JPH0750319B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー画質、すなわち鮮鋭度もしくは色再現性
に優れたカラー写真感光材料に関するものである。詳し
くは現像主薬酸化体との反応によりDIR化合物を開裂す
ることを特徴とする化合物を含有するカラー写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料では、従来より、画像の鮮鋭
度を改良する目的で多くの研究が行なわれてきた。

たとえば光散乱を防止する目的で乳剤層を薄層化する研
究およびエツジ効果により化学的に鮮鋭度を向上する研
究が挙げられる。前者の薄層化では主として高周波域の
MTF（MTF値についてはT.H.ジエームズ（T.H.James）編
「ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロ
セス（The Theory of the Photographic Process）」第
４版 P604を参照）は向上するが低周波域の鮮鋭度の改
良には効果が少ない。

エツジ効果により鮮鋭度を向上する目的では現像抑制剤
を放出するカプラー（DIRカプラー）が挙げられる。例
えば米国特許第3,227,554号、同3,148,062号、同3,933,
500号、同4,477,563号などにカツプリング位より現像抑
制剤を放出するカプラーが開示されている。これらのカ
プラーではカプラーのカツプリング位に現像抑制剤が結
合しているので一部の現像抑制剤を用いた例ではカプラ
ーと現像主薬酸化体とのカツプリング反応が遅いという
問題が生じた。それを改良する目的ではカプラーのカツ
プリング位と現像抑制剤との間に連結基を介在させる必
要があつた。例えば米国特許第4,146,396号、同4,248,9
62号などに記載のあるカプラーである。これらのカプラ
ーはカツプリング反応の速さにおいて確実に改良が認め
られある程度の性能を有する。しかし鮮鋭度の改良にお
いては、現像抑制剤をカツプリング位に直接結合したDI
Rカプラーでもともと現像主薬酸化体との反応性の高い
カプラーと比較したときほとんど差のないことが判明し
た。

さらに、米国特許第4,438,193号、同4,338,393号、同4,
310,618号、英国特許第2,114,762A号はDIRカプラーを放
出するカプラーの例を開示している。これらの特許に記
載のカプラーはカツプリング速度が適度に大きいとき、
粒状性改良には効果のあるものの鮮鋭度の改良では不充
分であることが判明した。また添加量を多くすると感度
の低下が大きくなり、その割りに鮮鋭度の改良程度が大
きくならず結局鮮鋭度の改良には限界のあることが判明
した。

最近の高感度感材、たとえばISO1600のカラーネガでは
感度を低下させないで鮮鋭度を改良するようなDIRカプ
ラーが望まれている。また携帯に便利なデイスクカメラ
に使用するフイルムは面積が小さくプリント時の拡大倍
率が大きいので画像の鮮鋭度をさらに改良することが望
まれているのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点） したがつて本発明の目的は感度を低下することが少なく
鮮鋭度を改良する化合物を用いることにより高感度で鮮
鋭度に優れたカラー写真感光材料を提供することであ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）または（II）で示さ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によつて達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（II） 式中、Ａは現像主薬酸化体との反応によりＡを除いた残
基との結合が開裂する基を表わし、L₁はＡとの結合が開
裂した後窒素原子との結合が開裂する基を表わし、ｎは
０または１を表わし、R₁は水素原子または置換基を表わ
し、DIは現像抑制剤または現像抑制剤の前駆体を表わし
（DIに含まれるヘテロ原子を介してメチン基と結合す
る）、Z₁はイオウ原子、酸素原子、Ｎ−R₂基、Ｃ＝
Ｏ基、SO₂基またはＣ＝Ｎ−R₂基を表わし、ここでR
₂基は置換基を表わし、Z₂は とともに６員環を形成するための有機原子団を表わし、
Z₃は、Ｎ−R₂基、イオウ原子、酸素原子、SO₂基ま
たはＣ＝Ｎ−R₂基（ここでR₂基は前に説明したのと同
じ意味を表わす）を表わし、Z₅はCO基またはSO₂基
を表わし、ａ、ｂおよびｃは０または１を表わし、ａお
よびｃの少なくとも一つは１を表わし、ａ＋ｂ＋ｃ＝２
となるようにａ、ｂおよびｃは選択され、Z₄は とともに５員環を形成するための原子団を表わす。

一般式（Ｉ）または（II）で示される化合物が現像時に
DIを放出する反応過程は下記の反応式によつて表わされ
る。

式中、Ａ、L₁、ｎ、R₁およびDIは一般式（Ｉ）および
（II）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｚは一般式
（Ｉ）で表わされる化合物では−Z₁-Z₂−基を表わし、
一般式（II）で表わされる化合物では−(Z₃)_a-(Z₄)_b-(Z
₅)_c−基を表わし、Ｔ は現像主薬酸化体を表わす。本
発明の化合物では最初のＴ との反応によりＡより開裂
した複素環化合物がさらにＴ と反応することによりDI
を開裂する反応過程が上記反応式から理解される。

一般式（II）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用でき
る。例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば
５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー
残基（例えばフエノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基）、および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型、アセトフエノン型のカプラー残基）または米国特
許第4,315,070号、同4,183,752号、同、4,171,223号、
同4,226,934号などに記載のあるカプラー残基が挙げら
れる。

Ａが酸化還元基を表わすとき、詳しくは下記一般式（II
I）で表わされる基である。

一般式（III） A₁−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）_m−Ｑ−A₂ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｍ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は （一般式（Ｉ）で示される化合物の場合） （一般式（II）で示される化合物の場合） を置換基として有するメチン基を表わし、その他のＸお
よびＹは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子
を表わし、ｍは１ないし３の整数を表わし（ｍ個のＸ、
ｍ個のＹは同じものもしくは異なるものを表わす）、A₁
およびA₂はおのおの水素原子またはアルカリにより除去
されうる基を表わす。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、A₁および
A₂のいずれか２つの置換基が２価基となつて連結し環状
構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）_m
がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすと
き、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

