JPH07152120A

JPH07152120A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH07152120A
Application number: JP29836293A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Kimura; 和彦木村; Shigeto Hirabayashi; 茂人平林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-11-29
Filing date: 1993-11-29
Publication date: 1995-06-16

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高感度で、色再現性が良好で、かつ生保存性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。【構成】一般式Ｃ−Ｉで表されるシアンカプラーと一
般式〔Ｄ−I〕で表されるＤＩＲ化合物を含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料。一般式Ｃ−I 一般式〔Ｄ−I〕Ａ−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＩＮＨＩＢＩＴ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、高感度で、鮮鋭性及び色再現性に優
れ、さらに保存性が改良されたハロゲン化銀写真感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうち、シアンカプ
ラーとしては、たとえば特開昭60-23747号、同61-14555
7号、同61-153640号に記載された５位にカルボンアミド
基またはスルホンアミド基を有する1-ナフトール系シア
ンカプラーが、漂白工程または漂白定着工程で還元退色
を生起しないカプラーとして知られている。

【０００３】しかしながら、かかるシアンカプラーを用
いたカラー感光材料は、生試料の保存性、特に高温、高
湿下で感度が変動するという欠点を有していることが分
かり、これらの改良が望まれていた。

【０００４】又近年、色再現性、鮮鋭性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の開発が強く望まれている。

【０００５】鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主
薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出するＤＩＲ化
合物が知られている。例えば、米国特許第3,227,554
号、同3,701,783号、同3,632,345号等の明細書、特開昭
49-77635号公報等に記載の現像抑制基がメルカプト系の
ＤＩＲ化合物は、層内の現像抑制作用が強く、画像の微
粒子化、鮮鋭性の向上及び階調コントロールは可能であ
るが、隣接層への現像抑制作用、所謂ＩＩＥ効果が小さ
く色再現性の面では不満足であった。

【０００６】又、米国特許第3,148,062号明細書、特開
昭49-122355号及び同52-82424号公報に記載の現像抑制
基がアゾール系、例えばベンズトリアゾール系のＤＩＲ
化合物や特開昭55-135835号公報に記載のメルカプト系
現像抑制基に親水性基を置換したＤＩＲ化合物は、該抑
制基のゼラチン中又はハロゲン化銀中における拡散性が
大きく、前述のメルカプト系化合物に比べエッジ効果、
ＩＩＥ効果をより大きくすることが可能であるが、抑制
基の現像抑制性が小さいため、十分なエッジ効果、ＩＩ
Ｅ効果を出すためには、多量に添加することが必要であ
り、また乳剤中に添加したＤＩＲ化合物が経時保存中で
分解し現像抑制基をより放出し、減感させるという欠点
を有していた。

【０００７】又欧州特許第354,532号明細書に記載のメ
ルカプト系現像抑制基に分岐アルキル基を置換したＤＩ
Ｒ化合物は、現像抑制性をあまり落とさずにエッジ効
果、ＩＩＥ効果を出すことがある程度可能であるが、近
年における写真画像の鮮鋭性並びに色再現性に対する要
望に対しては、十分に満足できるものではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、色再現性が良好で、かつ生保存性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に下記一般式Ｃ−Ｉで表されるカプラーと下記一般式
〔Ｄ−I〕で表される化合物を含有する赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、
によって達成される。

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中、Ｒ₁は−CONR₄R₅、−NHCOR₄、-NHC
OOR₆、−NHSO₂R₆、−NHCONR₄R₅または−NHSO₂NR₄R₅を表
し、Ｒ₂は１価の基を表し、Ｒ₃は置換基を表し、Ｘは水
素原子または芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応
により離脱する基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、Ｒ
₄及びＲ₅は各々、水素原子、芳香族基、脂肪族基または
ヘテロ環基を表し、Ｒ₆は芳香族基、脂肪族基またはヘ
テロ環基を表す。ｍが２または３のとき、各Ｒ₃は同一
でも異なってもよく、互いに結合して環を形成してもよ
く、また、Ｒ₄とＲ₅、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₂とＸは結合して環
を形成してもよい。〕一般式〔Ｄ−I〕 A−(TIME)n−INHIBIT 〔式中、Ａはカプラー残基を表す。ＴＩＭＥはタイミン
グ基を表し、一般式〔Ｄ−I〕のＡのカップリング基と
結合し、発色現像主薬の酸化体との反応により開裂した
後、順次、開裂して、最終的にINHIBITを適度に制御し
て放出する。ｎは０又は１である。INHIBITは上記放出
により現像抑制剤となる基で、一般式〔Ｄ−Ｉａ〕又は
〔Ｄ−Ｉｂ〕で表されるトリアゾール環基である。〕

