JPH07155599A - 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 - Google Patents
排ガス中の窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH07155599A JPH07155599A JP5310829A JP31082993A JPH07155599A JP H07155599 A JPH07155599 A JP H07155599A JP 5310829 A JP5310829 A JP 5310829A JP 31082993 A JP31082993 A JP 31082993A JP H07155599 A JPH07155599 A JP H07155599A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- carrier
- silica
- nitrogen oxides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 27
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- -1 titanic acid ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 11
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 16
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 8
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-] KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸化チタンを触媒担体として用いた窒素酸化
物除去用触媒において、活性成分による酸化チタンの焼
結に基づく活性の低下を防止し、耐熱性の高い、高活性
の触媒を得る脱硝触媒の製造方法を提供する。 【構成】 担体基体としてのシリカ粒子またはシリカ成
形体にチタン酸エステルを被覆し、３００℃以下の水蒸
気を含んだ雰囲気で乾燥し、シリカ基体上にチタン化合
物の薄膜または膜状微粒子を形成した後、これを大気中
で２００℃以上７００℃以下で予備焼成してシリカ表面
にチタニアの膜および／または膜状粒子を有する触媒担
体を構成し、これにバナジウム、タングステン、モリブ
デン、銅および鉄のうち少なくとも一種以上の触媒活性
成分を担持させた後、乾燥し、２００℃以上７００℃以
下で焼成する。 【効果】 チタニアの焼結による活性低下が防止でき、
比較的高温においても高活性の脱硝触媒が得られる。
物除去用触媒において、活性成分による酸化チタンの焼
結に基づく活性の低下を防止し、耐熱性の高い、高活性
の触媒を得る脱硝触媒の製造方法を提供する。 【構成】 担体基体としてのシリカ粒子またはシリカ成
形体にチタン酸エステルを被覆し、３００℃以下の水蒸
気を含んだ雰囲気で乾燥し、シリカ基体上にチタン化合
物の薄膜または膜状微粒子を形成した後、これを大気中
で２００℃以上７００℃以下で予備焼成してシリカ表面
にチタニアの膜および／または膜状粒子を有する触媒担
体を構成し、これにバナジウム、タングステン、モリブ
デン、銅および鉄のうち少なくとも一種以上の触媒活性
成分を担持させた後、乾燥し、２００℃以上７００℃以
下で焼成する。 【効果】 チタニアの焼結による活性低下が防止でき、
比較的高温においても高活性の脱硝触媒が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス中の窒素酸化物
除去用触媒およびその製造方法に係り、特にチタニアを
担体とする触媒において、チタニアの焼結による触媒活
性の低下のない、耐熱性に優れた高活性の窒素酸化物除
去用触媒およびその製造方法に関する。
除去用触媒およびその製造方法に係り、特にチタニアを
担体とする触媒において、チタニアの焼結による触媒活
性の低下のない、耐熱性に優れた高活性の窒素酸化物除
去用触媒およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】燃焼排ガス中の窒素酸化物の処理に現在
用いられているのは、図６に示すような脱硝方法であ
る。この方法によると、ボイラ１１の煙道の４００℃前
後の適当な温度領域に脱硝触媒を内蔵した脱硝装置１２
を設け、アンモニア導入部１３からアンモニアを注入す
ることにより、該アンモニア（ＮＨ3)を還元剤として窒
素酸化物（ほとんどＮＯであるが、ＮＯ2 、Ｎ2 Ｏ他の
成分も存在するためＮＯXという）を窒素（Ｎ2 ）と水
蒸気（Ｈ2 Ｏ）に分解した後、排ガス煙突１４から排出
する。この際、前記反応における反応速度および反応率
を向上させるために脱硝触媒を利用している。脱硝触媒
の製造方法は一般的に、担体となる高比表面積（約１０
０m2／ｇ以上）酸化物に活性成分となる酸化物を担持さ
せた後、焼成している。この際、該担体、特にチタニア
に活性成分を均質に分散させることにより、より高活性
な触媒が得られる。そのため、例えば五酸化バナジウム
の場合は、バナジン酸塩を蓚酸に溶解させた後、硫酸根
を含むチタニアスラリと混合することにより、分散性を
よくしていた。
用いられているのは、図６に示すような脱硝方法であ
る。この方法によると、ボイラ１１の煙道の４００℃前
後の適当な温度領域に脱硝触媒を内蔵した脱硝装置１２
