JPH0715562B2 - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは鮮鋭度が著しく改善されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

〔従来技術〕

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感
光材料という）の画質の向上は著しいが、鮮鋭度につい
ては未だ充分とはいえない。特に、ネガ型カラーフィル
ムのスモールフォーマット（110フィルム、ディスクフ
ィルム等）からの引伸しプリントにおいては、画像の粗
れ（粒状度）と共に鮮鋭度の悪さがプリント画質のレベ
ルを著しく低下させている。これはネガ型フィルムの鮮
鋭性の高倍率プリントに耐えるまでに達していないのが
原因である。

従来、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られている。そ
の１つは光散乱防止技術であり、１つはエッジ効果向上
技術である。

後者の技術としては、いわゆるDIRカプラーを用いる方
法、アンシャープマスクを用いる方法がある。この中、
アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒状
性の劣化を招くことがあり実用的に限界がある。DIRカ
プラーを用いる方法は数多く知られており、有用なDIR
カプラーとしては特公昭55-34933号、特開昭57-93344
号、米国特許3,227,554号、同3,615,506号、同3,617,29
1号、同3,701,783号などに記載された化合物がある。し
かしながら、DIRカプラーを使用してエッジ効果を強調
する場合、低周波領域でMTF（modulation transfer fun
ction＝変調伝達関数）は向上するが、高拡大倍率に必
要な高周波領域でのMTF向上は期待できず、また感度の
低下や濃度の低下という好ましくない副作用を伴う。拡
散性のDIR、タイミングDIR等、いわゆる遠距離まで作用
効果を及ぼすDIRカプラーを使用すれば、感度、濃度の
低下を小さくできるが、MTF向上の領域は更に低周波側
に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上はあまり期待できな
い。

一方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加
法、ハロゲン化銀量の低減、薄膜化等が知られている。
塗布銀量の大巾な削減は、発色点の数を減少させるため
粒状性の劣化を招く。また塗布液中のゼラチン、カプラ
ー、カプラー溶媒等の削減もあるが、いずれも塗布性の
劣化や発色濃度の低下を招き限界がある。

前者の着色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性を高める
試みも古くから行なわれており、以下のような方法が挙
げられる。

（ａ） ハレーション防止層 この層は常に乳剤層の、露光源を回避した側、乳剤とフ
ィルムベースとの間またはフィルムベースの裏に設け
る。この層の目的は、いわゆる「反射によるハレーショ
ン」によってぼやけるのを避けるため、乳剤層を貫いて
下方へ突き進んでゼラチン−支持体または支持体−空気
のような光学的界面で反射された光をできるだけ完全に
吸収することである。例は西独特許公開2,711,220号に
ある。従って、この層の理想的な色彩は黒色である。す
なわち、この層ではできるだけ全可視スペクトル領域に
亘って強い一様な吸収を示すべきである。

（ｂ） 乳剤層の染色 ハロゲン化銀結晶により散乱された光を吸収して、いわ
ゆる「散乱によるハレーション」が生ずるのを防止する
ために、フィルム染料がじかに乳剤に添加される。染色
は、それぞれの層の感度に相応しており、かなり感度と
階調を損失させる。

（ｃ） フィルター中間層 この層は、色再現の改善にも鮮鋭度の改善にも役立つ。

露光源から見て、この層は常に鮮鋭度を改善すべき層の
下にあるので、（ａ）の意味での反射によるハレーショ
ンを防ぐ層として働き、且つまた、その下にある乳剤層
のハロゲン化銀結晶によって散乱し返される光に対する
保護層として働き、それにより散乱によるハレーション
減少に寄与する。同時にこの層は、情報の記録のために
用意された感度領域外のスペクトル領域での望ましくな
い露光を妨げるので、その下にある乳剤層の色再現を改
善する。それ故フィルター中間層は、邪魔になる副次的
感度のこの領域のできるだけ多くの光を吸収しなければ
ならないが、−露光源から見て−フィルター層より遠く
にある最高感度が存在するスペクトル領域の光を吸収し
てはならない。

重要な例は、緑色または赤色の光のために増感された乳
剤層の望ましくない青感度を修正する、カラー感光材料
の黄色フィルター層である。

以上の様な染料の使用技術では、鮮鋭性の向上効果が不
充分で、実際にはハレーション防止層としての使用しか
されていない。また、前述の高周波領域のMTF値を実用
に耐えるまで向上することができないのが現状である。

従って染料と現像効果を適切に使用することにより、低
周波領域のみならず、高周波領域のMTF値を向上させる
技術の開発が要望される。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、鮮鋭度が著しく改善されたカラー感光
材料、特に高倍率の引伸しに耐える様高周波数領域のMT
Fを改良したネガ型カラーフィルムを提供することにあ
る。

〔発明の構成〕

本発明者らは、上記目的を達成すべく、多層カラー感光
材料におけるエッジ効果の利用と染料による光散乱防止
技術を鋭意研究の結果、現像主薬の酸化生成物と反応し
て離脱基を放出し、かつ、この放出された異種又は同種
の離脱基が分子間反応によりその現像抑制作用、かぶら
せ作用又は現像促進作用が変化し得る化合物を含有（以
下本発明の化合物と略称する）し、かつ非感光性層に非
拡散性の緑色または、および赤色光吸収染料を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料により、
効果的に目的が達成されることを見い出だした。

本発明の効果は、後述の実施例中で明らかにされている
が、本発明の化合物のタイプとしては後述の一般式（I
I）〜（IV）が好ましく、特に好ましいのは（II）であ
る。又非拡散性染料は、染料が主に吸収する光と同じ感
色性のハロゲン化銀乳剤層より光源側の非感光性層に添
加されることが効果の上から好ましい。又、非拡散性染
料としては、油溶性染料の方が、塗布性能上から好まし
い。

本発明の化合物は好ましくは次ぎの一般式（Ｉ）で表わ
される。

一般式（Ｉ） Ａ−（TIME）_n−Ｙ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、（TIME）_n−
Ｙを放出し得る成分を表わし、ｎは０または１を表わ
し、ｎ＝１のときTIMEはTIME−ＹとしてＡより離脱後Ｙ
を放出することができる成分を表わし、Ｙは離脱後、互
いに反応して写真的作用を失うかまたは生ずる性質を有
する有機残基を表わす。