【００１２】

【化４】

【００１３】〔一般式〔Ｄ−Ｉａ〕及び〔Ｄ−Ｉｂ〕に
おいてＲ₇はアルキルチオ基であり、Ｒ₈は、Ｈ、アルキ
ル基、アルキルチオ基、アリール基又は複素環基であ
る。置換基Ｒ₇及びＲ₈の少なくとも１つはトリアゾール
環から２〜４原子の間隔で水性アルカリ中で加水分解で
きる基、−CO−OR₉、−O−CO−OR₉、又は−CO−CO−R₉
を含有する。Ｒ₉はアルキル基、シクロアルキル基又は
アリール基である。〕次に本発明に係る前記一般式Ｃ−
Ｉで表されるシアンカプラーについて説明する。

【００１４】以下一般式Ｃ−Ｉで表される化合物につい
て詳述する。

【００１５】Ｒ₆としては、炭素数１〜30の脂肪族基、
炭素数６〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基が
好ましく、Ｒ₄, Ｒ₅としては、水素原子及びＲ₆として好
ましいものとして挙げたものが好ましい。

【００１６】Ｒ₂として直接またはCOもしくはSO₂を介し
てNHに結合する水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基、炭
素数６〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基、−
OR₁₀、−COR₁₀、−NR₁₀(R₁₁)、−CONR₁₀(R₁₁)、−SO₂NR
₁₀(R₁₁)、−CO₂R₁₂、−SO₂R₁₂、−PO(OR₁₂)₂、−PO
(R₁₂)₂または−SO₂OR₁₂(Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれ
前記のＲ₄、Ｒ₅及びＲ₆において定義されたものと同じ
であり、Ｒ₁₀とＲ₁₁は結合してヘテロ環を形成してもよ
い。) が好ましい。Ｒ₂で表される置換基は、更に置換基
を有するものを含む。

【００１７】Ｒ₃の代表例としてはハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂
肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることがで
き、このＲ₃に含まれる炭素数は０〜30が好ましい。ｍ
＝２のとき環状のＲ₃の例としては、ジオキシメチレン
基などがある。

【００１８】Ｒ₁は−CONR₄R₅が特に好ましく、ｍは０が
好ましく、Ｒ₂は直接NHに結合する−COR₁₀、−COOR₁₂、
−SO₂R₁₂、−CONR₁₀R₁₁、−SO₂NR₁₀R₁₁が特に好まし
く、更に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR₁₂、−
COR₁₀、−SO₂R₁₂であり、−COOR₁₂が最も好ましい。

【００１９】またＲ₁〜Ｒ₃、Ｘを介して、２量体以上の
多量体を形成するものも一般式Ｃ−Iに含まれる。

【００２０】一般式Ｃ−Iで表されるカプラーの具体例
は特開昭60-237448号、同61-153640号、同61-145557
号、同62-85242号、同48-15529号、同50-117422号、同5
2-18315号、同52-90932号、同53-52423号、同54-48237
号、同54-66129号、同55-32071号、同55-65957号、同55
-105226号、同56-1938号、同56-12643号、同56-27147
号、同56-126832号、同58-95346号及び米国特許3,488,1
93号等に記載されており、これらに記載の方法により合
成できる。

【００２１】カプラーを感光材料中に添加するには、カ
プラーの物性 (例えば溶解性) に応じて、水不溶性高沸
点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性
溶液として添加するアルカリ分散法、ラテックス分散
法、微細な固体として直接添加する固体分散法等、種々
の方法を用いることができる。カプラーの添加量は通常
ハロゲン化銀１モル当たり1.0×1.0^-3モル〜1.0モル、
好ましくは5.0×10^-3モル〜8.0×10^-1モルの範囲であ
る。

【００２２】一般式Ｃ−Iで示されるカプラーは、他の
シアンカプラーと併用してもよいが、その際は、一般式
Ｃ−Iで示されるカプラーの比率が10モル％以上である
ことが好ましい。

