JPS6319654A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS6319654A
JPS6319654A JP16489986A JP16489986A JPS6319654A JP S6319654 A JPS6319654 A JP S6319654A JP 16489986 A JP16489986 A JP 16489986A JP 16489986 A JP16489986 A JP 16489986A JP S6319654 A JPS6319654 A JP S6319654A
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silver halide
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layer
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Keiji Obayashi
慶司 御林
Mamoru Tashiro
多城 守
Yasuhiro Shimada
泰宏 嶋田
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    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に鮮鋭度粒状性に優れかっ色再現性の優れた
撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
f従来の技術) 近年、ハロゲン化銀感光材料−特に撮影感材においては
ISO/400のフィルムに代表されるような超高感度
の感光材料や/10.ディスクなどの小フォーマットに
されたカメラに適した拡大倍率の太き々プソントでも満
足される高画質、高鮮鋭度を有する感材が要求されてき
ている。
このような要求に対応する主な技術として、ハロゲン化
銀粒子の直径と厚みの比Cアスはクト比)がtニア以上
の平板状ハロゲン化銀粒子を用いることが(たとえば特
開昭!I−//Jり341号)知られている。
ところが、平板状ハロゲン化銀粒子を用いると。
画質向上の上で重要な眉間効果が減少し9色再現が悪化
することが明らかとなった。この欠点を克服するために
、拡散性の現像抑制剤を放出する化合物をこの平板状ハ
ロゲン化銀粒子と併せて用いることが、特開昭!ター1
2りta2号、同j/−14ttsz号に提案された。
しかしながら、これらの方法で色再現性を改良すること
はまだまだ不充分であった。
また平板状ハロゲン化銀粒子を用いると高周波領域にお
ける鮮鋭度は改良されるものの、低周波領域での鮮鋭度
が著しく悪化するという問題のあることが明らかになっ
てきた。
一方、本発明の化合物に類似した化合物は%開昭AO−
/1!?jO号、同77−//1136号などに開示さ
れてはいるが、これらの化合物単独の使用では鮮鋭度の
改良は充分なものとは言えなかった。
(発明の目的) 本発明の目的は、第1に鮮鋭度に優れた感光材料を提供
することであり、@コに色再現性の改良された感光材料
を提供することであり一第3に高感度で粒状性の優れた
感光材料を提供することである。
(発明の構成) 本発明のこれら目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン
化銀乳剤粒子の全投影面積の少なくとも!θ係が平均ア
スペクト比!=7以上の平板状ハロゲン化乳剤を含有し
、かつ現像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がもう
一分子の現像主薬酸化体と反応することKより現像抑制
剤を開裂する化合物の少なくとも1種を含有することを
特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。
本発明の現像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がも
う一分子の現像主薬酸化体と反応することにより、現:
メ°抑制削を開裂する化合物は一般式〔1〕で表わさ身
する。
一′−j″よ式(1) %式% 式中、A(1現像主薬酸化体と反応してT’ I)Iを
放出する基を表わし、PD丁はAより開裂した後現目主
薬肖牲化体との反応を経て現イ象抑制剤を生成するノ、
(を表わす。
一般式(+1で表わされる化合物のなかで好ましい化合
物は下記一般式(n)で表わされる。
一般式(11) A(]j+ ) vI3  (L 2 ) W  l)
 1式中1.・\)寸現像生薬V没化庫との反応Vこよ
り(1司1v−r−1−(L 2−) 1.−1) T
を開裂すり、−を表わし、Ii ) jj AよりQ、
<a後B  (L 21 w  I) ’を開裂するノ
占を表わし、旧t−A−(Ll)vよIJ[ボ裂した後
、現像主薬酸化体と反応して(Ll)ツー1)■を開裂
するJ(7を表わし、LlはBより開裂した後DIを開
裂する八を表わし、DJは現(象抑制削を表わす。■お
よび〜■はOまたは/を表わす。
一般式(11)で表わさ枕る化合物が現(象4して1)
 1を放出する反応過程は下記の100式によって表)
フさね、る。
A−(L]’)v−B(L2)WDTj二fL+)  
−n−(L21w−T)T −B−(L2)1.−DT
式中、A、Ll 、B、L2.DI、vおよびWは一般
式(■)において説明したのと同じ意味を表わし、To
は現1象主薬正化体を表わす。
上記反応式において、B−(L2)w”より(L2)1
.−DIを生成する反応が本発明のト憂れた効果を特徴
づける。すなわちこの反応はToとB (L2)、v−
1)T との二次反応である。つまりその反応速度はお
のおのの濃度に依存する。したがってTOが多機に発生
しているところでけB−(L2)  −DIは(L2)
ツーDIをただちに生成する。それと対照的にTOが少
1しか発生していないところではB−(L2 )w−D
Iは(L2)w−1)Tを遅(生成する。このような反
応過程が上記反応過程と相まってDIの作用を効果的に
発現する。
次に一般式(Illで示される化合物について詳しく説
明する。
一般式(11)においてAは詳しくはカプラー残基また
は酸化還元基を表わす。
Aがカプラー残基な表わすとき公知のものが利用できる
。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えばよ
−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型などのカプラー禰基)、シアンカプラー残
基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラー
残基)、および無呈色カプラー浅部(例えばインダノン
型、アセトフェノン型などのカプラー残基)または米国
特許第び、3/j 、070号、同μ、/ざ3゜7jコ
号、同Q、/7/、Jコ3号、同l、22乙、23ダ号
などに記載のあるカプラー残基が挙げられる。
Aが酸化還元基を表わすとき、詳しくは下記−般式(l
it)で表わされる基である。
一般式(1■) A、−P−(X=Y)。−Q−A2 式中、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子またはjL
遵もしくは無置換のイミノ基を表わし、n1固のXおよ
びYの少なくとも/+固は−(Ll)  −B+L2)
1.−1’)Tを置換基として有■ するメチンJ、(を表わし、その曲のXおよびYは置換
もしくは無#僕のメチン基または窒素原子を表わし、n
は/ないし3の整数を表わしくn+flのX、n !I
IAのYは同じものもしくは異なるものを表わす入A1
およびA2はおのおの水素原子またはアルカリにより除
去されうる基を表わす。ここでP%X。
Y、Q%A、およびA2のいずれか2つの置換基が2u
ifi &となって連結し環状構造を形成する場合も包
含される。例えば(x=y)。がベンゼン環、ピリジン
環などを形成する場合である。
一般式(II)においてり、およびL2で表わされる基
は本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に
応じて適宜選択される。LlおよびL2で表わされる基
は例えば以下の公知の連結基などが挙げられる。
(1)ヘミアセタールの開裂反応を+11用する蟻。
例えば米国特許第グ、lグt、376号、特開昭to−
一μり/μr号、および同1.0−2tIりlダタ号に
記載があり下記一般式で表わされる基である。ここに朱
印は一般式(1)において左側vc結合−「る位1θを
表わし、十未印は一般式(1)において右jjlllに
結合する位置な表わ丁6基(113は有會曳置換基を表
わす)を表わし、R1およびR1は水素原子または置換
店を表わし、tii/または−2を表わし、1がコのと
き2つのR。
およびR2のそれぞれは同じでも異なるものでもよ(t
また%R1%R2およびR3の(1ずれか−つが連結し
環状構造を形成する場合も包含される。
具体的には以下のような基が挙げられる。
米−0CR−4−+      十−3CH2−米十−
十 −5CH−44+−〇CH−未来4− S CH−
半生 (2)分子内求核性(1反応を利用して開裂反応を・起
こさせる店。
1911えば米11特許第ψ、211−♂、762号に
記載のあるタイばング、LI%が挙げられる。下記一般
式で表わすことができる。
ms −N u −L i n k −E−未来   
 (T−1)式中、朱印は一般式(1)において左11
+1 VC結合する位置を表わし、米朱印は一般式(1
)において右側に結合する位置を表わし、Nuは求核基
を表わし、酸素原子、またはイオウ原子がその例であり
、Eは求電子基を表わしNuより求核攻撃を受けて半生
との結合を開裂できる基であり、LinkはNuとEと
が分子内求核イ喚反応することができるように立体的に
関係づける卓結基を表わす。
(T−−2)で表わされる基の具体例としては例えば以
下のものである。
O2 へ02                      
      COOC4H9020H3 米−〇              米−8COOC)
13           N02Cへ +−0 (3)共役系に沿ったンu子醪勃反応を利用して開豐反
1芯を起こさせる基。
IZIえば米国特許第p、uoり、323号または同1
.μ−7,rvj号に記載があり下記一般式で表わされ
る基である。
IR2 式中、朱印、米朱印、R1、R2およびtは(T−/)
について説明したのと同じ意1朱を表わす。具体的には
以下のような基が挙げられる。
N02 COOCH3cooc41(9 −木一〇             米−〇cooH5
O2CI13 t?2 (,1)エステルの用水分りによる開裂反応を利用する
ノ入。
例えば西独公開↑〒訂第2,4jA 、315号に8己
、l・(のある連結J、%であり以下の基が挙げられる
。
式中朱印および一ト滓印は(T−/)について説明した
のと同じ意味である。
一般式(IりにおいてBで表わされる帖は詳しくはA−
(Ll)、より開裂した後カプラーとなる基またはA−
(L+)v より開裂した後酸化還元基となる基である
。カプラーとなる基としては1911えばフェノール型
カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてA−(Ls)vと結合しているものである。ま
たよ−ピラゾロン型カプラーの場合にはよ一ヒドロ牛シ
ピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基より水素
原子を除いた酸素原子においてA(L+)vと結合して
いるものである。これらの例ではそれぞれA(Ll)v
よQ g悦し7初めてフェノール型カプラーまたは!−
