JPH0715564B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に鮮鋭度粒状性に優れかつ色再現性の優れた
撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材においては
ISO1600のフイルムに代表されるような超高感度の感光
材料や110、デイスクなどの小フオーマツトにされたカ
メラに適した拡大倍率の大きなプソントでも満足される
高画質、高鮮鋭度を有する感材が要求されてきている。

このような要求に対応する主な技術として、ハロゲン化
銀粒子の直径と厚みの比（アスペクト比）が8:1以上の
平板状ハロゲン化銀粒子を用いることが（たとえば特開
昭58-113934号）知られている。

ところが、平板状ハロゲン化銀粒子を用いると、画質向
上の上で重要な層間効果が減少し、色再現が悪化するこ
とが明らかとなつた。この欠点を克服するために、拡散
性の現像抑制剤を放出する化合物をこの平板状ハロゲン
化銀粒子と併せて用いることが、特開昭59-129849号、
同61-14635号に提案された。しかしながら、これらの方
法で色再現性を改良することはまだまだ不充分であつ
た。

また平板状ハロゲン化銀粒子を用いると高周波領域にお
ける鮮鋭度は改良されるものの、低周波領域での鮮鋭度
が著しく悪化するという問題のあることが明らかになつ
てきた。

一方、本発明の化合物に類似した化合物は特開昭60-185
950号、同57-111536号などに開示されてはいるが、これ
らの化合物単独の使用では鮮鋭度の改良は充分なものと
は言えなかつた。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に鮮鋭度に優れた感光材料を提供
することであり、第２に色再現性の改良された感光材料
を提供することであり、第３に高感度で粒状性の優れた
感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明のこれらの目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤粒子の全投影面積の少なくとも85％が平均ア
スペクト比5:1以上10:1以下で、粒子直径が0.4μｍ以上
5.0μｍ以下の平板状ハロゲン化乳剤を含有し、かつ現
像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がもう一分子の
現像主薬酸化体と反応することにより現像抑制剤を開裂
する化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によつて達成され
る。

本発明の現像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がも
う一分子の現像主薬酸化体と反応することにより、現像
抑制剤を開裂する化合物は一般式〔Ｉ〕で表わされる。

一般式（Ｉ） Ａ−PDI 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してPDIを放出する基
を表わし、PDIはＡより開裂した後現像主薬酸化体との
反応を経て現像抑制剤を生成する基を表わす。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のなかで好ましい化合
物は下記一般式（II）で表わされる。

一般式（II） A-(L₁)_v-B-(L₂)_w-DI 式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により(L₁)_v-B-(L₂)
_w-DIを開裂する基を表わし、L₁はＡより開裂後B-(L₂)_w-
DIを開裂する基を表わし、ＢはA-(L₁)_vより開裂した
後、現像主薬酸化体と反応して(L₂)_w-DIを開裂する基を
表わし、L₂はＢより開裂した後DIを開裂する基を表わ
し、DIは現像抑制剤を表わす。ｖおよびｗは０または１
を表わす。

一般式（II）で表わされる化合物が現像時にDIを放出す
る反応過程は下記の反応式によつて表わされる。

式中、A,L₁,B,L₂,DI,vおよびｗは一般式（II）において
説明したのと同じ意味を表わし、Ｔ は現像主薬酸化体
を表わす。

上記反応式において、B-(L₂)_w-DIより(L₂)_w-DIを生成す
る反応が本発明の優れた効果を特徴づける。すなわちこ
の反応はＴ とB-(L₂)_w-DIとの二次反応である。つまり
その反応速度はおのおのの濃度に依存する。したがつて
Ｔ が多量に発生しているところではB-(L₂)_w-DIは(L₂)
_w-Dいをただちに生成する。それと対照的にＴ が少量
しか発生していないところではB-(L₂)_w-DIは(L₂)_w-DIを
遅く生成する。このような反応過程が上記反応過程を相
まつてDIの作用を効果的に発現する。

次に一般式（II）で示される化合物について詳しく説明
する。

一般式（II）においてＡは詳しくカプラー残基または酸
化還元基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用でき
る。例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば
５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー
残基（例えばフエノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基）、および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型、アセトフエノン型などのカプラー残基）または米
国特許第4,315,070号、同4,183,752号、同4,171,223
号、同4,226,934号などに記載のあるカプラー残基が挙
げられる。

Ａが酸化還元基を表わすとき、一般式（II）は詳しくは
下記一般式（III）で表わされる。

一般式（III） A₁-P-(X=Y)_n-Q-A₂ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は-(L₁)_v-BL₂)_w-DIを置換基として
有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換も
しくは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは
１ないし３の整数を表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じ
ものもしくは異なるものを表わす）、A₁およびA₂はおの
おの水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表
わす。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、A₁およびA₂のいずれか２
つの置換基が２価基となつて連結し環状構造を形成する
場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）_nがベンゼン環、
ピリジン環などを形成する場合である。

一般式（II）においてL₁およびL₂で表わされる基は本発
明においては用いても用いなくてもよい。目的に応じて
適宜選択される。L₁およびL₂で表わされる基は例えば以
下の公知の連結基などが挙げられる。

（１） ヘミアセタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許4,146,396号、特開昭60-249148号、およ
び同60-249149号に記載があり下記一般式で表わされる
基である。ここに＊印は一般式（II）において左側に結
合する位置を表わし、＊＊印は一般式（II）において右
側に結合する位置を表わす。

式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子、または （R₃は有機置換基を表わす）を表わし、R₁およびR₂は水
素原子または置換基を表わし、ｔは１または２を表わ
し、ｔが２のとき２つのR₁およびR₂のそれぞれは同じで
も異なるものでもよく、また、R₁、R₂およびR₃のいずれ
か２つが連結し環状構造を形成する場合も包含される。
具体的には以下のような基が挙げられる。

（２） 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こ
させる基。

例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタイミング
基が挙げられる。下記一般式で表わすことができる。

＊−Nu−Link−Ｅ−＊＊ （Ｔ−２） 式中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において右側に結合す
る位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子、また
はイオウ原子がその例であり、Ｅは求電子基を表わしNu
より求核攻撃を受けて＊＊との結合を開裂できる基であ
り、LinkはNuとＥとが分子内求核置換反応することがで
きるように立体的に関係づける連結基を表わす。（Ｔ−
２）で表わされる基の具体例としては例えば以下のもの
である。

（３） 共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂反
応を起こさせる基。

例えば米国特許第4,409,323号または同4,421,845号に記
載があり下記一般式で表わされる基である。

式中、＊印、＊＊印、R₁、R₂およびｔは（Ｔ−１）につ
いて説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以下の
ような基が挙げられる。

（４） エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基。

例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のある連結基
であり以下の基が挙げられる。式中＊印および＊＊印は
（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味である。

一般式（II）においてＢで表わされる基は詳しくはA-(L
₁)_vより開裂した後カプラーとなる基またはA-(L₁)_vより
開裂した後酸化還元基となる基である。カプラーとなる
基としては例えばフエノール型カプラーの場合では水酸
基の水素原子を除いた酸素原子においてA-(L₁)_vと結合
しているものである。また５−ピラゾロン型カプラーの
場合には５−ヒドロキシピラゾールに互変異性した型の
ヒドロキシル基より水素原子を除いた酸素原子において
A-(L₁)_vと結合しているものである。これらの例ではそ
れぞれA-(L₁)_vより離脱して初めてフエノール型カプラ
ーまたは５−ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカ
ツプリング位には(L₂)_w-DIを有するものである。Ｂが酸
化還元基となる基を表わすとき、好ましくは一般式（Ｂ
−１）で表わされるものである。

一般式（Ｂ−１） ＊−Ｐ−（Ｘ′＝Ｙ′）_n−Ｑ−A₂ 式中、＊印はA-(L₁)_vと結合する位置を表わし、A₂、
Ｐ、Ｑおよびｎは一般式（III）において説明したのと
同じ意味を表わし、ｎ個のＸ′およびＹ′の少なくとも
１個は(L₂)_w-DIを置換基として有するメチン基を表わ
し、その他のＸ′およびＹ′は置換または無置換のメチ
ン基または窒素原子を表わす。ここでA₂、Ｐ、Ｑ、Ｘ′
およびＹ′のいずれか２つの置換基が２価基となつて環
状構造を形成する場合も包含される。