ここに＊印はA₁またはA₂と結合する位置を表わし、＊＊
印は−（Ｘ＝Ｙ_mの自由結合手の一方と結合する位置
を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜32、好ましくは１
〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または不
飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基、ベンジル基、フエノキシブチル基、イソプロ
ピル基など）、炭素数６〜10の置換または無置換の芳香
族基（例えばフエニル基、４−メチルフエニル基、１−
ナフチル基、４−ドデシルオキシフエニル基など）、ま
たはヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸
素原子より選ばれる４員ないし７員環の複素環基（例え
ば２−ピリジル基、１−フエニル−４−イミダゾリル
基、２−フリル基、ベンゾチエニル基など）が好ましい
例である。

A₁およびA₂は水素原子が好ましい例であるがアルカリに
より除去されうる基（以下、プレカーサー基という）を
表わすとき、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
イミドイル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加
水分解されうる基、米国特許第4,009,029号に記載の逆
マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許
第4,310,612号に記載の環開裂反応の後発生したアニオ
ンを分子内求核基として利用する型のプレカーサー基、
米国特許第3,674、478号、同3,932,480号もしくは同3,9
93,661号に記載のアニオンが共役系を介して電子移動し
それにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国
特許第4,335,200号に記載の環開裂後反応したアニオン
の電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基
または米国特許4,363,865号、同4,410,618号に記載のイ
ミドメチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（Ｉ）および（II）においてR₁で表わされる基が
置換基を表わすとき好ましい置換基の例はR₂₁基、R₂₂O
−基、R₂₁S−基、 カルボキシル基、スルホ基、またはR₂₁OSO₂−基などが
挙げられる。ここでR₂₁は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R₂₂、R₂₃およびR₂₄は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。R₂₁、R₂₂、R
₂₃およびR₂₄が脂肪族基を表わすとき、炭素数１ないし3
2、好ましくは１ないし10の、飽和もしくは不飽和の、
環状もしくは鎖状の、直鎖もしくは分岐の、置換もしく
は無置換の脂肪族炭化水素基である。代表的な例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基、シクロヘキシル基、ｓ−ブチル基、アリル
基、ヘキシル基、ドデシル基、テトラデシル基、1,1,3,
3−テトラメチルブチル基、または１−ヘキシル−ノニ
ル基が挙げられる。R₂₁、R₂₂、R₂₃およびR₂₄が芳香族基
を表わすとき、炭素数６ないし18、好ましくは６ないし
10の置換もしくは無置換のフエニル基または置換もしく
は無置換のフナチル基が挙げられる。R₂₁、R₂₂、R₂₃お
よびR₂₄が複素環基を表わすとき炭素数１ないし18、好
ましくは１ないし７の、複素原子として窒素原子、イオ
ウ原子、もしくは酸素原子より選ばれる４ないし８員環
の置換もしくは無置換の複素環基である。代表的な複素
環基の例としては２−ピリジル基、３−ピリジル基、４
−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、1,2,4−トリア
ゾール−３−イル基、1,3,4−チアジアゾール−２−イ
ル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−イミダゾリ
ジニル基、またはジアジニル基などが挙げられる。

前記脂肪族基、芳香族基および複素環基が置換基を有す
るとき置換基としては前記R₁について列挙した置換基が
挙げれる。

前記R₁について列挙した置換基においてR₂₁、R₂₂、R₂₃
およびR₂₄のうち複数個を同時に含む置換基ではそれら
が結合し環を形成してもよい。そのような例としてはピ
ロリジノ基、２−オキソピロリジノ基などが挙げられ
る。

一般式（Ｉ）においてZ₁がＮ−R₂基またはＣ＝Ｎ−
R₂基を表わすとき、および一般式（II）においてZ₃が
Ｎ−R₂基またはＣ＝Ｎ−R₂基を表わすときR₂は置換基
を表わす。R₂が置換基を表わすとき好ましくは、R
₂₅基、R₂₅OCO−基、R₂₅CO−基、R₂₅SO₂−基、 である。ここでR₂₅はR₂₁と同じ意味の基を表わし、R₂₆
はR₂₂と同じ意味の基を表わす。

一般式（Ｉ）および（II）においてL₁で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。L₁で表わされる基は例えば以下の
公知の連結基などが挙げられる。

（１） ヘミアセタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60-249148号、お
よび同60-249149号に記載があり下記一般式で表わされ
る基である。ここに＊印は一般式（Ｉ）において左側に
結合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において
右側に結合する位置を表わす。

式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子、または （R₂₉は例えば前記R₂について列挙した置換基を表わ
す）を表わし、R₂₇およびR₂₈は水素原子または置換基
（例えばR₁について列挙した置換基）を表わし、ｔは１
または２を表わし、ｔが２のとき２つのR₂₇およびR₂₈の
それぞれは同じでも異なるものでもよく、また、R₂₇、R
₂₈およびR₂₉のいずれか２つが連結し環状構造を形成す
る場合も包含される。R₂₇、R₂₈およびR₂₉は各々、脂肪
族基、芳香族基、スルホニル基、アシル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基または水素原子が好まし
い例である。（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例を以
下に示す。

（２） 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こ
させる基。

例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタイミング
基が挙げられる。

下記一般式で表わすことができる。

＊−N_u−Link−Ｅ−＊＊ （Ｔ−２） 式中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において右側に結合す
る位置を表わし、N_uは求核基を表わし、酸素原子、また
はイオウ原子がその例であり、Ｅは求電子基を表わしN_u
より求核攻撃を受けて＊＊との結合を開裂できる基であ
り、カルボニル基が代表的な例でありLinkはN_uとＥとが
分子内求核置換反応することができるように立体的に関
係づける連結基を表わす。（Ｔ−２）で表わされる基の
具体例としては例えば以下のものである。