ピラン°ロン7(2カプラーとなる。それらのカップリ
ング位には(Ll)1.−DTを有するのである。
Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは一般
式(B−/)で表わされるものである。
一般式CB−/) 米−1)−(X’ =Y’  )n −q−A2式中、
朱印はA−(L、)  と結合するti置を夫■ わし、A2 、P%Qおよびn1i一般式(Illlv
Cオいて説明したのと同じ音、末を表わし、n1lJl
のY′およびY′の少な(とも/dは(Ll)ヤーDI
を置換基として有するメチン基を表わし、その他のY′
およびY′は置換または無置換のメチン基または窒素原
子を表わす。ここでA2、P%Q%X′およびY′のい
ずれかλつのFUfl基がコ画基となって環状m1tt
を形成する場合も包含される。
一般式CIりにおいてDIは詳しくはテトラゾリルチオ
幕、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリル
チオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、イニノ゛ζリアゾ
リル基、ペンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオシ(、デオエ
ーテルlt換トリアゾリル基(例えば米1目特許第4(
、j7り、114号に記載のある現像抑制q11)また
はオキサジアゾリルノ、1などでありこ飢らは適宜置換
基を有してもよい。代表的な置換基としては、以下の例
が挙げられる。以下の例で総炭素数は20以下が好まし
い例である。・・ロゲン原子、脂肪族基、ニトロ基、ア
シルアミノ基、噌肪族オキンカルボニル基、芳香族オキ
シカルボニル基、イミド基、スルホンアミド基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、アミノ哉、イミノ基、ンア
ノ基、芳香族基、アンルオキン基、スルホニルオキン基
、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、芳香族オキ/スルホニ
ル基、脂肪族オキンスルホニル基s 脂肪族オキンカル
ボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、廟
肪疾オキンカルポニルオキ7j& 、11 素環オキン
ヵルボ゛ニル基、複素環オキン基、スルホニル基、アシ
ル基、ランイド基、複素環基、ヒドロキンル基などが挙
げ+:)、+する。
一般式(II)+ごおいて、ノ〜、”l s Bs ”
2およびDJで表わされる裁の任意のλつが一般式(1
1)で表わされる結合手の他に結合手を持ち連結する重
合も本願i1包含する。この第2の結合手は環1イ;時
τ切所されな(ても本発明の効果が得られろ。このよう
な結合の例は例えば以下のものである。
メーー\ 本発明の一般式(II)で表わさiする化合物は、ポリ
マーである揚台も含まれる。即ち、下記一般式(P−1
)で表わされる単量体化合4″!フより房導され、一般
式(P−1)で表わされる繰り返し単位を有−Cる重合
体、あるいは、芳香wrp/、後アミン現隙主薬のべ・
χ化体とカップリングする能力をもたない少な(とも7
個のエチレンJ、% y、(3有する非発色性単脩体の
/、[がII上との共重合体である。ここで、単量体は
、21重重上上同時に重合さt’tていてもよい。
一般式(P−■) C)I 2=C+A 2・ヒーー十A3セー廿A、摺Q
2         」 一般式(P−コ) +CH2−(、:す (A2←−→A3ナー→A1井Q 1        」 式中Rは水素原子、炭素数/−4Z個の低級アルキル八
、または塩素原子を表わし%A+は−CONH−1−1
NHCOINH−1−NHCOO−1−COO−1−S
O2−1−CO−1−N l−I C0−1−802へ
11−1−〜目5o2−1−OCO−1−OCONII
−1−S−1−Nll−又は−〇−を表わし、A2は−
c ON +−+−又は−COO−を表わし、A3は炭
素数7〜70個の無;言換もしくは置喚アルキレン基、
アラルキレン基または−f1を換もしくはtAアリーレ
ン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも8)枝鎖でもよ
い。
(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デン
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)Q)ま、一般式(1])で表わされる化合物残
基を表わし、A、LI、BおよびL2のいず11の都立
で結合していてもよい。
1、ハおよびkは、Oまたは/を表わ丁が、1、」、t
、;よびkが1司時VCOであることはない。
ここでA3でhわされるアルキレンツ占、アセトキン基
1(またはアリーレン基のへ洟哉としてはアリールJ、
”: I M iばフェニル))4 )、ニトロ哉、水
酸基、ンアノ仄、スルホ基、アルコキ/% (171え
ばメトキン基)、アリールオキン基(1シリえばフェノ
キ7基)、アンルオキン基(例えばアセトキン基)、ア
ジルアミノ基(例えばアセチルアミノ基)、スルホンア
ミド′)k(例えばメタンスルホンアはド基)、スルフ
ァモイル基(例えばメチルスルファモイルj!、)、ハ
ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素ナト)、カルボ
キシ基、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基
)、アルコキシカルlニル基(例えばメトキンカルlニ
ル基など)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基
)が挙げらhる。この+#置換基2つ以上あるときは同
じでも異ってもよい。
次に、芳香族−碌アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不砲和単情体は、一種以上を同
時に使用することもできる。
次に、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につ
いて説明する。
一般式(1)または(It ) ICおいてAの好まし
い例は下記一般式(Cp−/)、(Cp−λ)、(Cp
−J)、(Cp−4’)、(C,p−’−t)、(Cp
−11、(Cp−7)、(Cpr)または(Cp−タ)
で表わされるカプラー浅底であるときである。これらの
カプラーはカップリング速度が大きく好ましい。
一般式(Cp−/)    一般式(Cp−2)一般式
(Cp−J)    一般式(Cp−4’)一般式(C
p−j)    一般式(Cp−6)一般式(Cp−7
) H 一般式(Cp−1)     一般式(Cp−タ)上式
においてカップリング立より派生している自由結合手は
、カンプリング離脱基の結合位置を表わす。
上式において1151  ・152 % +153 、
fls4 ・rt55 %R56% R57、nss 
 、+159 、 R60、r(61、R62またはR
63が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が!な
いしtIO1好ましくは10ないし30になるように選
択され、それU外の場合、炭素数の総数は/j以下が好
ましい。
ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの4合
には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、操り返
し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規
定外であってもよい。
以下KR51〜f163 、dおよびeVcついて詳し
く説明する。以下でR41は・;脂肪族基、芳香族基ま
たは復素環基を表わし、R42は芳香暎基またFi腹素
環基を表わし、R43、R44およびR45は水素原子
、脂肪族基、芳香族穴または複素環7.(を表わす。
It 51  は1141  と同じ意味を衣わ丁。R
52および+153 は各々R42と=Iじ意味を表J
−)丁。
R54は1141  と同じ意I床の八、IしロC0N
−基、L3R43 rt43R44 144NGO−基またはへ=C−基を表わす。I(ss
はR41と同じ意味の基を表わす。R56および157
は各々R43基と同じ意味の基、R4,S−基、R43
0−鵡、rt、+ 、 COf’J−基、1111N−
基、R43R43 R38は141  と同じ意味の基を表わ丁。rt59
はrt41 と同じ意味の基、114.C0N−基、■ R43NS02N−基、R41〇−基、R4]S−八、
・・口rt44  R,、5 ゲンIi子またi”l、 rl 41N−基を表わ丁。
dばOないt43 し3を表わす。dが複数のとき複数1円のR59は同じ
着換屑または異なる置換恭を表わす。またそれぞれのR
59がコ価哉となって連結し環状構造を形成してもよい
。環状構造を形成するための一1′1IIi基のIyI
Iとしては ¥43 いしlの整数、gは0ないし−の整数、を各々表わ丁。
R6Q はR4,と口じ意味の基を表わ丁。
rt61  はR41と同じ意味の基を表わす。R62
はT141 と同じ意味の基、 114ICONH→、
lR45 R44R45 ・・ロゲン原子またはR41N−基を表わす。R63は
Tt41 と同じ意味の基、 R430so 2−基、ハロゲンJ東予、ニトロ基、ン
アノ基またはR43C〇−基を表わす。eは0ないしμ
の整数を表わす。複数量のrL62 またはR63があ
るとき各々同じものまたは異なるものを表わす。
上記に寸6いて脂肪族鵡とは炭素数/〜32、好ましく
は/−2,2の内相または不飽和、鎖状または環状、直
鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化7に素基
である。代表的な1γりとしては、メチル基、エチル基
、プロピル基、イノプロピル基、ブチル基、(1)−ブ
チル基、(i)−ブチル基、(t)−アミル基、ヘキシ
ル基、/クロヘキンル基、コーエチルヘキンル基、オク
チル基、/、/、3.J−テトラメチルブチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキプデンル入りまたはオクタデ/
ル基が挙げられる。
芳香族基とは炭素数t−コO好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数l−コO1好ましくは/〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし!員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
?′WA環1&の代表的な例としては2−ピリジル琴、
t−ピリジル)l;、2−チェニル基、2−フリル基、
λ−イミタ“ゾリル基、ピラジニル基、i−ピリミジニ
ル)1(、/−イミダゾリル基、/−インドリル11(
、フタルイミド括、/、3.≠−チアジアゾールーコー
・fルーア、14.−<ンソ°オキサン゛−ル−2−イ
ル基、2−キノリル基、コ1μmジオキンー/、3−イ
ミダゾリジン−よ−イル八、224mジオキン−7,3
−イミダゾリジン−3−イルノ1(、スクシンイミド基
、フタルイミド基、/、J、≠−トリアゾールー2−イ
ル基または/−ピラゾリル基が挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および復素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、・・ロゲン原