一般式（II）においてDIは詳しくはテトラゾリルチオ
基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリル
チオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリ
ル基、ベンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、イ
ミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテ
ル置換トリアゾリル基（例えば米国特許第4,579,816号
に記載のある現像抑制剤）またはオキサジアゾリル基な
どでありこれらは適宜置換基を有してもよい。代表的な
置換基としては、以下の例が挙げられる。以下の例で総
炭素数は20以下が好ましい例である。ハロゲン原子、脂
肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカル
ボニル基、芳香族オキシカルボニル基、イミド基、スル
ホンアミド基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、アミ
ノ基、イミノ基、シアノ基、芳香族基、アシルオキシ
基、スルホニルオキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ
基、芳香族オキシスルホニル基、脂肪族オキシスルホニ
ル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシ
カルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ
基、複素環オキシカルボニル基、複素環オキシ基、スル
ホニル基、アシル基、ウレイド基、複素環基、ヒドロキ
シル基などが挙げられる。

一般式（II）において、Ａ、L₁、Ｂ、L₂およびDIで表わ
される基の任意の２つが一般式（II）で表わされる結合
手の他に結合手を持ち連結する場合も本願は包含する。
この第２の結合手は現像時に切断されなくても本発明の
効果が得られる。このような結合の例は例えば以下のも
のである。

本発明の一般式（II）で表わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記一般式（Ｐ−Ｉ）で
表わされる単量体化合物より誘導され、一般式（Ｐ−
Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツプリン
グする能力をもたない少なくとも１個のエチレン基を含
有する非発色性単量体の１種以上との共重合体である。
ここで、単量体は、２種以上が同時に重合されていても
よい。

一般式（Ｐ−Ｉ） 一般式（Ｐ−２） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、
または塩素元素を表わし、A₁は−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO−、−COO−、−SO₂−、−CO−、−NHCO−、−S
O₂NH−、−NHSO₂−、−OCO−、−OCONH−、−Ｓ−、−N
H−又は−Ｏ−を表わし、A₂は−CONH−又は−COO−を表
わし、A₃は炭素数１〜10個の無置換もしくは置換アルキ
レン基、炭素数７〜20個の置換もしくは無置換のアラル
キレン基または炭素数６〜20個の無置換もしくは置換ア
リーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖で
もよい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど） Ｑは、一般式（II）で表わされる化合物残基を表わし、
Ａ、L₁、ＢおよびL₂のいずれの部位で結合していてもよ
い。

ｉ、ｊ、およびｋは、０また１を表わすが、ｉ、ｊ、お
よびｋが同時に０であることはない。

ここでA₃で表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例えば
フエニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異つてもよい。

次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

次に、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につ
いて説明する。

一般式（Ｉ）または（II）においてＡの好ましい例は下
記一般式（Cp−１）、（Cp−２）、（Cp−３）、（Cp−
４）、（Cp−５）、（Cp−６）、（Cp−７）、（Cp−
８）または（Cp−９）で表わされるカプラー残基である
ときである。これらのカプラーはカツプリング速度が大
きく好ましい。

上式においてカツプリング位より派生している自由結合
手は、カツプリング離脱基の結合位置を表わす。

上式において、R₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈、R₅₉、
R₆₀、R₆₁、R₆₂またはR₆₃が耐拡散基を含む場合、それは炭
素数の総数が８ないし40、好ましくは10ないし30になる
ように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以
下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型の
カプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は既定外であつてもよい。

以下にR₅₁〜R₆₃、ｄおよびｅについて詳しく説明する。
以下でR₄₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、R₄₂は芳香族基または複素環基を表わし、R₄₃、R₄₄お
よびR₄₅は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。

R₅₁はR₄₁と同じ意味を表わす。R₅₂およびR₅₃は各々R₄₂
と同じ意味を表わす。R₅₄はR₄₁と同じ意味の基、 を表わす。R₅₅はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₅₆およ
びR₅₇は各々R₄₃と同じ意味の基、R₄₁Ｓ−基、R₄₃Ｏ−
基、 を表わす。R₅₈はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₅₉はR₄₁
と同じ意味の基、 ハロゲン原子または を表わす。ｄは０ないし３を表わす。ｄが複数のとき複
数個のR₅₉は同じ置換基または異なる置換基を表わす。
またそれぞれのR₅₉が２価基となつて連結し環状構造を
形成してもよい。環状構造を形成するための２価基の例
としては が挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、ｇは０な
いし２の整数、を各々表わす。R₆₀はR₄₁と同じ意味の基
を表わす。R₆₁はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₆₂はR₄₁
と同じ意味の基、R₄₁CONH−基、R₄₁OCONH−基、R₄₁SO₂N
H−基、 R₄₃Ｏ−基、R₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子または を表わす。R₆₃はR₄₁と同じ意味の基、 R₄₃Ｏ−SO₂−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基ま
たはR₄₃CO−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わ
す。複数個のR₆₂またはR₆₃があるとき各々同じものまた
は異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜32、好ましくは１
〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または
分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である。代
表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、（ｔ）−ブチル基、（ｉ）
−ブチル基、（ｔ）−アミル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、1,1,3,
3−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、またはオクタデシル基が挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜20好ましくは置換もしくは無置
換のフエニル基、または置換もしくは無置換のナフチル
基である。

複素環基とは炭素数１〜20、好ましくは１〜７の、複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例として
は２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、
２−フリル基、２−イミダゾリル基、ピラジニル基、２
−ピリミジニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリ
ル基、フタルイミド基、1,3,4−チアジアゾール−２−
イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、２−キノリ
ル基、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−５−イル
基、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−３−イル
基、スクシンイミド基、フタルイミド基、1,2,4−トリ
アゾール−２−イル基または１−ピラゾリル基が挙げら
れる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原
子、R₄₇Ｏ−基、R₄₆Ｓ−基、 R₄₇OSO₂−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。
ここでR₄₆は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、R₄₇、R₄₈およびR₄₉は各々脂肪族基、芳香族基、複素
環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基また
は複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味である。

次にR₅₁〜R₆₃、ｄおよびｅの好ましい範囲について説明
する。

R₅₁は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R₅₂、R₅₃およ
びR₅₅は芳香族基が好ましい。R₅₄はR₄₁CONH−基、また
は が好ましい。R₅₆およびR₅₇は脂肪族基、R₄₁Ｏ−基、ま
たはR₄₁Ｓ−基が好ましい。R₅₈は脂肪族基または芳香族
基が好ましい。一般式（Cp−６）においてR₅₉はクロー
ル原子、脂肪族基またはR₄₁CONH−基が好ましい。ｄは
１または２が好ましい。R₆₀は芳香族基が好ましい。一
般式（Cp−７）においてR₅₉はR₄₁CONH−基が好ましい。
一般式（Cp−７）においてｄは１が好ましい。R₆₁は脂
肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Cp−８）に
おいてｅは０または１が好ましい。R₆₂としてはR₄₁OCON
H−基、R₄₁CONH−基、またはR₄₁SO₂NH−基が好ましくこ
れらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。R₆₃
としてはR₄₁CONH−基、R₄₁SO₂NH−基、 ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