【００２３】次に一般式Ｃ−Iで表されるカプラーの代
表具体例を示すが、本発明がこれらにより限定されるも
のではない。

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】次に、一般式〔Ｄ−I〕で表わされる化合
物について説明する。

【００３５】一般式〔Ｄ−I〕において、INHIBITは、現
像抑制剤となる基で、前記一般式〔Ｄ−Iａ〕及び〔Ｄ
−Iｂ〕で表わされる単環トリアゾール環基である。一
般式〔Ｄ−Iａ〕及び〔Ｄ−Iｂ〕において、Ｒ₇又はＲ₈
で表わされるアルキルチオ基は、好ましくは炭素数１〜
７であり、前記の加水分解できる基の中の一つによって
置換されていてもよい。

【００３６】Ｒ₈又はＲ₉で表わされるアルキル基は、好
ましくは炭素数１〜７であり、ハロゲン原子、シアノ基
等で置換されていてもよい。

【００３７】Ｒ₈で表わされる複素環基は、例えばフリ
ル基等である。

【００３８】Ｒ₉で表わされるアリール基は、例えばフ
ェニル基等であり、アルキル基、ハロゲン原子等で置換
されていてもよい。

【００３９】水性のアルカリ中で加水分解することがで
きる基−CO−OR₉，−O−CO−OR₉又は−O−CO−R₉とトリ
アゾール環基の間の間隔を規定する２〜４の原子は炭素
原子及びヘテロ原子とすることができる。

【００４０】以下に、INHIBITで表わされるトリアゾー
ル環基の代表例を挙げる。

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】次に一般式〔Ｄ−I〕において、ＴＩＭＥ
はタイミング基を表わし、その代表例としては、下記一
般式〔Ｄ−11〕〜〔Ｄ−19〕で表わされる基が挙げられ
る。

【００４６】

【化１９】

【００４７】一般式〔Ｄ−11〕〜一般式〔Ｄ−15〕及び
一般式〔Ｄ−18〕において、Rd₁は水素原子、ハロゲン
原子又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラ
ルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリ
ノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホ
ンアミド、スルファモイル、カルバモイル、アリール、
カルボキシ、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスル
ホニルの各基を表す。また、Rd₁は、一般式〔Ｄ−11〕
〜一般式〔Ｄ−13〕、一般式〔Ｄ−15〕及び一般式〔Ｄ
−18〕においては、ｌが２以上のとき、Rd₁同志が結合
して縮合環を形成してもよい。

【００４８】一般式〔Ｄ−11〕、一般式〔Ｄ−14〕、一
般式〔Ｄ−15〕及び一般式〔Ｄ−19〕において、Rd₂は
アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、
ヘテロ環又はアリールの各基を表す。

【００４９】一般式〔Ｄ−16〕及び一般式〔Ｄ−17〕に
おいて、Rd₃は水素原子又はアルキル、アルケニル、ア
ラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリール
の各基を表す。

【００５０】一般式〔Ｄ−19〕において、Rd₄及びRd₅は
それぞれ水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素数１
〜４のアルキル基）を表し、ｎ_２は２〜４の整数を表
す。複数のRd₄及びRd₅はそれぞれ同じでも異なっていて
もよい。

【００５１】一般式〔Ｄ−11〕、一般式〔Ｄ−15〕〜一
般式〔Ｄ−18〕において、ｋは０、１又は２の整数を表
す。

【００５２】一般式〔Ｄ−11〕〜一般式〔Ｄ−13〕、一
般式〔Ｄ−15〕及び一般式〔Ｄ−18〕において、ｌは１
〜４の整数を表す。

【００５３】一般式〔Ｄ−16〕において、ｍ₂は１又は
２の整数を表す。

【００５４】ｌ、m₂が２以上のとき、各Rd₁、Rd₃は同じ
でも異なってもよい。

【００５５】一般式〔Ｄ−16〕〜一般式〔Ｄ−18〕にお
いて、Ｂは酸素原子又は−N(Rd₂)−（Rd₂は、一般式
〔Ｄ−11〕、一般式〔Ｄ−14〕、一般式〔Ｄ−15〕、一
般式〔Ｄ−19〕におけるRd₂と同義である。）を表す。