子、R47〇−基、R46S−基。
n47    114 s n、、7oso2−基、シアノ栽またはニトロ基が挙げ
ら机る。ここでn46は脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、”47 、rt、、、、およびR49は
各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表
わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に
定義したのと同じ意味である。
次にrt51〜R63% dおよびeの好ましい範囲に
ついて説明する。
R51Vi脂肪族基または芳香族基が好ましい。
It52 、R53およびR55は芳香族基が好ましく
・。R54はr(4,C0NH−基、またはR4,−へ
−基が好ましい。R56およびR57け脂t5疾基、R
41〇−居、またはrt41s−基が好ましい。R58
は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp−
G)において1159はクロール原子、脂肪族基または
T14 、 (?0NH−基が好ましい。dは1または
2が好ましい。R60は芳香族基が好ましい。一般式(
Cp−7)においてR59tri1’(4,C0NN−
基が好ましい。一般式(Cp−7)において(1は/が
好ましい。R61は脂肪、疾基または芳香族紙が好まし
い。一般式(Cp−J’)vcおいてeはQまたば/が
好ましい。R62としては114 、0CONII−ノ
占、n41CONH−へ一、またはR41sO2〜■−
基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環のj立が
好ましい。R63としてはR4、C0NH−入(、r(
4l So  2NH−基、  R41NSO2−基、
R4,5o2−居、141〜CO−基、ニトロ基または
シアノ基が好ましい。
次にR51〜R63の代表的な例について説明する。
R51としてはtl)−ブチル基、ψ−メトキシフェニ
ル基、フェニル店、j−(λ−(2,弘−ジ−t−アミ
ルフェノキン)ブタンアミド)フェニル)l、’I−オ
クタデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げら机
る。R52およびR53としてfdj−クロロ−j−ド
デシルオキシカルボニルフェニル基1,2−クロロ−j
−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル括、コークロロ
ーよ一テトラデカンアミドフェニル基、コークロロー5
−(4!−(コ、q−ジーt−アミルフェノキン)ブタ
ンアミド)フェニル基、コークロロー5−(−一(J、
u−ジ−t−アミルフェノキン)ブタンアミド)フェニ
ル基、2−メトキシフェニル展、コーメトキンーj−テ
トラデシルオキシ力ルポニルフェニル基、コークロロー
よ−(/−エトキシカルボニルエトキンカルボニル)フ
ェニル基、λ−ピリジル基、λ−クロローよ一オクチル
オキシカルボニルフェニル基、2.II−ジクロロフェ
ニルX、u−/Fロローr−(l−ドデシルオキシ力ル
ポニルエトキシ力ルゼニル)フェニル基、コークロロフ
ェニル基または2−エトキシフェニル基が拳げられる。
R54としては、3−(コー(コ。
U−) −t−アミルフェノキン)ブタンアミド)ベン
ズアミド基、3−(≠−(2,q−ジーを一アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド基、%1.l−ク
ロロ−j−テトラデカンアミドアニリノ基、j−(,2
,&−ジー1−アミルフェノキシアセトアミド)ベンズ
アミド基、コークロローよ一ドデセニルスクシンイミド
アニリノ基、2−クロロ−g−(コー(3−1−ブチル
−q−ヒドロキンフェノキン)テトラデカンアミド)ア
ニリノノ、(,2,2−ジメチルプロパンイミド11(
,2−(J−−<ンタデシルフエノキン)フタンアミド
裁、ピロリジノ基またはN、N−ジブチルアミノ基が挙
げられる。1155 としては、λ、μ、4−トリクロ
ロフェニル、1.Il、、、2−クロロフェニル屑、コ
。
j−ジクロロフェニル基、2.3−ジクロロフエニル基
、、2.A−ジクロロ−≠−メトキンフェニル基、グー
(2−(コ、q−ジーt−アミルフェノキン)ブタンア
ミド)フェニル基または2.乙−シフo o −II 
−)lタンスルホニルフェニル基、が好ましい例である
。R56としてはメチル基、エチル基、インプロピル基
、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ
基、3−フェニルウレイド基、3−ブチルウレイド基、
または3−(2,≠−ジーt−アミルフェノキン)プロ
ピルノ、r、、が挙げられる。l”t57 としてはj
−(2,弘−ジー1−アミルフェノキン)プロピル基、
3−(4’−1−2−1ニゲ−(l−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキンコテトラデカンアミド)フェ
ニル〕プロピル)、r、、、メトキシ基、エトキンJ、
I、、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、/−メ
チル−r−1r−オクチルオキノーj−(U−オクチル
オキシ−!;−(/、/、3.3−テトラメチルブチル
−ル)フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミ
ド)エチルM、j  (II−(g−)”テシルオキン
フェニルスルホンアミド)フェニル)プロピル基、/、
/−ジメチル−2−(2−オクチルオキノーjt−(/
、/、3.3−テトラメチルブチル)フェニルスルホン
アミド)エチル基、またはドデンルチオ基が屋げられる
。Rss としテハノークロロフェニル基、ペンタフル
オロフェニル基、ヘプタフルオロプロピルL/−(、!
。
q−ジー1−アミルフェノキシ)プロピル基、3−(、
!、44−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、コ
、l−ジー1−アミルメチル基、またはフリル基が挙げ
られる。rt59としてはクロル原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、インプロピル入(、ノー
(コ、Il−ジーt−アミルフェノキン)ブタンアミド
基、ノー(コ、tA−ジー1−アミルフェノキン)ヘキ
サンアミド基、−−(j、4(−ジ−t−オクチルフェ
ノキシ)オクタンアミド基、2−(ノークロロフェノキ
シ)テトラデカンアミド基、コ9.2−ジメチルプロ・
ξン7ミ)”M、−2−+ 4’−(≠−ヒドロキンフ
ェニルスルホニル)フェノキン)テトラデカンアミド基
、または2−(ノー(2,グージ−t−アミルフェノキ
シアセトアミド)フェノキシ)ブタンアミド基が挙げら
hる。R60としてはグーシアノフェニル基、2−シア
ノフェニル基、≠−ブチルスルホニルフェニル基、μm
プロピルスルホニルフエニ/L’M%  4’−xトキ
シカルボニルフェニル基、≠−N、N−ジエチルスルフ
ァモイルフェニル基、3、t−ジクロロフェニル基また
は3−メトキシカルボニルフェニル基が挙(ずられる。
R61としてはドデ/ル基、ヘキサデシル基、シクロヘ
キシル基、ブチル基、3−(2,弘−ジ−t−アミルフ
ェノキン)プロピル基、弘−(29μm9μmシーt−
アミルフェノキンル基、3−ドデンルオキンブロピル基
、ノーテトラデンルオキ/フェニル)5.、t−iチル
g、2−(,2−へキシルデシルオキシ)フェニル基、
ノーメトキシー!−ドデンルオキシ力ルポニルフェニル
基、2−ブトキンフェニル基または/−ナフチル基が挙
げられる。
R62としてはインブチルオキ/カルボニルアミノ基、
エトキンカルボ二ルアξノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド
x、<z−メチルベンゼンスルホンアミド基、ベンズア
ミド基、トリフルオロアセトアミド基、3−フェニルウ
レイド基、ブトキ7カルポニルアミノ基、またはアセト
アミド基が槃げられる。R63としては、J、44−ジ
−t−アミルフェノキンアセトアミド基、’  (2,
”−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、ヘキ
サデ/ルスルホンアξド基、N−メチル−へ−オクタデ
シルスルファモイル基、へ、N−ジオクチルスルファモ
イル基、ドデシルオキン力ルボ′ニル基、クロール原子
、フラン原子、ニトロ基、ンアノ基、〜−3−(2,グ
ージ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルファモイル
基、メタンスルホニル基またはへキサデンルスルホニル
ン1(が挙げられる。
一般式(11)においてAが一般式(Ill 1で表わ
されるものであるときについて好ましい節回を以下に説
明する。
P)JよびQが置換または無!δ鴻のイミノ裁を表わす
とき、好ましくはスルホニル基またはア/ル基で置Aさ
れたイミノ基であるときである。
このときPおよびQは下記のように表わされる。
一般式(N−/)     一般式(N−2)ここに米
印Fi、 A +またけA2と結合する位置を表わし、
米士印は−(X=Y十−の自由結合手の一方と結合する
位置を表わす。
式中、Gで表わされる基は炭素数/〜32、好ましくは
/〜コ2の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不南和、@換または無置換の脂肪’IIM(+”lえ
ばメチル基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル
基、インプロピル基など)、炭素数6〜/Qの置、癖ま
たは無置換の芳香族基(例エバフェニル基、≠−メチル
フェニル基、l−ナフチル基、ヒートデシルオキシフェ
ニル基など)、またはへテロ1東予として窒素原子、イ
オウ原子もしくは酸素原子より選ばれるl員ないし7員
環の複素環基(例えば−一ピリジル基、l−フェニル−
U−イミダゾリル基、ノーフリル、基、ベンゾチェニル
基など)が好ましい例である。
A!およびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第U、OOり。
022号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第ψ、3/θ、6/2号に記載の環
開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利
用する型のプレカーサー基。
米国特許鷹J、A74!、4(7r号、同J 、932
゜ago号もしくは同3.タデ3,1.t/号に記載の
アニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂反
応を起こさせるプレカーサー基、米国特許≠、3341
.200号に記載の環開裂後文応したアニオンの電子移
動により開裂反応を弓こさせるプレカーサー基または米
国特許II、343.rルj号、mμ、ulo、tie
号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基が
挙げられる。
一般式(III)に°おいて好ましくはPが酸素原子を
表わし、A2が水素原子を表わ丁ときである。
一般式(III)においてさらに好ましくは、Xおよび
Yが、(填塞として−(L I+IB+L2九DTを有
するメチン基である場合を除いて他のXおよびYが置換
もしくは無買換のメチン基であるときである。
一般式(III )で表わされる基のなかで特に好まし