次にR₅₁〜R₆₃の代表的な例について説明する。

R₅₁としては（ｔ）−ブチル基、４−メトキシフエニル
基、フエニル基、３−｛２−（2,4−ジ−１−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブタンアミド｝フエニル基、４−オクタ
デシルオキシフエニル基またはメチル基が挙げられる。
R₅₂およびR₅₃としては２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルフエニル基、２−クロロ−５−ヘキサデシル
スルホンアミドフエニル基、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドフエニル基、２−クロロ−５−｛４−（2,4
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド｝フエニル
基、２−クロロ−５−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）ブタンアミド｝フエニル基、２−メトキシフ
エニル基、２−メトキシ−５−テトラデシルオキシカル
ボニルフエニル基、２−クロロ−５−（１−エトキシカ
ルボニルエトキシカルボニル）フエニル基、２−ピリジ
ル基、２−クロロ−５−オクチルオキシカルボニルフエ
ニル基、2,4−ジクロロフエニル基、２−クロロ−５−
（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル）
フエニル基、２−クロロフエニル基または２−エトキシ
フエニル基が挙げられる。R₅₄としては、３−｛２−
（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド｝ベ
ンズアミド基、３−｛４−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブタンアミド｝ベンズアミド基、２−クロロ−
５−テトラデカンアミドアニリノ基、５−（2,4−ジ−
ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）ベンズアミド基、
２−クロロ−５−ドデセニルスクシンイミドアニリノ
基、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエノキシ）テトラデカンアミド｝アニリノ
基、2,2−ジメチルプロパンイミド基、２−（３−ペン
タデシルフエノキシ）ブタンアミド基、ピロリジノ基ま
たはN,N−ジブチルアミノ基が挙げられる。R₅₅として
は、2,4,6−トリクロロフエニル基、２−クロロフエニ
ル基、2,5−ジクロロフエニル基、2,3−ジクロロフエニ
ル基、2,6−ジクロロ−４−メトキシフエニル基、４−
｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミ
ド｝フエニル基または2,6−ジクロロ−４−メタンスル
ホニルフエニル基、が好ましい例である。R₅₆としては
メチル基、エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、３−フエニル
ウレイド基、３−ブチルウレイド基、または３−（2,4
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル基が挙げられ
る。R₅₇としては３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）プロピル基、３−〔４−｛２−〔４−（４−ヒドロ
キシフエニルスルホニル）フエノキシ〕テトラデカンア
ミド｝フエニル〕プロピル基、メトキシ基、エトキシ
基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、１−メチ
ル−２−｛２−オクチルオキシ−５−〔２−オクチルオ
キシ−５−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）フエニル
スルホンアミド〕フエニルスルホンアミド｝エチル基、
３−｛４−（４−ドデシルオキシフエニルスルホンアミ
ド）フエニル｝プロピル基、1,1−ジメチル−２−｛２
−オクチルオキシ−５−（1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル）フエニルスルホンアミド｝エチル基、またはドデシ
ルチオ基が挙げられる。R₅₈としては２−クロロフエニ
ル基、ペンタフルオロフエニル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、１−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロ
ピル基、３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロ
ピル基、2,4−ジ−ｔ−アミルメチル基、またはフリル
基が挙げられる。R₅₉としてはクロル原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、２
−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド
基、２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサン
アミド基、２−（2,4−ジ−ｔ−オクチルフエノキシ）
オクタンアミド基、２−（２−クロロフエノキシ）テト
ラデカンアミド基、2,2−ジメチルプロパンアミド基、
２−｛４−（４−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエ
ノキシ｝テトラデカンアミド基、または２−｛２−（2,
4−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）フエノキ
シ｝ブタンアミド基が挙げられる。R₆₀としては４−シ
アノフエニル基、２−シアノフエニル基、４−ブチルス
ルホニルフエニル基、４−プロピルスルホニルフエニル
基、４−エトキシカルボニルフエニル基、４−N,N−ジ
エチルスルフアモイルフエニル基、3,4−ジクロロフエ
ニル基または３−メトキシカルボニルフエニル基が挙げ
られる。R₆₁としてはドデシル基、ヘキサデシル基、シ
クロヘキシル基、ブチル基、３−（2,4−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）プロピル基、４−（2,4−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチル基、３−ドデシルオキシプロピル
基、２−テトラデシルオキシフエニル基、ｔ−ブチル
基、２−（２−ヘキサデシルオキシ）フエニル基、２−
メトキシ−５−ドデシルオキシカルボニルフエニル基、
２−ブトキシフエニル基または１−ナフチル基が挙げら
れる。R₆₂としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ
基、エトキシカルボニルアミノ基、フエニルスルホニル
アミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンア
ミド基、４−メチルベンゼンスルホンアミド基、ベンズ
アミド基、トリフルオロアセトアミド基、３−フエニル
ウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、またはアセ
トアミド基が挙げられる。R₆₃としては、2,4−ジ−ｔ−
アミルフエノキシアセトアミド基、２−（2,4−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブタンアミド基、ヘキサデシルス
ルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルフ
アモイル基、N,N−ジオクチルスルフアモイル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、クロール原子、フツソ原子、
ニトロ基、シアノ基、Ｎ−３−（2,4−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）プロピルスルフアモイル基、メタンスルホ
ニル基またはヘキサデシルスルホニル基が挙げられる。

一般式（II）においてＡが一般式（III）で表わされる
ものであるときについて好ましい範囲を以下に説明す
る。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすと
き、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

ここに＊印はA₁またはA₂と結合する位置を表わし、＊＊
印は−（Ｘ＝Ｙ_nの自由結合手の一方と結合する位置
を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜32、好ましくは１
〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または不
飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基、ベンジル基、フエノキシブチル基、イソプロ
ピル基など）、炭素数６〜10の置換または無置換の芳香
族基（例えばフエニル基、４−メチルフエニル基、１−
ナフチル基、４−ドデシルオキシフエニル基など）、ま
たはヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸
素原子より選ばれる４員ないし７員環の複素環基（例え
ば２−ピリジル基、１−フエニル−４−イミダゾリル
基、２−フリル基、ベンゾチエニル基など）が好ましい
例である。

A₁およびA₂がアルカリにより除去されうる基（以下、プ
レカーサー基という）を表わすとき、好ましくはアシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル
基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特許
第4,009,029号に記載の逆マイケル反応を利用した型の
プレカーサー基、米国特許第4,310,612号に記載の環開
裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利用
する型のプレカーサー基、米国特許第3,674,478号、同
3,932,480号もしくは同3,993,661号に記載のアニオンが
共役系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさ
せるプレカーサー基、米国特許4,335,200号に記載の環
開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起
こさせるプレカーサー基または米国特許第4,363,865
号、同4,410,618号に記載のイミドメチル基を利用した
プレカーサー基が挙げられる。

一般式（III）において好ましくはＰが酸素原子を表わ
し、A₂が水素原子を表わすときである。

一般式（III）においてさらに好ましくは、ＸおよびＹ
が、置換基として−（L_{1 v}ＢL_{2 w}DIを有するメチン
基である場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは無
置換のメチン基であるときである。

一般式（III）で表わされる基のなかで特に好ましいも
のは下記一般式（IV）または（Ｖ）で表わされる。

一般式（IV） 一般式（Ｖ） 式中、＊印はL_{1 v}ＢL₂)_w−DIの結合する位置を表
わし、Ｐ、Ｑ、A₁およびA₂は一般式（III）において説
明したのと同じ意味を表わし、Ｒは置換基を表わし、ｑ
は０、１ないし３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２
つ以上のＲは同じでも異なつていてもよく、また２つの
Ｒが隣接する炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２
価基となつて連結し環状構造を表わす場合も包含する。
そのときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベ
ンゾチオフエン類、キノリン類、ベンゾフラン類、2,3
−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはインデ
ン類などの環構造となり、これらはさらに１個以上の置
換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有する
ときの好ましい置換基の例、およびＲが縮合環を形成し
ていないときのＲの好ましい例は以下に挙げるものであ
る。すなわち、脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、
アリル基、ベンジル基、ドデシル基）、芳香族基（例え
ばフエニル基、ナフチル基、４−フエノキシカルボニル
フエニル基）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブロ
モ原子）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ヘキサデ
シルオキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基、４−ｔ−オクチルフエノキ
シ基、2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ基）、アリール
チオ基（例えばフエニルチオ基、４−ドデシルオキシフ
エニルチオ基）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカ
ルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ヘキ
サデシルカルバモイル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル
基、Ｎ−３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロ
ピルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、２−シアノエトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロポキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
エノキシカルボニル基、４−ノニルフエノキシカルボニ
ル基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、ス
ルフアモイル基（例えばＮ−プロピルスルフアモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルフアモイル基、
Ｎ−フエニルスルフアモイル基、Ｎ−ドデシルスルフア
モイル基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、
ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、４−（2,4−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド基、２−（2,
4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド基、２−
（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）テトラデカンアミ
ド基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホ
ンアミド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基、ミリストイル基、パルミトイル基）、ニトロソ
基、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイル
オキシ基、ラウリルオキシ基）、ウレイド基（例えば３
−フエニルウレイド基、３−（４−シアノフエニルウレ
イド基）、ニトロ基、シアノ基、複素環基（ヘテロ原子
として窒素原子、酸素原子またはイオウ原子より選ばれ
る４員ないし６員環の複素環基。例えば２−フリル基、
２−ピリジル基、１−イミダゾリル基、１−モルホリノ
基）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ
基、フエノキシカルボニルアミノ基、ドデシルオキシカ
ルボニルアミノ基）、スルホ基、アミノ基、アリールア
ミノ基（例えばアニリノ基、４−メトキシカルボニルア
ニリノ基、脂肪族アミノ基（例えばN,N−ジエチルアミ
ノ基、ドデシルアミノ基）、スルフイニル基（例えばベ
ンゼンスルフイニル基、プロピルスルフイニル基）、ス
ルフアモイルアミノ基（例えば３−フエニルスルフアモ
イルアミノ基）、チオアシル基（例えばチオベンゾイル
基）、チオウレイド基（例えば３−フエニルチオウレイ
ド基）、複素環チオ基（例えばチアジアゾリルチオ
基）、イミド基（例えばスクシンイミド基、フタルイミ
ド基、オクタデセニルイミド基）または複素環アミノ基
（例えば４−イミダゾリルアミノ基、４−ピリジルアミ
ノ基）などが挙げられる。

