JPS62166334A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関するもので
あり、特に鮮鋭性及び色再現性に優れ、かつ処理安定性
の改良された感光材料に関するものである。

［従来技術とその問題点］ 従来から、ハロゲン化銀カラー感光材料では、画像の輪
郭が鮮明で微細な画体がぼやけることなく描写されるこ
と、即ち、鮮鋭性に優れていることが要求されている。

また、より鮮やかな色再現も同時に要求されている。

従来の鮮鋭性及び色再現性の改良技術の代表的なものと
して、例えば拡散性現像抑制剤放出化合物もしくは現像
抑制剤のプレカーサー放出化合物（以下、拡散性ＤＩＲ
化合物と総称する）を使用することにより、川伝処理時
の抑制剤の濃度勾配を利用した隣接効果により画像の鮮
鋭性を向上させ、なおかつ他層にも抑制効果（層間効果
：ＩＩＥ）を及ぼし、色再現性をも向上させる方法が知
られている。ところが、この拡散性ＤＩＲ化合物を使用
すると現像処理時の発色現像でのｐＨのバラツキの影響
を受けやすくなり、現像処理ｉｆＵいによる仕上り画像
の変動が大きくなる欠点があった。

これは発色現像時にハロゲン化銀と芳香族第一級アミン
系カラー現象主薬との反応速度のバランスが各層間でズ
レることにより該カラー現像主薬の酸化物と拡散性ＤＩ
Ｒ化合物との反応も各居間でズレるために放出された拡
散性の抑制基の効果を及ぼすタイミング及び凶が変化し
、現像時のバラツキの影響が増巾されることが原因と考
えられる。

［発明の目的１ 本発明の目的は、以上の欠点を改良したものである。す
なわち、本発明の目的は、拡散性ＤＩＲ化合物を使用し
、かつ処理安定性の優れたハロゲン化銀カラー感光材料
を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上にシアン発色カプラーを含む
赤感　性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを
含む緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプラー
を含む青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー感光材料において、該乳剤層を有する側の全親
水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が１８μｍ以下であり
、かつ該乳剤層の少なくとも１層にカラー現像主薬の酸
化体との反応により、拡散性の大きい現像抑制剤もしく
は現像抑制剤のプレカーサーを放出できる化合物を脱離
するＤＩＲ化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料により達成された。

ここで乾燥膜厚とは、温度２３℃湿度５５％に調湿され
た条件下で測定するものとする。該乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和（以下「乳剤面の
膜厚」とする。）の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤
、カプラー等の油剤、添加剤、ゼラチン等のバインダー
が占める体積により限界があり、好ましい乳剤面の膜厚
は５μｍ〜１８μｍであり、更に好ましくは１０μｍ〜
１６μｍである。膜厚については、乾燥試料の断面を走
査型電子顕微鏡で拡大Ｒ影し、各層の膜厚を測定する。

本発明の拡散性ＤＩＲ化合物は、以下の様な一般式で表
わされる。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１） ％式％） 式中、Ａはカプラー成分を表わし、ｍは１または２を表
わし、Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合しカ
ラー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散
性の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる
化合物　を表わす。

Ａはカプラーの性質を持っていればよく、必ずしもカッ
プリングによって色素を作る必要はない。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１）においてＹは下記一般
式（２Ａ）〜（５）を表わす。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ａ） 以下余白 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｂ） 拡散性ＤＩ几化合物一般式（２Ｃ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｄ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｅ〕 （ｘ；　ｏ、βス！コｓｅ） 拡散性ｆ）ＩＲ化合物一般式（３） 拡散性ＤＩ几化合物一般式（４） ＃ｌｎＤ　Ｉ　Ｒ化４１＋一般式（５）上記一般式（２
Ａ）ＰＪ（２Ｄ）および（３）におて、几、はアルキル
基、アルコキシ基、アシルアノ基、ハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基チアゾリリデンアミノ基、アリール
オキシカルニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基％
ＮアルキルカルバモイルＭ　＊　Ｎ　＊　Ｎ　−ジアル
キルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリー
ルカルバ舌イルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ−フル
キルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アリ、−ル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を
表わす。ｎは１または２を表わし、ｎが２のとＨｌ、は
同じでも異なっても−よ２（、Ｓ′ｎ個のＲ１に含ま・
れる炭素歓の合計、は０．、〜−一般式ｓ）　Ｋ　＞い
てＲ１は水素原子、アルキル基。

アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ４は水い　
　素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子。

アクルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、アルカンスボ　　ルホ
ンアミド基、シアノ基、ヘテロ環基、アルキ−ルデオ基
もしく！−アミノ基を表わす。

”１　＆　Ｒ２ｓ　”３もしくはＲ４がアルキル基を表
わ一°峨 子 ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルファモイル基。

カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリ
ールチオ基などでδる。

Ｒ）、Ｒ２、Ｒ３もＣ〈はｆｔ、４１ｚアリール基を表
わすとき、アリール基は置換されて＝ば鴎よい。叙換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ル；キシカルボニル基、ハロゲン原子二）ｅ基、アミノ
基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、　　　　　　　
　　　　　゛シアノ基もしくはウレイド基な どである。

Ｒ□ｓ　Ｒ２ｓ　Ｒ３もしくはＲ４がへテロ環基を表わ
すとき、ヘテロ原子として窒素原子、敵零原子。

イオウ原子を含む５負または６員環の単環もしくは虹金
環を衰わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベン
ゾチアゾリル基、オキサシリに基。

イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基。

ベンゾトリ７ゾリル基、イミド基、オキサジン基、など
から選ばれ、これらはさらに前記アリール基について列
挙した置候基によって置換されてもよい。

一般式（２Ｅ）及び（４）において、Ｒ２に含１九る炭
素数は１−１５である。

上記一般式（５）　において、几Ｓおよび几τに含まれ
る炭素数の合計は１〜１５でちる。

上記一般式（υにおいてＹＦｉ下記一般式（６３を表わ
す。

葉数性ＤＩＲ化合物一般式（６） ％式％ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカプリング位と結合し、
カラー現像生薬との反応によシ開裂できる基てらシ、カ
プラーよ）開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度にカｊ句
して放出できる基でろろ。ＩＮＨＩＢＩＴ基は゛！Ａ像
抑制剤である。

Ｅ　Ｅ　（６）　Ｉｃ　：＞　Ｉｎ　テＴ　Ｉ　Ｍ　Ｂ
　　Ｉ　ＮＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔ　基ｄ下記一般式（７）〜
＠を我わす。

拡散性ＤＩ几化合物一般式（７） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（８） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（９） ％式％） 拡散性ＤＩ几化合物一般式（１０ 拡散性ＤＩ几化合物一般式（ロ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式韓 Ｏ（ＯＨ２）ｋＢ−Ｃｏ−ＩＮＨＩＢＩＴ一般式（７）
〜（ｌ１３において、ＦＬ５Ｆｉ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコ
牛シ基、アルコキシカルボニ／Ｉ／基、アニリノ基、ア
シルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ス〃
−ホシ゛１ミド田゛、スルファモイル基、カルバモイル
基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式（７）、　（８）、　（９）Ｔｈ（ロ）および口
において、ｔは１または２を表わし。

一般式（７）、（ロ）、（２）および（２）において、
には０から２の整数を表わし。

一般式（７）、（１０および（ロ）においてｓＲ６はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキ
ル基１７ｔに７リール基を妖ゎし、 一般式（６）および０３において、Ｂは酸素原子または
−ｈ＋−（ｐ、Ｓはすでに定Ｃしたのと同じ２未を表わ
す−を表わし、 ＩＮ）（ＩＢＩＴ　基は一般式（２Ａ）、（２Ｂ）、（
３）。