いもの(1下記一般式(IV)または(V)で表ゎさ1
する。
一般式(1v) −A2 一般式(V) 、−4゛ イ〜、A2 式中、朱印は+L 1+78+L 2)、、−DIの結
合する位置を表わし、P= Q s A tおよびA2
は一般式(1■)において説明したのと同じ意味を表わ
し、Rは置換基を表わし、qは0./ないし3の整数を
表わす。qが2以上のとき2つ以上のRは同じでも異な
っていてもよ(、また2つのRが隣接する炭素上の++
T換基填塞るときにはそれぞれ2iTff+基となって
渾哨し環状情義を喪わ丁場合もn含−rる。
そのときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン方、
ベンゾノルボルネン4クロマン頃、インドール1負、ハ
ングチオフェン類、キノリン類、ベンゾフランf、J 
j 、 J−ジヒドロベンゾフラン項、インゲン類、ま
たはインデン・1などの環構造となり、これらはさらに
7個以上の置換基を有してもよい。これらの縮合環に置
換基な有するときの好ましい置換基の例、およびRが縮
合環を形成していないときのRの好ましいトリは以下に
挙げるものである。すなわち、脂肪疾基(例えばメチル
基、エチル基、アリル基、ベンジル基、ドデンル店)、
フェノキンカルボニルフェニル基)、ハロゲン原子(例
えばクロロ原子、ブロモ原子)、アルコキシ基(例えば
メトキン基、ヘキサデンルオキン基)、アルキルチオ基
(例えばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ
、lF:)、アリールチオ基(例えばフェノキシ基、弘
−(−オクチルフェノキンd、2.IA−ジ−t−アミ
ルフェノキン基)、アリールチオ基(例えばフェニルチ
オ基、μmドデンルオキンフェニルチオ基)、カルバモ
イル基(例えば〜−エテルカルバモイル基、〜−プロピ
ルカルバモイル71”% ヘーヘキサデシル力ルバモイ
ルノl 、〜−t−ブチルカルバモイル乱、N−J−(
j、4j−ジー1−アミルフェノキン)プロピルカルバ
モイル基、ヘーメチルーへ−オクタデシル27/l/バ
モイル基)、アルコキンカルボニル基(例えばメトキン
カルボニル基、コーンアノエトキンカルボニル基、エト
キンカルボ゛ニル基、ドデンルオキン力ルボニル4、J
−(2,4L−ジ−t−アミルジフェノ午シ)プロポキ
ンカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(例え
ばフェノキシカルlニル基、クーノニルフェノキシカル
ボニル基)、スルホニル基(例エバメタンスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基)
、スルファモイル基(例えばヘープロビルスルファモイ
ル基、N−メチル−へ−オクタデソルスルファモイルJ
%、N−フェニルスルファモイル基、ヘードデンルスル
ファモイル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド
基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、4!−(
J、4(−ジ−t−アミルフェノキン)ブタンアミド基
、λ−(,2,4<−ジ−ミーアミルフェノキシ)ブタ
ンアミド基、2−(2,lI−ジ−t−アミルフェノキ
シ)テトラデカンアミド基)、スルホンアはド苓(1ゲ
リえばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド哉、ヘキサデ/ルスルホンアミド基)、ア/ル基(ヅ
1えばアセチル基、ベンゾイル基、ミリストイル基、)
にルミトイル基)、ニトロン基、アルコキシ基(例えば
アセトアミド、ベンゾイルオキシ基、ラウリルオキ7基
)、ウレイド基(例えば3−フェニルウレイドLj−(
≠−シアノフェニルウVイド基)、ニトロ基、シアン基
、原素環基(ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子また
はイオウ原子より選ばれるtl肖ないしt員環の複素環
基。例えば−一フリル基、2−ピリジル基、/−イミダ
ゾリル基、/−モルホリノ基)、ヒドロキンルー基、カ
ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばメ
トキシカルボニルアミノ基、フェノキ/カルlニルアミ
ノ基、ドデフルオキン力ルボ゛ニルアξ)基)、スルホ
基、アミン基、アリールアミノ基(1>IIえばアニリ
ノ基、≠−メトキンカルボニルアニリノ基、n旨肪挨ア
ミノ基(例えばへ、N−ジエチルアミノ基、ドデシルア
ミノ基)、スルフィニル)、’q f 例j−ハベンゼ
ンスルフイニル基、プロピルスルフィニル栽)、スルフ
ァモイルアミノ基(例えば3−フェニルスルファモイル
基は)基)、チオアンル基(例えばチオベンゾイル基)
、チオウレイド基(例えば3−フェニルチオウレイド基
)、複素環チオ基(例えばチアジアゾリルチオ八)、イ
ミド基(例えばスフノンイミド裁、フタルイミド基、オ
クタデセニルイミド基)または複素環アミノ基(例えば
μmmイミダゾリルアミ基、l−ピリジルアミノ基)な
どが挙げられる。
上記膚喚基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は1〜32、好ましくは/−20であり、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、飽和または不隋相、置換また
は:S胃喚の脂肪族基である。
上記に列挙した置漠基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は6〜IOであり、好ましく i、置換ま
たはtQFH)?喚のフェニル基である。
一般式(IIICおいてB″″C表わされる11r:は
好ましくは一般式(T3−/)で表わされるものである
。
一般式1−/)においてPは好ましくは酸素原子を表わ
し、Qは好ましくは酸素原子または下吉己で表わされる
ものである。ここに朱印は(X′−Y’  )。と結合
する結合手を表わし、末朱印はA2と結合する結合手を
表わす。
式中Gは一般式(N−/)および(N−2)において説
明したのと同じ意味を表わす。
さらに、一般式(III)においてBで表わされる基が
下記一般式(B−−2)または(B−j)で表わされる
とき、本発明の効果において特に好ましい。
一般式(B−j) 米 $ −A2 一般式(l3−J ) 米 十米 式中、辛卯はA−(Ll)、−と結合する結合手を表わ
し、米朱印は−(L2)い−DT と結合する結合手を
表わし、R,q、QおよびA2は一般式(fV)または
(V)において説明したのと同じ意味を表わ丁。
一般式(B−2)および(B−−?−)においてRの好
ましい例としては、以下の例が挙げられる。
以下の例で總炭素数は/j以下が好ましい例である。脂
肪疾基(例えばメチル基、エチル基)、アルコキシ^(
(例えばメトキシ基、エトキシ基)、アルキルチオf&
(例えばメチルチオ基、エチルチオ基)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、プロポキン
カルボニル基)、アリールオキシカルボニル基例工ばフ
ェノキンカルlニル基)、カルバモイル基(例えばN−
プロピルカルバモイル基、N−t−7’チルカルバモイ
ル基、N−エチルカルバモイル基)、スルホンアミド基
(例えばメタンスルホンアミド基)、アシルアミノ基(
例えばアセトアミド基)、複素環チオ基(例えばテトラ
ゾリルチオ基)、ヒドロキシル基または芳香族基が挙げ
られる。
一般式(U)においてVおよびWはともにOであるとき
が好ましい例である。
一般式(II)においてAで表わされる基は特に好まし
くはカプラー残基である。
本発明N(おいてさらに好ましい実施態様について以下
に述べる。
一般式(II)において特に好ましいDTは、DIとし
て開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、
それが発色現1象液中に流れ出した後は、実質的に写真
性に影響を与えない化合刊に分解される(もしくは変化
する)性質を有する現像抑制剤である。
例えば米国特許第II、4t77.663号、特開昭A
O−2/♂16≠ψ号、同to−コ2/、7jO号、同
40−233.乙jO号、または同6/−//、717
3号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下
記一般式(D−/)、(D−2)、(D−j)、(D−
μ)、(D−j)、(1)−1)、 (D−7)、(D
−fl、(D−タ)、(I)−10)または(I)−/
/)で表わされるものである。
3−Y ■ t、3−y 1」 米−へ・N灸N ヘーへ 式中、朱印は一般式(II)において A+L 1)  −B−(L2 )ツーと結合する位置
を表わし。
■ Xは水素原子または置換基を表わし、dばlまたはコを
表わし、LJは現1象液中で切断される化学結合を含む
基を表わし、Yは現1象抑制作用を発現させる置、1基
であり脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
上記環1象抑m11削はA−(LJ )v−8−(L 
2)1.−より開裂した後場(象抑制作用を示しながら
写真層を拡散し、一部発色現1象処理液に流出する。処
理液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的して含
まれるヒドロキシルイオンまたはヒドロキシルアミンな
どと反応してLJに含まれるfヒ学請合部分において速
やかに分解(例えばエステル結合の加水分解)シ、すな
わちYで表わされる基が開裂し、水溶性の高い現1象抑
制性の小さい化合物となり、結局用1象抑制作用は実質
的に消失する。
Xは水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わして
もよ(置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、エチ
ル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、プロ
ピオンアミド基)、アルコキン基(例えばメトキシ基、
エトキシ基)、/Sロゲン原子(例えばクロロ原子、ブ
ロモ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミド基)などが代表的な例である。
LJで表わされる連結基には、現1象液中で開裂する化
学結合が含まhる。このような化学結合として、下表に
挙げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中
の成分であるヒドロキンイオンもしくはヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。
前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フェニレン基を介在して連結し、他方Yと直接連結
する。アルキレン基またはフェニレン基を介在して連結
する場合、この介在する二両基の部分に、エーテル結合
、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スル
ホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んでも
よい。
Yが脂肪族基を表わすとき炭素数l−コO1好ましくは
/−10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状
または環状、置換または無II換の炭化水素基であり、