【００５６】一般式〔Ｄ−16〕における

【００５７】

【化２０】

【００５８】は単結合あるいは二重結合であることを表
し、m₂が２のときは単結合、m₂が１のときは二重結合で
ある。

【００５９】TIMEで表わされる一般式〔Ｄ−11〕〜一般
式〔Ｄ−19〕の中では、一般式〔Ｄ−12〕〜一般式〔Ｄ
−14〕が好ましい。

【００６０】一般式〔Ｄ−I〕において、Ａで表わされ
るカプラー成分としては、イエロー画像形成色素カプラ
ー残基、マゼンタ画像形成色素カプラー残基、シアン画
像形成色素カプラー残基及び無呈色カプラー残基が挙げ
られる。これらのうち、好ましいものは、イエロー画像
形成色素カプラー残基である。

【００６１】以下に一般式〔Ｄ−I〕で表される具体的
化合物例を示す。

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】一般式〔Ｄ−I〕で表わされるＤＩＲ化合
物は、ハロゲン化銀１モル当り0.0001〜0.1モル使用す
ることが好ましく、特に0.001〜0.05モル使用すること
が好ましい。

【００６９】本発明に係るシアンカプラー〔Ｃ−Ｉ〕及
びＤＩＲ化合物をカラー写真感光材料中に含有させる方
法は特に問わないが、通常のハロゲン化銀写真感光材料
において知られている方法が総て利用できる。即ち、米
国特許2,322,027号に示されるように、高沸点溶剤に溶
解して微細な油滴として分散させる方法、米国特許2,18
6,849号に示されるように、耐拡散基と水溶性基を持た
せて溶解分散する方法、米国特許2,397,864号に示され
るように、高分子化合物の一成分として組み込む方法、
特開昭51-59942号、同51-59943号に示されるように、ラ
テックスポリマーに充填する方法、あるいはコロイドミ
ル等によって機械的に粉砕分散する方法などがある。

【００７０】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００７１】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００７２】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。

【００７３】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００７４】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００７５】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００７６】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００７７】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００７８】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示し、増感色素は銀１モル当りのモル数で
示した。

【００７９】実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料（試料１）を作製した。

【００８０】第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.05 カラードカプラー（ＣＭ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層；中間層（ＩＬ−１）ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.01 ゼラチン 1.5 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（ＳＤ−１） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 0.5×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 1.0 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ａ） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.5 ゼラチン 1.5 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（ＳＤ−１） 2.0×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 2.0×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 0.1×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 0.25 シアンカプラー（Ｃ−Ｂ） 0.05 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ａ） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.5 第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン 0.5 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 1.3 増感色素（ＳＤ−４）５×10^-4 増感色素（ＳＤ−５）１×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.50 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｂ） 0.04 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（ＳＤ−６） 1.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−７） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−８） 0.5×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.15 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｂ） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（ＳＤ−１０）７×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｂ） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第10層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4 増感色素（ＳＤ−９）１×10^-4 増感色素（ＳＤ−１０）３×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15 ゼラチン 1.1 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１）微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm、AgI含有率２モル％） 0.4 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２）界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 アルカリ可溶性マット化剤（平均粒径２μm） 0.05 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.05 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散助
剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−
１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

【００８１】Ｅｍ−１平均粒径0.46μm 平均沃化銀
含有率 7.0モル％、単分散性（分布の広さ14％）の表
面低沃化銀（２モル％）含有コア／シェル型乳剤Ｅｍ−２平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率 2.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面臭化銀含有コ
ア／シェル型乳剤Ｅｍ−３平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率 7.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（1.
0モル％）含有コア／シェル型乳剤Ｅｍ−４平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率 8.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（0.
5モル％）含有コア／シェル型乳剤ここに、

【００８２】

【数１】

【００８３】

【化２７】

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【化２９】

【００８６】

【化３０】

【００８７】

【化３１】

【００８８】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【００９０】

【化３４】

【００９１】次に、上記試料１において、第３層、第４
層のハロゲン化銀乳剤層に添加したシアンカプラーＣ−
Ａを表１に示した等モルのシアンカプラーで置き換える
と共に、第９層のＤＩＲ化合物Ｄ−Ｂを表１に示した等
モルの化合物に代えて試料２〜８を作成した。

【００９２】このようにして作成した各試料No.１〜８
を白色光を用いて１／100秒のウェッジ露光した後、下
記の現像処理を行った。

【００９３】現像処理工程（38℃）発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００９４】〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75ｇ無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ無水炭酸カリウム 37.5ｇ臭化カリウム 1.3ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ水酸化カリウム 1.0ｇ水を加えて１リットルとし、pＨ10.2に調整する。

