JPH0715062B2

JPH0715062B2 - ポリアミドフイルムまたはシ−ト

Info

Publication number: JPH0715062B2
Application number: JP60186960A
Authority: JP
Inventors: 好富浦部; 英一鴨志田; 健一芳賀
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-08-26
Filing date: 1985-08-26
Publication date: 1995-02-22
Anticipated expiration: 2010-02-22
Also published as: JPS6245652A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリアミドフイルムまたはシートに関するもの
である。詳しくは熱成形性および耐熱水融着性が共に優
れたポリアミドフイルムまたはシート（以下フイルムと
略称する）に関するものである。

〔従来技術〕

ここで言う熱成形とはフイルムをガラス転移点（Tg）以
上に加熱したのち種々の方法で変形させることであり、
例えば（株）浅野研究所製FC−02Fの様な成形機を使用
して真空成形すること等を言う。

ポリアミドフイルムの熱成形はポリアミドの結晶性のた
めTgよりかなり高い温度でないと不可能である。よつて
例えば低い温度で熱成形のできるポリエチレンとはり合
わせる場合、ポリエチレン単層のフイルムより高温で熱
成形する必要がある。

この点を改良するため例えば一般によく使われるナイロ
ン６に対して、融点の低いポリアミド（例えばナイロン
6/12、ナイロン6/66共重合）を用いて、より低い温度で
熱成形するという方法がある。

しかし融点の低いポリアミドは耐熱水融着性が融点の高
いものより劣る。

例えば三層の複合フイルムで外層ナイロン、中間層接着
性樹脂、内層ポリエチレンの構成とした場合、このフイ
ルムを用いて食品等を包装し、80〜100℃の温水中で殺
菌する際フイルムの耐熱水融着性が悪いとフイルムの外
装のナイロン同志が融着し、はがす際に破袋するという
現象が起きる。

このため食品包装用フイルムの外層の樹脂には優れた耐
熱水融着性が要求される。

フイルムの熱成形性の改良例としては例えば特開昭58−
124650があるが、熱水融着性という見地では検討されて
いない。

〔発明の目的〕

本発明者らは熱成形性および耐熱水融着性が共に優れた
ポリアミドフイルムを得るべく鋭意検討を重ねた結果、
融点の低いポリアミドに対し一般式CH₂ _nCONH−（式
中ｎは９〜11の整数を示す）で表わされる繰返し単位を
有するポリアミドを含有させる時は優れた特性のポリア
ミドフイルムを得ることができることを見出して本発明
を完成した。

すなわち本発明は熱成形性および耐熱水融着性が優れた
加工性がよく商品価値の大きいポリアミドフイルムを提
供することを目的とするものであり、その要旨とすると
ころは（ａ）一般式 CH₂ _nCONH− （式中ｎは９〜11の整数を示す）で表わされる繰返し単
位を有するポリアミド１〜15重量％と（ｂ）（ａ）以外で融点215℃以下のポリアミド99〜85
重量％からなり、且つ繊維状無機充填材を含まないこと
を特徴とする、耐熱水融着性の改良された食品包装用ポ
リアミドフィルムまたはシートである。

〔発明の構成〕

本発明をさらに詳細に説明すると、（ａ）としては具体
的にはナイロン12、ナイロン11、ナイロン10およびそれ
らのブレンド物が挙げられる。

含有量は１〜15重量％であり、好ましくは５〜10重量％
である。１重量％より少ないと熱水融着性の改良効果が
なくなり、また15重量％より多くなるとガスバリアー性
が悪くなり、またコスト的にも不利になる。

（ｂ）としては（ａ）以外のポリアミドのうち後で述べ
るDSC法による融点が215℃以下のものである。原料とし
ては、具体的には、ε−カプロラクタム、エナントラク
タム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロ
リドン、α−ピペリドンのようなラクタム類、６−アミ
ノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナ
ン酸、11−アミノウンデカン酸のようなω−アミノ酸
類、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、
ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジ
オン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン
酸、ジグリコール酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸、
キシリレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸のような二塩基酸
類、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4（または2,4,4）−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（4,4′−
アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンデアミ
ンのようなジアミン類などが挙げられる。