一般式（Ｉ）においてＡはカプラー残基またはハイドロ
キノン残基であり、好ましくはカプラー残基である。カ
プラー残基としては例えば、イエローカプラーに関して
は、米国特許第2,298,443号、同第2,407,210号、同第2,
875,057号、同第3,048,194号、同第3,265,506号、同第
3,447,928号および｛ファルブクプラーアイネリテラト
ウルバージッヒトアグファミッテルング（バンドII）｝ “Farbkupplereine Literaturubersieht"Agfa Mitteilu
ng（BandII）｝112〜126頁（1961年）などに記載されて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ビ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラー、マロン酸
ジエステル型イエローカプラー、マロン酸ジアミド型イ
エローカプラーまたはマロン酸エステルモノアミド型イ
エローカプラーなど各種のイエローカプラーを使用する
ことができる。また、マゼンタカプラーについては、米
国特許第2,369,489号、同第2,343,703号、同第2,311,08
2号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,6
53号、同第3,152,896号、同第3,519,429号および前記の
｛アグファミッテルング（バンドII）｝Agfa Mitteilun
g（BandII）｝126〜156頁（1961年）などに記載されて
いるピラゾロン系マゼンタカプラー、インダゾロン系マ
ゼンタカプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系マゼン
タカプラー、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ー、シアノアセトフェノン系マゼンタカプラーなど各種
のマゼンタカプラーを使用し得る。

さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第2,367,53
1号、同第2,423,730号、同第2,474,293号、同第2,772,1
62号、同第2,895,826号、同第3,002,836号、同第3,034,
892号、同第3,041,236号および前記のアグファミッテル
ング（バンドII）｛Agfa Mitteilung（BandII）｝156〜
175頁（1961年）に記載されているナフトール系または
フェノール系カプラーを使用することができる。

これらのカプラーの他に、西独特許公開第2,644,914号
記載による黒色色素形成用カプラーも用いることができ
る。

一方、環状カルボニル化合物で代表される如き発色現像
主薬酸化体とは反応するが、発色色素を形成しない化合
物も本発明に係るカップリング成分として用いることが
でき、これらカップリング成分に関しては米国特許第3,
632,354号、同第3,928,041号、同第3,958,993号、同第
3,961,959号ならびに英国特許第861,138号に記載されて
いる。

一般式（Ｉ）においてTIMEはカップリング速度の調節あ
るいはＹの拡散性を調節する目的で用いるものであっ
て、例えば米国特許第4,248,962号、特開昭57-56837号
等に記載されている分子内求核置換反応により現像抑制
剤を放出せしめるもの、特開昭56-114,946号、同57-15
4,234号、同57-188,035号、同58-98,728号、同58-160,9
54号、同58-162,949号、同58-209,736号、同58-209,737
号、同58-209,738号、同58-209,738号、同58-209,739
号、同58-209,740号等に記載されている共役鎖に沿った
電子移動によって現像抑制作用のある基を放出せしめる
もの、特開昭57-111,536号、同60-203,943号、同60-21
3,944号等に記載されているように現像主薬酸化体との
カップリング反応により現像抑制剤を離脱し得るカップ
リング成分であるものおよびその他特開昭52-90,932
号、同53-29,717号、同60-7,429号、同60-185,950号、
同60-214,358号、同60-218,645号、同60-225,156号、同
60-225,844号、同60-229,030号、同60-230,139号、同60
-249,148号、同60-249,149号等に記載されているもの等
を挙げることができる。

一般式（Ｉ）においてＹは、写真的に有用な基、その前
駆体または単純な離脱基であって、それらは離脱後に分
子間で反応し得るものである。このような反応として
は、主に求核置換反応、求核付加反応、カップリング反
応、酸化還元反応などを上げることができる。

Ｙで表わされる写真的に有用な基およびその前駆体は好
ましくは次の一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−II）、（Ｂ−II
I）、（Ｂ−IV）、（Ｂ−Ｖ）、（Ｂ−VI）、（Ｂ−VI
I）および（Ｂ−VIII）で表わされる。

L₁−G₃−Ｎ＝V₈−G₉ （Ｂ−VII） 式中、V₁、V₂およびV₃はそれぞれＮまたはＣ−G₃を表わ
し、V₄はＮ−G₃、ＳまたはＯを表わし、V₅はＯまたはＮ
−G₃を表わし、V₆はＯまたはＮ−G₁₂を表わし、V₈はＮ
又はＣ−G₁₃を表わし、G₁は置換基を表わし、G₂はヒド
ロキシ基または置換または無置換のアミノ基を表わし、
G₃は水素原子、アリール基または脂肪族基を表わし、G₄
はアリール基を表わし、G₅は水素原子、またはL₁から離
脱した後現像主薬酸化体とカップリングし得る成分を表
わし、G₆はアルコキシ基、アリールアミノ基、アシルア
ミノ基、アリール基、脂肪族基またはヘテロ環基を表わ
し、G₇はアリール基、脂肪族基またはヘテロ環基を表わ
し、G₈は単純な結合またはL₁と窒素原子を結ぶ原子団
（アリール基、脂肪族基、ヘテロ環基を有する）を表わ
し、G₉は、V₈が窒素原子であるときは脂肪族基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表わし、V₈がＣ−G₁₃であると
きはアシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニ
トロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、スルフィ
ニル基またはスルホニル基を表わし、G₁₀およびG₁₁はそ
れぞれ水素原子、アリール基、脂肪族基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはスルフィニル基を表わし、G
₁₂は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基またはアミノ基
を表わし、またV₆がＮ−G₁₂であるときG₁₂はG₇と連合し
て環を形成することができる。G₁₃は水素原子、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基またはスルフィニル基を
表わし、またG₁₃はG₉と連合して環を形成することがで
きる。R₁は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、脂肪族炭化水素、Ｎ−アリールウレイド
基、アシルアミノ基、−Ｏ−R₂または−Ｓ−R₂（ここで
R₂は脂肪族炭化水素基を表わす）を表わし、ｌは１から
４までの整数を表わし、ｆは０から４までの整数を表わ
し、ｇおよびｈは１から３までの整数を表わす。

Ｙで表わされる単純な離脱基は好ましくは次の一般式
（Ｂ−IX）および（Ｂ−Ｘ）で表わされる。

L₁−V₉−Z₂ （Ｂ−Ｘ） 式中、Z₁は窒素原子とともにヘテロ環を構成する非金属
原子群を表わし、V₉は酸素原子、硫黄原子、セレン原
子、水素原子が一つ置換した窒素原子、置換基した窒素
原子、メチレン基、または置換したメチン基を表わし、
Z₂は有機残基を表わす。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物はさらに好ましくは次
の一般式（II−１）、（II−２）、（III）、（IV−
１）、（IV−２）、（Ｖ−１）及び（Ｖ−２）で表され
る。但し、一般式（II−１）の化合物と一般式（II−
２）の化合物、一般式（IV−１）の化合物と一般式（IV
−２）の化合物、及び一般式（Ｖ−１）の化合物と一般
式（Ｖ−２）の化合物はそれぞれ併用する。