（４）シよび（５）で定義した一般式と炭素数以外は同
じ意味を表わす。

ただし一般式（２Ａ）、（２Ｂ）および（３）において
、−分子９各々のＲ，）ζ含まれる炭素数は合計して１
．＝３２てあシ、一般式（４）においてｓ　Ｒ２に含ま
れる炭素数は１〜３２でらシ、一般式（５）において、
几、およびＲ４に含まれる炭素数の合計はＯ〜３２であ
る。

Ｒ５およびＲ６がアルキル基を表わすときｅ浪もしくＦ
ｉ無Ｒ換、Ｍ状もしくは環状いずれてらってもよい、置
換基としてはｓＲ１〜Ｒ４がアルキル基のときに列挙し
たｆ換基が卒けられる。

几、および几、がアリール基を表わすときアリール基は
置換されていプもよい、、置換基としてはＲ１−几、が
アリ−に基のときに０列ダし六置換些が挙げられる。

のは脣に！ｅましい。

一般式（１３において人で表わされるイエロー色画保形
成カグ２−残基としては、ピバロイルアセトアニリド型
、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン梨、ベンゾチア
シリルア七ドアミド製、マロン；エステルモノアミド型
、ベンゾチアシリにアセテート製、ペンズオキナゾリル
アセトアミド型、ペンズオキナゾジルアセテート型％ｉ
ロンジエステル盟、ベンズイミダゾリル°アセトアミド
型もしくはベンズイミダゾリル・アセテニド型のカプラ
ー残基、米国特許３，８４１．８８０号Ｋｔまれるヘテ
ロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテート
から導かれるカブ２−残基又は米国特許３．７７０，４
４６号、英国特許１．ｊｓ９．ｘｙｉ号。

西独特許（ＯＬＳ）２，５０３．０９９号、特開昭５０
−１３９７３８号もしくけリサーチディスクロージャー
第１５７３７号等に記載の７シルアセトアミド領から導
かれるカプラー残基又は、米国特許４，０４６．５７４
号に記載のへテロ環型カプラー歿基等が挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−［１，５−
ａｌベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表されるシア／色画像形成カプラー残基としてはフ
ェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残基
、インダシロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
ＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表され
るこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５２，
２１３号、同４，０８８，４９１号、同３，６３２，３
４５号、同３，９５８，９９３号又は同３，９６１，９
５９号に記載のカプラー残基等が挙げられる。

以下、本発明の拡散性ＤＩＲ化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されない。

［例示化合物］ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　
υロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｑＣ．Ｈ２
５００Ｃ’ＣＨＣＯＯＣ□２Ｈおｔ ｑ口 Ｑ口 Ｄ−１７ ｔ Ｄ−２５ Ｄ−２６ Ｈ ０）ｉ Ｄ−３５ １１ｔ、１ ０　　　　　　　　　　　　　　　ｎ 寸　　　：ｒ：　　　　　　　　　　　　　　　　　啼
１　　　■　　　　　　　　　　　　　　　　！ｑ口 Ｃｔ Ｄ−４３ Ｉ；Ｌ Ｃｔ Ｈ Ｄ−キし ０　　゛ しＭ３　　Ｌ；１−１３ Ｄ−昭 Ｄ−材 Ｄ−キ］ −ｆｆ／ Ｄ　−ｓ。

Ｎ０２ ３０、Ｈ ＣＨ。

Ｄ−５牛 ＮＯ□ Ｄ−５！； ０Ｈ ２Ｈ５ Ｈ Ｃｌ１Ｈ２３劇−ハ Ｈ これらめ化合物は米国特許４．２３４．８７８号、同３
．２２７．５５４号、同３，８１７，２９１号、同３．
ｓｓａ、ｓｓ３号、同４，１４９，８８８号、同３，９
３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、特公昭５
１−１３２３９号、英国特許２，０７２，３６３号、同
２，０７０，２８８号、リサーチディスクロージャー１
９８１年１２月第２１２２８号等に記載された方法で容
易に合成できる。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の層順どしては、典
型的な例として、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料を挙げることができる。上記感光性層は青色光、
緑色光および赤色光の何れかに感色性を有するものであ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感性
層、緑感性層、青感性層の順であり、その逆であっても
他の配列をなすものであってもよい。