（３） 共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂反
応を起こさせる基。

例えば米国特許第4,409,323号または同4,421,845号に記
載があり下記一般式で表わされる基である。

式中、＊印、＊＊印、R₂₇、R₂₈およびｔは（Ｔ−１）に
ついて説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以下
のような基が挙げられる。

（４） エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基。

例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のある連結基
であり以下の基が挙げられる。式中＊印および＊＊印は
（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味である。

一般式（Ｉ）および（II）においてDIが現像抑制剤を表
わすとき詳しくはテトラゾリルチオ基、ベンズイミダゾ
リルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、ベンゾオキ
サゾリルチオ基、ベンゾトリゾリル基、ベンゾインダゾ
リル基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基、チ
アジアゾリルチオ基、チオエーテル置換1,2,4−トリア
ゾリル基（例えば米国特許第4,579,816号に記載のある
現像抑制剤）またはオキサジアゾリルチオ基などであり
これらは置換可能な位置で適宜置換基を有してもよい。
置換基の例としては前記R₁について列挙した置換基、H₂
N−基、R₂₁SO₂O−基、R₂₁OCOO−基、R₂₁CS−基、 またはメルカプト基が挙げられる。ここでR₂₁、R₂₂、R
₂₃およびR₂₄は前に説明したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｉ）および（II）においてDIが現像抑制剤前駆
体を表わすとき、−L₂-INHが好ましい例である。INHは
前記DIが現像抑制剤を表わすときのDIと同じ意味であ
り、L₂は前に説明したL₁と同じ意味である。

本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物
は、ポリマーである場合も含まれる。即ち、下記一般式
（Ｐ−Ｉ）で表わされる単量体化合物より誘導され、一
般式（Ｐ−II）で表わされる繰り返し単位を有する重合
体、あるいは、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と
カツプリングする能力をもたない少なくとも１個のエチ
レン基を含有する非発色性単量体の１種以上との共重合
体である。ここで、単量体は、２種以上が同時に重合さ
れていてもよい。

一般式（Ｐ−Ｉ） 一般式（Ｐ−II） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A₁₁は、−CONH−、−NHCONH
−、−NHCOO−、−COO−、−SO₂−、−CO−、−NHCO
−、−SO₂NH−、−NHSO₂−、−OCO−、−OCONH−、−NH
−、−Ｓ−又は−Ｏ−を表わし、A₁₂は−CONH−又は−C
OO−を表わし、A₁₃は炭素数１〜10個の無置換もしくは
置換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もしく
は置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど） Q₁は、一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物残
基を表わし、Ａ、L₁、R₁、Z₁、Z₂、Z₃、Z₄またはZ₅のい
ずれの部位で結合していてもよい。

ｉ、ｊ、およびｋは、０または１を表わすが、ｉ、ｊ、
およびｋが同時に０であることはない。

ここでA₃で表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例えば
フエニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異つてもよい。

次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビスエス
テル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレイ
ン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用す
る非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同時
に使用することもできる。

次に、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につ
いて説明する。

一般式（Ｉ）または（II）においてＡがカプラー残基を
表わすときの好ましい例は下記一般式（Cp−１）、（Cp
−２）、（Cp−３）、（Cp−４）、（Cp−５）、（Cp−
６）、（Cp−７）、（Cp−８）または（Cp−９）で表わ
されるカプラー残基であるときである。これらのカプラ
ーはカツプリング速度が大きく好ましい。

上式においてカツプリング位より派生している自由結合
手は、カツプリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてR₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、
R₅₈、R₅₉、R₆₀、R₆₁、R₆₂またはR₆₃が耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数が８ないし40、好ましくは10な
いし30になるように選択され、それ以外の場合、炭素数
の総数は15以下が好ましい。ビス型、テロマー型または
ポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれ
かが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。こ
の場合には炭素数の範囲は規定外であつてもよい。

以下にR₅₁〜R₆₃、ｄおよびｅについて詳しく説明する。
以下でR₄₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、R₄₂は芳香族基または複素環基を表わし、R₄₃、R₄₄
およびR₄₅は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わす。

R₅₁はR₄₁と同じ意味を表わす。R₅₂およびR₅₃は各々R₄₂
と同じ意味を表わす。R₅₄はR₄₁と同じ意味の基、 R₅₅はR₄₁と同じ意味を表わす。R₅₆およびR₅₇は各々R₄₃
基と同じ意味の基、 R₅₈はR₄₁と同じ意味を表わす。R₅₉はR₄₁と同じ意味の
基、 いし３を表わす。ｄが複数のとき複数個のR₅₉は同じ置
換基または異なる置換基を表わす。またそれぞれのR₅₉
が２価基となつて連結し環状構造を形成してもよい。環
状構造を形成するための２価基の例としては は０ないし４の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表
わす。R₆₀はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₆₁はR₄₁と同
じ意味の基を表わす。R₆₂はR₄₁と同じ意味の基、R₄₁CON
H−基、R₄₁OCONH−基、R₄₁SO₂NH−基、 R₄₃O−基、R₄₁S−基、ハロゲン原子または を表わす。R₆₃はR₄₁と同じ意味の基、 R₄₁SO₂−基、R₄₃OCO−基、R₄₃O-SO₂−基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基またはR₄₃CO−基を表わす。ｅ
は０ないし４の整数を表わす。複数個のR₆₂またはR₆₃が
あるとき各々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜32、好ましくは１
〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または
分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である。代
表的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、（ｔ）−ブチル基、（ｉ）−
ブチル基、（ｔ）−アミル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、1,1,3,3
−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、またはオクタデシル基が挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜20好ましくは置換もしくは無置
換のフエニル基、または置換もしくは無置換のナフチル
基である。