一般式（II−１） Ａ−（TIME）_n−Ｚ−Ｅ 一般式（II−２） Ａ−Nu 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ（TI
ME）−Ｚ−ＥまたはNuを離脱し得る成分を表わし、ｎは
０または１を表わし、ｎが１のときTIMEはTIME−Ｚ−Ｅ
としてＡより離脱後Ｚ−Ｅを放出し得る成分を表わし、
Ｚは現像抑制作用を示すための基本骨核を表わし、Ｅは
Nuの離脱後、Nuと反応して求核置換反応を起こしＺより
離脱する成分を表わし、NuはＡより離脱後求核基を発生
する基で、Ｚ−Ｅと反応することにより現像抑制作用を
示すＺ−Nuを生成することができる基を表わす。一般式
（II−１）のＡと一般式（II−２）のＡは同じでも異な
っていてもよい。

一般式（II−１）および一般式（II−２）においてＡ、
およびTIMEで表わされる基は一般式（Ｉ）で述べたと同
様のものを表わす。

一般式（II−１）においてＥで表わされる基は好ましく
は、ハロゲン原子、アルカンスルホニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基またはアルコキシ基である。

一般式（II−１）においてＺで表わされる現像抑制剤基
本母核としては好ましくは含窒素不飽和ヘテロ環または
単環および縮合環のヘテロ環チオ基を表わす。該含窒素
不飽和ヘテロ環基はＡ−（TIME）ｎ−とは窒素原子と結
合し、該ヘテロ環チオ基はＡ−（TIME）ｎ−とはイオウ
原子と結合する。これらの含窒素不飽和ヘテロ環および
ヘテロ環チオ基は１個以上の置換基を有し、その置換基
の１つを介してＥと連結するのが好ましい。

一般式（II−２）においてNuで表わされる基は好ましく
は酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含む、それを
介してＡと結合する基であり、例えばアルコキシ基、ア
リールオキシ基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダ
ゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イミダゾ
リジニル基、ピラゾリル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基またはヘテロ環チオ基を表わす。

一般式（III） Ａ−（TIME）_n−Z₁−E₁ 式中、Ａ、ｎ、TIME、Z₁およびE₁はそれぞれ一般式
（Ｉ）および一般式（II）のＡ、ｎ、TIME、Ｚ、Ｅで述
べたと同様のものを表わし、Z₁−E₁は２分子間求核置換
反応を受けて現像抑制作用を示すZ₁−Z₁−E₁を生成す
る。

一般式（IV−１） Ａ−（TIME）_n−Z₂ 一般式（IV−２） Ａ−L₂−E₂ 式中、Ａ、ｎおよびTIMEは一般式（Ｉ）で述べたと同様
のものを表わし、Z₂は現像抑制剤を表わし、L₂−E₂はZ₂
と２分子求核置換反応をし得る成分を表わし、離脱した
Ｚに発生する求核基によりL₂−E₂は攻撃を受けE₂がL₂よ
り離脱してL₂−Z₂を生成する。L₂−Z₂は現像抑制作用を
実質的に示さない。

一般式（IV−２）においてL₂で表わされる基は現像主薬
酸化体と反応してＡより離脱する基であり、好ましくは
L₂は酸素原子、窒素原子、イオウ原子を含み、それを介
してＡと連結する基であり、例えばアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イミダゾリ
ジニル基、ピラゾリル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、またはヘテロ環チオ基を表わす。これらの離脱基
は１個以上の置換基を有するものでその置換基の一つを
介してE₂と連結するのが好ましい。

一般式（Ｖ−１） Ａ−（TIME）_n−ED 一般式（Ｖ−２） Ａ−L₃−E₃ 式中、Ａ、ｎ、TIME、L₃およびE₃はそれぞれ一般式
（Ｉ）、一般および一般式（IV−２）のＡ、ｎ、TIME、
L₂、Ｅで述べたと同様の基を表わし、EDはかぶらせ剤ま
たは現像促進剤となる部分を分子内に含み、ＡまたはTI
MEより離脱した後分子内に陰イオンを生じL₃−E₃に対し
て求核攻撃をする基を表わす。生成したL₃−EDは実質的
に写真作用を有しない。

一般式（Ｖ−１）においてＥは好ましくはチオ尿素、ヒ
ドラジン、３−ピラゾリドン、ローダニンおよびチオア
ミド等から誘導されるものを表わす。

次に一般式（II−１）、（III）で表わされる化合物の
代表例を示す。

次に一般式（II−２）で表わされる化合物の代表例を示
す。

次に一般式（IV−１）で表わされる化合物の代表例を示
す。

次に一般式（IV−２）および（Ｖ−２）で表わされる化
合物の代表例を示す。

次に一般式（Ｖ−１）で表わされる化合物の代表例を示
す。

本発明の化合物はいずれも公知の方法により合成するこ
とができる。一般式（II−２）、一般式（IV−１）およ
び一般式（Ｖ−１）に含まれる化合物の多くは公知の化
合物であり、例えば英国特許第2,099,167号、同2,096,7
83号、同2,072,363号、同2,097,140号、米国特許第3,22
7,554号、同3,639,417号または同4,063,950号などに記
載されている合成ルートにより合成できる。一般式（II
−１）、一般式（III）、一般式（IV−２）および一般
式（Ｖ−２）に含まれる化合物は次のように逐次各部分
を連結していく合成ルートにより合成できる。Ａ→Ａ−
TIME→Ａ−TIME−Ｚ→Ａ−TIME−Ｚ−Ｅ Ａ→Ａ−Ｌ→Ａ−Ｌ−Ｅ これらの化合物の使用量は通常のDIRカプラーに準ずれ
ば良い。好ましくは、ハロゲン化銀１モルに対し、0.00
01〜0.1モル更に好ましくは、0.001〜0.2モルである。

本発明における非拡散性の緑色吸収染料及び非拡散性の
赤色吸収染料はカラー感光材料の製造過程において非感
光性親水性コロイド層の調整時に添加された上記の染料
が、製造終了後にも他層に拡散することなく実質的に該
非感光性親水性コロイド層中に存在するものであれば任
意のものを使用できる。