特に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。
Yが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。
Yが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含むV員ないし!@環の
原素環基である。
複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
基、またはジアジニル晶などが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としては・・ログン原子、ニト
ロ基、炭素数/〜10のアルコキシ基、炭素数6〜10
のアリールオキ7基、炭素数/〜IOのアルカンスルホ
ニル基、炭素数A−10のアリールスルホニル基、炭素
数l〜IOのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズア
ミド基、炭素e21−7oのアルキルカルバモイル基、
カルバモイル基、炭素数6〜10のアリールカルバモイ
ル基、炭素数7〜IOのアルキルスルホンアミド基、炭
素数6〜10のアリールスルホンアミド基、炭素数l〜
IOのアルキルチオ基、炭素数z〜10のアリールチオ
基、フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダゾリ
ル基、/、2.lI−トリアゾリル基、ピラゾリル基、
(ンズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基
、炭素数/〜10のアルキルアミノ基、炭素数/〜IO
のアルカノイル基、はンゾイル基、炭素数l〜10のア
ルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭X数1−
jのパーフルオロアルキル基、シアノ基、テトラゾリル
基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数/
−10のスルファモイル基、炭素数6〜10のアリール
スルファモイル基、モルホリノ基、炭素数A−10のア
リール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基、
炭素数7〜IQのアルコキシカルボニル基、炭素数t〜
IOのアリールオキシカルボニル基、イミダゾリジニル
基または炭素数l〜10のアルキリデンアミノ基などが
挙げられる。
(化合物例) 以下に1本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。
H (4’) OH (り 2H5 (′)          OH (り) CH2C○2CTh−、tいat’−+vC2)45 C2H5 I−1 C2)1゜ (′″)        。H さH2CO□(ΣI (/ 6)         OH 署 2H5 テ 2H5 (it) H 2H5 (,201 0H ツ 4H9 (コ3) 「 CH2C02CH2CO2C4H9 2H5 ぶ) 0日 (2t) 2H5 0日 3ダ) C02CH2C日2CN (3t) (#/) H へ)(COCH2CH2COOCH2CH2CNC3H
1,(t) (j4)                     
  (sr)CH3 α ○C)13 (ぶl) (t3) C6HI3 (6り) CO2C+8837 (7j) (7t) ()l) (7り) (r+21 (rB) (rψ) (rり (r+) (171(J (rB ′り) (り0) ZH5 (り/) へ=へ (タダ) (りり C2日5 (り7) C2日5 ′==N、1″ (10t) (#)71 (10r) ■ 2H5 (10り) C2H5 OH (iti) N=へ 以下に代表的な合成例を示すが、他の化合物も同様に合
成することができる。
合成例(])例示化合物(1)の合成 以下の合成ルートにより合成した。
OHOH OH OH OH 例示化合物(4’) ■第1工程(化合物3の合成) 化合物ノの12.9.カセイカリ/ri、および水io
mlをトルエン7oomlに加え窒素雰囲気下7時間還
流加熱し、その抜水をトルエンとともに共沸で留去した
。残渣にN、N−ジメチルホルムアミトコoomlを加
え1000Cに加熱し、化合物/の37gを添加した。
1時間1000Cで反応させた後室温に冷却し酢酸エチ
ルを加え分液ロートに移し水洗浄した。酢酸エチル層を
とり減圧で6媒を留去することにより3を主成分とする
53gの油状残渣を得た。
■第二工種(化合物lの合成) 前記で得た3の!3gをエタノールtloomtと水1
20m1との混合溶媒に溶解し水酸1ヒカリウムuog
を加えた。μ時間加熱還流し塩酸で中和後酢酸エチルと
水とで分液抽出し酢酸エチル層をとり、溶媒を留去する
ことによりダを主成分とする油状残渣グ31を得た。
■果三工哩(化合物よの合成) 前記で得た≠のu3flを酢酸エチルJOOmlに溶、
解し無水へブタフルオロブタン酸のt!Piを室温で滴
下した。30分反応後抜水加え分液o−トにて水洗浄し
た。油層をとり溶媒を留去した後桟法から目的物を単離
精製するためカラムクロマトグラフィーを行なった。充
てん剤としてンリカゲル、溶離液としてコ、j%のエタ
ノールを含ムクロロホルムを用いた。弘7.!9の油状
のjを得た。
■第び工程(化合向乙の合成) !r、tA7g、秩扮、31..3gおよび酢酸10m
1を水uomlとインプロパツールuoomtの混合溶
媒に加え7時間加熱還流した。熱時口過し口液を約半分
に濃縮した。析出した結晶を口取することにより乙の1
4419を得た。
■第j工程(化合物7の合成) 乙、μ19をアセトニトリル弘00m1に加え加熱還流
した。2−(コ、≠−ジーt−アミルフェノキシ)ブタ
ノイルクロリド、2♂gを滴下した。
30分間還流させた後室温に冷却し酢酸エチルを加え分
肢ロートにて水洗浄した。油層をとり饅煤を減圧で留去
しアセトニトリルより再結晶することにより乙ogの7
を得た。
■第を工程(化合物rの合55.) 7、AO9をジクロロメタンjoomlに加えた。
−70°Cに冷却しボロントリブロマイド、3≠。
sgを滴下した。−z ’C以下で20分間反むさせた
後、炭酸ソーダの水溶液を水層が中性になるまで加えた
。分液ロートに移し水洗した。油層をとり溶媒を減圧で
留去した。残渣をアセトニトリルより再晧晶することに
よりgの4Zj、λ夕を得た。
■第7エ程(例示[ヒ合物(1)の合成)2% グよ、
2gをアセトニトリルt、oomtに加え室i晶(,2
j’C)で、/−フェニルテトラン゛リルーj−スルフ
ェニルクロリドλ0 、−29 ’x含tsクロロホル
ム溶、夜ioomlを滴下した。酢酸エチルを加え分液
ロートに移し水洗浄した。油層をとり溶媒を留去した。
ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒より再結晶し、143
.3gの例示rヒ合物(1)を得た。
合成例(2)例示化合物(,2♂)の合成合成例(])
の■第7エ程においてl−フェニルテトラゾリル−!−
スルフェニルクロリド、20゜JJの代りに/−エトキ
シカルlニルメトキンカルボニルメチル−よ−スルフェ
ニルクロリド、26.7gを用いた他は合成例(])と
同様にして合成した。但し再、詰晶溶媒はヘキサンとク
ロロホルムの混合溶媒を用いた。
合成例(3)例示化合物(30)の合成以下の合成ルー
トにより合成した。
0トl                      
         0fI0H H H グ H 例示1ヒ合物(30) ■第一工程(化合物10の合成) り(J、Am Chem Soc、、  It%aAO
(。
(/93り)に記載の方法により合成した)、/177
.7fi、水酸化カリウム、−μ、Bおよび水ismt
をトルエン/lに加え7時間7IO熱還流した。水およ
びトルエンを共沸で留去した。浅1査にへ、N−ジメチ
ルホルムアミドJOOml、/、70g、塩化第一銅0
.3gを加え1xo0cでt時間反応させた。室温に冷
却した後塩酸12me、水/jOmlおよびメタノール
soomlを加えた。
析出した結晶を口取することによりIOを/コOg得た
。
■第二工程(化合物l/の合成) IOの31.りIをエタノール300m1と水100m
1の混合溶媒に加え窒素ガスを通じた。この溶液に水酸
化カリウムの3/、1Ifjを加え6時間加熱還流した
。室温にまで冷却し塩酸を加えて中和した。酢酸エチル
joOmlを加え分液ロートに移し水洗浄した。油層を
分離し減圧上溶媒を留去した。残/f (ψA、−2p
)を全象次工程に用いた。
■第三工程(化合物12の合成) 段階■で得た化合物l/の4tt、2gを酢酸エチルr
00mlに溶解した。室温で無水へブタフルオロブタン
酸の177、Jgを滴下した。UO分間その温度で反応
させた後、炭酸す) IJウム水を加え中和した。分液
ロートにて油層をとり水洗浄した。油面を分離し減圧上
溶媒を留去し残渣にクロロホルムを入れると結晶が析出
した。これを除去し0液な濃縮することにより化合物1
2のI2゜39を得た。これを金策次工程に用いた。
■第弘工程(化合物/3の合成) 前記で得た化合物/コのjコ” ’ 9 s還元鉄j3
g、塩化アンモニウム3g、酢酸Jmlをイソプロ、o
ノール2rOrnlと水≠Omlの混合4媒に加え/時
間加熱速流した。熱いうちに口過し0液を減圧で濃縮し
た。結晶が析出したところで濃縮をとめ冷−伸した。析
出した結晶を0別することにより4t!r、29の化合
物13を得た。
■第j工程(化合物/lの合成) 化合物/3のgt、xgをアセトニトリルjOomlv
c加え加熱遣流下ノー(2,≠−ジーt−アシルフェノ
キン)ブタノイルクロリドの2?、3Iを滴下した。3
0分間還流下反応させた後室温にまで冷却し酢酸エチル
roomtを加え水洗浄した。油層を分離し減圧で溶媒
を留去した。残、清を酢酸エチルとn−ヘキサンより再
結晶し/qの!、4.7.pを得た。
■第6エ程(化合物/!の合成) /qの!A、7.!7をテトラヒドロ7ランλ!Omg
、アセトニトリル2romeとN、N−ジメチルホルム
アミド10mtの混合溶媒に加え室温でチオニルクロリ
ド≠2.ugy滴下した。30分間反応させた後−10
0Cに冷却した。この溶液にプロピルアミン、67.7
9を00C以下に保ちながら滴下した。30分間その@
度で反応させた後酢酸エチルを加え水洗浄した。油層を
分離し減圧で溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルとヘキ
サンの混合溶媒より再結晶することにより≠5.29の
/jを得た。
■第7エ程(化合物16の合成) /jのり5.2gをメタノール3oomtと塩酸lrm
tの混合溶媒に加え1時1」加熱還流した。室温に冷却
後水コoomtを加え析出した結晶を口取することによ
り−r、tgのI1を得たつ■第r工程(例示化合物(
30)の合成)/乙の21 、Allをテトラヒドロフ
ラン600m1に加え一70°Cに冷却し塩化アルミニ
ウムl。
tgを加えた。このc液にl−フェニルテトラゾリル−
よ−スルフェニルクロIJ )”f 、 r ’l’r
t有するジクロロメタン溶夜乙Omtを滴下した。30
分間−100Cで反応させた後酢酸エチルおよび水を加
えた。分液ロートにて油層を分離し水洗した。油層をと
り減圧で!d媒を留去し残/&をヘキサンとエタノール
の混合溶媒より再結晶することにより目的の例示化合物
(30)2弘、りlを得た。
合成例(4)例示化合物(3/)の合成合成例(3)の
■第を工程においてl−フェニルテトラゾリル−よ−ス
ルフェニルクロリドIr、2gの代りに/ + 、rg
の!−(≠−メトキシ力ル〆ニルフエノキキンルポニル
メチルチオ)−/ 、j。
μmチアジアゾリル−λ−スルフェニルクロリドを用い