複素環基とは炭素数１〜20、好ましくは１〜７の、複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例として
は２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、
２−フリル基、２−イミダゾリル基、ピラジニル基、２
−ピリミジニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリ
ル基、フタルイミド基、1,3,4−チアジアゾール−２−
イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、２−キノリ
ル基、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−５−イル
基、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−３−イル
基、スクシンイミド基、フタルイミド基、1,2,4−トリ
アゾール−２−イル基または１−ピラゾリル基が挙げら
れる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原
子、R₄₇O−基、R₄₆S−基、 R₄₆と同じ意味の基、 R₄₆COO−基、R₄₇OSO₂−基、シアノ基またはニトロ基が
挙げられる。ここでR₄₆は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R₄₇、R₄₈およびR₄₉は各々脂肪族基、
芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族
基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義したのと
同じ意味である。

次にR₅₁〜R₆₃、ｄおよびｅの好ましい範囲について説明
する。

R₅₁は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R₅₂、R₅₃お
よびR₅₅は芳香族基が好ましい。R₅₄はR₄₁CONH−基、ま
たは が好ましい。R₅₆およびR₅₇は脂肪族基、R₄₁O−基、また
はR₄₁S−基が好ましい。R₅₈は脂肪族基または芳香族基
が好ましい。一般式（Cp−６）においてR₅₉はクロール
原子、脂肪族基またはR₄₁CONH−基が好ましい。ｄは１
または２が好ましい。R₆₀は芳香族基が好ましい。一般
式（Cp−７）においてR₅₉はR₄₁CONH−基が好ましい。一
般式（Cp−７）においてｄは１が好ましい。R₆₀は脂肪
族基または芳香族基が好ましい。一般式（Cp−８）にお
いてｅは０または１が好ましい。R₆₂としてはR₄₁OCONH
−基、R₄₁CONH−基、またはR₄₁SO₂NH−基が好ましくこ
れらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。R₆₃
としてはR₄₁CONH−基、R₄₁SO₂NH−基、 R₄₁SO₂−基、 ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

次にR₅₁〜R₆₃の代表的な例について説明する。

R₅₁としては（ｔ）−ブチル基、４−メトキシフエニル
基、フエニル基、３−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）ブタンアミド｝フエニル基、４−オクタデシ
ルオキシフエニル基またはメチル基が挙げられる。R₅₂
およびR₅₃としては２−クロロ−５−ドデシルオキシカ
ルボニルフエニル基、２−クロロ−５−ヘキサデシルス
ルホンアミドフエニル基、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドフエニル基、２−クロロ−５−｛４−（2,4−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド｝フエニル
基、２−クロロ−５−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）ブタンアミド｝フエニル基、２−メトキシフ
エニル基、２−メトキシ−５−テトラデシルオキシカル
ボニルフエニル基、２−クロロ−５−（１−エトキシカ
ルボニルエトキシカルボニル）フエニル基、２−ピリジ
ル基、２−クロロ−５−オクチルオキシカルボニルフエ
ニル基、2,4−ジクロロフエニル基、２−クロロ−５−
（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル）
フエニル基、２−クロロフエニル基または２−エトキシ
フエニル基が挙げられる。

R₅₄としては、３−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブタンアミド｝ベンズアミド基、３−｛４−（2,
4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド｝ベンズ
アミド基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ基、５−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトア
ミド）ベンズアミド基、２−クロロ−５−ドデセニルス
クシンイミドアニリノ基、２−クロロ−５−｛２−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）テトラデカ
ンアミド｝アニリノ基、2,2−ジメチルプロパンイミド
基、２−（３−ペンタデシルフエノキシ）ブタンアミド
基、ピロリジノ基またはN,N−ジブチルアミノ基が挙げ
られる。R₅₅としては、2,4,6−トリクロロフエニル基、
２−クロロフエニル基、2,5−ジクロロフエニル基、2,3
−ジクロロフエニル基、2,6−ジクロロ−４−メトキシ
フエニル基、４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブタンアミド｝フエニル基または2,6−ジクロロ
−４−メタンスルホニルフエニル基、が好ましい例であ
る。R₅₆としてはメチル基、エチル基、イソプロピル
基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチ
オ基、３−フエニルウレイド基、３−ブチルウレイド
基、または３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プ
ロピル基が挙げられる。R₅₇としては３−（2,4−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）プロピル基、３−〔４−｛２−
〔４−（４−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキ
シ〕テトラデカンアミド｝フエニル〕プロピル基、メト
キシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メ
チル基、１−メチル−２−｛２−オクチルオキシ−５−
〔２−オクチルオキシ−５−（1,1,3,3−テトラメチル
ブチル）フエニルスルホンアミド〕フエニルスルホンア
ミド｝エチル基、３−｛４−（４−ドデシルオキシフエ
ニルスルホンアミド）フエニル｝プロピル基、1,1−ジ
メチル−２−｛２−オクチルオキシ−５−（1,1,3,3−
テトラメチルブチル）フエニルスルホンアミド｝エチル
基、またはドデシルチオ基が挙げられる。R₅₈としては
２−クロロフエニル基、ペンタフルオロフエニル基、ヘ
プタフルオロプロピル基、１−（2,4−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）プロピル基、３−（2,4−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）プロピル基、2,4−ジ−ｔ−アミルメチル
基、またはフリル基が挙げられる。R₅₉としてはクロル
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イ
ソプロピル基、２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブタンアミド基、２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ヘキサンアミド基、２−（2,4−ジ−ｔ−オク
チルフエノキシ）オクタンアミド基、２−（２−クロロ
フエノキシ）テトラデカンアミド基、2,2−ジメチルプ
ロパンアミド基、２−｛４−（４−ヒドロキシフエニル
スルホニル）フエノキシ｝テトラデカンアミド基、また
は２｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトア
ミド）フエノキシ｝ブタンアミド基が挙げられる。R₆₀
としては４−シアノフエニル基、２−シアノフエニル
基、４−ブチルスルホニルフエニル基、４−プロピルス
ルホニルフエニル基、４−エトキシカルボニルフエニル
基、４−N,N−ジエチルスルフアモイルフエニル基、3,4
−ジクロロフエニル基または３−メトキシカルボニルフ
エニル基が挙げられる。R₆₁としてはドデシル基、ヘキ
サデシル基、シクロヘキシル基、ブチル基、３−（2,4
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル基、４−（2,4
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル基、３−ドデシル
オキシプロピル基、２−テトラデシルオキシフエニル
基、ｔ−ブチル基、２−（２−ヘキシルデシルオキシ）
フエニル基、２−メトキシ−５−ドデシルオキシカルボ
ニルフエニル、２−ブトキシフエニル基または１−ナフ
チル基が挙げられる。R₆₂としてはイソブチルオキシカ
ルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フエ
ニルスルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ブ
タンスルホンアミド基、４−メチルベンゼンスルホンア
ミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド
基、３−フエニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミ
ノ基、またはアセトアミド基が挙げられる。R₆₃として
は、2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド基、
２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド
基、ヘキサデシルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルスルフアモイル基、N,N−ジオクチルスル
フアモイル基、ドデシルオキシカルボニル基、クロール
原子、フツソ原子、ニトロ基、シアノ基、Ｎ−３−（2,
4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピルスルフアモイ
ル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスルホニ
ル基が挙げられる。