上記各感光性層の間には、必要に応じて各種の中間層等
の非感光性層を設けてもよい。また各感光性層を構成す
る複数のハロゲン化銀乳剤層は、通常は、支持体に対し
ても最も遠い層を最も感光度の高い層とし、支持体に向
かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましく
、また各ハロゲン化銀乳剤層の間には非感光性層が設け
られていてもよい。

又本発明においては、乳剤層の他に非感光性親水性コロ
イド層を設けても良く、かつ該非感光性親水性コロイド
層中に微粒子ハロゲン化銀を含有することが好ましい。

ここにおいて、微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得
るための像様露光時においては感光せず、その現像処理
において実質的に現像されず、予めカブラされていない
ハロゲン化銀粒子をいう。

この微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率を０〜１０
０モル％含有するものであり、このような比率で臭化銀
を含むハロゲン化銀であるかぎりにおいて、種々の組成
のものであってもよい。

また、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有
してもよい。この微粒子ハロゲン化銀は、その平均粒径
が０，０１μｍ〜０．３μｍが好ましく、より好ましく
は０．０２μｍ〜０．２μｍのものが用いられる。この
ようなハロゲン化銀粒子の平均粒径は、個々のハロゲン
化銀粒子の投影面積に相当する円の直径の平均値を意味
し、この測定は、例えば、「写真工学の基礎−銀塩写真
編−」　（日本写真学会繍昭和５４年１月３０日発行）
第２２７頁〜第２２８頁に記載された方法で求めること
ができる。

この微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀
乳剤を調整するのと同様の方法で、あるいは、通常の感
光性ハロゲン化銀乳剤を調整する場合に準じて得られる
。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、化学的に増感
される必要はなく、又分光増感も不要である。ただ、こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子は、これを塗布液に添加する
のに先立ち、予めトリアゾール系化合物、アザインデン
系化合物、ベンツチアゾリウム系化合物、メルカプト化
合物、亜鉛化合物等公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料において少なくと
も１層有する非感光性親水性コロイド層が、２ｍ以上設
けられる場合は、このうちの少なくとも１層に、微粒子
ハロゲン化銀が添加されていれば充分である。

本発明の感光材料の非感光性親水性コロイド層に添加さ
れる微粒子ハロゲン化銀のｍは、いくつかの因子、例え
ば微粒子ハロゲン化銀のハロゲン組成、粒径、現像液中
の臭素イオン濃度、感光性乳剤層によって異なるが、銀
Ｒとして０．１〜５０ｍｆＪ／ｄｉ２、好ましくは１〜
１０ｍｇ／ｄ１２である。

微粒子ハロゲン化銀の添加が２層以上の非感光性親水性
コロイド層にわたるときは、その総計が前記の添加囚に
なればよい。この場合、各コロイド層に同量ずつ微粒子
ハロゲン化銀を添加する必要がない。微粒子ハロゲン化
銀の添加ｍが０．１ｍｇ／ｄ　７１２未満では十分に現
像性を促進する事が出来なくなり、また、５０ｍ（１／
ｄ１２を越るときは、感度が著しく低下したりカブリ濃
度が上昇し、写真性能に著しい不都合が生じる。