を設け、アンモニア導入部１３からアンモニアを注入す
ることにより、該アンモニア（ＮＨ3)を還元剤として窒
素酸化物（ほとんどＮＯであるが、ＮＯ2 、Ｎ2 Ｏ他の
成分も存在するためＮＯXという）を窒素（Ｎ2 ）と水
蒸気（Ｈ2 Ｏ）に分解した後、排ガス煙突１４から排出
する。この際、前記反応における反応速度および反応率
を向上させるために脱硝触媒を利用している。脱硝触媒
の製造方法は一般的に、担体となる高比表面積（約１０
０m2／ｇ以上）酸化物に活性成分となる酸化物を担持さ
せた後、焼成している。この際、該担体、特にチタニア
に活性成分を均質に分散させることにより、より高活性
な触媒が得られる。そのため、例えば五酸化バナジウム
の場合は、バナジン酸塩を蓚酸に溶解させた後、硫酸根
を含むチタニアスラリと混合することにより、分散性を
よくしていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記触媒にお
いては、活性成分が担体、特にチタニアの焼結を促進す
る働きをし、該担体の比表面積が３０〜４０m2／ｇ程度
まで低下する場合があり、必ずしも効果は十分ではなか
った。一方、担体にシリカを用いた場合、担体としての
耐熱性は非常に優れているが、活性成分を担持してもチ
タニア担体程の活性は発現しないという問題があった。
いては、活性成分が担体、特にチタニアの焼結を促進す
る働きをし、該担体の比表面積が３０〜４０m2／ｇ程度
まで低下する場合があり、必ずしも効果は十分ではなか
った。一方、担体にシリカを用いた場合、担体としての
耐熱性は非常に優れているが、活性成分を担持してもチ
タニア担体程の活性は発現しないという問題があった。
【０００４】また、チタニア−シリカの二元系酸化物を
担体として用いることも効果的であり（特公昭５７−３
０５３２号公報および特開昭５４−６６３９０号公
報）、本発明者の研究の結果では、特に焼結の防止に効
果がある。しかし、この方法では、活性成分がシリカと
チタニアのいずれの表面にも担持されるため、チタニア
のみの触媒担体よりも多量の触媒活性成分を担持する必
要があった。本発明の目的は、上記従来技術の問題点を
解決し、担体表面に活性成分を担持する場合に（１）担
体が焼結しにくいこと、（２）原料が安価で製造工程が
簡単であることの２点が容易に実現できる脱硝触媒およ
びその製造方法を提供することにある。
担体として用いることも効果的であり（特公昭５７−３
０５３２号公報および特開昭５４−６６３９０号公
報）、本発明者の研究の結果では、特に焼結の防止に効
果がある。しかし、この方法では、活性成分がシリカと
チタニアのいずれの表面にも担持されるため、チタニア
のみの触媒担体よりも多量の触媒活性成分を担持する必
要があった。本発明の目的は、上記従来技術の問題点を
解決し、担体表面に活性成分を担持する場合に（１）担
体が焼結しにくいこと、（２）原料が安価で製造工程が
簡単であることの２点が容易に実現できる脱硝触媒およ
びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本願で特許請求する発明は以下のとおりである。 （１）排ガス中の窒素酸化物をアンモニアにより接触還
元除去する触媒において、担体基体としての高比表面積
を有するシリカ表面を、薄い層状または粒子状のチタニ
アで被覆した触媒担体に、バナジウム、タングステン、
モリブデン、銅および鉄のうちの一種以上からなる触媒
活性化合物が担持されていることを特徴とする排ガス中
の窒素酸化物除去用触媒。 （２）排ガス中の窒素酸化物をアンモニアにより接触還
元除去する触媒の製造方法において、シリカ粉末とチタ
ン酸エステルを混合し、水蒸気の存在する雰囲気中で乾
燥することによって、該シリカ粉末表面の一部または全
部をチタン酸皮膜および／または粒子で覆った後、２０
０℃以上７００℃以下で予備焼成することによって得た
触媒担体表面に、バナジウム（Ｖ）、タングステン
（Ｗ）、モリブデン（ＭO ）、銅（Ｃu ) および鉄（Ｆ
e ) のうち１種類以上からなる金属、酸化物または硫酸
塩の一種以上を活性成分として担持し２００℃以上７０
０℃以下で焼成することを特徴とする排ガス中の窒素酸
化物除去用触媒の製造方法。 （３）上記（２）において、シリカ粉末とチタン酸エス
テルをＳi ／Ｔi 原子比が８／２から５／５の間の比率
になるように混合することを特徴とする排ガス中の窒素
酸化物除去用触媒の製造方法。 （４）上記（２）において、活性成分を硫酸塩または硫
酸とともに添加することを特徴とする排ガス中の窒素酸
化物除去用触媒の製造方法。 （５）排ガス中の窒素酸化物をアンモニアにより接触還
元除去する触媒の製造方法において、シリカ成形体にチ
タン酸エステルを含浸し、水蒸気の存在する雰囲気中で
乾燥することによって、該シリカ粉末表面の一部または
全部をチタン酸皮膜および／または粒子で覆った後、２
００℃以上７００℃以下で予備焼成することよって得た
触媒担体表面に、バナジウム（Ｖ）、タングステン
（Ｗ）、モリブデン（ＭO ）、銅（Ｃu ）および鉄（Ｆ
e ）のうち１種類以上からなる金属、酸化物または硫酸
塩の一種以上を活性成分としてシリコンおよびチタン原
子にたいして０．５／９９．５以上４０／６０以下の割
合に担持し２００℃以上７００℃以下で焼成することを
特徴とする排ガス中の窒素酸化物除去用触媒の製造方
法。
本願で特許請求する発明は以下のとおりである。 （１）排ガス中の窒素酸化物をアンモニアにより接触還
元除去する触媒において、担体基体としての高比表面積
を有するシリカ表面を、薄い層状または粒子状のチタニ