【００９５】〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ臭化アンモニウム 150.0ｇ氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、pＨ6.0に調整する。

【００９６】〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 175.0ｇ無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇメタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整する。

【００９７】〈安定化液〉ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【００９８】得られた処理済み試料についてセンシトメ
トリー測定を行ない赤色感度を求めた。なお感度は最小
濃度＋0.1の濃度を与えるのに必要な露光量を求め、試
料１を100とする相対値で示した。

【００９９】また、試料１〜８の生保存性を測定した。
生保存性は、各試料を温度50℃、相対湿度70％下に14日
間保存した後、保存前の各試料とともにセンシトメトリ
ー用ステップウエッジを介して赤色光により露光を行
い、続いて前述の現像処理を行い、赤色感度Ｓ′を測定
した。保存前の試料の赤色感度Ｓに対する変化率を下式
で算出した。なお、感度は最小濃度＋0.1の濃度を与え
るのに必要な露光量の逆数より求めた。

【０１００】変化率＝（｜Ｓ−Ｓ′｜)／Ｓ ×100 また、ＩＩＥ効果は以下の方法で求めた。一方の試料に
は、白色光のウエッジ露光を行い、他方の試料には、赤
色光によるウェッジ露光を行った。各試料について、発
色現像で得られたシアン色素の特性曲線によりガンマ値
を求め、赤色光によるガンマ（γG）を白色露光による
ガンマ（γw）で割った値をＩＩＥ効果とした。

【０１０１】これらの結果を表１に示す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】表１に示すように、比較カプラー及び本発
明以外のＤＩＲ化合物を用いた試料１はＩＩＥ効果が小
さく、感度も低く、生保存での劣化が大きい。また、本
発明のカプラー及び本発明以外のＤＩＲ化合物を用いた
試料２も同様である。更に、比較カプラー及び本発明の
ＤＩＲ化合物を用いた試料３は、生保存性は良好だが感
度が低く、ＩＩＥ効果も十分でない。これに対し、本発
明の試料４〜８は、何れも生保存性が良好で、感度も高
く、ＩＩＥ効果も大きい。

【０１０４】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、色再現性及び感度に優れ、しかも生試料の保
存性に優れた効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に下記一般式Ｃ−Ｉで表される
カプラーと下記一般式〔Ｄ−I〕で表される化合物を含
有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁は−CONR₄R₅、−NHCOR₄、−NHCOOR₆、−NHS
O₂R₆、−NHCONR₄R₅または−NHSO₂NR₄R₅を表し、Ｒ₂は１
価の基を表し、Ｒ₃は置換基を表し、Ｘは水素原子また
は芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応により離脱
する基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、Ｒ₄及びＲ₅は
各々、水素原子、芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基
を表し、Ｒ₆は芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を
表す。ｍが２または３のとき、各Ｒ₃は同一でも異なっ
てもよく、互いに結合して環を形成してもよく、また、
Ｒ₄とＲ₅、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₂とＸは結合して環を形成して
もよい。〕一般式〔Ｄ−I〕 A−(TIME)n−INHIBIT 〔式中、Ａはカプラー残基を表す。TIMEはタイミング基
を表し、一般式〔Ｄ−I〕のＡのカップリング基と結合
し、発色現像主薬の酸化体との反応により開裂した後、
順次、開裂して、最終的にINHIBITを適度に制御して放
出する。ｎは０又は１である。〕INHIBITは上記放出に
より現像抑制剤となる基で、一般式〔Ｄ−Ｉａ〕又は
〔Ｄ−Ｉｂ〕で表されるトリアゾール環基である。【化２】〔一般式〔Ｄ−Ｉａ〕及び〔Ｄ−Ｉｂ〕においてＲ₇は
アルキルチオ基であり、Ｒ₈は、Ｈ、アルキル基、アル
キルチオ基、アリール基又は複素環基である。置換基Ｒ
₇及びＲ₈の少なくとも１つはトリアゾール環から２〜４
原子の間隔で水性アルカリ中で加水分解できる基、−CO
−OR₉、−O−CO−OR₉、又は−CO−CO−R₉を含有する。
Ｒ₉はアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基で
ある。〕