た池は合成例(3)と同様にして合成した。
合成例(5)例示化合物(73)の合成α−クロロ−α
−ペンソイル−2−りロローーーオクタデシルオキシ力
ルポニルアセトアニリド、30.21/、j−(/−(
λ−(弘−ンアノフェノキンカルボニル)エチルコテト
ラゾリル−よ−チオl−3.≠、j−トリヒドロキン安
息香酸プコピルエステル、21t、、3gおよび炭酸カ
リ、6゜りIをN、N−ジメチルホルムアミド、!Om
lとトルエン100m1の混合溶媒に加えjoocで2
時間反応させた。室を品まで冷却後分液ロートに移し水
洗浄、希塩酸で洗浄、さらに水洗浄を行ない、油層を燕
水疏酸ナトリウムで乾燥した。減圧で溶媒を留去した後
残渣を酢酸エチルとn−ヘキサンより再結晶し目的とす
る例示化合物(73)を得た。
本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性・・ロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に
添!]することが好ましく、その添加量は/X10−/
X/(17mol/m  でアiJ、好tL<1tJx
lO−rxto−’mol/m2、より好ましくは/×
10−5〜2×i o ”−’ mol/m  である
。
本発明の一般式(Nで表わされる化合物の添加方法は後
述のように通常のカプラーと同様にして添卯することが
可能である。
本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤において一平
均了スペクト専とはハロゲン化銀粒子における厚みに対
する直径の比の平均値を意味する。
即ち1個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値
の平均値である。ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を
顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき1粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径を指すものとする。従っ
て、平均アスイクト比がS;を以上であるとは、この円
の直径が粒子の厚みに対して3倍以上であることを意味
する。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子において1粒子径は粒子厚さの3倍以上である
が、好ましくはj〜30倍、より好ましくはj−/j倍
、特に好ましくはj−10倍である。又、全ハロゲン化
銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占
める割合はjO係以上であるが、好ましくは704以上
、特に好ましくはtj%以上である。
このような乳剤を用いることKより優れた鮮鋭度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優
れているのはこのよう々乳剤を用いた乳剤層による光散
乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さいととKよる。
このことは、当業者が日常使用しうる実験方法により容
易に確認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではないが
。
平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支持体面と平行に配
向するためではないかと考えられる。
又、平板状ハロゲン化鋼粒子の径としては、0゜2〜コ
Oμ、好ましくは0.7〜10.0μであり、特に好ま
しくは0.4!〜3.0μである。粒子の厚みとしては
、好ましくは0.jμ以下である。ここで平板状ハロゲ
ン化昏粒子径とは一粒子の投影面積に等しい面積の円の
r!径をいう。また。
粒子の厚みとは、平板状ハロゲン化舒粒子を構成する二
つの平行な面の間の距疏で表わされる。
本発明において、より好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子直径が0,3μm以上10.0μm以下で1粒
子厚さが0.3μm以下であり、且つ平均(直径/厚さ
)が1以上10以下である。
これ以上になると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込
んだり、あるいは釧利な物に触れた時に写真性能に異常
が出ることがあり好ましくない。更に好ましくは1粒子
直径がO,4cμm以上7.0μm以下で一乎均C直径
/厚さ)が3以上の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影
面積の114以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合
である。
本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化釧、
臭化錯、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よいが、臭化fs、沃化沃化銀7シ沃化鎖コモル憾以下
の塩沃臭化銀及び塩臭化鋼がより好ましく,混合ハロゲ
ン化&における組成分布は均一でも局在化していてもよ
い。
又1粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い
。
本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳剤は。
Cugnac,Chateauの報告や一Duffin
著−Photographic Emulsion C
hemistry″lr Focal  Press刊
.New York  / 9A t年[4頁〜72頁
、及びA、P、H,Trivelli。
W、 F、 Sm i t h編″Pbot、Jour
nal ’  10 (/タグθ年)、2rs頁に記載
されているが、特開昭jlr−//Jり27号、同zr
−/1Jyar号、同!l−1272.2/号に記載さ
れた方法等を参照すれば容易に調製することができる。
例えばpBrが1.3以下の比較的高pAg値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で弘04以上存在する種晶を形成
し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。この粒子成長過程において、親だな結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節−溶剤の
種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩。
及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールすること
により調整することができる。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に。
必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより1粒
子サイズ、粒子の形状(直径/厚み比等)−粒子サイズ
の分布、粒子の成長速度をコントロールすることができ
る。溶剤の使用量は、反応溶液′のio   −i、o
重量4の範囲が好ましく、特に10  −10   重
景憾の範囲が好ましい。
本発明においては、溶剤の使用量の増加と共に粒子サイ
ズ分布を単分散化し、成長速度を進めることができる一
方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する傾向もあ
る。
本発明においては一ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用することができる。屡々用いられるハロゲン化銀
溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類
−チオシアネート塩、チアゾリンチオン類などを挙げる
ことができる。チオエーテルに関しては、米国特許第J
、27/、/j7号、同第3.37μ、421号、同第
3.7り0.317号等を参考にすることができる。又
、チオ尿素類に関しては特開昭z3−rコ弘or号。
同1j−77737号、チオシアネート塩に関しては米
国特許第2,22コ、λ64L号−同第2゜4C4Cr
、!!4c号、同第J、320.OtY号。
チアゾリンチオン類に関しては、特開昭33−lダグ3
12号をそれぞれ参考にすることができる。
ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等を共存させてもよい。
本発明で使用する平板状ノ・ロゲン化銀粒子の製造時に
は、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液C例えば
AgNO3水溶液)とハロゲン化物溶液(例えばKBr
水溶液)の添加速度、添加量−添加嬢度を上昇させる方
法が好ましく用いられる。
これらの方法に関しては−例えば英国特許第1゜33j
、り2j号、米国特許第3.tJO,737号、同第3
,472,900号−同第弘、2ILLコ、≠≠!号、
t¥F開昭13−/弘コ3コタ号、同よよ−/、tl/
2弘号等の記載を参考にすることができる。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることができる。化学増感のだめKは例えば、H
,F r i e s e r編”DieGrundl
agen  der  Photographisch
enProzesse  mit  Silberha
logeniden”(Akademische  V
erlagsgesellschaft。
/りtr年)t7!頁〜73!頁に記載の方法を用いる
ことができる。
即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
(例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物質(例
えば、第−懇塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルム
アミジンスルフィン酸−シラン化合物)を用いる還元増
感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩の他+ Pt−I
r、 Pd等の周期律表第■族の金属の錯塩)を用いる
貴金属増感法などを単独又は組み合わせて用いることが
できる。
これらの具体例は一硫黄増感法については米国特許第1
,37≠、タグ≠号、間第λ、27g。
タグ7号、同第2.グ10.Atり号−同第コ。
721.661号、同第J、AjJ、916号等−還元
増感法については米国特許第2.ダ/り、り7グ号、同
第2.り13.tOり号、同第≠、Oj≠、μjt号等
、貴金属増感法については米国特許第2.3タデ、01
3号、同第2.l/−’It。
040号、英国特許第411.041号等の各明細書に
記載されている。
特に有鉛の観点から1本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい
。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要に応じてメチ
ン色素類その他によって分光増感することができる。又
、前述した鮮鋭度の向上の他に分光速度が高いことも本