アで被覆した触媒担体に、バナジウム、タングステン、
モリブデン、銅および鉄のうちの一種以上からなる触媒
活性化合物が担持されていることを特徴とする排ガス中
の窒素酸化物除去用触媒。 （２）排ガス中の窒素酸化物をアンモニアにより接触還
元除去する触媒の製造方法において、シリカ粉末とチタ
ン酸エステルを混合し、水蒸気の存在する雰囲気中で乾
燥することによって、該シリカ粉末表面の一部または全
部をチタン酸皮膜および／または粒子で覆った後、２０
０℃以上７００℃以下で予備焼成することによって得た
触媒担体表面に、バナジウム（Ｖ）、タングステン
（Ｗ）、モリブデン（ＭO ）、銅（Ｃu ) および鉄（Ｆ
e ) のうち１種類以上からなる金属、酸化物または硫酸
塩の一種以上を活性成分として担持し２００℃以上７０
０℃以下で焼成することを特徴とする排ガス中の窒素酸
化物除去用触媒の製造方法。 （３）上記（２）において、シリカ粉末とチタン酸エス
テルをＳi ／Ｔi 原子比が８／２から５／５の間の比率
になるように混合することを特徴とする排ガス中の窒素
酸化物除去用触媒の製造方法。 （４）上記（２）において、活性成分を硫酸塩または硫
酸とともに添加することを特徴とする排ガス中の窒素酸
化物除去用触媒の製造方法。 （５）排ガス中の窒素酸化物をアンモニアにより接触還
元除去する触媒の製造方法において、シリカ成形体にチ
タン酸エステルを含浸し、水蒸気の存在する雰囲気中で
乾燥することによって、該シリカ粉末表面の一部または
全部をチタン酸皮膜および／または粒子で覆った後、２
００℃以上７００℃以下で予備焼成することよって得た
触媒担体表面に、バナジウム（Ｖ）、タングステン
（Ｗ）、モリブデン（ＭO ）、銅（Ｃu ）および鉄（Ｆ
e ）のうち１種類以上からなる金属、酸化物または硫酸
塩の一種以上を活性成分としてシリコンおよびチタン原
子にたいして０．５／９９．５以上４０／６０以下の割
合に担持し２００℃以上７００℃以下で焼成することを
特徴とする排ガス中の窒素酸化物除去用触媒の製造方
法。
【０００６】
【作用】耐熱性に優れ焼結しにくい高比表面積（１００
m2／ｇ以上）シリカを担体基材として用い、その表面を
チタニアでコーティングする。その際、チタニアコーテ
ィング原料として工業用原料であるチタン酸エステル
（Ｔi(ＯＲ）4 ：Ｒはアルキル基またはアリール基）を
用いることにより、３００℃以下の水蒸気を含んだ低温
乾燥でチタン酸エステルが加水分解および縮合する。チ
タン酸エステルの粘度によっては、アルコールまたはケ
トンによって希釈してもよい。乾燥温度は２０℃以上３
００℃以下であればよいが、５０℃以上２００℃以下が
望ましい。これは、チタン酸エステルの加水分解の際、
温度が低いと反応速度が遅くなるため、処理時間が長く
なるからであり、また、温度が高すぎると該反応速度が
早くなりすぎ粒子状のチタニアしか生成しなくなるから
である。乾燥により、アルキル基またはアリール基を含
んだチタン化合物薄膜状および／または膜状微粒子の大
きな分子がシリカ表面に形成される。しかし、この後、
乾燥温度以上かつ２００℃から７００℃以下望ましくは
３５０℃以上５５０℃以下で焼成することにより、アル
キル基またはアリール基が分解する際に、該分子はシリ
カ上に付着し、かつ十分な容積の微細な細孔をもつチタ
ニアになる。このようにシリカ上に分散したチタニア
は、本発明者の実験によると活性成分を担持して焼成し
ても焼結しにくい特性を示す。原因は不明であるが、図
７に示すように、本発明触媒におけるチタニアは該シリ
カ表面に膜および／または膜状粒子として存在している
ため、平面方向に選択的な物質移動するため、従来のチ
タニア担体のような３次元的な物質移動による焼結が進
展した場合に比べて熱的な変化を起こしにくいものと考
えられる。
m2／ｇ以上）シリカを担体基材として用い、その表面を
チタニアでコーティングする。その際、チタニアコーテ
ィング原料として工業用原料であるチタン酸エステル
（Ｔi(ＯＲ）4 ：Ｒはアルキル基またはアリール基）を
用いることにより、３００℃以下の水蒸気を含んだ低温
乾燥でチタン酸エステルが加水分解および縮合する。チ
タン酸エステルの粘度によっては、アルコールまたはケ
トンによって希釈してもよい。乾燥温度は２０℃以上３
００℃以下であればよいが、５０℃以上２００℃以下が
望ましい。これは、チタン酸エステルの加水分解の際、
温度が低いと反応速度が遅くなるため、処理時間が長く
なるからであり、また、温度が高すぎると該反応速度が
早くなりすぎ粒子状のチタニアしか生成しなくなるから
である。乾燥により、アルキル基またはアリール基を含
んだチタン化合物薄膜状および／または膜状微粒子の大
きな分子がシリカ表面に形成される。しかし、この後、
乾燥温度以上かつ２００℃から７００℃以下望ましくは
３５０℃以上５５０℃以下で焼成することにより、アル
キル基またはアリール基が分解する際に、該分子はシリ
カ上に付着し、かつ十分な容積の微細な細孔をもつチタ
ニアになる。このようにシリカ上に分散したチタニア
は、本発明者の実験によると活性成分を担持して焼成し
ても焼結しにくい特性を示す。原因は不明であるが、図
７に示すように、本発明触媒におけるチタニアは該シリ
カ表面に膜および／または膜状粒子として存在している
ため、平面方向に選択的な物質移動するため、従来のチ
タニア担体のような３次元的な物質移動による焼結が進
展した場合に比べて熱的な変化を起こしにくいものと考
えられる。
【０００７】本発明は、化石燃料を燃焼させる際に発生
するＮＯ、ＮＯ2 等の窒素酸化物に対して、ＮＨ3 を還