この微粒子ハロゲン化銀は非感光性親水性コロイド届の
どこに含まれてもよいが、好ましくは、支持体から見て
最も遠方にあるハロゲン化ＩＪｉ　ｆ’Ｌ剤層に隣接す
る非感光性親水性コロイド層であって、支持体から見て
遠方側にある非感光性親水性コロイド層中に添加するこ
とである。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものを用いることができるが特に臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ１１）Ａｇをコントロールしつつ逐次同時
に添加することより生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が１ｑられる。八〇Ｘの形成の任意の工程でコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）１７６４３号■項に
記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１ｏｏ）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は故種類湿合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ、い。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと池の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることかできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できるｍ添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲンｒｌｉ類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド■には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　１７６４３号のＸ■項のＡ
に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又はｎ溶性
合成ポリマーの分散物（ラテック乙 ス）を含有させることができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単１体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現俄剤（ｌｊＪえばｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体や、アミノフェール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の耳を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４等ａ性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２等］性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって漂白
促進剤、現憬剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、
カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及
び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出す
る化合物が包含される。

又非拡散性の現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用途
により単独で又は併用して用いることができる。芳香族
第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応を行う
が、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラーとも
言う）を色素形成カプラーと併用して用いることもでき
る。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３．４
０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３．７２５．０７２ｊ３、同第
３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号
、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２Ｇ１，
３６１号、同２，４１４．００６号、英国特許第１，４
２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４
７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５〇−６
３４１号、同５０−８７６５０号、同　５０−１２３３
４２号、同　５〇−１３０４４２号、同５１−２１８２
７号、同５１−１０２６３６＠、同５２−８２４２４号
、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に
記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許第２，６００．７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３，０６２，６５３号、同第３．１２７．２６
９号、同第３．３１１，４７６号、同第３，４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５８，
３１９号、同第３．５８２．３２２号、同第３，６１５
，５０６号１．同第３，８３４，９０８号、同第３．８
９１１４４５号、西独特許１，８１０，４６４号、西独
特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４０８，６６５号、同
　２，４１７，９４５号、同　２．４１８，９５９号、
同２，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特
開昭４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４
９−１２９５３８、同　５０−６０２３３号、同　５０
−１５９３３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２
６５４１号、同５１−２６５４１号、同５２−４２１２
１号、同５２−５８９２２号、同５３−５５１２２号、
特願昭５５−１１０９４３Ｑ等に記載のものが挙げられ
る。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２．４２
３．７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３．７３７．３２６号、同第３
，７５８，３０８号、同第３．８９３．０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等に
記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公報
に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、拡散性
ＤＩＲ化合物、ＤＩＲ化合物、画像安定剤１色カブリ防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合
物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等、種々の方法を用いることができ、これはカプラ
ー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の
疎水性添加物を分散させる従来公知の方法が適用でき、
通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有次溶媒に必要に応
じて低沸点、及び又は水溶性有量溶媒を併用して溶解し
、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー１．コロイドミル
、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手段を用
いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中
に添加すればよい。分散液又は分散と同時に低沸点有機
溶媒を除去する工程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有様溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
る。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該邑カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いるこができる。好ましく用いることのできる化合物
はＲＤ　　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ　１７
６４３号のＸＸＩ￥４８−０項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現惟主薬、及び
／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イモダゾール誘導体
を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに゛白地部
の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることが
できる。蛍光増増白剤として好ましく用いることのでき
る化合物がＲＤ　　　１７６４３号のＶ項に記載されて
いる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するがもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染ｒ［等を挙げることがで
きる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径はＯ，ＯＳμ〜１０μのもの
が好ましい。添加する聞は１〜３００１１１＜１　／ｆ
が好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可焼性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ボリスヂレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可焼性支持体、ガラス、全屈、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するためのｌｔｉ以上の下１１ｆｆｉを介して
塗布されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることら可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現象処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現象、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
なうこともできる。