発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長である。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シア
ニン色素、ヘミシアニン色素−スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。
有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第929.
010号、米国特許第コ、φ93,7≠を号、同第コ、
!03.774号、同第コ、jlり、001号、同第コ
、り/2,32り号、同第J、614.り39号、同第
3.67コ、tり7号、同第44,021.J≠り号、
英国特許第1゜コμコ、zrr号−特公昭参り一7μO
JO号に記載されたものを挙げることが出来る。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に1強色増
感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許第2.try、z<り号、同@コ
、り77.229号、同第3.397. Oto号、同
第J、!22.OjJ号、同第3.!コア、Jダ1号、
同第J、t/7.コタ3号、同第J、jiff、?Au
号、同第j、4A6.lll0号、同$3.672.z
yr号、同第3.672、lJt号、同第J、ro11
.t09号、同第参、026,707号、英国特許第1
I3μ≠。
21/号、特公昭グ3−ダタ3ぶ号、同13−/237
!号、特開昭32−10り923号−同jノー1tot
it号に記載されている。
本発明で使用する写真乳剤には、感光材料の製・造工程
、保存中あるいけ写真処理中のカブリを防止し1.ある
いは写真性能を安定化させる目的で。
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類1例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリ了ゾール類、ベン
ズイミダゾール類【特に、ニトロ−又はハロゲン積換体
);ヘテロ環メルカプト化合物類、例えば、メルカプト
チアゾール類。
メルカプト(ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類。
メルカプトテトラゾール類(特に7−フェニル−!−メ
ルカプトテトラゾール)、メルカプトピリミジン類;カ
ルボキシル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記の
へテロ環メルカプト化合物類;例えばオキサドリンチオ
ンのようなチオケト化合物;アザインデン類、たとえば
トリアザインデン置換(/、J、 3a、7)テトラア
ザインデン類);ベンゼンチオスルフォン酸類;ベンゼ
ンスルフィン酸;等のよりなカブリ防止剤または安定剤
として知られた。多くの化合物を加えることができる。
これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第3.P!μ、弘7μ号、同第3.
りrコ、タグ7号、同第弘、Oノ/。
λダを号の各明細書、又は特公昭J′コノーZrAAO
号公報の記載を参考にすることができる。
本発明の平板状乳剤は、感光材料中の保護層およびアン
チハレーション層を除くいずれの層に含有させてもよい
が、一般式(I)で表わされる化合物の添加層および/
または該層とは感色性の異なる層および/または該層と
該層とは感色性の異なる層の間の該層とは実質的に同一
の感色性層に含有させることが1色再現性を向上させる
うえで特に好ましい。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、前
述の平板状乳剤以外に臭化銀、沃臭化観。
ロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は約
30モル係以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩
臭化銀である。特に好ましいのは約λモル係から約uj
モルz−tでの沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、ノ・面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギ
ュラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結
晶形を持つもの、双晶面々どの結晶欠陥を持つものある
いはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約o、1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも−ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は。
公知の方法で製造でき−例えばリサーチ・ディスクロー
ジャ(RD)、116/71eμ3(lり7を年11月
)、22〜23頁、1工、乳剤製造(Emulsin 
 preparation  and  types)
’および同、I6/17/l(1279年11月)。
4弘を頁に記載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chimie  et  Phy
siquePhotographique Paul 
Montel、  /り67)、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Du f
fi n、 PhotographicEmulsio
n  Chemistry(Focal  Press
。
/9tt)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikma
net  al、Making  and  Coat
ingPhotographic  Emulsion
、Focal  Press。
iyt≠)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法−中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混
合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化鋼の生成する液相中のpAgを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。
別々に形成した2株以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は1粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic 
 5cience  andEngineering]
第を巻−7jり〜/lj頁(/IAJ);ジャーナル・
オブ・フォトグラフイク・サイエンス(Journal
  ofPhotographic  5cience
l、/+2巻、+2≠−〜コj/頁(/9+目)、米国
特許第J、4jj−032≠号および英国特許第1,4
L13,74tt号に記載されている。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約011ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
りj重i%が平均粒子直径の±≠θ憾内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約0.21−、Jミ
クロンであり、少なくとも約りj’l量優又は数量で少
なくとも約11のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±2
0壬の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
このような乳剤の製造方法は米国特許第3.!7≠。
tJt号−同第J、633.Jり4号および英国特許第
1.μ73.7μを号に記載されている。
また特開昭≠、r−rtoo号、同j/−32O27号
−同!/−13097号−同33−/、37/33号、
同!卜→ざま、27号、同tU−タタ弘19号、同!l
−37tJj号、同よ♂−lタタ3r号などに記載され
たような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許@/、0コア、/
≠6号、米国特許第J、 jol、041号、同弘、←
t’1.1177号および特願昭11−21/−1弘t
り号等に開示されている。
また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよ<、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第μ、02ダ
、ぶr蓼号、四μ、/≠λ、900号、同≠、弘よ2.
3j3号、英国特許第コ、031.7?−号、米国特許
第μ、389、AJJ号、同!、391.Ifi7r号
、同参。
≠JJ、!0/号、同μ、弘6J、017号、同J、t
it、26コ号、同3.r!コ、067号。
特開昭!ター/1λ!≠θ号等に開示されている。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー&176≠
3および同A / J’ 7 / &に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
l 化学増感剤   、23頁   tダr頁右欄λ 
感度上昇剤           同上3 分光増感剤
1強 23〜λダ頁 tar頁右欄〜色増感剤    
      6参り頁右欄≠ 増白剤     コダ頁 ! かぶり防止剤お 2μ〜コ!頁 1り頁右欄よび安
定剤 t 光吸収剤、フイ 、2j−26頁 tμり頁右欄〜
ルター染料、紫       120頁左欄外線吸収剤 7 スティン防止剤 21頁右欄  410頁左〜右欄
j 色素画偉安定剤 25頁 タ 硬膜剤     コを頁   tri頁左欄io 
 バインダー   コぶ頁     同上/l 可塑剤
−潤滑剤 27頁   410頁右欄/2 塗布助剤−
表面 26〜27頁   同上活性剤 13 スタチック防止剤 コア頁      同上本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD
)屋/764L3、■−C−GK記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色(すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン)を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、参
当量または2当量カプラーの具体例は前述RD/7Aダ
3.■−CおよびD項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては。
パラスト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラ
ーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許
第2.参〇7.J/θ号、同第2゜17!、017号お
よび同第3.コtz、rot号などに記載されている。
本発明には、二当蓋イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第3゜参or、itぴ号、同第3.参17.