元剤として、Ｎ2 およびＨ2 Ｏに分解する作用を有する
バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン
（ＭO ) 、銅（Ｃu ）、スズ（Ｓn ）、鉄（Ｆe ）およ
びニッケル（Ｎi ）のうち１種類以上の原子からなる金
属、酸化物または硫酸塩の一種以上からなる活性成分を
シリカ上のチタニア膜および／または粒子上に担持させ
た触媒とその製造方法に関するものである。
するＮＯ、ＮＯ2 等の窒素酸化物に対して、ＮＨ3 を還
元剤として、Ｎ2 およびＨ2 Ｏに分解する作用を有する
バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン
（ＭO ) 、銅（Ｃu ）、スズ（Ｓn ）、鉄（Ｆe ）およ
びニッケル（Ｎi ）のうち１種類以上の原子からなる金
属、酸化物または硫酸塩の一種以上からなる活性成分を
シリカ上のチタニア膜および／または粒子上に担持させ
た触媒とその製造方法に関するものである。
【０００８】本発明はいずれの場合においてもシリカ基
材上にチタニア膜および／または粒子を載せる際に、シ
リカとして高比表面積なシリカ粉末を、チタニア原料と
してはチタン酸エステルを用いることにより、混練後の
乾燥処理を、水蒸気が含まれている雰囲気で行なってい
る。この際、水蒸気濃度は高い方が加水分解の進展は早
いが、水蒸気濃度が低い場合でも、処理時間を長くする
ことにより同等の効果が得られる。
材上にチタニア膜および／または粒子を載せる際に、シ
リカとして高比表面積なシリカ粉末を、チタニア原料と
してはチタン酸エステルを用いることにより、混練後の
乾燥処理を、水蒸気が含まれている雰囲気で行なってい
る。この際、水蒸気濃度は高い方が加水分解の進展は早
いが、水蒸気濃度が低い場合でも、処理時間を長くする
ことにより同等の効果が得られる。
【０００９】また、予備焼成温度および焼成温度は高い
方が熱的な安定性は増すが、担体の焼結現象が発生し、
比表面積が低下する場合もあるので、通常、３５０℃以
上５５０℃以下が好ましい。なお、活性成分を担持した
後、焼成温度以下の温度で水分を乾燥してもよい。な
お、以下の実施例は担体原料として高比表面積シリカ
（初期比表面積２００m2／ｇ）粉末とチタン酸エステル
としてチタン酸テトライソプロポキシド（以下、ＴＴＩ
Ｐという）を用いているが、本発明はシリカ原料は粉末
である必要はなく、ハニカム、粒状または板状等種々の
形状の焼成体やシリカゲルであっても、比表面積が同等
であれば効果も同等であるし、チタン酸エステルもチタ
ン酸テトラステアリルやチタン酸テトラブチルのような
他のものでもかまわない。ただし、分子量の大きいチタ
ン酸エステルは融点も高くなるので、乾燥温度を融点以
上にする必要が生じる。
方が熱的な安定性は増すが、担体の焼結現象が発生し、
比表面積が低下する場合もあるので、通常、３５０℃以
上５５０℃以下が好ましい。なお、活性成分を担持した
後、焼成温度以下の温度で水分を乾燥してもよい。な
お、以下の実施例は担体原料として高比表面積シリカ
（初期比表面積２００m2／ｇ）粉末とチタン酸エステル
としてチタン酸テトライソプロポキシド（以下、ＴＴＩ
Ｐという）を用いているが、本発明はシリカ原料は粉末
である必要はなく、ハニカム、粒状または板状等種々の
形状の焼成体やシリカゲルであっても、比表面積が同等
であれば効果も同等であるし、チタン酸エステルもチタ
ン酸テトラステアリルやチタン酸テトラブチルのような
他のものでもかまわない。ただし、分子量の大きいチタ
ン酸エステルは融点も高くなるので、乾燥温度を融点以
上にする必要が生じる。
【００１０】また、活性成分についても、バナジウムを
含んだもの以外でも、特許請求の範囲に記したものは活
性を発現するので使用可能である。さらに、硫酸塩を活
性成分として用いることおよび／または硫酸を添加する
ことによりさらに高活性化できる。また、同じ量の担体
にたいする活性成分の添加量は、多いほうが高活性であ
るが、一定量以上添加すると担体の割合が減少し、該担
体と活性成分との相互作用が減少するため逆に活性は低
下する。本発明では活性成分の割合は担体原子との比で
０．５／９９．５以上４０／６０以下、望ましくは１／
９９から２０／８０である。
含んだもの以外でも、特許請求の範囲に記したものは活
性を発現するので使用可能である。さらに、硫酸塩を活
性成分として用いることおよび／または硫酸を添加する
ことによりさらに高活性化できる。また、同じ量の担体
にたいする活性成分の添加量は、多いほうが高活性であ
るが、一定量以上添加すると担体の割合が減少し、該担
体と活性成分との相互作用が減少するため逆に活性は低
下する。本発明では活性成分の割合は担体原子との比で
０．５／９９．５以上４０／６０以下、望ましくは１／
９９から２０／８０である。
【００１１】
【実施例】次に、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。図１は本発明に基づいて作成した触媒粒子断
面の模式図である。チタニア１は細孔を有す高比表面積
なシリカ２を薄い層状または粒子状に覆っている。その
表面に活性成分３が担持されているが、表面のほとんど
をチタニア１が覆っているため、ほとんどの活性成分は
チタニア１上に担持されている。 実施例１ 製造工程を図２に示す。まず、図３に示すような電気炉
４内部にエアポンプ５と蒸発器６で発生させた１０％水
蒸気を供給する。この際、定量ポンプ７で蒸発器６に水
を供給することにより供給ガス８の絶対湿度が１０％に
なるように制御した。結露しないように電気炉を約１０