非拡散性染料の例としては、例えば拡散性の酸性染料と
塩基性基を有する高分子媒染剤を同一非感光性親水性コ
ロイド層中に共存させることにより、酸性染料を非拡散
化して使用することができる。

上記塩基性基を有する高分子媒染剤は、例えばイミダゾ
ール、ピリジン、アルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート、或はそれらの四級塩、アミノグアニジン等を
含有するポリマー等が挙げられる。好ましく用いられる
塩基高分子媒染剤は、次の特許番号で示される各米国特
許明細書に詳記されている。すなわち、第2,548,564
号、第2,675,316号、第2,882,156号および3,706,563号
等であり、これらの中で本発明において特に好ましい塩
基性高分子媒染剤は特許番号第2,882,156号、および第
3,706,563号の米国特許明細書に記載されているポリビ
ニルアルキルケトン或はポリ−Ｎ−オキソアルキル（メ
タ）アクリルアミドとアミノグアニジンの縮合生成物で
ある。

次に本発明に使用される塩基性高分子媒染剤の代表例を
挙げる。

〔媒染剤−１〕 〔媒染剤−２〕 〔媒染剤−３〕 〔媒染剤−４〕 上記塩基性高分子媒染剤と組合わせて用いる染料は、酸
性染料であればいずれも用いることができるが、好まし
くはスルホ基またはカルボキシ基を有する酸性染料がよ
く、例えばアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキ
ノン系、スチリル系、ベンジリデン系、メロシアニン
系、オキソノール系等の酸性染料を使用できる。

次に本発明に使用される酸性染料の代表例を挙げる。

〔染料−１〕 〔染料−２〕 〔染料−３〕 〔染料−４〕 〔染料−５〕 〔染料−６〕 〔染料−７〕 〔染料−８〕 〔染料−９〕 上記の酸性染料および塩基性高分子媒染剤は公知の方法
で合成でき公知の方法で非感光性親水性コロイド層に含
有させることができる。

本発明に好ましく使用される非拡散性緑色吸収性染料の
例としては公知のマゼンタカプラーと公知の発色現像主
薬との反応生成物が、また、好ましく使用される非拡散
性赤色吸収性染料の例としては公知のシアンカプラーと
公知の発色現像主薬との反応生成物がある。

上記のマゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリイノベンツイ
ミダゾール系、インダゾロン系のカプラーを挙げること
ができる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国
特許第2,600,788号、同第2,983,608号、同第3,602,653
号、同第3,127,269号、同第3,311,476号、同第3,419,39
1号、同第3,519,429号、同第3,558,319号、同第3,582,3
22号、同第3,615,506号、同第3,834,908号、同第3,891,
445号、西独特許1,810,464号、西独特許出願（OLS）2,4
08,665号、同2,417,945号、同2,418,959号、同第2,424,
467号、特公昭40-6031号、特開昭49-74027号、同49-740
28号、同49-129538号、同50-60233号、同50-159336号、
同51-20826号、同51-26541号、同52-42121号、同52-589
22号、同53-55122号、特願昭55-110943号等に記載され
たものが挙げられる。

さらに、上記シアンカプラーとしては、フェノールまた
はナフトール誘導体が挙げられ、このようなシアンカプ
ラーとしては、例えば米国特許第2,423,730号、同第2,4
74,293号、同第2,801,171号、同第2,895,826号、同第3,
476,563号、同第3,737,326号、同第3,758,308号、同第
3,893,044号明細書、特開昭47-37425号、同50-10135
号、同50-25228号、同50-112038号、同50-117422号、同
50-130441号公報等に記載されているものや、特開昭58-
98731号公報に記載されているカプラーが好ましい。

上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン系化合物、特にｐ−フェニレン
ジアミン系のものが好ましく、N,N−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエン
スルホネート、N,N−ジエチル−３−メチル−４−アミ
ノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン等を挙げること
ができる。

他の好ましい非拡散性緑色吸収染料の例として公知のカ
ラードシアンカプラーが挙げられる。

公知のカラード・シアンカプラーとして例えば、米国特
許第2,521,908号、同第3,034,892号、英国特許第1,255,
111号、特開昭48-22028号等に記載されている化合物が
挙げられる。

更に米国特許第3,476,563号、特開昭50-10135号、同50-
123341号等に記載されているような発色現像主薬の酸化
生成物との反応で色素が処理浴中に流出していくタイプ
のカラード・シアンカプラーも用いることができる。

特に好ましいカラードカプラーは下記一般式〔Ｉ〕−ａ
ないし〔II〕−ｂで示される化合物である。

一般式〔Ｉ〕−ａ 一般式〔Ｉ〕−ｂ 一般式〔Ｉ〕−ａおよび一般式〔Ｉ〕−ｂにおいて、R₁
およびR₂は各々、水素原子、炭素原子数１〜30の直鎖ま
たは分岐のアルキル基、モノあるいはビシクロアルキル
基、（例えばシクロヘキシル基）、テルペニル基（例え
ばノボルニノ基）、アリール基（例えばフエニル基、ナ
フチル基等）、ヘテロ環基（例えばベンズイミダゾリル
基、ベンゾチアゾリン基等）またはモルホリン、ピリジ
ンの如きヘテロ環を形成するに必要な非金属原子を表
す。上記のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基は
置換されてもよく、置換基としては次のような基が挙げ
られる。ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、（カプラーが非カップリング位に少なくとも
炭素原子12または相当のバラスト基を持つ場合）、アミ
ノ基、アリール基、置換アミノ基、（アルキルアミノ、
ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ
等）、カルボン酸エステル基（カルボアルコキシ、カル
ボアリロキシ等）、アミド基（アセトアミド、ブチルア
ミド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチルベンズアミ
ド、Ｎ−プロピルベンズアミド、４−ｔ−ブチルベンズ
アミド等）、カルバミル基（カルバミル、Ｎ−オクタデ
シルカルバミル、N,N−ジヘキシルカルバミル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルカルバミル、３−ペンタデシルフェ
ニルカルバミル等）、スルファミル基（カプラーが非カ
プリング位に少なくとも炭素原子数12または相当のバラ
スト基を持つ場合、Ｎ−プロピルスルファミル、Ｎ−ト
リルスルファミル等）、アルコキシ基（エトキシ、オク
タデシルオキシ等）、スルホ基（カプラーが非カプリン
グ位に少なくとも炭素原子数12または相当のバラスト基
を持つ場合）、置換スルホニル基（メチルスルホニル、
オクタデシルスルホニルエトキシスルホニル、デシルオ
キシスルホニル、フェニルスルホニル、トリスルホニ
ル、フエノキシスルホニル等）等。

