８】オルガノシロキサン（Ｄ１）の製造法は、
好ましくは、有機溶剤の存在下に、例えばｎ−ヘキサ
ン、トルオール、塩化メチレン、クロロホルム、アセト
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたは
好ましくはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の存在下に実
施される。
好ましくは、有機溶剤の存在下に、例えばｎ−ヘキサ
ン、トルオール、塩化メチレン、クロロホルム、アセト
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたは
好ましくはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の存在下に実
施される。
【００５９】オルガノシロキサン（Ｄ１）の製造法は、
好ましくは、２０℃〜１２０℃の温度および好ましくは
周囲大気の圧力で実施される。該有機溶剤もしくは有機
溶剤と交換された配位子とからなる混合物は、好ましく
は反応後に除去される。
好ましくは、２０℃〜１２０℃の温度および好ましくは
周囲大気の圧力で実施される。該有機溶剤もしくは有機
溶剤と交換された配位子とからなる混合物は、好ましく
は反応後に除去される。
【００６０】更に、オルガノシロキサン（Ｄ１）の遷移
金属に接して存在する配位子は、次の重合体類似の反応
の中で、別の配位子によって代替することができる。こ
うして、例えば存在するクロロ配位子は、アセチルアセ
トナト配位子、グリコール配位子、オキサレート配位子
によって置換されてもよい。
金属に接して存在する配位子は、次の重合体類似の反応
の中で、別の配位子によって代替することができる。こ
うして、例えば存在するクロロ配位子は、アセチルアセ
トナト配位子、グリコール配位子、オキサレート配位子
によって置換されてもよい。
【００６１】次の実施例の場合、それぞれ別記されない
限り、 ａ）全ての量の記載は、重量に対するものであり； ｂ）全ての圧力は、０．１０ＭＰａ（絶対）； ｃ）全ての温度は、２０℃； ｄ）略語“ｄ．Ｔｈ”は、“理論値の”を表わす。
限り、 ａ）全ての量の記載は、重量に対するものであり； ｂ）全ての圧力は、０．１０ＭＰａ（絶対）； ｃ）全ての温度は、２０℃； ｄ）略語“ｄ．Ｔｈ”は、“理論値の”を表わす。
【００６２】
【実施例】例 重合体触媒の製造 例 １ シクロオクタジエン白金二塩化物５０．９０ｇ（白金１
３６ミリモル）をＴＨＦ２．８ｌ中に溶解し、かつ６４
℃にした。次に１時間で、粘度２００ｍＰａ・ｓの、
α，ω−アミノエチルアミノプロピル基で末端停止され
たポリジメチルシロキサン３６２．７ｇ（１ｇ当たりの
アミン官能基０．７５ミリモル）を供給し、更に２時間
還流下に撹拌した。
３６ミリモル）をＴＨＦ２．８ｌ中に溶解し、かつ６４
℃にした。次に１時間で、粘度２００ｍＰａ・ｓの、
α，ω−アミノエチルアミノプロピル基で末端停止され
たポリジメチルシロキサン３６２．７ｇ（１ｇ当たりの
アミン官能基０．７５ミリモル）を供給し、更に２時間
還流下に撹拌した。
【００６３】室温への冷却後に、黄色の液体を濾過し
た。
た。
【００６４】白金０．７２重量％（白金に対する理論値
の収率７５％）を有する透明な生成物（重合体触媒１）
２７６４．９ｇが得られた。
の収率７５％）を有する透明な生成物（重合体触媒１）
２７６４．９ｇが得られた。
【００６５】例 ２ 白金３．８重量％（白金６．１２７ミリモル）を有する
１−オクテン中の１−オクテン白金二塩化物の溶液３
１．４６ｇを、トルオール２００ｍｌと混合し、引続
き、粘度６９１ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミンエチルア
ミノプロピル基で末端停止されたポリジメチルシロキサ