上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は１〜32、好ましくは１〜20であり、鎖状または環
状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または無
置換の脂肪族基である。

上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は６〜10であり、好ましくは置換または無
置換のフエニル基である。

一般式（II）においてＢで表わされる基は好ましくは一
般式（Ｂ−１）で表わされるものである。

一般式（Ｂ−１）においてＰは好ましくは酸素原子を表
わし、Ｑは好ましくは酸素原子または下記で表わされる
ものである。ここに＊印は（Ｘ′＝Ｙ′）_nと結合する
結合手を表わし、＊＊印はA₂と結合する結合手を表わ
す。

式中Ｇは一般式（Ｎ−１）および（Ｎ−２）において説
明したのと同じ意味を表わす。

さらに、一般式（II）においてＢで表わされる基が下記
一般式（Ｂ−２）または（Ｂ−３）で表わされるとき、
本発明の効果において特に好ましい。

一般式（Ｂ−２） 一般式（Ｂ−３） 式中、＊印はＡ−(L₁)_v−と結合する結合手を表わし、
＊＊印は−(L₂)_w−DIと結合する結合手を表わし、Ｒ、
ｑ、ＱおよびA₂は一般式（IV）または（Ｖ）において説
明したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｂ−２）および（Ｂ−３）においてＲの好まし
い例としては、以下の例が挙げられる。以下の例で総炭
素数は15以下が好ましい例である。脂肪族基（例えばメ
チル基、エチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、エチルチオ基）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基）、ア
リールオキシカルボニル基例えばフエノキシカルボニル
基）、カルバモイル基（例えばＮ−プロピルカルバモイ
ル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカル
バモイル基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド
基）、複素環チオ基（例えばテトラゾリルチオ基）、ヒ
ドロキシル基または芳香族基が挙げられる。

一般式（II）においてｖおよびｗはともに０であるとき
が好ましい例である。

一般式（II）においてＡで表わされる基は特に好ましく
はカプラー基である。

本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。

一般式（II）において特に好ましいDIは、DIとして開裂
したときは現像抑制性を有する化合物であるが、それが
発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響
を与えない化合物に分解される（もしくは変化する）性
質を有する現像抑制剤である。

例えば米国特許第4,477,563号、特開昭60-218,644号、
同60-221,750号、同60-233,650号、または同61-11,743
号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記
一般式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−
４）、（Ｄ−５）、（Ｄ−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−
８）、（Ｄ−９）、（Ｄ−10）または（Ｄ−11）で表わ
されるものである。

式中、＊印は一般式（II）においてＡL₁)_v-B-(L₂)_w-
と結合する位置を表わし、Ｘは水素原子または置換基を
表わし、ｄは１または２を表わし、L₃は現像液中で切断
される化学結合を含む基を表わし、Ｙは現像抑制作用を
発現させる置換基であり脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わす。

上記現像抑制剤はA-(L₁)_v-B-(L₂)_w-より開裂した後現像
抑制作用を示しながら写真層を拡散し、一部発色現像処
理液に流出する。処理液中に流出した現像抑制剤は、処
理液に一般的に含まれるヒドロキシルイオンまたはヒド
ロキシルアミンなどと反応してL₃に含まれる化学結合部
分において速やかに分解（例えばエステル結合の加水分
解）し、すなわちＹで表わされる基が開裂し、水溶性の
高い現像抑制性の小さい化合物となり、結局現像抑制作
用は実質的に消失する。

Ｘは水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わして
もよく置換基としては脂肪族基（例えばメチル基、エチ
ル基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、プロ
ピオンアミド基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブロ
モ原子）、ニトロ基、またはスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基）などが代表的な例である。

L₃で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化合結
合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙げ
る例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中の成
分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシルアミン
などの求核試薬により開裂する。

前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環の部分と直接もしくはアルキレン基または（およ
び）フエニレン基を介在して連結し、他方Ｙと直接連結
する。アルキレン基またはフエニレン基を介在して連結
する場合、この介在する二価基の部分に、エーテル結
合、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、ス
ルホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んで
もよい。

Ｙが脂肪族基を表わすとき炭素数１〜20、好ましくは１
〜10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状また
は環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特に好
ましくは置換基を有する炭化水素基である。

Ｙが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフエニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。

Ｙが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含む４員ないし８員環の
複素環基である。

複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル
基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニ
ル基、またはジアジニル基などが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数１〜10のアルコキシ基、炭素数６〜10のアリ
ールオキシ基、炭素数１〜10のアルカンスルホニル基、
炭素数６〜10のアリールスルホニル基、炭素数１〜10の
アルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素
数１〜10のアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、
炭素数６〜10のアリールカルバモイル基、炭素数１〜10
のアルキルスルホンアミド基、炭素数６〜10のアリール
スルホンアミド基、炭素数１〜10のアルキルチオ基、炭
素数６〜10のアリールチオ基、フタールイミド基、スク
シンイミド基、イミダゾリル基、1,2,4−トリアゾリル
基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フリル基、
ベンズチアゾリル基、炭素数１〜10のアルキルアミノ
基、炭素数１〜10のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭
素数１〜10のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、シアノ
基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ア
ミノ基、炭素数１〜10のアルキルスルフアモイル基、炭
素数６〜10のアリールスルフアモイル基、モルホリノ
基、炭素数６〜10のアリール基、ピロリジニル基、ウレ
イド基、ウレタン基、炭素数１〜10のアルコキシカルボ
ニル基、炭素数６〜10のアリールオキシカルボニル基、
イミダゾリジニル基または炭素数１〜10のアルキリデン
アミノ基などが挙げられる。

（化合物例） 以下に本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。

以下に代表的な合成例を示すが、他の化合物も同様に合
成することができる。

合成例（１） 例示化合物（１）の合成 以下の合成ルートにより合成した。

第１工程（化合物３の合成） 化合物２の62g、カセイカリ18g、および水10mlをトルエ
ン700mlに加え窒素雰囲気下１時間還流加熱し、その後
水をトルエンとともに共沸で留去した。残渣にN,N−ジ
メチルホルムアミド200mlを加え100℃に加熱し、化合物
１の57gを添加した。１時間100℃で反応させた後室温に
冷却し酢酸エチルを加え分液ロートに移し水洗浄した。
酢酸エチル層をとり減圧で溶媒を留去することにより３
を主成分とする53gの油状残渣を得た。

第二工程（化合物４の合成） 前記で得た３の53gをエタノール400mlと水120mlとの混
合溶媒に溶解し水酸化カリウム40gを加えた。４時間加
熱還流し塩酸で中和後酢酸エチルと水とで分液抽出し酢
酸エチル層をとり、溶媒を留去することにより４を主成
分とする油状残渣43gを得た。

第三工程（化合物５の合成） 前記で得た４の43gを酢酸エチル30mlに溶解し無水ヘプ
タフルオロブタン酸の69gを室温で滴下した。30分反応
後水を加え分液ロートにて水洗浄した。油層をとり溶媒
を留去した後残渣から目的物を単離精製するためカラム
クロマトグラフイーを行なつた。充てん剤としてシリカ
ゲル、溶離液として2.5％のエタノールを含むクロロホ
ルムを用いた。47gの油状の５を得た。

第４工程（化合物６の合成）５ 、47g、鉄粉、36.3gおよび酢酸10mlを水40mlとイソプ
ロパノール400mlの混合溶媒に加え１時間加熱還流し
た。熱時ロ過しロ液を約半分に濃縮した。析出した結晶
をロ取することにより６の44gを得た。

第５工程（化合物７の合成）６ 、44gをアセトニトリル400mlに加え加熱還流した。２
−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタノイルクロ
リド28gを滴下した。30分間還流させた後室温に冷却し
酢酸エチルを加え分液ロートにて水洗浄した。油層をと
り溶媒を減圧で留去したアセトニトリルより再結晶する
ことにより60gの７を得た。

第６工程（化合物８の合成）７ 、60gのジクロロメタン500mlに加えた。−10℃に冷却
しボロントリブロマイド、34.5gを滴下した。−５℃以
下で20分間反応させた後、炭酸ソーダの水溶液を水層が
中性になるまで加えた。分液ロートに移し水洗した。油
層をとり溶媒を減圧で留去した。残渣をアセトニトリル
より再結晶することにより８の45.2gを得た。