R³は−COR₅および−COOR₅で表される。（ここでR₅は炭
素原子数１〜20のアルキル基又は置換アルキル基を表
す。）基であり、R₄は水素原子又は炭素原子数１〜10の
アルキル基を表す。

一般式〔II〕−ａ 一般式〔II〕−ｂ 一般式〔II〕−ａおよび〔II〕−ｂにおいて、R₁は炭化
水素残基、R₂はアミノ基、アルキル基、アシルアミノ
基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基およびこれら
の置換体、カルボキシル基等を示す。−Ｌ−は炭素数１
〜６のアルキレンオキシ基を表し、ｍは０または１を表
す。

［DD］は拡散性色素残基を表し、アゾ、アゾメチン、イ
ンドアニリン、インドフェノール、アントラキノン等の
公知の色素部分を有する拡散性色素残基を表す。

好ましい［DD］は下記の式で示される。

本発明に使用される好ましい非拡性散染料の例としては
下記一般式〔III〕で示される化合物が挙げられる。

一般式〔III〕 Ball（Ｘ）_n−Col ここで−Ballはアルカリ処理組成物中で現像する間に該
化合物を非拡散性にならしめるような分子の大きさなら
びに配置を有する有機安定基を表す。

上記の有機安定基の例としては例えば式（Ｉ）〜（II
I）で表される。

（Ｉ）式中、ＺはOY基が結合するベンゼン環に対し、そ
の５位と６位で結合する飽和炭素環（５員乃至７員）を
形成する必要な非金属原子群を表す。Ｙは水素原子であ
るときが最も好ましいが、添加せしめられる写真要素の
用途及び性質によっては水酸イオン濃度10^-5乃至２モル
/lで酸素原子との結合が開裂する基であってもよい。後
者の基の中、より好ましい効果を奏するのは、 で示される基である。ここに、Ｒ⁽¹⁾は炭素原子数１乃
至18のアルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子
数１乃至18のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル
基を表す。

Ｂは上記一般式〔III〕で示される化合物をカラー感光
材料中で非拡散性にする有機基を表し、該有機基として
は、長鎖アルキル基；若しくはベンゼン系やナフタレン
系等の芳香族基；又は適当な２価基の一端に結合する長
鎖アルキル基若しくはベンゼン系やナフタレン系の芳香
族基を代表的なものとして挙げることができる。ここに
上記長鎖アルキル基又は芳香族基は置換されていてもよ
く、又適当な２価基とは、−Ｏ−；−Ｓ−； −CR⁽³⁾R⁽⁴⁾；−CR⁽³⁾＝CR⁽⁴⁾− （ここに、Ｒ⁽²⁾は水素原子、アルキル基又はアリール
基を表し、Ｒ⁽³⁾及びＲ⁽⁴⁾はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアリール基を表す。）；及び置
換若しくは未置換の芳香族二価基、非芳香族炭素環基及
び非芳香族ヘテロ環基からなる群の中から選ばれた１つ
を構成要素とし、これらの１からなるか又はこれらの中
の複数を任意に直鎖状に組合わせてなる２価基である。

（II）式中、Ｗは上記一般式〔III〕で示される化合物
をカラー感光材料中で非拡散性にする有機基を表し、一
般に８〜20個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、
脂環式基、複素環式をもつ有機安定化基が挙げられる。
本発明の化合物はこれらの基がインドール環の５位また
は６位に窒素原子を介して結合するが、このような窒素
原子を介する態様としては、−NHCO−基、−NHSO₂−
基、−NR₃−基（R₃は水素原子またはアルキル基を表
す。）等の基を介するものが挙げられる。上記有機安定
化基はインドール環の５位または６位に結合するが、５
位に結合することが好ましい。

一般式（II）においてR₁は１価の有機基を表し、該基と
して、アルキル基およびアルコキシ基等が挙げられる
が、炭素原子数１〜３のアルキル基およびアルコキシ基
が好ましい。

一般式（II）においてR₂は炭素原子を介して結合してい
る低分子基を表し、該基としては、炭素原子数１〜９の
置換基が好ましく、例えば炭素原子を１〜９個有するア
ルキル基、フェニル基および （R₄,R₅は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基を表す。R₄およびR₅が同時に環を形成してもよい。）
が挙げられる。

R₂として更に好ましくは、非置換またはハロゲン原子、
アセチルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニトロ
基、カルボキシ基、スルホ基、メタンスルホン基、アル
キル基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる基で
置換されたフェニル基が挙げられる。

式中Ｅはそれぞれ上記６員芳香族環に直接又は （Ｒ′はアルキル基）、アルキレン基（分岐状であって
もよい。）−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂−、フェニレン基
（アルキル基等で置換されてもよい。）もしくは、これ
らを任意に組合わせてなる基を介して結合しているハロ
ゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、
アミノ基、シアノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、シアノ基、アルキルチオ基、ピリジル基等の複素
環等を表し、同一であっても異なっていてもよい。

ｎは０〜４の整数を表す。

Ｄは−OR₁又は−NHR₂で示される基を表す。ここにR₁は
水素原子又は水酸イオン濃度10^-5〜２モル/lの条件下で
R₃とＯとの間の結合が開裂する基を表し、好ましくは水
素原子、 で示される基である。ここにR₃はアルキル基特に炭素原
子数１〜18のアルキル基である。

一般式〔III〕におけるＸは適当な２価の基を表し、適
当な２価の基として−Ｏ−；−Ｓ−； −SO₂−；−SO−；−NR¹CO−；−NR¹SO₂−；CR²R³−；
−CR³＝CR⁴−等が挙げられる。（ここでR¹は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表し、R²及びR³はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基
を表す。） 一般式〔III〕における−Colは拡散性のマゼンタもしく
はシアン染料成分またはこれらの染料の前駆物質成分を
表す。

かかる成分は当業者にとって周知のものであり、アゾ、
アゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インド
フェノール、アントラキノン、トリアリールメタン、ア
リザリン、メロシアニン、ニトロ、キノリン、シアニ
ン、インジゴイド、フタロシアニン、金属錯体形成染料
などのような染料、ならびにロイコ染料、pH値の変動、
錯体形成物質との反応等の異なる周囲環境を適用した場
合に浅色的又は深色的に変移する「変移（shifted）」
染料などのような染料前駆物質を含有する。また、−Co
lは、カプラー成分、例えばフェノール、ナフトール、
インダゾロン、ピラゾロン、米国特許第2756142号に記
載の化合物などであってもよい。これらの成分は、必要
に応じて可溶性化基を有していてもよい。