ン４６．９４ｇ（１ｇ当たりのアミン官能基０．２５８
ミリモル）を添加する。
１−オクテン中の１−オクテン白金二塩化物の溶液３
１．４６ｇを、トルオール２００ｍｌと混合し、引続
き、粘度６９１ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミンエチルア
ミノプロピル基で末端停止されたポリジメチルシロキサ
ン４６．９４ｇ（１ｇ当たりのアミン官能基０．２５８
ミリモル）を添加する。
【００６６】この溶液を、８時間、７０℃で撹拌し、室
温に冷却し、かつ濾過した。この濾液を、６０℃で高真
空下に一定重量にまで濃縮した。白金１．５４重量％
（白金に対する理論値の収率９７％）を有する暗黄色
の、高粘度の生成物（重合体触媒２）７５．２ｇが得ら
れた。
温に冷却し、かつ濾過した。この濾液を、６０℃で高真
空下に一定重量にまで濃縮した。白金１．５４重量％
（白金に対する理論値の収率９７％）を有する暗黄色
の、高粘度の生成物（重合体触媒２）７５．２ｇが得ら
れた。
【００６７】例 ３ ビス（ジフェニルアセチレン）白金３．３７９ｇ（白金
６．１２７ミリモル）をトルオール２００ｍｌ中に溶解
し、かつ粘度６９１ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミノエチ
ルアミノプロピル基で末端停止されたポリジメチルシロ
キサン４６．９４ｇ（１ｇ当たりのアミン官能基０．２
５８ミリモル）を添加した。この溶液を８時間、７０℃
で撹拌し、室温に冷却し、かつ濾過した。この濾液を、
６０℃で高真空下に一定重量にまで濃縮した。白金１．
３５重量％（白金に対する理論値の収率８５％）を有す
る黄色の、高粘度の生成物（重合体触媒３）４８．６ｇ
が得られた。
６．１２７ミリモル）をトルオール２００ｍｌ中に溶解
し、かつ粘度６９１ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミノエチ
ルアミノプロピル基で末端停止されたポリジメチルシロ
キサン４６．９４ｇ（１ｇ当たりのアミン官能基０．２
５８ミリモル）を添加した。この溶液を８時間、７０℃
で撹拌し、室温に冷却し、かつ濾過した。この濾液を、
６０℃で高真空下に一定重量にまで濃縮した。白金１．
３５重量％（白金に対する理論値の収率８５％）を有す
る黄色の、高粘度の生成物（重合体触媒３）４８．６ｇ
が得られた。
【００６８】例 ４ シクロオクタジエン白金二塩化物３．５８ｇ（白金９．
５６ミリモル）をＴＨＦ５０ｍｌ中に溶解し、かつ粘度
１４ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミノプロピル基で末端停
止されたポリジメチルシロキサン５．２２ｇ（１ｇ当た
りのアミン官能基１．８３ミリモル）を添加した。この
溶液を、６時間、６４℃で撹拌し、室温に冷却し、かつ
濾過した。この濾液を、６０℃で高真空下に一定重量に
まで濃縮した。白金２６．２重量％（白金に対する理論
値の収率９６％）を有する黄色の脆い生成物（重合体触
媒４）６．８２ｇが得られた。
５６ミリモル）をＴＨＦ５０ｍｌ中に溶解し、かつ粘度
１４ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミノプロピル基で末端停
止されたポリジメチルシロキサン５．２２ｇ（１ｇ当た
りのアミン官能基１．８３ミリモル）を添加した。この
溶液を、６時間、６４℃で撹拌し、室温に冷却し、かつ
濾過した。この濾液を、６０℃で高真空下に一定重量に
まで濃縮した。白金２６．２重量％（白金に対する理論
値の収率９６％）を有する黄色の脆い生成物（重合体触
媒４）６．８２ｇが得られた。
【００６９】例 ５ ジクロロシクロオクタジエンパラジウム０．７５７ｇ
（パラジウム２．６５ミリモル）をＴＨＦ５０ｍｌ中に