第７工程（例示化合物（１）の合成）８ 、45.2gをアセトニトリル600mlに加え室温（25℃）
で、１−フエニルテトラゾリル−５−スルフエニルクロ
リド20.2gを含むクロロホルム溶液100mlを滴下した。酢
酸エチルを加え分液ロートに移し水洗浄した。油層をと
り溶媒を留去した。ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒よ
り再結晶し、45.3gの例示化合物（１）を得た。

合成例（２） 例示化合物（28）の合成 合成例（１）の第７工程において１−フエニルテトラ
ゾリル−５−スルフエニルクロリド、20.2gの代りに１
−エトキシカルボニルメトキシカルボニルメチルテトラ
ゾリル−５−スルフエニルクロリド、26.7gを用いた他
は合成例（１）と同様にして合成した。但し再結晶溶媒
はヘキサンとクロロホルムの混合溶媒を用いた。

合成例（３） 例示化合物（30）の合成 以下の合成ルートにより合成した。

第一工程（化合物10の合成）９ （J.Am Chem Soc.,81、4604（1959）に記載の方法に
より合成した）、147.7g、水酸化カリウム、24.6gおよ
び水15mlをトルエン１に加え１時間加熱還流した。水
およびトルエンを共沸で留去した。残渣にN,N−ジメチ
ルホルムアミド500ml、１、70g、塩化第一銅0.5gを加え
120℃で４時間反応させた。室温に冷却した後塩酸12m
l、水150mlおよびメタノール500mlを加えた。析出した
結晶をロ取することにより10を120g得た。

第二工程（化合物11の合成）10 の55.9gをエタノール300mlと水100mlの混合溶媒に加
え窒素ガスを通じた。この溶液に水酸化カリウムの31.4
gを加え６時間加熱還流した。室温にまで冷却し塩酸を
加えて中和した。酢酸エチル500mlを加え分液ロートに
移し水洗浄した。油層を分離し減圧下溶媒を留去した。
残渣（46.2g）を全量次工程に用いた。

第三工程（化合物12の合成） 段階で得た化合物11の46.2gを酢酸エチル500mlに溶解
した。室温で無水ヘプタフルオロブタン酸の47.3gを滴
下した。40分間その温度で反応させた後、炭酸ナトリウ
ム水を加え中和した。分液ロートにて油層をとり水洗浄
した。油層を分離し減圧下溶媒を留去し残渣にクロロホ
ルムを入れると結晶が析出した。これを除去しロ液を濃
縮することにより化合物12の52.5gを得た。これを全量
次工程に用いた。

第４工程（化合物13の合成） 前記で得た化合物12の52.5g、還元鉄53g、塩化アンモニ
ウム3g、酢酸3mlをイソプロパノール280mlと水40mlの混
合溶媒に加え１時間加熱還流した。熱いうちにロ過しロ
液を減圧で濃縮した。結晶が析出したところで濃縮をと
め冷却した。析出した結晶をロ別することにより45.2g
の化合物13を得た。

第５工程（化合物14の合成） 化合物13の45.2gをアセトニトリル50mlに加え加熱還流
下２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタノイル
クロリドの28.3gを滴下した。30分間還流下反応させた
後室温にまで冷却し酢酸エチル500mlを加え水洗浄し
た。油層を分離し減圧で溶媒を留去した。残渣を酢酸エ
チルとｎ−ヘキサンより再結晶し14の56.7gを得た。

第６工程（化合物15の合成）14 の56.7gをテトラヒドロフラン250ml、アセトニトリル
250mlとN,N−ジメチルホルムアミド10mlの混合溶媒に加
え室温でチオニルクロリド42.4gを滴下した。30分間反
応させた後−10℃に冷却した。この溶液にプロピルアミ
ン、67.7gを０℃以下に保ちながら滴下した。30分間そ
の温度で反応させた後酢酸エチルを加え水洗浄した。油
層を分離し減圧で溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルと
ヘキサンの混合溶媒より再結晶することにより45.2gの1
5を得た。

第７工程（化合物16の合成）15 の45.2gをメタノール300mlと塩酸15mlの混合溶媒に加
え１時間加熱還流した。室温に冷却後水200mlを加え析
出した結晶をロ取することにより28.6gの16を得た。

第８工程（例示化合物（30）の合成）16 の28.6gをテトラヒドロフラン600mlに加え−10℃に冷
却し塩化アルミニウム4.6gを加えた。この溶液に１−フ
エニルテトラゾリル−５−スルフエニルクロリド8.8gを
含有するジクロロメタン溶液60mlを滴下した。30分間−
10℃で反応させた後酢酸エチルおよび水を加えた。分液
ロートにて油層を分離し水洗した。油層をとり減圧で溶
媒を留去し残渣をヘキサンとエタノールの混合溶媒より
再結晶することにより目的の例示化合物（30）24.9gを
得た。

合成例（４） 例示化合物（31）の合成 合成例（３）の第８工程において１−フエニルテトラ
ゾリル−５−スルフエニルクロリド8.8gの代りに16.8g
の５−（４−メトキシカルボニルフエノキシカルボニル
メチルチオ）−1,3,4−チアジアゾリル−２−スルフエ
ニルクロリドを用いた他は合成例（３）と同様にして合
成した。

合成例（５） 例示化合物（73）の合成 α−クロロ−α−ベンゾイル−２−クロロ−５−オクタ
デシルオキシカルボニルアセトアニリド、30.2g、２−
｛１−〔２−（４−シアノフエノキシカルボニル）エチ
ル〕テトラゾリル−５−チオ｝−3,4,5−トリヒドロキ
シ安息香酸プロピルエステル、24.3gおよび炭酸カリ、
6.9gをN,N−ジメチルホルムアミド、50mlとトルエン100
mlの混合溶媒に加え50℃で２時間反応させた。室温まで
冷却後分液ロートに移し水洗浄、希塩酸で洗浄、さらに
水洗浄を行ない、油層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧で溶媒を留去した後残渣を酢酸エチルとｎ−ヘ
キサンより再結晶し目的とする例示化合物（73）を得
た。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、 感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣
接層に添加することが好ましく、その添加量は１×10^-6
〜１×10^-3mol/m²であり、好ましくは３×10^-6〜５×10
^-4mol/m²、より好ましくは１×10^-5〜２×10^-4mol/m²で
ある。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤において、平
均アスペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対
する直径の比の平均値を意味する。即ち、個々のハロゲ
ン化銀粒子の直径を厚みで除した値の平均値である。こ
こで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微
鏡で観察したとき、粒子の投影面積と等しい面積を有す
る円の直径を指すものとする。従つて、平均アスペクト
比が5:1以上であるとは、この円の直径が粒子の厚みに
対して５倍以上であることを意味する。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの５〜15倍、特に
好ましくは５〜10倍である。又、全ハロゲン化銀粒子の
投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合
は85％以上である。

このような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優
れているのはこのような乳剤を用いた乳剤層による光散
乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さいことによる。
このことは、当業者が日常使用しうる実験方法により容
易に確認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではない
が、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支持体面と平行
に配向するためではないかと考えられる。

粒子の厚みとしては、好ましくは0.5μ以下である。こ
こで平板状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。また、粒子の厚みとは、
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の間
の距離で表わされる。

本発明において、より好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子厚さが0.3μｍ以下であり、且つ平均（直径／
厚さ）が５以上10以下である。これ以上になると感光材
料を折り曲げたり、固く巻き込んだり、あるいは鋭利な
物に触れた時に写真性能に異常が出ることがあり好まし
くない。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よいが、臭化銀、沃化銀15モル％以下の沃臭化銀、又は
塩化銀50モル％以下で沃化銀２モル％以下の塩沃臭化銀
及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀におけ
る組成分布は均一でも局在化していてもよい。

又、粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良
い。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤は、Cugnac,C
hateauの報告や、Duffin著“Photographic Emulsion Ch
emistry"（Focal Press刊、New York 1966年）66頁〜72
頁、及びA.P.H.Trivelli,W.F.Smith編“Phot.Journal"8
0（1940年）285頁に記載されているが、特開昭58-11392
7号、同58-113928号、同58-127921号に記載された方法
等を参照すれば容易に調製することができる。