０℃に加熱した状態で、内部の湿度が一定になった後、
高比表面積シリカ粉末とＴＴＩＰのＳi ／Ｔi 原子比が
７／３になるように混練した原料を、るつぼ９に入れ、
電気炉内で１５０℃で２時間、ときおり、試料１０を攪
拌しながら乾燥した。その後、大気中５５０℃で２時間
予備焼成した後、得られた担体粉末と活性成分として硫
酸バナジル粉末をＶ／（Ｓ i ＋Ｔi ）原子比が１５／８
５になるように水（原料粉末すべてに対して３０ wt
％）とともに混練し、φ１０×５t 成形した後、１５０
℃で２時間大気中で乾燥した後、大気中５５０℃で２時
間焼成した。 実施例２ 実施例１と同じ装置を用い、予備焼成および焼成温度を
２００℃にした以外は全く同じ条件で試験を行なった。
説明する。図１は本発明に基づいて作成した触媒粒子断
面の模式図である。チタニア１は細孔を有す高比表面積
なシリカ２を薄い層状または粒子状に覆っている。その
表面に活性成分３が担持されているが、表面のほとんど
をチタニア１が覆っているため、ほとんどの活性成分は
チタニア１上に担持されている。 実施例１ 製造工程を図２に示す。まず、図３に示すような電気炉
４内部にエアポンプ５と蒸発器６で発生させた１０％水
蒸気を供給する。この際、定量ポンプ７で蒸発器６に水
を供給することにより供給ガス８の絶対湿度が１０％に
なるように制御した。結露しないように電気炉を約１０
０℃に加熱した状態で、内部の湿度が一定になった後、
高比表面積シリカ粉末とＴＴＩＰのＳi ／Ｔi 原子比が
７／３になるように混練した原料を、るつぼ９に入れ、
電気炉内で１５０℃で２時間、ときおり、試料１０を攪
拌しながら乾燥した。その後、大気中５５０℃で２時間
予備焼成した後、得られた担体粉末と活性成分として硫
酸バナジル粉末をＶ／（Ｓ i ＋Ｔi ）原子比が１５／８
５になるように水（原料粉末すべてに対して３０ wt
％）とともに混練し、φ１０×５t 成形した後、１５０
℃で２時間大気中で乾燥した後、大気中５５０℃で２時
間焼成した。 実施例２ 実施例１と同じ装置を用い、予備焼成および焼成温度を
２００℃にした以外は全く同じ条件で試験を行なった。
【００１２】実施例３ 実施例１と同じ装置を用い、予備焼成および焼成温度を
７００℃にした以外は全く同じ条件で試験を行なった。 実施例４ 実施例１と同じ装置を用い、乾燥時の内部湿度を１００
％水蒸気にし、乾燥時間を３０分にした以外は全く同じ
条件で試験を行なった。 実施例５ 実施例１と同じ装置を用い、パラタングステン酸アンモ
ン水溶液を原子比Ｗ／（Ｓi ＋Ｔi ）＝１５／８５で活
性成分として添加した以外は全く同じ条件で試験を行な
った。 実施例６ 実施例１と同じ装置を用い、モリブデン酸アンモン水溶
液を原子比ＭO ／（Ｓ i ＋Ｔi ）＝１５／８５で活性成
分とした以外は全く同じ条件で試験を行なった。 実施例７ 実施例１と同じ装置を用い、硫酸銅水溶液を原子比Ｃu
／（Ｓi ＋Ｔi ）＝１５／８５で活性成分とした以外は
全く同じ条件で試験を行なった。 実施例８ 実施例１と同じ装置を用い、硫酸鉄を原子比Ｆe ／（Ｓ
i ＋Ｔi ）＝１５／８５で活性成分とした以外は全く同
じ条件で試験を行なった。 実施例９ 担体基材として、高比表面積シリカペレット（比表面積
約１５０m2／ｇ、φ１０×５t 、３５０℃焼成品）を用
いた以外は実施例１と全く同じ条件で試験を行なった。
７００℃にした以外は全く同じ条件で試験を行なった。 実施例４ 実施例１と同じ装置を用い、乾燥時の内部湿度を１００
％水蒸気にし、乾燥時間を３０分にした以外は全く同じ
条件で試験を行なった。 実施例５ 実施例１と同じ装置を用い、パラタングステン酸アンモ
ン水溶液を原子比Ｗ／（Ｓi ＋Ｔi ）＝１５／８５で活
性成分として添加した以外は全く同じ条件で試験を行な
った。 実施例６ 実施例１と同じ装置を用い、モリブデン酸アンモン水溶
液を原子比ＭO ／（Ｓ i ＋Ｔi ）＝１５／８５で活性成
分とした以外は全く同じ条件で試験を行なった。 実施例７ 実施例１と同じ装置を用い、硫酸銅水溶液を原子比Ｃu
／（Ｓi ＋Ｔi ）＝１５／８５で活性成分とした以外は
全く同じ条件で試験を行なった。 実施例８ 実施例１と同じ装置を用い、硫酸鉄を原子比Ｆe ／（Ｓ
i ＋Ｔi ）＝１５／８５で活性成分とした以外は全く同
じ条件で試験を行なった。 実施例９ 担体基材として、高比表面積シリカペレット（比表面積
約１５０m2／ｇ、φ１０×５t 、３５０℃焼成品）を用
いた以外は実施例１と全く同じ条件で試験を行なった。
【００１３】実施例１０ 活性成分として、メタバナジン酸アンモンの蓚酸溶液を
用いた以外は実施例１と全く同じ条件で試験を行なっ
た。 実施例１１ 担体用のＳi ／Ｔi 原子比が５／５である以外は実施例
と全く同じ条件で試験を行なった。 実施例１２ 活性成分の添加量がＶ／（Ｓi ＋Ｔi ）原子比で０．５
／９９．５である以外は実施例と全く同じ条件で試験を
行なった。 実施例１３ 活性成分の添加量がＶ／（Ｓi ＋Ｔi ）原子比で４０／
６０である以外は実施例と全く同じ条件で試験を行なっ
た。
用いた以外は実施例１と全く同じ条件で試験を行なっ
た。 実施例１１ 担体用のＳi ／Ｔi 原子比が５／５である以外は実施例
と全く同じ条件で試験を行なった。 実施例１２ 活性成分の添加量がＶ／（Ｓi ＋Ｔi ）原子比で０．５
／９９．５である以外は実施例と全く同じ条件で試験を
行なった。 実施例１３ 活性成分の添加量がＶ／（Ｓi ＋Ｔi ）原子比で４０／
６０である以外は実施例と全く同じ条件で試験を行なっ
た。
【００１４】比較例１ 乾燥時に１０％水蒸気の代わりに窒素を送った以外は実