溶解し、かつ粘度２００ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミノ
エチルアミノプロピル基で末端停止されたポリジメチル
シロキサン７．０６ｇ（１ｇ当たりのアミン官能基０．
７５ミリモル）を添加した。この溶液を、６時間、６４
℃で還流下に撹拌し、室温に冷却し、かつ濾過した。
（パラジウム２．６５ミリモル）をＴＨＦ５０ｍｌ中に
溶解し、かつ粘度２００ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミノ
エチルアミノプロピル基で末端停止されたポリジメチル
シロキサン７．０６ｇ（１ｇ当たりのアミン官能基０．
７５ミリモル）を添加した。この溶液を、６時間、６４
℃で還流下に撹拌し、室温に冷却し、かつ濾過した。
【００７０】この濾液を、６０℃で高真空下に一定重量
にまで濃縮した。パラジウム３．５重量％（パラジウム
に対する理論値の収率８８％）を有する高粘度の淡褐色
の生成物（重合体触媒５）７．２ｇが得られた。
にまで濃縮した。パラジウム３．５重量％（パラジウム
に対する理論値の収率８８％）を有する高粘度の淡褐色
の生成物（重合体触媒５）７．２ｇが得られた。
【００７１】例 ６ シクロオクタジエン白金二塩化物５．０９ｇ（白金１
３．６ミリモル）をＴＨＦ５０ｍｌ中に溶解し、かつ粘
度２００ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミノエチルアミノプ
ロピル基で末端停止されたポリジメチルシロキサン３
６．２７ｇ（１ｇ当たりのアミン官能基０．７５ミリモ
ル）を添加した。この溶液を、６時間、６４℃で撹拌
し、カリウムアセチルアセトナト３．７６ｇ（２７．２
ミリモル）を添加し、更に６時間、６４℃で沸騰加熱し
た。室温での濾過後に、この濾液を６０℃で高真空下に
一定重量にまで濃縮した。白金６．８重量％（白金に対
する理論値の収率８８％）を有する黄色の脆い生成物
（重合体触媒６）３４．３ｇが得られた。
３．６ミリモル）をＴＨＦ５０ｍｌ中に溶解し、かつ粘
度２００ｍＰａ・ｓの、α，ω−アミノエチルアミノプ
ロピル基で末端停止されたポリジメチルシロキサン３
６．２７ｇ（１ｇ当たりのアミン官能基０．７５ミリモ
ル）を添加した。この溶液を、６時間、６４℃で撹拌
し、カリウムアセチルアセトナト３．７６ｇ（２７．２
ミリモル）を添加し、更に６時間、６４℃で沸騰加熱し
た。室温での濾過後に、この濾液を６０℃で高真空下に
一定重量にまで濃縮した。白金６．８重量％（白金に対
する理論値の収率８８％）を有する黄色の脆い生成物
（重合体触媒６）３４．３ｇが得られた。
【００７２】ヒドロシリル化 例 ７ 例２に製造が記載された重合体触媒２ ４５．７５ｍｇ
をトルオール１ｍｌ中に溶解し、次に、２５℃で５００
ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルジメチルポ
リシロキサン６．８３ｇに添加した。この溶剤を、室温
で減圧しながら除去した。残留している反応混合物に、
Ｓｉ−結合した水素１．１２重量％を有する、２５℃で
３３ｍＰａ・ｓの粘度を有する、トリメチルシロキサン
単位および水素メチルシロキサン単位からなる共重合体
０．１７ｇを添加し、その結果、この混合物は、元素と
して計算した白金１００重量ｐｐｍを有していた。全混
合物は、室温で２．７５時間安定性であった。６０℃で
６．３分間の昇温後に、完全な架橋を達成することがで
きた。透明で有機溶剤に不溶性の生成物が得られる。
をトルオール１ｍｌ中に溶解し、次に、２５℃で５００
ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジビニルジメチルポ
リシロキサン６．８３ｇに添加した。この溶剤を、室温
で減圧しながら除去した。残留している反応混合物に、
Ｓｉ−結合した水素１．１２重量％を有する、２５℃で