以下余白 これらの処理工程に組み合わせて前硬股処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像１薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター鰻で行うアク
ヂベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前ｖＪ！膜処
理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処
理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−
後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程一補足発色現像処理
工程一停止処理工程一漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びｐ−フエニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有Ｉｇ１酸及び無機酸の塩として用いることができ、
例えば塩様酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、北
硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いる
ことができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１２について約０．
１〜３０９の濃度、更に好ましくは、発色色現像液１ｔ
について約１〜１５（＋の濃度で使用する。０．１ｇよ
りも少ない添加量では充分なる発色潤度が得られない。

上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ　
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ　−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−〇−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ、Ｎ　　−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β〜メタン
スルホンアミドエチルー３−メチル−４−アミノアニリ
ン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル
）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンス
ルホン酸塩−等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現象液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、＠酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金民、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現Ｂ４調節剤と
して例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシル
アミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を
適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のＩ）Ｈは通常７以上であり
、好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用するこができる。例えば
、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン′ アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホス
ホノブタン１．２．４−トリカルボン酸等のホスホノカ
ルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸等
のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる
。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有ｍ酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸。

エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
−、Ｎ−一トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（
又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸
等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｆｆｉ、より好ましく
は２０〜２５０（Ｊ／１で使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が摘用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多ｍに
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リヂウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルキ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ疏酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／２以上、溶解できる範囲の口で使用するが、一般に
は７０〜２５ｈ／ｆｆｉで使用する。尚、定着剤はその
一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤
の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を
単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、
ジメヂルスルホアミド、ジメヂルスルホキシド等の有償
溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を生母
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多ｍに添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
＜ＩＩＩ）錯塩漂白剤と多口の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４，０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１１２当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料 第１層：ハレーション防止層（１−１０−１）黒色コロ
イド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．３０　μｍ　、　Ａ（１１６
モル％を含むＡｒ＋Ｂｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤工）・・・銀塗布ｍ　１．８ｏ　／１
２増感色素■・・・銀１モルに対して６Ｘ１０−５モル
増感色素■・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５
モル シアンカプラー（Ｃ−１）・・・銀１モルに対して０−
０５３モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｉ）・・・銀１モルに対して０．０
０１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−π）・・・銀１モルに対して０．０
０２０モル 第４Ｆ！Ｉ：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−
１） 平均粒径（Ｆ）０．５μｌ、Ａｐ１７．０モル％を含む
ＡＱ　３ｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布ｆｌ　１．３（Ｊ　
／ＶＮ感色素■・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−５モ
ル増感色素■・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０　
”５モル シアンカプラー（Ｃ−１）・・・銀１モルに対して０．
０２モル カラードシアンカブラ−（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−’Ｎ）・・・銀１モルに対して０．
００１モル 第５１：中間層（１，Ｌ、’） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６８：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１＞ 乳剤−工・・・塗布銀１１．５！Ｉｔ　／１２増感色素
■・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１０　’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１０　’
モル マゼンタカプラー（Ｍ−１１・・銀１モルに対して０．
０４４モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−ＩＶ）・・・銀１モルに対して０．
００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｖ）・・・銀１モルに対して０．０
０３０モル 第７Ｍ：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１＞ 乳剤−■−・・塗布銀ｍ　１．４！Ｊ　／ｆ増感色素■
・・・銀１モルに対して１．５Ｘ　”ｌ　Ｑ−５モｌし 増感色素ＩＶ・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１Ｑ−
５モル マゼンタカプラー（Ｍ’−１）・・・銀１モルに対して
０．０１２モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−ＶＩ）・・・銀１モルに対してｏ、
ｏｏｏｓモル 第８１Ｉｉ：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コ
ロイド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９１１：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１
） 平均粒径０．４８μＩ！Ｉ、Ａｇ１６モル％を含むＡｕ
Ｂｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９ｉ）　／ｆ
珊感色素Ｖ・・・銀１モルに対して１，３Ｘ　１０−５
モル イエローカプラー（Ｙ−１）−・・銀１モルに対して０
，１４モル 第１０層：高感度青感性乳剤層（Ｂ）−１−１＞平均粒
径０．８μ＋１１　、　Ａｃｔ　１１５モル％を含むＡ
！１Ｉ８ｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ　／ｆ増
感色素Ｖ・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１Ｑ−５モ
ｌレ イエローカプラー（Ｙ−１）・・・銀１モルに対して０
．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−■）・・・銀１モルに対して０．０
０１５モル 第１１ｆｆｉ！：第１保護層（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（
Ａｇ１１モル％平均粒径０．０１μｍ）銀塗布ｆｆ１０
．５ｇ／１２ 紫外線吸収剤　ＬＩＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層
。