例えばpBrが1.3以下の比較的高pAg値の雰囲気中で平板
状粒子が重量で40％以上存在する種晶を形成し、同程度
のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加し
つつ種晶を成長させることにより得られる。この粒子成
長過程において、親たな結晶核が発生しないように銀及
びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイ
ズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サイズの分
布、粒子の成長速度をコントロールすることができる。
溶剤の使用量は、反応溶液の10^-3〜1.0重量％の範囲が
好ましく、特に10^-2〜10^-1重量％の範囲が好ましい。本
発明においては、溶剤の使用量の増加と共に粒子サイズ
分布を単分散化し、成長速度を進めることができる一
方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する傾向もあ
る。

本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用することができる。屡々用いられるハロゲン化銀
溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素
類、チオシアネート塩、チアゾリンチオ類などを挙げる
ことができる。チオエーテルに関しては、米国特許第3,
271,157号、同第3,574,628号、同第3,790,387号等を参
考にすることができる。又、チオ尿素類に関しては特開
昭53-82408号、同55-77737号、チオシアネート塩に関し
ては米国特許第2,222,264号、同第2,448,534号、同第3,
320,069号、チアゾリンチオン類に関しては、特開昭53-
144319号をそれぞれ参考にすることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程において
は、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ルム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又
は鉄錯塩等を共存させてもよい。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に
は、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えば
AgNO₃水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばKBr水溶液）
の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ま
しく用いられる。これらの方法に関しては、例えば英国
特許第1,335,925号、米国特許第3,650,757号、同第3,67
2,900号、同第4,242,445号、特開昭55-142329号、同55-
158124号等の記載を参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることができる。化学増感のためには例えば、H.
Frieser編“Die Grundlagen der Photographischen Pro
zesse mit Silberhalogeniden"（Akademische Verlagsg
esellschaft,1968年）675頁〜735頁に記載の方法を用い
ることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えばカチオン硫酸塩、チオ尿素塩、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質
（例えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩の他、Pt、I
r、Pd等の周期律表第VIII族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独又は組み合わせて用いることがで
きる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第1,
574,944号、同第2,278,947号、同第2,410,689号、同第
2,728,668号、同第3,656,955号等、還元増感法について
は米国特許第2,419,974号、同第2,983,609号、同第4,05
4,458号等、貴金属増感法については米国特許第2,399,0
83号、同第2,448,060号、英国特許第618,061号等の各明
細書に記載されている。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好まし
い。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要に応じてメチ
ン色素類その他によつて分光増感することができる。
又、前述した鮮鋭度の向上の他に分光速度が高いことも
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長である。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘキシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、
シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシア
ニン色素に属する色素である。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第929,080
号、米国特許第2,493,748号、同第2,503,776号、同第2,
519,001号、同第2,912,329号、同第3,656,959号、同第
3,672,897号、同第4,025,349号、英国特許第1,242,588
号、特公昭44-14030号に記載されたものを挙げることが
出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
第2,688,545号、同第2,977,229号、同第3,397,060号、
同第3,522,052号、同第3,527,641号、同第3,617,293
号、同第3,628,964号、同第3,666,480号、同第3,672,89
8号、同第3,679,428号、同第3,814,609号、同第4,026,7
07号、英国特許第1,344,281号、特公昭43-4936号、同53
-12375号、特開昭52-109925号、同52-110618号に記載さ
れている。

本発明で使用する写真乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、トリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特
に、ニトロー又はハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類、例えば、メルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やス
ルホン基等の水溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプ
ト化合物類；例えばオキサドリンチオのようなチオケト
化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（1,3,3a,7）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオス
ルフオン酸類；ベンゼンスルフイン酸；等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を
加えることができる。これらの更に詳しい具体例及びそ
の使用方法については、たとえば米国特許第3,954,474
号、同第3,982,947号、同第4,021,248号の各明細書、又
は特公昭52-28660号公報の記載を参考にすることができ
る。

本発明の平板状乳剤は、感光材料中の保護層およびアン
チハレーシヨン層を除くいずれの層に含有させてもよい
が、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量および／
または該層とは感色性の異なる層および／または該層と
該層とは感色性の異なる層の間の該層とは実質的に同一
の感色性層に含有させることが、色再現性を向上させる
うえで特に好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、前
述の平板状乳剤以外に臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下の沃化
銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好
ましいのは約２モル％から約25モル％までの沃化銀を含
む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギユ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・デイスクロージヤ（R
D）、No.17643（1978年12月）、22〜23頁、“I.乳剤製
造（Emulsin preparation and types）”および同、No.
18716（1979年11月）、648頁に記載の方法に従うことが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel,1967）、
ダフイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス社刊
（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry（Foca
l Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フオーカルプレス社刊（V.L.Zelikmanet al,Maki
ng and Coating Photographic Emulsion,Focal Press,1
964）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ
方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジエツ
ト法を用いることもできる。この方法によると、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。詳
しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Photographic Science and Engin
eering）第６巻、159〜165頁（1962）；ジヤーナル・オ
ブ・フオトグラフイク・サイエンス（Journal of Photo
graphic Science）、12巻、242〜251頁（1964）、米国
特許第3,655,394号および英国特許第1,413,748号に記載
されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロ
ンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約95
重量％が平均粒子直径の±40％内にあるような乳剤が代
表的である。平均粒子直径が約0.25〜２ミクロンであ
り、少なくとも約95重量％又は数量で少なくとも約95％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3,574,628号、同第3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号に記載されている。また特
開昭48-8600号、同51-39027号、同51-83097号、同53-13
7133号、同54-48521号、同54-99419号、同58-37635号、
同58-49938号などに記載されたような単分散乳剤も本発
明で好ましく使用できる。

結晶構造は一様なもので、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていてもよ
い。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、米
国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭58-2
48469号等に開示されている。また、エピタキシヤル接
合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳剤
粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900号、同4,
459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許山車4,34
9,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,463,087
号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59-162540
号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行つたものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.17643お
よび同No.18716に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４
当量または２当量カプラーの具体例は前述RD17643、VII
−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号など
に記載されている。本発明には、二当量イエローカプラ
ーの使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,4
47,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ビバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788号、同第2,9
08,573号、同第3,062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。二当量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第4,310,
619号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,3
51,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,061,
432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましく
は米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1−
ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスクロ
ージヤー24220（1984年６月）および特開昭60-33552号
に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・デイ
スクロージヤー24230（1984年６月）および特開昭60-43
659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号に記載
のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好
ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフエノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第4,1
46,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフエノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載され
ている。湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成
しうるカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典
型例を挙げると、米国特許第3,772,002号に記載された
フエノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有するフエノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,
162号、同第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,33
4,011号、同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号および欧州特許第121,365号などに記載された2,5−ジ
アシルアミノ置換フエノール系カプラー、米国特許第3,
446,622号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および
同第4,427,767号などに記載された２−位にフエニルウ
レイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフ
エノール系カプラーなどである。欧州特許第161,626A号
に記載されたナフトールの５−位にスルホンアミド基、
アミド基などが置換したシアンカプラーもまた発色画像
の堅牢性に優れており、本発明で好ましく使用できる。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第4,163,670号および特公昭57-
39413号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーま
たは米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号および英
国特許第1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラ
ードカプラーは前述RD17643、VII〜Ｇ項に記載されてい
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号
および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII〜Ｆ項に
記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57-151
944号に代表される現像液失活型；米国特許第4,248,962
号および特開昭57-154234号に代表されるタイミング
型；特願昭59-39653号に代表される反応型であり、特に
好ましいものは、特開昭57-151944号、同58-217932号、
特願昭59-75474号、同59-82214号、同59-82214号および
同59-90438号等に記載される現像液失活型DIRカプラー
および特願昭59-39653号等に記載される反応型DIRカプ
ラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,131,188号に記載さ
れている。ハロゲン化銀に対して吸着作用を有するよう
な造核剤などを放出するカプラーは特に好ましく、その
具体例は、特開昭59-157638および同59-170840などに記
載されている。

その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争カプラー（例えば米国特許第4,130,42
7号などに記載のあるカプラー）、多当量カプラー（例
えば米国特許第4,283,472号、同4,338,393号、同4,310,
618号などに記載のあるカプラー）、離脱後復色する色
素放出カプラー（例えばヨーロツパ公開特許第173,302
号に記載のあるカプラー）等があげられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027
号などに記載されている。分散には転相を伴つてもよ
く、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま
たは限外炉過法などによつて除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。

ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁および同、No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のRD、No.1
7643の28〜29頁および同、No.18716の651左欄〜右欄に
記載された通常の方法によつて現像処理することができ
る。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般
に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノー
ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のような造核剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（OLS）第2,622,950号に記載の酸化防止剤などを
発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処理
後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤として
は例えば鉄（III）、コバルト（III）、クロム（VI）、
銅（II）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤としてフ
エリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（III）もしくはコ
バルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢
酸、1,3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニ
トロソフエールなどを用いることができる。これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄（III）塩、ジエチレント
リアミン五酢酸鉄（III）塩および過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（III）錯塩は独立の漂白液においても、一
浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白後、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53-32736号、同53-57831号、同37418号、同
53-65732号、同53-72623号、同53-95630号、同53-95631
号、同53-104232号、同53-124424号、同53-141623号、
同53-28426号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフイド基を有する化合物；特開昭50-140129号に記載
されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506
号、特開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,70
6,561号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715
号、特開昭58-16235号に記載の沃化物；西独特許第966,
410号、同2,748,430号に記載のポリエチレンオキサイド
類；特公昭45-8836号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭49-42434号、同49-59644号、同53-94927号、同
54-35727号、同55-26506号および同58-163940号記載の
化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-95630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フオトグラフイツク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（L.E.West、Phot.S
ci.Eng.）、第６巻、344〜359ページ（1965）等に記載
の化合物を添加しても良い。特にキレート剤や防バイ剤
の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭57-8
543号記載のような多段向流安定化処理工程を実施して
もよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必要であ
る。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化
する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整
する（例えばpH3〜９）ための各種の緩衝剤（例えば、
ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じてキレー
ト剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸、有機ホスホン酸、ア、イノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノ
ン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダゾー
ル、ハロゲン化フエノール、スルフアニルアミド、ベン
ゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜
剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異
種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程の前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によつて相違するが通常20秒〜10分であり、好まし
くは20秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、
リサーチ・デイスクロージヤー 14880号および同15159
号記載のシツフ塩基型化合物、同13924号記載のアルド
ール化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯
体、特開昭53-135628号記載のウレタン系化合物をはじ
めとして、特開昭56-6235号、同56-16133号、同56-5923
2号、同56-67842号、同56-83734号、56-83735号、同56-
83736号、同56-89735号、同56-81837号、56-54430号、
同56-106241号、同56-107236号、同57-97531号および同
57-83565号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあ
げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56-64339号、同57-144547号、同57-211147
号、同58-50532号、同58-50536号、同58-50533号、同58
-50534号、同58-50535号および同58-115438号などに記
載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用さ
れる。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より高
温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により
低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成す
ることができる。また、感光材料の節銀のため西独特許
第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行つ
てもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用い
て、液組成の変動を防止することによつて一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に使用するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 不活性ゼラチン30g、臭化カリウム6g、蒸留水１を溶
かした水溶液を75℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀5.0g
を溶かした水溶液35cc及び臭化カリウム3.2g、沃化カリ
ウム0.98gを溶かした水溶液35ccをそれぞれ70cc/分の流
速で30秒間添加した後、pAgを10に上げて30分間熟成し
て、種乳剤を調製した。

つづいて硝酸銀145gを溶かした水溶液１のうちの所定
量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を
等モル量ずつ所定の温度、所定のpAgで離界成長速度近
くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。更にひ
きつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調製のと
きとは異なつた組成の臭化カリウムと沃化カリウムの混
合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの添加速
度で添加し、コアを被覆しコア／シエル型の沃臭化銀平
板乳剤Ａ〜Ｄを調製した。

アスペクト比の調節はコアー及びシエル調製時のpAgを
選択することで得られた。結果を第１−１表に示した。

次に下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料101を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表わした塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料101） 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ……銀0.18 ゼラチン ……0.40 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ……0.18 Ｃ−１ ……0.07 Ｃ−３ ……0.02 Ｕ−１ ……0.08 Ｕ−２ ……0.08 HBS−１ ……0.10 HBS−２ ……0.02 ゼラチン ……1.04 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径0.8μ） ……
銀0.50 増感色素IX ……6.9×10^-5 増感色素II ……1.8×10^-5 増感色素III ……3.1×10^-4 増感色素IV ……4.0×10^-5 Ｃ−２ ……0.146 HBS−１ ……0.005 Ｃ−10 ……0.008 ゼラチン ……1.20 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径0.85μ）……
銀1.15 増感色素IX ……5.1×10^-5 増感色素II ……1.4×10^-5 増感色素III ……2.3×10^-4 増感色素IV ……3.0×10^-5 Ｃ−２ ……0.060 Ｃ−３ ……0.008 Ｃ−10 ……0.004 HBS−２ ……0.005 ゼラチン ……1.50 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、平均粒径1.5μ） ……
銀1.50 増感色素IX ……5.4×10^-5 増感色素II ……1.4×10^-5 増感色素III ……2.4×10^-4 増感色素IV ……3.1×10^-5 Ｃ−５ ……0.012 Ｃ−３ ……0.003 Ｃ−４ ……0.004 HBS−１ ……0.32 ゼラチン ……1.63 第６層；中間層 ゼラチン ……1.06 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径0.8μ） ……
銀0.35 増感色素Ｖ ……3.0×10^-5 増感色素VI ……1.0×10^-4 増感色素VII ……3.8×10^-4 Ｃ−６ ……0.120 Ｃ−１ ……0.021 Ｃ−７ ……0.030 Ｃ−８ ……0.025 HSB−１ ……0.20 ゼラチン ……0.70 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径0.85μ）……
銀0.75 増感色素Ｖ ……2.1×10^-5 増感色素VI ……7.0×10^-5 増感色素VII ……2.6×10^-4 Ｃ−６ ……0.021 Ｃ−８ ……0.004 Ｃ−１ ……0.002 Ｃ−７ ……0.003 HSB−１ ……0.15 ゼラチン ……0.80 第９層；第３緑感乳剤層 乳剤Ａ ……銀1.80 増感色素Ｖ ……3.5×10^-5 増感色素VI ……8.0×10^-5 増感色素VII ……3.0×10^-4 Ｃ−６ ……0.011 Ｃ−１ ……0.001 HBS−２ ……0.69 ゼラチン ……1.74 第10層；イエローフイルター層 黄色コロイド銀 ……銀0.05 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ……0.03 ゼラチン ……0.95 第11層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径0.6μ） ……
銀0.24 増感色素VIII ……3.5×10^-4 Ｃ−９ ……0.27 Ｃ−８ ……0.005 HBS−１ ……0.28 ゼラチン ……1.28 第12層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、平均粒径1.0μ） ……
銀0.45 増感色素VIII ……2.1×10^-4 Ｃ−９ ……0.098 HBS−１ ……0.03 ゼラチン ……0.46 第13層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、平均粒径1.8μ） ……
銀0.77 増感色素VIII ……2.2×10^-4 Ｃ−９ ……0.036 HBS−１ ……0.07 ゼラチン ……0.69 第14層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）……銀0.
5 Ｕ−１ ……0.11 Ｕ−２ ……0.17 HBS−１ ……0.90 ゼラチン ……0.80 第15層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約1.5μｍ） …
…0.54 Ｓ−１ ……0.15 Ｓ−２ ……0.05 ゼラチン ……0.72 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面
活性剤を添加した。

（試料102〜104） 試料101の第９層の乳剤Ａを乳剤Ｂ〜乳剤Ｄに置き換え
た以外は同様にして試料102〜104をそれぞれ作成した。

（試料105〜112） 試料101〜104の第７層および第８層のＣ−８を、Ｃ−11
0.4倍モルおよび本発明の化合物（30）1.7倍モルに置
き換えて試料105〜108および試料109〜112を作成した。

このようにして得られた試料101〜112に均一な青色光を
与え、さらに緑色光でイメージワイズ露光後、下記に示
すような現像処理を行なつたところ、第１図に示すよう
なマゼンタ色像の特性曲線１とイエロー色像濃度２が得
られた。ここでΔD_Bは緑感光性乳剤層が未露光部（Ａ
点）から露光部（Ｂ点）に現像された場合、均一にかぶ
らされた青感光性乳剤層が受ける抑制の度合を示してい
る。即ち第１図に於て曲線１は緑感光性乳剤のマゼンタ
色像に関する特性曲線を表わし、曲線２は均一な青色露
光による青感光性層のイエロー像濃度を表わす。Ａ点は
マセンタ像のカブリ部、Ｂ点はマゼンタ濃度2.0を与え
る露光量部を表わす。

未露光部Ａ点に於るイエロー濃度（ａ）と同Ｂ点に於る
イエロー濃度（ｂ）の濃度差（ａ−ｂ）をΔD_Bで表わ
し、色再現性（色の濁り）の尺度とした。

MFT値の測定はThe Theory of Photographic Process 3r
d edd（マツクミラン社発刊：ミース著）に記載の方法
にならつた。相対感度は白色光でイメージワイズ露光を
行ない処理した試料よりマゼンタ濃度値より算出した。