３３ｍＰａ・ｓの粘度を有する、トリメチルシロキサン
単位および水素メチルシロキサン単位からなる共重合体
０．１７ｇを添加し、その結果、この混合物は、元素と
して計算した白金１００重量ｐｐｍを有していた。全混
合物は、室温で２．７５時間安定性であった。６０℃で
６．３分間の昇温後に、完全な架橋を達成することがで
きた。透明で有機溶剤に不溶性の生成物が得られる。
【００７３】例 ８ 水素トリエトキシシラン１４０ｇ（０．８５モル）を、
アリルグリシドエーテル１００ｇ（０．８８モル）と混
合し、前記混合物１０ｇを、重合体触媒６ １４１．２
ｍｇと一緒に、９５℃で常圧下に反応容器中に装入し
た。
アリルグリシドエーテル１００ｇ（０．８８モル）と混
合し、前記混合物１０ｇを、重合体触媒６ １４１．２
ｍｇと一緒に、９５℃で常圧下に反応容器中に装入し
た。
【００７４】７０分間で残りの上記混合物を滴加する際
に、温度は１５０℃に上昇した。完全な添加後に、この
反応混合物を更に３０分間１５０℃で撹拌する。蒸留後
に、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが、
無色の液状の生成物として収率７５．３％で得られた。
に、温度は１５０℃に上昇した。完全な添加後に、この
反応混合物を更に３０分間１５０℃で撹拌する。蒸留後
に、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが、
無色の液状の生成物として収率７５．３％で得られた。
【００７５】例 ９ Ｓｉ−結合した水素１．６０重量％を有し、２５℃で２
４．４ｍＰａ・ｓの粘度を有する、トリメチルシロキサ
ン単位および水素メチルシロキサン単位からなる共重合
体１８０ｇを、α−メチルスチロール３２．０ｇ（０．
２７１モル）および製造が例１に記載された重合体触媒
１ ０．５１ｇと一緒に撹拌しつつ窒素を上から供給し
ながら１２０℃に加熱した。引続き、α−メチルスチロ
ール３１．４ｇ（０．２６６モル）を１０分間で供給
し、かつ１．５時間、後反応させた。次に、１−ドデセ
ン４９３ｇ（２．９２９モル）を３０分間で滴加してか
ら、１時間１２０℃で後撹拌する。揮発性成分の除去の
ために、反応混合物を１６０℃で高真空下に４時間加熱
した。濾過後に、１２００ｍＰａ・ｓの粘度およびＤＩ
Ｎ／ＩＳＯ６２７１による５０のアパ色数（Ａｐｈａｆ
ａｒｂｚａｈｌ）を有する透明な油状物６３３ｇ（理論
値の８５．９％）が得られた。
４．４ｍＰａ・ｓの粘度を有する、トリメチルシロキサ
ン単位および水素メチルシロキサン単位からなる共重合
体１８０ｇを、α−メチルスチロール３２．０ｇ（０．
２７１モル）および製造が例１に記載された重合体触媒
１ ０．５１ｇと一緒に撹拌しつつ窒素を上から供給し
ながら１２０℃に加熱した。引続き、α−メチルスチロ
ール３１．４ｇ（０．２６６モル）を１０分間で供給
し、かつ１．５時間、後反応させた。次に、１−ドデセ
ン４９３ｇ（２．９２９モル）を３０分間で滴加してか
ら、１時間１２０℃で後撹拌する。揮発性成分の除去の
ために、反応混合物を１６０℃で高真空下に４時間加熱
した。濾過後に、１２００ｍＰａ・ｓの粘度およびＤＩ
Ｎ／ＩＳＯ６２７１による５０のアパ色数（Ａｐｈａｆ
ａｒｂｚａｈｌ）を有する透明な油状物６３３ｇ（理論
値の８５．９％）が得られた。
【００７６】例 １０ １０−ウンデセン酸トリメチルシリルエステル１７．９
ｇ（０．０７モル）を、２５℃で２３８ｍＰａ・ｓの粘
度を有し、Ｓｉ−結合した水素０．０２５重量％を有す
る、トリメチルシロキサン単位、ジメチルシロキサン単
位およびメチルシロキサン単位からなる共重合体４０ｇ
と、製造が例３に記載されている重合体触媒３ ２４
２．１ｍｇとを一緒に撹拌しながら保護ガス下に１００
℃に加熱した。引続き、更に上記共重合体１６０ｇを１
時間で供給した。１００℃の温度で１時間の反応時間後