具体的にはナイロン6/66、ナイロン6/6T、ナイロン6/6
I、ナイロン6/12等が挙げられる。

またナイロン６、ナイロン66等の融点215℃以上のポリ
アミド同志をカプロラクタム中で溶融混合する等の方法
で融点215℃以下のポリアミドとしたもの等を含む。

（ｂ）として融点215℃以上のポリアミドを用いても、
（ａ）を混合することにより耐熱水融着性を改良するこ
とも可能であるが、熱成形性が悪くなるため、（ｂ）と
しては融点が215℃以下好ましくは210℃〜190℃のもの
が用いられる。含有量は99〜85重量％、好ましくは90〜
95重量％である。

（ｂ）で用いられるポリアミドとしてはポリカプラミド
成分95〜25重量％とポリヘキサメチレンアジパミド成分
５〜75重量％からなる共重合ポリアミド（ナイロン6/6
6）、ポリカプラミド成分95〜50重量％とポリヘキサメ
チレンテレフタラミド成分５〜50重量％からなる共重合
ポリアミド（ナイロン6/6T）、ポリカプラミド成分95〜
50重量％とポリヘキサメチレンイソフタラミド成分５〜
50重量％からなる共重合ポリアミド（ナイロン6/6I）が
好ましく使用される。

（ａ）と（ｂ）を混合するには通常のブレンド法のうち
任意の方法を用いることができる。

例えば押出機を用いて練り込む方法、ペレツト同志をド
ライブブレンドする方法等である。

また本発明のフイルム又はシート（或いはフイルム又は
シートの原料用ポリマー）には必要に応じて着色剤、核
剤、酸化防止剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候安定剤の如き
添加剤を含有せしめることができる。但し、本発明で
は、無機繊維状充填剤は含まれない。

フイルム又はシートの種類としては未延伸、延伸いずれ
でもよく、また該ポリアミドフイルム又はシートを共押
出、ドライラミネート等の公知の方法により他の樹脂フ
イルム又はシートとの積層体に使用することもできる。
ただし該フイルム又はシートが他樹脂フイルム又はシー
トにサイドウイツチされることは耐熱水融着性の改良の
利点が生かされない。

製膜法としてはチユーブラー法、Ｔダイ法等公知の任意
の方法が使用できる。

〔実施例〕

以下実施例によつて本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。

なお、実施例中の物性の測定法は以下の通りである。

（１）熱成形時表面温度（株）浅野研究所製FC−02F型真空成形機を用いてフイ
ルムをドレープ成形法による真空成形を行つた。その際
成形前にヒーターでフイルムを予熱するが、フイルムが
きれいに真空成形できる（型通りの成形される）時のフ
イルムの表面温度を日油技研工業製サーモラベルで測定
した。表面温度が低い方が熱成形性がよいといえる。

（２）耐熱水融着性チユーブ状に製膜されたフイルム中に水を入れて両側を
ヒートシールする。

そのチユーブ５個を重ねあわせて水槽につけ、100℃で3
0秒間加熱する。その後のチユーブの外層同志を手では
がした際の融着性を観察した。

（３）ポリアミド樹脂の相対粘度 JIS K 6810に従つて98％硫酸を用いて測定した。

（４）融点 DSC（差動走査熱量計）法によつて測定した。具体的に
はパーキンエルマー社製DSCII型を用い、10℃/mmで昇温
した際の吸熱ピークの温度を融点とした。

（５）酸素透過率 ASTM D−1434に準じ23℃の条件で行つた。

実施例１ナイロン6/66＝85/15の共重合ポリアミド（ηrel 4.5）
（ε−カプロラクタム85重量％、アジピン酸ヘキサメチ
レンジアンモニウム塩15重量％を重合させたもの）95重
量％、ナイロン12（エムス社製GRILAMIDL20）５重量
％およびエチレンビスステアロアミド0.2重量％をドラ
イブレンドしたナイロン外層とし、中間層にメルトイン
デツクス（MI）1.5の接着性ポリオレフイン樹脂（三井
石油化学工業（株）製アドマーNF300）、内層にMI0.8
のポリエチレン（三菱化成工業（株）製NOVATEC−ＬF
121）を用いて、外層30μ、中間層10μ内層40μの共押
出フイルムを水冷チユーブラー法にて製膜した。