施例１と同じ条件で処理を行なった。 比較例２ 触媒担体として、該高比表面積シリカ粉末のみを用いた
以外は水蒸気中での乾燥も含めて実施例１と同じ条件で
処理を行なった。 比較例３ 触媒担体として、ＴＴＩＰのみを用いた以外は水蒸気中
での乾燥も含めて実施例１と同じ条件で処理を行なっ
た。 比較例４ 触媒担体原料として、四塩化ケイ素および四塩化チタン
を用い、アンモニア共沈法による混合物を用いた以外は
水蒸気中での乾燥も含めて実施例１と同じ条件で処理を
行なった。 比較例５ 活性成分の添加量がＶ／（Ｓi ＋Ｔi ）原子比で５０／
５０である以外は実施例１と全く同じ条件で試験を行な
った。 比較例６ 活性成分の添加量がＶ／（Ｓi ＋Ｔi ）原子比で０．１
／９９．９である以外は実施例１と全く同じ条件で試験
を行なった。 比較例７ 予備焼成温度を７５０℃にした以外は実施例１と同じ条
件で処理を行なった。 比較例８ 焼成温度を７５０℃にした以外は実施例１と同じ条件で
処理を行なった。
施例１と同じ条件で処理を行なった。 比較例２ 触媒担体として、該高比表面積シリカ粉末のみを用いた
以外は水蒸気中での乾燥も含めて実施例１と同じ条件で
処理を行なった。 比較例３ 触媒担体として、ＴＴＩＰのみを用いた以外は水蒸気中
での乾燥も含めて実施例１と同じ条件で処理を行なっ
た。 比較例４ 触媒担体原料として、四塩化ケイ素および四塩化チタン
を用い、アンモニア共沈法による混合物を用いた以外は
水蒸気中での乾燥も含めて実施例１と同じ条件で処理を
行なった。 比較例５ 活性成分の添加量がＶ／（Ｓi ＋Ｔi ）原子比で５０／
５０である以外は実施例１と全く同じ条件で試験を行な
った。 比較例６ 活性成分の添加量がＶ／（Ｓi ＋Ｔi ）原子比で０．１
／９９．９である以外は実施例１と全く同じ条件で試験
を行なった。 比較例７ 予備焼成温度を７５０℃にした以外は実施例１と同じ条
件で処理を行なった。 比較例８ 焼成温度を７５０℃にした以外は実施例１と同じ条件で
処理を行なった。
【００１５】図４に実施例１と比較例１〜８の相対的な
活性の比較値を示す。測定は、模擬燃焼排ガスで実験を
行なった。排ガスの組成はＣＯ2 ：５００ ppm、ＮＯX
濃度：２００ ppm、Ｏ2 濃度：３．０％で残りは窒素ガ
スであった。脱硝実験は温度３５０℃、ガス流速１７ m
/hの条件下で行ない、触媒入口のＮＨ3 ／ＮＯX 比は１
で実施した。いずれも比較例に比べて実施例１は活性が
２倍以上と明らかに優れていることがわかる。特に、比
較例４と実施例１の差は担体単位重量当たりの活性成分
担持量が同じならば、本発明の担体の方が二元系酸化物
よりも優れていることを示している。また、比較例２お
よび３がいずれも低活性なことは、本発明の触媒担体
は、いずれか一方の担体成分が効果を示すのではなく、
複合化されてはじめて効果的となることを示している。
活性の比較値を示す。測定は、模擬燃焼排ガスで実験を
行なった。排ガスの組成はＣＯ2 ：５００ ppm、ＮＯX
濃度：２００ ppm、Ｏ2 濃度：３．０％で残りは窒素ガ
スであった。脱硝実験は温度３５０℃、ガス流速１７ m
/hの条件下で行ない、触媒入口のＮＨ3 ／ＮＯX 比は１
で実施した。いずれも比較例に比べて実施例１は活性が
２倍以上と明らかに優れていることがわかる。特に、比
較例４と実施例１の差は担体単位重量当たりの活性成分
担持量が同じならば、本発明の担体の方が二元系酸化物
よりも優れていることを示している。また、比較例２お
よび３がいずれも低活性なことは、本発明の触媒担体
は、いずれか一方の担体成分が効果を示すのではなく、
複合化されてはじめて効果的となることを示している。
【００１６】一方、実施例１〜１３についても上記脱硝
率測定法で計測し比較した。結果を図５に示す。いずれ
も、図４に示した比較例と比べると活性面で優れてお
り、実施例１の脱硝率に比べて８５％以上であった。高
温で焼成するとやや触媒活性は低めであるが、熱的な安
定性は増大するので、使用温度が高い場合は利用でき
る。また、実施例１と１０を比較すると、活性成分に硫
酸塩を用いると活性が向上するが、硫酸根を添加した場
合、若干排ガス中のＳＯ2 酸化率は上昇するので、その
場合（ＳＯ2 含有量の多い排ガス）は、硫酸を含まない
金属または酸化物系の活性成分を用いる必要がある。
率測定法で計測し比較した。結果を図５に示す。いずれ
も、図４に示した比較例と比べると活性面で優れてお
り、実施例１の脱硝率に比べて８５％以上であった。高
温で焼成するとやや触媒活性は低めであるが、熱的な安
定性は増大するので、使用温度が高い場合は利用でき
る。また、実施例１と１０を比較すると、活性成分に硫
酸塩を用いると活性が向上するが、硫酸根を添加した場
合、若干排ガス中のＳＯ2 酸化率は上昇するので、その
場合（ＳＯ2 含有量の多い排ガス）は、硫酸を含まない
金属または酸化物系の活性成分を用いる必要がある。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、比較的安価な高比表面
積シリカを基体としてこれにチタニアを被覆したもの
を、脱硝触媒の触媒担体として利用することができる。
また得られた脱硝触媒は４５０℃以上の比較的高温な使
用条件でも高活性でかつ長寿命であるため、高温脱硝用
触媒として好適に使用可能である。
積シリカを基体としてこれにチタニアを被覆したもの
を、脱硝触媒の触媒担体として利用することができる。
また得られた脱硝触媒は４５０℃以上の比較的高温な使
用条件でも高活性でかつ長寿命であるため、高温脱硝用
触媒として好適に使用可能である。