に、新たに重合体触媒３ ８０．７ｍｇを添加し、かつ
更に１時間１００℃で後反応させた。室温で５２０ｍＰ
ａ・ｓの粘度およびＤＩＮ／ＩＳＯ６２７１による１５
０のアパ色数を有する清澄な油状物２６０ｇ（理論値の
９９％）が得られた。
ｇ（０．０７モル）を、２５℃で２３８ｍＰａ・ｓの粘
度を有し、Ｓｉ−結合した水素０．０２５重量％を有す
る、トリメチルシロキサン単位、ジメチルシロキサン単
位およびメチルシロキサン単位からなる共重合体４０ｇ
と、製造が例３に記載されている重合体触媒３ ２４
２．１ｍｇとを一緒に撹拌しながら保護ガス下に１００
℃に加熱した。引続き、更に上記共重合体１６０ｇを１
時間で供給した。１００℃の温度で１時間の反応時間後
に、新たに重合体触媒３ ８０．７ｍｇを添加し、かつ
更に１時間１００℃で後反応させた。室温で５２０ｍＰ
ａ・ｓの粘度およびＤＩＮ／ＩＳＯ６２７１による１５
０のアパ色数を有する清澄な油状物２６０ｇ（理論値の
９９％）が得られた。
【００７７】比較例 １１ Ａ）米国特許第４３９８０１０号明細書に記載されたの
と同様に中間生成物として使用される米国特許第３７９
５６５６号明細書と同様のポリシロキサン結合した白金
触媒。
と同様に中間生成物として使用される米国特許第３７９
５６５６号明細書と同様のポリシロキサン結合した白金
触媒。
【００７８】平均鎖長７０、アミン価０．７５および粘
度１１９ｍｍ2／ｓのα，ω−（アミノメチルアミノプ
ロピル）−ポリジメチルシロキサン１０ｇをヘキサクロ
ル白金酸１．８ｇ（Ｈ2ＰｔＣｌ6×Ｈ2Ｏ；Ｐｔ：４０
重量％）と一緒に、トルオール１２５ｇおよび桁乗る２
０ｇの混合物中で、２時間２５℃で撹拌した。大きな溶
剤量にもかかわらず、完全に均一な溶液は生じなかっ
た。このオレンジ色の混合物は、ゲル状の粒子を有して
いる。前記溶剤混合物の上記の量および組成物ととも
に、更に最善の溶液挙動が達成できた。
度１１９ｍｍ2／ｓのα，ω−（アミノメチルアミノプ
ロピル）−ポリジメチルシロキサン１０ｇをヘキサクロ
ル白金酸１．８ｇ（Ｈ2ＰｔＣｌ6×Ｈ2Ｏ；Ｐｔ：４０
重量％）と一緒に、トルオール１２５ｇおよび桁乗る２
０ｇの混合物中で、２時間２５℃で撹拌した。大きな溶
剤量にもかかわらず、完全に均一な溶液は生じなかっ
た。このオレンジ色の混合物は、ゲル状の粒子を有して
いる。前記溶剤混合物の上記の量および組成物ととも
に、更に最善の溶液挙動が達成できた。
【００７９】３０℃／１ミリバールでの溶剤混合物の蒸
発後に、オレンジ色の固体１１．８ｇが得られた。強力
な気泡形成が生じたので、濃縮は極めて困難になった。
発後に、オレンジ色の固体１１．８ｇが得られた。強力
な気泡形成が生じたので、濃縮は極めて困難になった。
【００８０】Ｂ）Ａ）からの生成物と、ジビニルテトラ
メチルジシロキサンおよびエタノール中のＮａＨＣＯ3
との反応による米国特許第４３９８０１０号明細書と同
様のポリシロキサン結合した白金触媒エダクトの使用条
件は、米国特許第４３９８０１０号明細書と同様に選択
されている。
メチルジシロキサンおよびエタノール中のＮａＨＣＯ3
との反応による米国特許第４３９８０１０号明細書と同
様のポリシロキサン結合した白金触媒エダクトの使用条
件は、米国特許第４３９８０１０号明細書と同様に選択
されている。
【００８１】Ａ）からの生成物１１．８ｇを、エタノー
ル１１．８ｇ中で懸濁し、均一な溶液が形成されたかっ
たので、炭酸水素ナトリウム０．３５ｇおよびジビニル
テトラメチルジシロキサン１．２ｇを添加し、２時間還
流下に撹拌した。引続き、約１５時間室温で後撹拌し
た。オレンジ色の不均一な混合物が得られた。テトラヒ
ドロフラン約２０ｇの添加によって、この混合物は大部
分が均一になった。引続き、不溶性の固体含量および塩
を濾別し、かつこの濾液を３０℃／１ミリバールで濃縮
した。オレンジ色の固体１２ｇが得られた。