一般式（Ｉ）または（II）においてＡが酸化還元基を表
わすときＡの好ましい例は下記一般式（Ｒ−１）または
（Ｒ−２）で表わされる。

式中自由結合手は一般式（Ｉ）および（II）においてＡ
を除いた残基に結合する。ｌは０ないし３の整数を表わ
し、R₆₄は置換基を表わす。R₆₄で表わされる置換基の代
表的な例としては、R₄₁と同じ意味の基、R₄₃O−基、R₄₁
S−基、 R₄₁CO−基が挙げられる。ここでR₄₁、R₄₃およびR₄₄は前
に説明したのと同じ意味である。ｌが複数のとき複数個
のR₆₄は同じものもしくは異なるものを表わす。また２
つのR₆₄がそれぞれ２価基を表わし連結し環状構造を形
成してもよい。そのときはベンゼン縮合環となり例えば
代表的な例として下記の一般式（Ｒ−３）が挙げられ
る。

一般式（Ｒ−３） 式中、自由結合手およびR₆₄は、一般式（Ｒ−１）およ
び（Ｒ−２）について説明したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）および（Ｒ−３）におい
てR₆₄で表わされる基の具体的例としては、メチル基、
ｔ−ブチル基、ドデシルチオ基、３−（2,4−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）プロピルチオ基、３−（2,4−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）プロピルカルバモイル基、メト
キシ基、２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタ
ンアミド基、3,5−ビス（２−ヘキシルデカンアミド）
ベンズアミド基、アセチル基、メタンスルホンアミド
基、エトキシカルボニル基またはドデシルカルボニル基
が挙げられる。

一般式（Ｉ）において好ましい６員環としては以下の例
が挙げられる。下記において＊印はＡ−(L₁)_nと結合す
る位置を表わし＊＊印はDIの結合する位置を表わす（前
にも述べたように、DIは、DIに含まれるヘテロ原子を介
して＊＊印の部分に結合する）。

一般式（II）において好ましい５員環としては以下の例
が挙げられる。下記において＊印はＡ−(L₁)_nと結合す
る位置を表わし＊＊印はDIの結合する位置を表わす。

式中、R₁およびR₂は前に説明したのと同じ意味を表わ
し、R₄はR₂と同じ意味の基を表わし、R₅はR₁と同じ意味
の基を表わす。

R₁およびR₅の特に好ましい例はR₇₁O−基、R₇₁S−基、R
₇₁CONH−基、R₇₁基または水素原子である。

R₂およびR₄の特に好ましい例はR₇₂CO−基、R₇₂SO₂−
基、またはR₇₂基である。

ここでR₇₁およびR₇₂は炭素数１〜10、好ましくは１〜６
の、飽和もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖状もし
くは環状、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基、ま
たは置換もしくは無置換のフエニル基、置換もしくは無
置換のナフチル基を表わす。これらの脂肪族炭化水素基
および芳香族基が置換基を有するとき代表的な置換基は
前記R₁について列挙した置換基が挙げられる。

本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。

一般式（Ｉ）および（II）において特に好ましいDIは、
DIとして開裂したときは現像抑制性を有する化合物であ
るが、それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に
写真性に影響を与えない化合物に分解される（もしくは
変化する）性質を有する現像抑制剤である。

例えば米国特許第4,477,563号、特開昭60-218,644号、
同60-221,750号、同60-233,650号、または同61-11,743
号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記
一般式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−
４）、（Ｄ−５）、（Ｄ−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−
８）、（Ｄ−９）、（Ｄ−10）または（Ｄ−11）で表わ
されるものである。

式中、＊印は一般式（Ｉ）および（II）において含窒素
ヘテロ環のメチン基と結合する位置を表わし、R₁₆は水
素原子または置換基を表わし、ｅは１または２を表わ
し、L₃は現像液中で切断される化学結合を含む基を表わ
し、Y_iは現像抑制作用を発現させる置換基であり脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