−Colの例としては例えば式（IV）〜（IX）で表される
ものがある。

式（IV）〜（VI）において、ＱはＧに対して５位又は８
位にあり、水酸基又は式−NHCOR³若しくは−NHSO₂R
³（式中R³は炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子
数１〜６の置換アルキル基、ベンジル基、フェニル基又
は炭素原子数６〜９の置換フェニル基を表す）の基を表
し、Ｇは水酸基もしくはその塩又は式 （式中R⁴は炭素原子数１〜18のアルキル基、フェニル基
又は炭素原子数６〜18の置換フェニル基を表す）で表さ
れる加水分解可能のアシルオキシ基を表し、ｒは１又は
２の整数を表し、Ｚはシアノ基、トリフルオルメチル
基、フルオルスルホニル基、カルボキシ基、式−COOR⁴
（式中R⁴は前記のものを表す。）のカルボン酸エステ
ル、アゾ結合に対して２位又は８位のニトロ基、弗素、
塩素若しくは臭素原子、炭素原子数１〜８のアルキル−
若しくは置換アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜９
のフェニル−若しくは置換フェニルスルホニル基、炭素
原子数２〜５のアルキルカルボニル基、式−SO₂NR⁵R
⁶（式中R⁵は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル又
は置換アルキル基を表し、R⁶は水素原子、炭素原子数１
〜６のアルキル若しくは置換アルキル基、ベンジル基、
フェニル基、若しくは置換アルキル基、ベンジル基、フ
ェニル基若しくは炭素原子数６〜９の置換フェニル基、
炭素原子数２〜７のアルキル−若しくは置換アルキルカ
ルボニル基、炭素原子数７〜10のフェニル−若しくは置
換フェニルカルボニル基、炭素原子数１〜６のアルキル
スルホニル基若しくは置換アルキルスルホニル基、炭素
原子数６〜９のフェニルスルホニル基若しくは置換フェ
ニルスルホニル基を表すか、又はR⁵及びR⁶はこれらが結
合している窒素原子と一緒になって、モルホリン基又は
ピペリジノ基を表す）のスルファモイル基、又は式−CO
N(R⁵）₂（式中R⁵はそれぞれ同一又は異なり、前記のも
のを表わす）のカルバモイル基を表し、Z¹は水素又はＺ
を表し、R¹は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基、炭素原子数１〜４の置換アルキル基、炭素原子数１
〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｄはシア
ノ基、スルホ基、フルオルスルホニル基、ハロゲン原
子、−SO₃−フェニル基若しくは炭素原子数６〜９の置
換−SO₃−フェニル基、炭素原子数１〜８のアルキルス
ルホニル基若しくはアルキルスルホニル基、炭素原子数
６〜９のフェニルスルホニル基若しくは置換フェニルス
ルホニル基、炭素原子数１〜８のアルキル−若しくは置
換アルキルスルフイニル基、炭素原子数６〜９のフェニ
ル−若しくは置換フェニルスルフイニル基、式−SO₂NR⁵
R⁶のスルファモイル基、又は式−CON(R⁵）₂（式中R⁵及
びR⁶はそれぞれＺに関する前記定義と同じものを表す）
のカルバモイル基を表すが、該化合物に１個より多くの
スルホ基は存在せず、１個より多くのカルボキシ基は存
在しない。

式（VII）〜（IX）において、Ｙは水素原子、 を表す。ここでR₁₂は水素原子、炭素原子数１から８の
アルキル基またはアリール基を表わし、R₁₃はアシル
基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
ルコキシアルキルレンオキシアルキル基、カルボキシア
ルキル基、カルボキシフェニル基カルボキシアルキルフ
ェニル基、ヒドロキシアルキルフェニル基またはアルコ
キシフェニル基あるいはR₁₂が示す基と同義の基を表
す。Ｗは−CO−または−SO₂−を表し、R₇は炭素原子数
１から６のアルキル基、アリール基または を表す。

（ここでR₁₄及びR₁₅は水素原子、炭素原子数１から８の
アルキル基またはアリール基を表す。ただしR₁₄及びR₁₅
が同時に水素原子になることはない。） R₈は炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数６
〜10のアリール基を表す。

R₉は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１〜
８のジアルキルアミノ基を表し、R₁₀は炭素数１〜８の
アルキル基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、アリール
チオ基、ハロゲン原子、または炭素数１〜10のアシルア
ミノ基を表す。

ここでｎは0,1または２である。

R₁₁は炭素数１〜６のアルキル基または芳香族基（例え
ばフェニル基等）を表す。

次に本発明に用いられる非拡散性緑色吸収染料及び非拡
散性赤色吸収染料の具体的代表例を示すが、本発明に用
いられる化合物はこれらに限定されるものではない。

本発明の非拡散性染料は公知の方法によって合成され
る。例えば特開昭48-33826号、同50-115528号、同57-85
055号、同54-54021号、米国特許4053312号、特開昭54-9
9431号、同53-50736号等に記載の方法によって合成する
ことができる。

本発明における好ましい非拡散性緑色吸収染料及び非拡
散性赤色染料は該染料を公知の高沸点有機溶媒と酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロフラン、四塩化炭素、クロロホ
ルム等で代表される低沸点有機溶媒に溶解した後、界面
活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで攪拌
機、ホモジナイガー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散装置等の分散手段を用いて乳化分散
した後、非感光性親水性コロイド層用塗布組成物中に添
加して使用する。

用いられる公知の高沸点有機溶媒としては有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体等、特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−
ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、
ジアミルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシ
ルフタレートなどのフタル酸エステル、トリクレジルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ−
（２−エチルヘキシル）フォスフェート、トリソノニル
フォスフェートなどのリン酸エステル、ジオクチルセバ
ケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイ
ソデシルセバケートなどのセバシン酸エステル、グリセ
ロールトリプロピオネート、グリセロールトリブチレー
トなどのグリセリンのエステル、その他、アジビン酸エ
ステル、グルタール酸エステル、コハク酸エステル、マ
レイン酸エステル、フォール酸エステル、クエン酸エス
テル、ジ−tert−アミルフェノール、ｎ−オクチルフェ
ノールなどのフェノール誘導体を１種または１種以上併
用して用いることができる。

本発明において使用される非拡散性緑色吸収染料及び非
拡散性赤色吸収染料は前記のごとく好ましくは油溶性の
染料を公知の高沸点有機溶媒に溶解し、乳化分散した
後、非感光性親水性コロイド層（フィルター層）に添加
して使用する。