ル１１．８ｇ中で懸濁し、均一な溶液が形成されたかっ
たので、炭酸水素ナトリウム０．３５ｇおよびジビニル
テトラメチルジシロキサン１．２ｇを添加し、２時間還
流下に撹拌した。引続き、約１５時間室温で後撹拌し
た。オレンジ色の不均一な混合物が得られた。テトラヒ
ドロフラン約２０ｇの添加によって、この混合物は大部
分が均一になった。引続き、不溶性の固体含量および塩
を濾別し、かつこの濾液を３０℃／１ミリバールで濃縮
した。オレンジ色の固体１２ｇが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｅ 9155−4Ｈ Ｂ０１Ｊ 31/22 Ｚ 7508−4Ｇ Ｃ０８Ｇ 77/06 ＮＵＢ 77/398 ＮＵＦ Ｃ０８Ｌ 83/05 ＬＲＰ 83/07 ＬＲＮ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ベルンヴァルト ドイプツァー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ヴィ ルコフシュトラーセ 14 (72)発明者 ハンス ビンドル ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン カー ル−ボッシュ−シュトラーセ 14 (72)発明者 ウド ペーツ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン クロ イツフェルゼン ２
Claims (6)
- 【請求項１】 Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩ
ｒの、アミノ基、ホスフィノ基またはスルフィド基から
選択されている配位子を介して化学結合した少なくとも
１つの遷移金属錯体を含有する、少なくとも３個のオル
ガノシロキサン単位からなる遷移金属含有オルガノシロ
キサン、但し、この場合、専らアミノ配位子を介して結
合したＰｔ（０）錯体を有するオルガノシロキサンは除
外されるものとする。 - 【請求項２】 Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩ
ｒの少なくとも１つの化学結合した遷移金属錯体を含有
し、かつ一般式６： 【化１】 〔式中、Ｇは、一般式７： ＭＹhＺi （７） で示される基を表わし、この場合、Ｍは、Ｐｔ（０）を
除くＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒを表わ
し、Ｙは、同一かまたは異なり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＨ
3、ＰＲ3、Ｈ、ＣＯ、１，５−シクロオクタジエン、ピ
リジン、ビピリジン、アセテート、アセチルアセトナ
ト、フェニルニトリル、エチレンジアミン、アセトニト
リル、２，５−ノルボルナジエン、硝酸塩、亜硝酸塩、
Ｈ2Ｏ、ベンゾール、ジフェニルホスフィノエタン、
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサンおよび炭素原子１〜１８個を有するアルケンの
群から選択された配位子を表わし、Ｚは、同一かまたは
異なり、Ｓｐ−ＮＲ3 2、Ｓｐ−ＮＲ3（Ｒ4）ＮＲ3 2、Ｓ
ｐ−４−ピリジン、Ｓｐ−４−ビピリジン、Ｓｐ−ＰＲ
3（Ｒ4）ＰＲ3 2、Ｓｐ−ＰＲ3 2、Ｓｐ−ＰＯＲ3 2、Ｓｐ
−Ｐ（ＯＲ3）2およびＳｐ−ＳＲ3の群から選択された
配位子基を表わし、Ｒ3は、水素原子または基Ｒを表わ
し、Ｒ4は、基１個当たり炭素原子１〜８個を有する二
価の炭化水素基を表わし、Ｓｐは、基１個当たり炭素原
子１〜１８個を有する二価の、ＳｉＣ結合した置換また
は非置換の炭化水素基を表わし、Ｒは、基１個当たり炭
素原子１〜１８個を有する一価の、置換または非置換の