上記現像抑制剤は開裂した後現像抑制作用を示しながら
写真層を拡散し、一部発色現像処理液に流出する。処理
液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれ
るヒドロキシルイオンまたはヒドロキシルアミンなどと
反応してL₃に含まれる化学結合部分において速やかに分
解（例えばエステル結合の加水分解）し、すなわちY_iで
表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さ
い化合物となり、結局現像抑制作用は実質的に消失す
る。

R₁₆は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わし
てもよく置換基としては脂肪族基（例えばメチル基、エ
チル基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、プ
ロピオンアミド基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、
ブロモ原子）、ニトロ基、またはスルホンアミド基（メ
タンスルホンアミド基）などが代表的な例である。

L₃で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学結
合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙げ
る例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液中
の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。

前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環もしくはベンゼン縮合環の場合はベンゼン環の部
分と直接もしくはアルキレン基または（および）フエニ
レン基を介在して連結し、他方Y_iと直接連結する。アル
キレン基またはフエニレン基を介在して連結する場合、
この介在する二価基の部分に、エーテル結合、アミド結
合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基、ス
ルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。

Y_iが脂肪族基を表わすとき炭素数１〜20、好ましくは１
〜10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状また
は環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特に好
ましくは置換基を有する炭化水素基である。

Y_iが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフエニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。

Y_iが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含む４員ないし８員環の
複素環基である。

複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル
基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニ
ル基、またはジアジニル基などが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数１〜10のアルコキシ基、炭素数６〜10のアリ
ールオキシ基、炭素数１〜10のアルカンスルホニル基、
炭素数６〜10のアリールスルホニル基、炭素数１〜10の
アルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素
数１〜10のアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、
炭素数６〜10のアリールカルバモイル基、炭素数１〜10
のアルキルスルホンアミド基、炭素数６〜10のアリール
スルホンアミド基、炭素数１〜10のアルキルチオ基、炭
素数６〜10のアリールチオ基、フタールイミド基、スク
シンイミド基、イミダゾリル基、1,2,4−トリアゾリル
基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フリル基、
ベンズチアゾリル基、炭素数１〜10のアルキルアミノ
基、炭素数１〜10のアルカノイル基、ベンズイル基、炭
素数１〜10のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、シアノ
基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ア
ミノ基、炭素数１〜10のスルフアモイル基、炭素数６〜
10のアリールスルフアモイル基、モルホリノ基、炭素数
６〜10のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウ
レタン基、炭素数１〜10のアルコキシカルボニル基、炭
素数６〜10のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリ
ジニル基または炭素数１〜10のアルキリデンアミノ基な
どが挙げられる。

本発明の一般式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物
は、支持体上に少なくとも３つの異なる分光感度を有す
る多層多色写真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性
良化もしくは粒状性改良の目的で適用できる。多層天然
色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。本発
明の化合物はこれらの任意の層に添加することができ
る。感光性乳剤層だけでなくその隣接層、例えば中間層
に用いることができる。また、本発明の化合物は、高感
度層、低感度層など、任意の感度の層に添加できる。

一般式（Ｉ）または（II）の化合物の添加量は化合物の
構造により異なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に
存在する銀１モルあたり１×10^-6から0.5モル、特に好
ましくは１×10^-5から１×10^-1モルである。

一般式（Ｉ）または（II）の化合物と色画像形成用カプ
ラーとを混合して用いるときにはその使用モル比は0.01
/99.99〜50/50好ましくは1/99〜30/70（本発明の化合物
／色画像形成カプラー）である。

（化合物例） 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。

合成例１ 例示化合物（１）の合成 3,5−ジフエニル−４−（１−フエニルテトラゾリル−
５−チオ）−1,2,5−Δ²−チアジアゾリン−1,1−ジオ
キシド（米国特許第4,171,223号に記載の方法と類似の
方法により合成した）、17.9g、α−クロロ−α−（４
−メトキシベンゾイル）−２−クロロ−５−ドデシルオ
キシカルボニルアセトアニリド、22gおよびトリエチル
アミン、4.1gをN,N−ジメチルホルムアミド150mlに溶解
し室温で２時間さらに50℃に加熱し30分間反応させた。
室温に放冷した後酢酸エチル500mlを加え分液ロートに
移し水洗浄した。油層をとり溶媒を減圧で留去した後残
溜にクロロホルムとヘキサンの混合溶媒を加え析出した
結晶をロ別することにより目的の例示化合物（１）を1
8.3g得た。