第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２＞ ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ　−１”）を含むゼラ
チン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料１−Ｉの各層に含まれる化合物は下記の通っである
。

増感色素工：アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ９−エチル−３，３−一ジー（
３−スルホプロピル）−４，５，４”。

５′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド増感色
素■：アンヒドロ５．５−−ジフェニル−９−エチル−
３，３−−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド増感色素■：アンヒドロ９−エチル
−３，３−一ジー（３−スルホプロピル）−５，６，５
”。

６′−ジベンゾオキサ力ルポシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロ３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ−５−−メトキシチアシアニ
ン 以下余白 Ｃ，Ｈ。

Ｍ−１ （Ｊ’ Ｃ！ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｓ−１ この様に作成した試料の乳剤面の膜厚は、＠屑：ぐ含ま
れるゼラチンの量により１３μＩＩｌ〜２０μ用にｍ第
した。その各層の膜厚を表−１に示す。

以下余た１ 東−２ −はＤＩＲ化合物を含まない事を示す Ｄ−ａ（比較ＤＩＰカプラー） このようにして得られた各試料にウェッジ露光を与えた
後、下記の処理工程で現像処理を行なった。各試料につ
いてＢ　ｌｕｅ、Ｇ　ｒｅｅｎ、　Ｒｅｄ７　イ）Ｌｔ
ターを用いてγ値を測定し、Ｂ　ｌｕｅ、Ｇ　ｒｅｅｎ
、　Ｒｅｄ各フィルターでの測定したときのΔγ値を求
めた。

得られた結果を同じ（表−２に示す。ここ処理変動性の
指標となるΔγ値は下記処理工程で発色現像液のｐＨを
１０．２に調整した場合のγの変動値を下記式で表すも
のである。

上で述べた処理工程は、次に示すとおりである。

これは、高温迅速処理に該当する。

処理工程（３８℃） 発色環＠　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分・１５秒定　
　　着　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　　　３分１５秒安定海　　　　　　　
　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

［発色現像液組成］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫酸塩　　　　４．７５０無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・　１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　３７．５１７臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　Ｑ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて
１２とし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０に調整
する。

［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００　（Ｊエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　（］臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｔｊ２水を加
えて１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調
整する。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１６２．０　！Ｉ
＋（５０％水溶液） 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４　Ｇ水を
加えて１１とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．５に調整する
。

［安定液組成］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５．０ｄコ
ニダツクス（小西六写真工業社ｔｆｊ）　　７．５．＋
２水を加えて１１１とする。

上記の条件で現像処理を行なった。

表−２の結果より明らかなように、本発明に係わる試料
は比較試料に対して発色現像液のｐＨ変化によるγの変
動値がいずれも小さくなっており、本発明の効果が十分
に発揮されていることがわかる。

［発明の効果コ 上述の如く本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は発色
現像処理液のＩ）Ｈの変化に対して安定である。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６１年０３月３１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にシアン発色カプラーを含む赤感　性ハロゲン
   化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプラーを含む青感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料
   において、該乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
   乾燥膜厚の総和が１８μｍ以下であり、かつ該乳剤層の
   少なくとも１層にカラー現像主薬の酸化体との反応によ
   り、拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤のプ
   レカーサーを放出できる化合物を脱離するＤＩＲ化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
   料。