このフイルムについてナイロン層の熱成形時表面温度と
耐熱水融着性と酸素透過率を測定した。

実施例２、３比較例１実施例１で用いたナイロン6/66とナイロン12の比率を6/
66:12＝90:10（実施例２）6/66:12＝97:3（実施例３）6
/66:12＝70:30（比較例１）とした以外は実施例１と同
様の操作を行つた。結果を表１に示す。

実施例４、５ナイロン6/66＝85/15の代わりにナイロン6/6T＝90/10
（ηrel 4.5）（ε−カプロラクタム90重量％、テレフ
タル酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩10重量％を重合
させたもの）（実施例４）ナイロン6/6I＝90/10（ηrel
4.5）（ε−カプロラクタム90重量％、イソフタル酸ヘ
キサメチレンジアンモニウム塩10重量％を重合させたも
の）（実施例５）を使用した以外は実施例１と同様の操
作を行つた。結果を表１に示した。

実施例６ナイロン12の代わりにナイロン11（Organico社製Rilsan
BECN）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行つ
た。結果を表１に示す。

比較例２、３、４、５ナイロン６（ηrel 4.5）（比較例２）、ナイロン6/66
＝85/15（ηrel 4.5）（比較例３）、ナイロン6/6T＝90
/10（ηrel 4.5）（比較例４）ナイロン6/6I（ηrel 4.
5）（比較例５）にエチレンビスステアロアミドを0.2重
量％ドライブレンドしたものを外層用ナイロンとし実施
例１と同様の操作を行つた。結果を表１に示す。

熱成形時表面温度について実施例１〜６、比較例１、３
〜５の融点200℃のポリアミドは熱成形時表面温度が140
℃であるが、比較例２の融点225℃のポリアミド、ナイ
ロン６は190℃であり、融点の高いポリアミドでは熱成
形性が劣ることがわかる。

耐熱水融着性については、実施例１〜３の様にナイロン
12を添加したものは融着が起こらない。

実施例２、３、比較例１、３でナイロン12の含量を変え
た。比較例１の様にナイロン12を30％とすると酸素透過
率が大幅に増加する。

比較例３〜５の様にナイロン12を入れないと完全に融着
し破袋した。

実施例６の様にナイロン12の代わりにナイロン11を用い
ても同様である。

〔発明の効果〕

本発明のフイルムは、熱成形性および耐熱水融着性がす
ぐれているので、食品包装用等として価値が大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）一般式 CH₂ _nCONH− （式中ｎは９〜11の整数を示す）で表わされる繰返し単
位を有するポリアミド１〜15重量％と（ｂ）（ａ）以外で融点215℃以下のポリアミド99〜85
重量％からなり、且つ繊維状無機充填材を含まないこと
を特徴とする、耐熱水融着性の改良された食品包装用ポ
リアミドフィルムまたはシート。
【請求項２】融点215℃以下のポリアミドが、ポリカプ
ラミド成分95〜25重量％とポリヘキサメチレンアジパミ
ド成分５〜75重量％からなる共重合ポリアミドである特
許請求の範囲第１項記載のポリアミドフィルムまたはシ
ート。
【請求項３】融点215℃以下のポリアミドが、ポリカプ
ラミド成分95〜50重量％とポリヘキサメチレンテレフタ
ラミド成分５〜50重量％からなる共重合ポリアミドであ
る特許請求の範囲第１項記載のポリアミドフィルムまた
はシート。
【請求項４】融点215℃以下のポリアミドが、ポリカプ
ラミド成分95〜50重量％とポリヘキサメチレンイソフタ
ラミド成分５〜50重量％からなる共重合ポリアミドであ
る特許請求の範囲第１項記載のポリアミドフィルムまた
はシート。