合成例２ 例示化合物（５）の合成 合成例１において用いた3,5−ジフエニル−４−（１−
フエニルテトラゾリル−５−チオ）−1,2,5−Δ²−チア
ジアゾリン−1,1−ジオキシドの代りに、3,6−ジメチル
−５−｛１−（３−プロピルカルバモイルメトキシカル
ボニルフエニル）テトラゾリル−５−チオ｝ウラシル
（オーガニツク・シンセシス第２巻422頁（1943年）に
記載の方法と類似の方法により合成した）、18.4gを用
いた他は合成例１と同様にして合成した。但し結晶化す
るための溶媒としてヘキサンとエタノールの混合溶媒を
用いて21.5gの目的の例示化合物（５）を得た。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル％以下の沃化銀を含む。沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約25モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギユ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）、No.17643（1978年12月）、22〜23頁、“I.乳剤
製造（Emulsion preparation and types）”および同、
No.18716（1979年11月）、648頁に記載の方法に従うこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel、196
7）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス
社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry
（Focal Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フオーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et
al,Making and Coating Photographic Emulsion,Focal
Press,1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジ
エツト法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。詳
しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Photographic Science and Engin
eering）第６巻、159〜165頁（1962）；ジヤーナル・オ
ブ・フオトグラフイク・サイエンス（Journal of Photo
graphic Science）、12巻、242〜251頁（1964）、米国
特許第3,655,394号および英国特許第1,413,748号に記載
されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロ
ンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約95
重量％が平均粒子直径の±40％内にあるような乳剤が代
表的である。平均粒子直径が約0.25〜２ミクロンであ
り、少なくとも約95重量％又は数量で少なくとも約95％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3,574,628号、同第3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号に記載されている。また特
開昭48-8600号、同51-39027号、同51-83097号、同53-13
7133号、同54-48521号、同54-99419号、同58-37635号、
同58-49938号などに記載されたような単分散乳剤も本発
明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Gutoff,Photographic Science and Engineering）、
第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,226
号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号お
よび英国特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および
鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米
国特許第4,434,226号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭58
-248469号等に開示されている。また、エピタキシヤル
接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900号、同
4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許第4,34
9,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,463,087
号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59-162540
号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行つたものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.17643お
よび同No.18716に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン）を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４
当量または２当量カプラーの具体例は前述RD17643、VII
−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号など
に記載されている。本発明には、二当量イエローカプラ
ーの使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,4
47,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788号、同第2,9
08,573号、同第3,062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。二当量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第4,310,
619号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,3
51,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系のカプラーとしては、米国特許第3,06
1,432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）および特開昭60-33552
号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・デ
イスクロージヤー24230（1984年６月）および特開昭60-
43659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕
ピラゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号に記
載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に
好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフエノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第4,1
46,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載され
ている。

湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノー
ル核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
エノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号，
同第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011
号，同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号およ
び欧州特許第121,365号などに記載された2,5−ジアシル
アミノ置換フエノール系カプラー、米国特許第3,446,62
2号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,4
27,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。欧州特許第161,626A号に記載さ
れたナフトールの５−位にスルホンアミド基、アミド基
などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性
に優れており、本発明で好ましく使用できる。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第4,163,670号および特公昭57-
39413号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーま
たは米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号および英
国特許第1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラ
ードカプラーは前述RD17643、VII〜Ｇ項に記載されてい
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号
および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII〜Ｆ項に
記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57-151
944号に代表される現像液失活型；米国特許第4,248,962
号および特開昭57-154234号に代表されるタイミング
型；特願昭59-39653号に代表される反応型であり、特に
好ましいものは、特開昭57-151944号、同58-217932号、
特願昭59-75474号、同59-82214号、同59-82214号および
59-90438号等に記載される現像液失活型DIRカプラーお
よび特願昭59-39653号等に記載される反応型DIRカプラ
ーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,131,188号に記載さ
れている。ハロゲン化銀に対して吸着作用を有するよう
に造核剤などを放出するカプラーは特に好ましく、その
具体例は、特開昭59-157638および同59-170840などに記
載されている。

本発明の一般式（Ｉ）および（II）で表わされる化合
物、並びに本発明に使用できるカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料中に導入でき、例えば固体分散
法、アルカリ分散法、好ましくはラテツクス分散法、よ
り好ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙げる
ことができる。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上
の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のい
ずれか一方の単独または両者混合液に溶解した後、界面
活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体
中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,
322,027号などに記載されている。分散には転相を伴つ
てもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル
水洗またが限外過法などによつて除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。

ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁および同、No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のRD、No.1
7643の28〜29頁および同、No.18716の651左欄〜右欄に
記載された通常の方法によつて現像処理することができ
る。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般
に安定で有り、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衡剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノー
ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のような造核剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（OLS）第2,622,950号に記載の酸化防止剤などを
発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール
類など公知の黒白現像液を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処理
後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤として
は例えば鉄（III）、コバルト（III）、クロム（VI）、
銅（II）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤としてフ
エリシアン化合物；重クロム酸塩；鉄（III）もしくは
コバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢
酸、1,3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニ
トロソフエールなどを用いることができる。これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄（III）塩、ジエチレント
リアミン五酢酸鉄（III）塩および過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（III）錯塩は独立の漂白液においても、一
浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53-32736号、同53-57831号、同37418号、同
53-65732号、同53-72623号、同53-95630号、同53-95631
号、同53-104232号、同53-124424号、同53-141623号、
同53-28426号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフイド基を有する化合物；特開昭50-140129号に記載
されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506
号、特開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,70
6,561号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715
号、特開昭58-16235号に記載の沃化物；西独特許第966,
410号、同2,748,430号に記載のポリエチレンオキサイド
類；特公昭45-8836号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭49-42434号、同49-59644号、同53-94927号、同
54-35727号、同55-26506号および同58-163940号記載の
化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-95630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4552834号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フオトグラフイツク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（L.E.West、Phot.S
ci.Eng.）、第６巻、344〜359ページ（1965）等に記載
の化合物を添加しても良い。特にキレート剤や防バイ剤
の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭57-8
543号記載のような多段向流安定化処理工程を実施して
もよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必要であ
る。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化
する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整
する（例えばpH3〜９）ための各種の緩衡剤（例えば、
ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じてキレー
ト剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、
イリチアゾロン、４−チアゾリンベンゾイミダゾール、
ハロゲン化フエノール、スルフアニルアミド、ベンゾト
リアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の
目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によつて相違するが通常20秒〜10分であり、好まし
くは20秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、
リサーチ・デイスクロージヤー14850号および同15159号
記載のシツフ塩基型化合物、同13924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53-135628号記載のウレタン系化合物をはじめと
して、特開昭56-6235号、同56-16133号、同56-59232
号、同56-67842号、同56-83734号、同56-83735号、同56
-83736号、同56-89735号、同56-81837号、同56-54430
号、同56-106241号、同56-107236号、同57-97531号およ
び同57-83565号等に記載の各種塩タイプのプレカーサー
をあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56-64339号、同57-144547号、同57-211147
号、同58-50532号、同58-50536号、同58-50533号、同58
-50534号、同58-50535号および同58-15438号などに記載
されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用さ
れる。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より高
温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により
低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成す
ることができる。また、感光材料の節銀のため西独特許
第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行つ
てもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用い
て、液組成の変動を防止することによつて一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるわけではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼ
ラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 ……0.2 ゼラチン ……1.3 カラードカプラーＣ−１ ……0.06 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 同上 Oil−２ ……0.01 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） ……0.15 ゼラチン ……1.0 カラードカプラーＣ−２ ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.1 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径0.3μ） ……銀0.4 ゼラチン ……0.6 増感色素Ｉ ……1.0×10^-4 増感色素II ……3.0×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.06 カプラーＣ−４ ……0.06 カプラーＣ−２ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.03 同上 Oil−３ ……0.012 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径0.5μ） ……0.7 増感色素Ｉ ……１×10^-4 増感色素II ……３×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.24 カプラーＣ−４ ……0.24 カプラーＣ−２ ……0.10 分散オイルOil−１ ……0.15 分散オイルOil−３ ……0.02 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、 平均粒径0.7μ） ……銀1.0 ゼラチン ……1.0 増感色素Ｉ ……１×10^-4 増感色素II ……３×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−６ ……0.05 カプラーＣ−７ ……0.1 カプラーＣ−２ ……0.05 分散オイルOil−１ ……0.01 同上 Oil−２ ……0.05 第６層（中間層） ゼラチン ……1.0 化合物Cpd−Ａ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.05 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀４モル％、 平均粒径0.3μ） ……0.30 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素VI ……0.3×10^-4 増感色素Ｖ ……２×10^-4 ゼラチン ……1.0 カプラーＣ−９ ……0.2 カプラーＣ−５ ……0.03 カプラーＣ−１ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.5 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径0.5μ） ……0.4 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素Ｖ ……２×10^-4 増感色素VI ……0.3×10^-4 カプラーＣ−９ ……0.25 カプラーＣ−１ ……0.03 カプラーＣ−10 ……0.015 カプラーＣ−５ ……0.01 分散オイルOil−１ ……0.2 第９層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径0.7μ） ……銀0.85 ゼラチン ……1.0 増感色素VII ……3.5×10^-4 増感色素VIII ……1.4×10^-4 カプラーＣ−11 ……0.01 カプラーＣ−12 ……0.03 カプラーＣ−13 ……0.20 カプラーＣ−１ ……0.02 カプラーＣ−15 ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.20 同上 Oil−２ ……0.05 第10層（イエローフイルター層） ゼラチン ……1.2 黄色コロイド銀 ……0.08 化合物Cpd−Ｂ ……0.1 分散オイルOil−１ ……0.3 第11層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、 平均粒径0.3μ） ……銀0.4 ゼラチン ……1.0 増感色素IX ……２×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.9 カプラーＣ−５ ……0.07 分散オイルOil−１ ……0.2 第12層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀10モル％、 平均粒径1.5μ） ……銀0.5 ゼラチン ……0.6 増感色素IX ……１×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.25 分散オイルOil−１ ……0.07 第13層（第１保護層） ゼラチン ……0.8 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 分散オイルOil−２ ……0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径1.5μ） ……0.2 硬膜剤Ｈ−１ ……0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１ ……0.5 ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−２ ……0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に、実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を記す。

Oil−１ リン酸トリクレジル Oil−２ フタル酸ジブチル Oil−３ フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） 以上の如くして作製した試料を試料101とした。

試料102〜111の作製 試料101の第１緑感性乳剤層のカプラーＣ−５を表１の
ように変化させた以外試料101と同様にして作製した。

試料101〜111の試料を白光でウエツジ露光をし、後述の
処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが得られ
た。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMTF値を用
いて評価した。試料101の作製のために用いたカプラー
以外に下記のカプラーを比較のため用いた。

各試料について自動現像機により下記の処理を行つた。

上記処理工程において、水洗とは、からへの向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

〈発色現像液〉 発色現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りで
あつた。

pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行つた。

得られた試料について1mm当り25本の緑感層のMTF値を測
定した。結果を表１に示す。

表１の結果から本発明の化合物を用いたとき従来の化合
物を用いたときに比べ著しく鮮鋭度を改良することが明
らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）または（II）で示される
   化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式（Ｉ） 一般式（II） 式中、Ａは現像主薬酸化体との反応によりＡを除いた残
   基との結合が開裂する基を表わし、L₁はＡとの結合が開
   裂した後窒素原子との結合が開裂する基を表わし、ｎは
   ０または１を表わし、R₁は水素原子または置換基を表わ
   し、DIは現像抑制剤または現像抑制剤の前駆体を表わし
   （DIに含まれるヘテロ原子を介してメチン基と結合す
   る）、Z₁はイオウ原子、酸素原子、Ｎ−R₂基、Ｃ＝
   Ｏ基、SO₂基またはＣ＝Ｎ−R₂基を表わし、ここでR
   ₂基は置換基を表わし、Z₂は とともに６員環を形成するための有機原子団を表わし、
   Z₃はＮ−R₂基、イオウ原子、酸素原子、SO₂基また
   はＣ＝Ｎ−R₂基（ここでR₂基は前に説明したのと同じ
   意味を表わす）を表わし、Z₅はCO基またはSO₂基を
   表わし、ａ、ｂおよびｃは０または１を表わし、ａおよ
   びｃの少なくとも一つは１を表わし、ａ＋ｂ＋ｃ＝２と
   なるようにａ、ｂおよびｃは選択され、Z₄は とともに５員環を形成するための原子団を表わす。