炭化水素基を表わし、ｈは、１〜８の整数を表わし、ｉ
は、１、２、３または４を表わし、ｍおよびｎは、同一
かまたは異なり、それぞれ０または１〜３の整数を表わ
し、かつｎ＋ｍ≧１であり、少なくとも１つの基Ｇは、
オルガノシロキサン中に存在することとする〕で示され
る少なくとも３個の単位から構成されている、請求項１
に記載の遷移金属含有オルガノシロキサン。 - 【請求項３】 ヒドロシリル化法において、（Ａ）脂肪
族炭素−炭素多重結合を有する基を有する化合物と、
（Ｂ）シランまたはシロキサンから選択されているＳｉ
−結合した水素原子を有する化合物とを反応させるかま
たは（Ａ）および（Ｂ）の代わりに（Ｃ）脂肪族炭素−
炭素多重結合およびＳｉ−結合した水素原子を有する化
合物を、（Ｄ）ヒドロシリル化触媒としての請求項１ま
たは２に記載の遷移金属含有オルガノシロキサンの存在
下に反応させることを特徴とする、ヒドロシリル化法。 - 【請求項４】 オルガノポリシロキサン組成物におい
て、（Ａ）脂肪族炭素−炭素多重結合を有する基を有す
る化合物（Ｂ）シランまたはシロキサンから選択されて
いる、Ｓｉ−結合した水素原子を有する化合物を含有す
るかまたは（Ａ）および（Ｂ）の代わりに（Ｃ）脂肪族
炭素−炭素多重結合およびＳｉ−結合した水素原子を有
する化合物および（Ｄ）ヒドロシリル化触媒としての、
請求項１または２に記載の遷移金属含有オルガノシロキ
サンを含有することを特徴とする、オルガノポリシロキ
サン組成物。 - 【請求項５】 Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩ
ｒの、アミノ基、ホスフィノ基またはスルフィド基から
選択されている配位子を介して化学結合した少なくとも
１つの遷移金属錯体を含有する、少なくとも３個のオル
ガノシロキサン単位からなる遷移金属含有オルガノシロ
キサンを製造するための方法において、分光化学系列に
よりアミノ配位子、ホスフィノ配位子およびスルフィド
配位子の下に位置する、少なくとも１つの弱い配位子を
有する中心原子Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓおよびＩ
ｒの遷移金属化合物と、少なくとも１つの結合したアミ
ノ基、ホスフィノ基またはスルフィド基を有する少なく
とも３個のオルガノシロキサン単位からなるオルガノシ
ロキサンとを反応させることを特徴とする、遷移金属含
有オルガノシロキサンの製造法。 - 【請求項６】 一般式８： 【化２】 〔式中、Ａは、一般式９： Ｍ1ＹhＺi （９） で示される基を表わす〕で示される少なくとも３個の単
位から構成されているオルガノシロキサンを製造するた
めに、一般式１０： Ｍ1ＹhＸk （１０） で示される遷移金属化合物と、一般式１１： 【化３】 で示される少なくとも３個の単位からなるオルガノシロ
キサンとを反応させ、この場合、Ｍ1は、Ｐｔ、Ｐｄ、
Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＩｒを表わし、Ｘは、同一かま
たは異なり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｈ、ＣＯ、１，５−シク
ロオクタジエン、アセテート、アセチルアセトナト、フ
ェニルニトリル、アセトニトリル、２，５−ノルボルナ
ジエン、硝酸塩、亜硝酸塩、Ｈ2Ｏ、ベンゾール、ジフ
ェニルアセチレン、エチレン、１−オクテン、１−ヘキ
センおよび１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサンの群から選択された配位子を表わ
し、ｋは、１、２、３または４を表わし、Ｙ、Ｚ、Ｒ、
ｈ、ｉ、ｍおよびｎは、上記の意味を有する、請求項５
に記載の方法。
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