フィルター層に添加する非拡散性染料の使用量は一般的
にフィルター層の透過濃度が赤色吸収フィルター層は赤
感性乳剤層の赤色域（600〜700nm）の感色性に見合った
波長域の光で、緑色吸収フィルター層は緑感性乳剤層の
緑色域（500〜600nm）の感色性に見合った波長域の光
で、緑色吸収フィルター層は緑感性乳剤層の緑色域（50
0〜600nm）の感色性に見合った波長域の光で測定して、
0.01ないし0.3、好ましくは0.03ないし0.1である。上記
フィルター層の厚さは0.1〜3.0μｍ、特に0.3〜1.5が好
ましい。

赤色フィルター層の特に好ましい位置は支持体に最も近
い赤感性乳剤層に支持体からみて遠方に隣接する非感光
性親水性コロイド層であり、緑色吸収フィルター層の特
に好ましい位置は支持体に最も近い緑感光性コロイド層
に支持体からみて遠方に隣接する非感光性層である。

赤色フィルター層の赤色域以外の光吸収、及び緑色吸収
フィルター層の緑色域以外の光吸収は任意であるが、好
ましくはカラー感光材料の設計上各々の感光層の性能を
任意に独立に変化させうる点から前者は赤色域以外、後
者は緑色域以外での光吸収がなるべく少ないことであ
る。

本発明において、赤色吸収フィルター層及び緑色吸収フ
ィルター層は、これらの機能を１層で発揮する赤色及び
緑色を吸収するフィルター層の形態とすることも可能で
ある。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。またハロゲン化銀結晶の臨界成長速
度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合
釜内のpH,pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加する
ことにより生成させてもよい。この方法により、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が
得られる。AgXの形成の任意の工程でコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテ
ル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させる
ことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure以下R
Dと略す）17643号II項に記載の方法に基づいて行うこと
ができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立法体、８面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のもの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。ハロ
ゲン化銀粒子のサイズとしては0.05〜30μ、好ましくは
0.1〜20μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒径は球状
のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算したと
きの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよい。
又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体、（2,3−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリア
クリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビ
ニルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（2.4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコ
フェノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わ
せて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤は、RD17643号のXII項のＡに記載の
化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含され
る。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画
像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカ
プラーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するDIR物質（合わせてDIR化合
物と言う）を用いてもよい。本発明外のDIR化合物を併
用することは、色再現性の向上等に有効な技術である。

用いられるDIR化合物には、カップリング位に直接抑制
剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介してカップリ
ング位に結合しており、カップリング反応により離脱し
た基内での分子内求核反応や、分子内電子移動反応等に
より抑制剤が放出されるように結合したもの（タイミン
グDIR化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離脱
後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができ
る。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング
の反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合
カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用い
ることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びビバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第2,875,05
7号、同第3,265,506号、同第3,408,194号、同第3,551,1
55号、同第3,582,322号、同第3,725,072号、同第3,891,
445号、西独特許1,547,868号、西独出願公開2,219,917
号、同2,261,361号、同2,414,006号、英国特許第1,425,
020号、特公昭51-10783号、特開昭47-26133号、同48-73
147号、同50-6341号、同50-87650号、同50-123342号、
同50-130442号、同51-21827号、同51-102636号、同52-8
2424号、同52-115219号、同58-95346号等に記載された
ものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を用
いることができる。用い得るマゼンタ発色カプラーの具
体例は例えば、米国特許第2,600,788号、同第2,983,608
号、同第3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,311,47
6号、同第3,419,391号、同第3,519,429号、同第3,558,3
19号、同第3,582,322号、同第3,615,506号、同第3,834,
908号、同第3,891,445号、西独特許1,810,464号、西独
特許出願（OLS）2,408,665号、同2,417,945号、同2,41
8,959号、同2,424,467号、特公昭40-6031号、特開昭49-
74027号、同49-74028号、同49-129538号、同50-60233
号、同50-159336号、同51-20826号、同51-26541号、同5
2-42121号、同52-58922号、同53-55122号、特願昭55-11
0943号等に記載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第2,423,73
0号、同第2,474,293号、同第2,801,171号、同第2,895,8
26号、同第3,476,563号、同第3,737,326号、同第3,758,
308号、同第3,893,044号明細書、特開昭47-37425号、同
50-10135号、同50-25228号、同50-112038号、同50-1174
22号、同50-130441号公報等に記載されているものや、
特開昭58-98731号公報に記載されているカプラーが好ま
しい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、DIRカプラー、DIR化合
物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光
増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学
構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型
乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる
従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪はん器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド液中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
ある。

色素形成カプラー、カラードカプラー、DIR化合物、画
像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する場
合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導
入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はRD17643号VII項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャーを用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD17643号
のXXI項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤は、1
7643号のXXI項Ｅ項記載の化合物である。現像促進、そ
の他の目的で白黒現像主薬、及び／又はそのプレカーサ
ーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上
昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又は
そのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエー
テル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化
合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導
体等を含んでもよい。

感光材料には、本発明の非拡散性染料以外にフィルター
層、ハレーション防止層、イラジェーション防止層等の
補助層を設けることができる。これらの層中及び／又は
乳剤層中には現像処理中に感光材料から流出するかもし
くは漂白される染料が含有させられてもよい。このよう
な染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、
アゾ染料等を挙げることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は0.05μ〜10μのものが好ま
しい。添加する量は１〜300mg/m²が好ましい。

感光材料は滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加でき
る。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号XIIIに記載されている化合物である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜剤、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルム
などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複累環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程を行って
もよい。これら処理において発色現像処理工程の代わり
に発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に含
有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアクチ
ベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処理
にアクチベーター処理を適用することができる。これら
の処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理は
最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安定
化処理工程のいずれかを行う。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程 ・前硬膜処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程−定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白処理工程−定着処理工
程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、65℃
をこえる温度としてもよい。好ましくは25℃〜45℃で処
理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１について約0.1g
〜30gの濃度、さらに好ましくは、発色現像液１につ
いて約１〜15gの濃度で使用する。0.1gよりも少ない添
加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベン
ゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N−ジ
アルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、ア
ルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるいは
置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化合
物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチルN,N−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙げ
ることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。この場合、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を発色現像のかわりにアルカリ液
（アクチベーター液）で処理することも可能であり、ア
ルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。

本発明の感光材料に用いる発色現像液は、現像液に通常
用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムま
たは硼砂等を含むことができ、更に種々の添加剤、例え
ばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例え
ば臭化カリウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調
節剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロ
キシルアミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さら
に各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチ
ルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶
剤等を適宜含有せしめることができる。