一方、試料の乳剤塗布された面を内側にし、内角40度の
角度まで10秒間だけ折り曲げ、次いで白色光によりイメ
ージワイズ露光を行なつた。その後、同一の現像処理を
行い、折り曲げた部分と折り曲げなかつた部分の光学濃
度を測定しその濃度差の大小をもつて折り曲げ時の濃度
異常を判定した。

カラー現像処理は下記の処理工程に従つて38℃で実施し
た。

カラー現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3g 水を加えて 1.0l 第１−２表から明らかな如く、本発明の試料111〜112は
感度低下を伴わずにMTF値で表わされる鮮鋭度が非常に
高く、色再現性を表わすΔD_B値も高い。

これに対し、本発明のDIR化合物を用いない試料101〜10
8では鮮鋭度、色再現性で大きく劣り、本発明のDIR化合
物を用いてもハロゲン化銀乳剤の平均アスペクト比が5:
1より小さい乳剤を使用した場合、高い鮮鋭度は得られ
ない。

実施例２ 不活性ゼラチン30g、臭化カリウム6g、蒸留水１を溶
かした水溶液を50℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀5.0g
を溶かした水溶液35cc及び臭化カリウム3.2g、沃化カリ
ウム0.98gを溶かした水溶液35ccをそれぞれ140cc/分の
流速で15秒間添加した後、pAgを10に上げて30分間熟成
して、種乳剤を調製した。

つづいて硝酸銀145gを溶かした水溶液１のうちの所定
量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を
等モル量ずつ所定の温度、所定のpAgで臨界成長速度近
くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。更にひ
きつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調製のと
きとは異なつた組成の臭化カリウムと沃化カリウムの混
合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの添加速
度で添加し、コアを被覆したコア／シエル型の添臭化銀
平板乳剤Ｅ〜Ｆを調製した。

アスペクト比の調節はコア−及びシエル調製時のpAgを
選択することで得られた。

次に下記に示すような組成の各層を透明支持体上に塗布
して、多層カラー感光材料201を作成した。結果を第２
−３表に示した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、実施例１で示したものと同じ
表示法で示してある。

（試料201） 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ……銀0.15 Ｕ−１ ……0.5 Ｕ−２ ……0.2 HBS−３ ……0.4 ゼラチン ……1.5 第２層：中間層 Ｃ−７ ……0.10 Ｃ−３ ……0.11 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ……0.05 HBS−１ ……0.10 ゼラチン ……1.50 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、粒径に関する変動係数
17％の単分散性の平均粒径0.4μの乳剤） ……0.9 Ｃ−12 ……0.35 Ｃ−13 ……0.37 Ｃ−３ ……0.12 Ｃ−10 ……0.052 HBS−３ ……0.30 増感色素Ｉ ……4.5×10^-4 同II ……1.4×10^-5 同III ……2.3×10^-4 同IV ……3.0×10^-5 ゼラチン ……1.50 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、粒径に関する変動係数
16％の単分散性の平均粒径1.0μの乳剤） 1.0 増感色素Ｉ ……4.5×10^-4 同II ……1.5×10^-5 増感色素III ……2.3×10^-4 同IV ……2.0×10^-5 Ｃ−４ ……0.078 Ｃ−３ ……0.045 HBS−１ ……0.010 ゼラチン ……0.80 第５層：中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ……0.12 HBS−１ ……0.20 ゼラチン ……1.0 第６層：第１緑感乳剤層 乳剤Ｅ ……0.6 増感色素Ｖ ……9.0×10^-5 同VI ……3.0×10^-4 同VII ……8.0×10^-4 Ｃ−６ ……0.27 Ｃ−１ ……0.072 Ｃ−７ ……0.12 Ｃ−８ ……0.010 HBS−１ ……0.15 ゼラチン ……0.70 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃臭化銀７モル％、粒径に関する変動係
数18％で平均粒径0.9μの乳剤） ……0.80 増感色素Ｖ ……4.0×10^-5 同VI ……1.5×10^-4 同VII ……3.0×10^-4 Ｃ−６ ……0.071 Ｃ−１ ……0.021 Ｃ−７ ……0.016 HBS−２ ……0.10 ゼラチン ……0.91 第８層：中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ……0.05 HBS−２ ……0.10 ゼラチン ……0.70 第９層：乳剤層 沃臭化銀（沃化銀４モル％、粒径に関する変動係数15％
で平均粒径0.4μの乳剤） ……0.40 増感色素Ｘ ……5.0×10^-4 Ｃ−８ ……0.051 Ｃ−14 ……0.095 HBS−１ ……0.15 〃−２ ……0.15 ゼラチン ……0.60 第10層：イエローフイルター層 黄色コロイド銀 ……0.85 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ……0.15 HBS−１ ……0.20 ゼラチン ……0.80 第11層：第１青感乳剤層 乳剤Ｅ ……0.4 増感色素XIII ……9.0×10^-4 Ｃ−９ ……1.10 Ｃ−８ ……0.050 HBS−１ ……0.050 ゼラチン ……1.5 第12層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、粒径に関する変動の係
数19％の平均粒径0.7μの乳剤） 0.45 増感色素 ……1.5×10^-4 Ｃ−９ ……0.31 HBS−１ ……0.12 ゼラチン ……0.88 第13層：中間層 Ｕ−１ ……0.12 Ｕ−２ ……0.16 HBS−３ ……0.12 ゼラチン ……0.75 第14層：保護層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、粒径に関する変動係数
10％で平均粒径0.08μ） ……0.15 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ） Ｓ−１ ……0.05 Ｓ−２ ……0.15 ゼラチン ……0.80 各層には上記組成物の他に界面活性剤やゼラチン硬化剤
Ｈ−１を添加した。

（試料202〜206） 試料201の第３層第１赤感乳剤層のDIR化合物をＣ−14、
Ｃ−15、（２）（30）（49）に置き変えた以外は同様に
して試料202〜206をそれぞれ作製した。

（試料207〜212） 試料201〜206の第６層第１緑感乳剤層および第11層第１
青感乳剤層の乳剤Ｅを乳剤Ｆに置き換えた以外は同様に
して試料207〜212をそれぞれ作製した。

（試料213〜214） 試料212の第６層第１緑感乳剤層および第１層第１青感
乳剤層の乳剤Ｆの代りに、乳剤Ｆと乳剤Ｅを重量で50％
づつ混合したものに置き換え試料213を作製した。更に
乳剤Ｆの代りに乳剤Ｆと乳剤Ｅを重量比でそれぞれ25
％、75％を混合したものに置き換え試料214を作製し
た。

ここで試料213〜214に用いた乳剤の平均アスペクト比を
第２−２表に記した。

これら試料を実施例１と同様の試験を行なつた。得られ
た結果を第２−３表に示した。これら試料はほぼ同一の
感度、階調を与えた。またRMS粒状度測定用ウエツジを
通し露光し、同様のカラー現像を行ない、RMS値を48μ
直径を用いて測定した。

写真性能としては感度、階調は試料201〜214で概ね同一
であつた。

第２−３表から明らかな様に、本発明の試料210〜214は
比較例201〜209、214に対しRMS値、MTF値、ΔD_B′に於
て優れている。特にDIR化合物Ｃ−10、Ｃ−14、Ｃ−15
を用いた試料201〜203、207〜209に比較し著しく優れて
いることが判る。又試料212に対し乳剤粒子の平均アス
ペクト比を階段的に小さくした試料213、214、206はRM
S、MTF値が悪化している。

実施例１、２で用いた化合物の構造 HBS−１ トリクレジルフオスフエート HBS−２ ジブチルフタレート HBS−３ トリ−ｎ−ヘキシルフオスフエート 増感色素

【図面の簡単な説明】

第１図は特性曲線を表わす。１は緑感性層のマゼンタ色
像の特性曲線を表わし、２は均一青色露光による青感性
層のイエロー色像濃度を表わし、３は均一青色露光によ
る青感性層の理論イエロー濃度直線を表わす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤粒
   子の全投影面積の少なくとも85％が平均アスペクト比5:
   1以上で、粒子直径が0.4μｍ以上5.0μｍ以下の平板状
   ハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ現像主薬酸化体との反
   応後開裂した化合物がもう一分子の現像主薬酸化体と反
   応することにより現像抑制剤を開裂する化合物の少なく
   とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。