【図１】本発明の脱硝触媒の基本的な構造を示す概念
図。
図。
【図２】本発明の触媒の製造工程を示す図。
【図３】実施例１の触媒の製造装置を示す概観図。
【図４】実施例１と比較例１〜８の触媒活性を比較した
図。
図。
【図５】実施例１から１３の触媒活性を示した図。
【図６】従来の脱硝装置を示す概略図。
【図７】本発明における焼結防止機構を示す概略図。
１…チタニア、２…シリカ、３…活性成分、４…電気
炉、５…エアポンプ、６…蒸発器、７…水定量供給ポン
プ、８…供給ガス、９…るつぼ、１０…試料、１１…ボ
イラ、１２…脱硝装置、１３…アンモニア導入部、１４
…排ガス煙突。
炉、５…エアポンプ、６…蒸発器、７…水定量供給ポン
プ、８…供給ガス、９…るつぼ、１０…試料、１１…ボ
イラ、１２…脱硝装置、１３…アンモニア導入部、１４
…排ガス煙突。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/22 ＺＡＢ Ａ 9342−4Ｇ 23/28 ＺＡＢ Ａ 9342−4Ｇ 23/30 ＺＡＢ Ａ 9342−4Ｇ 23/72 ＺＡＢ Ａ 9342−4Ｇ 23/74 ＺＡＢ 9342−4Ｇ 23/745 27/053 ＺＡＢ Ａ 9342−4Ｇ 9342−4Ｇ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１ Ａ
Claims (5)
- 【請求項１】 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアによ
り接触還元除去する触媒において、担体基体としての高
比表面積を有するシリカ表面を、薄い層状または粒子状
のチタニアで被覆した触媒担体に、バナジウム、タング
ステン、モリブデン、銅および鉄のうちの一種以上から
なる触媒活性化合物が担持されていることを特徴とする
排ガス中の窒素酸化物除去用触媒。 - 【請求項２】 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアによ
り接触還元除去する触媒の製造方法において、シリカ粉
末とチタン酸エステルを混合し、水蒸気の存在する雰囲
気中で乾燥することによって、該シリカ粉末表面の一部
または全部をチタン酸皮膜および／または粒子で覆った
後、２００℃以上７００℃以下で予備焼成することによ
って得た触媒担体表面に、バナジウム（Ｖ）、タングス
テン（Ｗ）、モリブデン（ＭO ）、銅（Ｃu ) および鉄
（Ｆe ) のうち１種類以上からなる金属、酸化物または
硫酸塩の一種以上を活性成分として担持し２００℃以上
７００℃以下で焼成することを特徴とする排ガス中の窒
素酸化物除去用触媒の製造方法。 - 【請求項３】 請求項２において、シリカ粉末とチタン
酸エステルをＳi ／Ｔi 原子比が８／２から５／５の間
の比率になるように混合することを特徴とする排ガス中
の窒素酸化物除去用触媒の製造方法。 - 【請求項４】 請求項２において、活性成分を硫酸塩ま
たは硫酸とともに添加することを特徴とする排ガス中の
窒素酸化物除去用触媒の製造方法。 - 【請求項５】 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアによ
り接触還元除去する触媒の製造方法において、シリカ成
形体にチタン酸エステルを含浸し、水蒸気の存在する雰
囲気中で乾燥することによって、該シリカ粉末表面の一
部または全部をチタン酸皮膜および／または粒子で覆っ
た後、２００℃以上７００℃以下で予備焼成することよ
って得た触媒担体表面に、バナジウム（Ｖ）、タングス
テン（Ｗ）、モリブデン（ＭO ）、銅（Ｃu ）および鉄
（Ｆe ）のうち１種類以上からなる金属、酸化物または
硫酸塩の一種以上を活性成分としてシリコンおよびチタ
ン原子にたいして０．５／９９．５以上４０／６０以下
の割合に担持し２００℃以上７００℃以下で焼成するこ
とを特徴とする排ガス中の窒素酸化物除去用触媒の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5310829A JPH07155599A (ja) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5310829A JPH07155599A (ja) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07155599A true JPH07155599A (ja) | 1995-06-20 |
Family
ID=18009909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5310829A Pending JPH07155599A (ja) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07155599A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0799792A1 (en) * | 1996-04-03 | 1997-10-08 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process and catalyst for preparation of nitrous oxide |
| CN104549398A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-29 | 中国建筑材料科学研究总院 | 一种微孔陶瓷催化剂及其制备方法 |