本発明の感光材料に用いる発色現像液のpHは通常７以上
であり、好ましくは約９〜13である。

また本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて酸
化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ベントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,3
−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明の感光材料に用いる発色現像液中には、金属イオ
ン封鎖剤として、種々のキレート剤を併用することがで
きる。例えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカル
ボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホ
ン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホ
ン酸）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミ
ノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオ
キシカルボン酸、２−ホスホノブタン1,2,4−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。漂白剤として
は有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボン
酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機
酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
が用いられる。上記の有機酸のうちで最も好ましい有機
酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸
が挙げられる。これらの具体例としては、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,
N′−トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イ
ミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は
酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコ
ールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテ
トラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸等を
挙げることができる。これらのポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
ってもよい。これらの漂白剤は５〜450g/l、より好まし
くは20〜250g/lで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。
又、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素
酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム等も使用することができる。

本発明の感光材料に用いられる漂白液には、特開昭46-2
80号、特公昭45-8506号、同46-556号、ベルギー特許第7
70,910号、特公昭45-8836号、同53-9854号、特開昭54-7
1634号及び同49-42349号等に記載されている種々の漂白
促進剤を添加することができる。

漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4.0〜9.
5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で使用され、最も好
ましくは5.0〜7.0である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエ
ーテル等がその代表的なものである。これらの定着剤は
5g/l以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には
70〜250g/lで使用する。尚、定着剤はその一部を漂白槽
中に含有することができるし、逆に漂白剤の一部を定着
槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単
独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめることが
できる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロキ
シルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸
付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレ
ート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、
ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機
溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のpHは3.0以上で用いられるが、一般には4.5〜10
で使用され、望ましくは５〜9.5で使用され、最も好ま
しいは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着
剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添
加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アン
モニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成からな
る漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（II
I）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液
等も用いることができる。前記ハロゲン化物としては、
臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化
リチリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナト
リウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用する
ことができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるpH緩衝剤その他の添加剤については上記定
着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般には5.0
〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.5で使用され、最
も好ましくは6.8〜8.5である。

〔実施例−１〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（HC−１） 黒色コロイド銀0.18gを含むゼラチン層。

第２層；中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン0.14gを含むゼラ
チン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１） 平均粒径（）0.30μm,AgI8モル％を含むAgBrIからな
る 単分散乳剤（乳剤Ｉ）…銀塗布量1.5g/m² 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して６×10^-5モル 増感色素II…… 銀１モルに対して1.0×10^-5モル シアンカプラー（Ｃ−１）…… 銀１モルに対して0.08モル カラードシアンカプラー（CC−１）…… 銀１モルに対して0.005モル DIR化合物（Ｄ−１）…… 銀１モルに対して0.003モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.004モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１） 平均粒径（）0.65μm,AgI6.0モル％を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤（乳剤II）……銀塗布量1.3g/m² 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して３×10^-5モル 増感色素II…… 銀１モルに対して1.0×10^-5モル シアンカプラー（Ｃ−１）…… 銀１モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー（CC−１）…… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.001モル 第５層；中間層（I.L.） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１） 乳剤−Ｉ……塗布銀量1.2g/m² 増感色素III…… 銀１モルに対して2.5×10^-5モル 増感色素IV…… 銀１モルに対して1.2×10^-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）…… 銀１モルに対して0.08モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）…… 銀１モルに対して0.015モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.002モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１） 乳剤−II……塗布銀量1.0g/m² 増感色素III…… 銀１モルに対して1.5×10^-5モル 増感色素IV…… 銀１モルに対して1.0×10^-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）…… 銀１モルに対して0.025モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）…… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.0005モル 第８層；イエローフィルター層（YC−１） 黄色コロイド銀0.09gと2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノン0.14gを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１） 平均粒径0.4μm,AgI6モル％を含むAgBrIからなる。

単分散乳剤（乳剤III）……銀塗布量0.7g/m² 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.3×10^-5モル イエローカプラー（Ｙ−１）…… 銀１モルに対して0.29モル 第10層；高感度青感性乳剤層（BH−１） 平均粒径0.8μm,AgI8モル％を含むAgBrIからなる。

単分散乳剤（乳剤IV）……銀塗布量0.5g/m² 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.0×10^-5モル イエローカプラー（Ｙ−１）…… 銀１モルに対して0.08モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.0015モル 第11層；第１保護層（Pro−１） 沃臭化銀（AgI1モル％平均粒径0.07μｍ） 銀塗布量0.2g/m² 紫外線吸収剤 UV−1,UV−２を含むセラチン層 第12層；第２保護層（Pro−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）及びホ
ルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素I;アンヒドロ5,5′−ジクロロ−９−エチル3,
3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素II:アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（３−
スルホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素III;アンヒドロ5,5′−ジフェニル−９−エチ
ル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素IV;アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（３−
スルホプロピル）5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素V;アンヒドロ3,3′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニン 同様に試料１の第６層（GL−１）のDIR化合物Ｄ−３を
表１の化合物に変更するとともに、第１の様に染料を添
加した試料２〜９を作成した。このように作成した試料
１〜９を鮮鋭性を比較するためMTF測定用パターンを介
し、白色光で露光を行い、下記の処理工程に従って処理
を行い、MTF曲線を作成した。得られた値を第１表に示
す。

処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて１とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100. ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

〔安定液〕

ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

表１のMTF_Gで明らかな様に、本発明のDIR化合物と染料
を組合せた試料４〜９は、いずれも特に50cycle/mmでの
MTF値の改良が著しい。特にタイプ（II）の化合物と緑
色光吸収染料Ａ−20を第8,12層に添加した試料4,5での
効果が大きい。

実施例−２ 実施例−１と同様に、表２に記載の試料を作成し、実施
例−１と同様な処理を行い、MTF曲線を作成した。得ら
れた値を第２表に示す。

第２表のMTF_Rで明らかな様に、本発明の化合物と染料を
組合わせた試料11〜14はいずれも30cycle/mmでのMTF_Rの
向上が著しい。特に、赤色光吸収染料Ａ−17を第5,8,12
層に各々添加した試料11〜13での効果が大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】現像主薬の酸化生成物と反応して離脱基を
   放出し、かつ放出された異種又は同種の離脱基が分子間
   反応によりその現像抑制作用、かぶらせ作用または現像
   促進作用が変化し得る化合物を含有し、かつ非感光性層
   に非拡散性の緑色光または、および赤色光吸収染料を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。