| CN111495379A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-07 | 南京赤博环保科技有限公司 | 一种脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| CN117463356A (zh) * | 2023-10-27 | 2024-01-30 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种复合功能涂层催化剂及其制备方法 |
| CN117753406A (zh) * | 2023-12-14 | 2024-03-26 | 嘉庚创新实验室 | 催化剂、催化剂的制备方法及其应用 |
-
1993
- 1993-12-10 JP JP5310829A patent/JPH07155599A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0799792A1 (en) * | 1996-04-03 | 1997-10-08 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process and catalyst for preparation of nitrous oxide |
| CN104549398A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-29 | 中国建筑材料科学研究总院 | 一种微孔陶瓷催化剂及其制备方法 |
| CN104549398B (zh) * | 2014-12-31 | 2017-03-15 | 中国建筑材料科学研究总院 | 一种微孔陶瓷催化剂及其制备方法 |
| CN111495379A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-07 | 南京赤博环保科技有限公司 | 一种脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| CN117463356A (zh) * | 2023-10-27 | 2024-01-30 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种复合功能涂层催化剂及其制备方法 |
| CN117753406A (zh) * | 2023-12-14 | 2024-03-26 | 嘉庚创新实验室 | 催化剂、催化剂的制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2682628B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法および除去用触媒 | |
| JP5047114B2 (ja) | 酸化セリウムを含む粉末の製造方法 | |
| KR100322627B1 (ko) | 유기할로겐화합물을제거하기위한촉매,그의제조방법및유기할로겐화합물의제거방법 | |
| JPH01168341A (ja) | アンモニアを用いて窒素酸化物を選択的に還元するための触媒の製法 | |
| WO2006100987A1 (ja) | 酸素除去触媒および当該触媒を用いた酸素除去方法 | |
| EP0214085B1 (en) | Process for preparing a catalyst for removing nitrogen oxides | |
| JP2005144299A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒および窒素酸化物除去方法 | |
| JPH07155599A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 | |
| KR20190068173A (ko) | 탄소 재료에 촉매 활성물질이 담지된 선택적 촉매환원반응용 탈질촉매 및 그 제조방법 | |
| JP3312870B2 (ja) | 有機ハロゲン化合物除去用触媒、その調製方法および有機ハロゲン化合物の除去方法 | |
| JP4700648B2 (ja) | 有機酸含有排ガス処理用触媒および該排ガス処理方法 | |
| JPH11123330A (ja) | 排ガス浄化触媒及びその製法 | |
| JP2583912B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JPH0114809B2 (ja) | ||
| JPH0114810B2 (ja) | ||
| JP2020116570A (ja) | 触媒および揮発性有機化合物の除去方法 | |
| JP2005342711A (ja) | ディーゼルエンジン排ガスの脱硝方法 | |
| JPS6215247B2 (ja) | ||
| JP3893014B2 (ja) | 排ガス処理用触媒、その製造方法および排ガス処理方法 | |
| JP2000237588A (ja) | 排ガス浄化用触媒担体の製造方法 | |
| JPH08117597A (ja) | 粘土鉱物を用いた窒素酸化物除去用触媒と排ガス処理方法 | |
| JPH0114807B2 (ja) | ||
| JP2004290753A (ja) | 耐熱性脱硝触媒 | |
| JPH01317545A (ja) | 脱硝触媒の製造方法 | |
| JP4012456B2 (ja) | 排ガス処理用触媒および排ガス処理方法 |