タコを号、同第3Iり33,101号および同第弘、0
22゜1.20号などに記載された酸素原子離脱型のイ
エローカプラーあるいは特公昭ll−1073り号、米
国特許第≠、グ0/、772号、同第ぴ、3コt、02
1を号−RD/1rOj3(/979年グ月)。
英国特許第1,4A2j、020号、西独出願公開第2
1219,917号、同第2,261.34/号、同第
コ、32り、 j17号および同第2゜1133.11
2号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラ
ーがその代表例として挙げられる。α−ピパロイルアセ
トアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢
性が優れており一一方α−ベンゾイルアセトアニリド系
カプラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては。
バラスト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシ
アノアセチル系、好ましくVis−ピラゾロン系および
ピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。j−ピラ
ゾロン系カプラーは3−位がアリールアミン基もしくは
アシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色
相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特
許第2.3//、orx号−同@2.31A3,703
号、同第2,400,711号、同第2.りOr、17
3号、同第j、042,633号、同第3./タj、r
Pj号および同第J、93t、0/!号などに記載され
ている。二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基と
して、米国特許第μ、310゜1/ヂ号に記載された窒
素原子離脱基または米国特許第μ、3j1.lrり7号
に記載されたアIJ−ルチオ基が特に好ましい。壕だ欧
州特許第73゜63≦号に記載のパラスト基を有するよ
一ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系カプラーとしては一米国特許第3゜θ
ti、tt3コ号記載のピラゾ四記載ズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3.7.2!、047号に記載
されたピラゾロ(j、/−c)[/。
コ、弘〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ーコμココ0(19114年を月)および特開昭tO−
33!12号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャー2ax3o(lqrtx年
6月)および特開昭tO−≠3tjり号に記載のピラゾ
ロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第μ、!00
.t3θ号に記載のイミダゾCI、J−b)ピラゾール
類は好ましく一米国特許第≠、!≠0.12≠号に記載
のピラゾロ(/、r−b)C/、コ、弘〕トリアゾール
は特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第J、≠7μ。
193号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、O!コ、コ/コ号−同第グ。
1lit、396号−同第4<、、2.2F、233号
および同第≠、2り6,200号に記載された酸素原子
離脱型の二Stナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。甘たフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第2,349. 222号、同第2,70/、/7
/号、同第u、772./6−号−同第2,193,1
21.号などに記載されている。湿度および温度に対し
堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは一本発明で好
壕[7〈使用され、その典型例を塁げると、米国特許第
3゜772.002.号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第r、772゜/、gu号
、同第J、731,3(:#号、同筆≠。
/26,396号、同第μ、33μ、0ツノ号。
同第1I、327./7J7!西独特許公開第3゜32
9.71P号および欧州特許f、/2/、El。
3号などに記載されたコ、j−ジアシルアミノ貨換フェ
ノール系カプラー、米国特許第3.≠4t6゜422号
、同第≠、JJJ、り9q号、同第≠。
μ!/、619号および同第弘、4127.767号な
どに記載されたノー位にフェニルウレイド°基を有しか
つ!−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ー彦どである。欧州特許第11/。
t2 tk号に記載されたナフトールのj−位にスルホ
ンアミド基、アミド基などが置換したシアンカプラーも
捷た発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好ましく
使用できる。
発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第μ、163.470号および
特公昭j7−324!73号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第弘、OOa、  タ
コタ号、同第弘、!31、Jjr号および英国特許第1
. /参t、Jtr号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラ
ードカプラーは前述RD/74μ3.■〜G項に記載さ
れている。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4!、JG4,237号および英国特許第コ
、/2!、170号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第2A、770号および西独出願公開第3.
231.!JJ号KHイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは。
二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許゛第3.II
−!/、120号および同第a、oro。
2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第一、102./73号および
米国特許第44.JA7,212号に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD774ψ3、■
〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは一特開昭j7−
/!/941’1号に代表される現像液失活型;米国特
許第弘、コ4Z、r、942号および特開昭j7−/j
l12Jμ号に代表されるタイミング型;特願昭jデー
3243−3号に代表される反応型であり、特に好まし
いものは、特開昭!7−7j/り仏≠号、同!t−コ1
7デ3J号、特願昭jターフjμ7≠号、同!9−rコ
コ14を号、同jター!rλ21v号および同jタータ
O弘3を号等に記載される現倫液失活型DIRカプラー
および特願昭!9−3り413号等に記載される反応型
DIRカプラーである。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2,097゜l≠O号、同第2./、3/
、111号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸
着作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは
@に好ましく、その具体例は、特開昭!ター1syt3
rおよび同jデー/701弘Oなどに記載されている。
その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争カプラーC例えば米国特許vJ弘、/
30.≠27号などに記載のあるカプラー)、多当量カ
プラーC例えば米国特許篇弘。
21rJ、 tLt72号、同4(,331,J’PJ
号、同仏、sio、ぶ11号などに記載のあるカプラー
)。
離脱後復色する色素放出カプラーC例えばヨーロッパ公
開特許第173,30λ号に記載のあるカプラー)等が
あげられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点がtyz”c以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第一、32
2,027号などに記載されている。
分散には転相を伴ってもよく−また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、/99゜343号、西独
特許出願(OLS)第x、を弘l。
274c号および同第コ、j弘1.コ30号などに記載
されている。
本発明に使用できる適当が支持体は、例えば。
前述のRD、A/7j≠3の21頁および同、扁/ 1
7/ Aのt弘7頁右欄からjllff頁左欄に記載さ
れている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD−A
z 7A 4t3の2t〜λヂ頁および同、墓/17/
lのtsi左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−μmアミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−≠−アミノーN−エチルーN−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−仏−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホン了ミドエチ
ルアニリン−3−メチル−≠−アミノーN−エチルーN
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衡剤−臭化物−沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤−
ベンジルアルコール、ポリエチレンクIJ コール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのような造核剤、/−フェニル−3−ピラゾリド
ンのような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各稲キレート剤、
西独特許出願(OLS )第コ、62コ、り30号に記
載の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし一個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、趙
白処理後−漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄(I[11、コバルト(III)−ク
ロム(M)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的
漂白剤としてフェリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(I
I[)もしくはコバルト(III)の有機錯塩1例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロトリ酢酸、  /、 −?−ジアミノー2−
プロノ2ノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類も
シくハクエン酸、酒石酸−リンゴ酸などの有機酸の@塩
;過(i1ff酸塩;マンガン酸塩;ニトロソフェール
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄1ll)塩、ジエチレントリアミン五酢酸
鉄(III)塩および過硫酸環は迅速処理と環境汚染の
観点から好ましい。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(
I[I3錯塩は独立の漂白液においても、−全漂白定着
液においても特に有用である。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には。
必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は1次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.!93.r!r号−西独特許第1
,2り0,1/2号、同コ、O!ヂ。
qtr号、特開昭!3−327Jt号、同JJ−171
rJI号、同J711/I号、同j3−ぶj73コ号、
同jJ−7Jぶ23号、同j3−2!630号、同!3
−タj4J/号、同jJ−1011λ3コ号、同!rJ
−/コu4A2Q号、同!3−7μ/123号、同タ3
−コtダコを号、リサーチ・ディスクロージャー417
122号(/り71年7月)々どに記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物;#開昭!0−/
ダoix9号に記載されている如き千アゾリジン誘導体
;特公昭参z−rzot号、特開昭jJ−2Or!λ号
、同、tJ−3273!号、米国特許第3.7at、z
ti号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許wcl、12
7.71j号、@開昭!If−/Aコ33号に記載の沃
化物;西独特許第944.4c10号、同2.7φF、
!JO号に記載のポリエチレンオキサイド類;特公昭4
47−4134号に記載のポリアミン化合物;その他@
開昭≠ター4Iλμ3≠号、同IA?−7? 4444
!号、同!3−?≠タコ7号−同!≠−3よ727号、
同j!−コtj04号および同1?−/63りao号記
載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、!¥fに米国特許
第J、193.Iよj号、西独特許第1゜290.11
2号、特開昭13−9r&30号に記載の化合物が好オ
しい。更に、米国特許第ψ。
j12.tau号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料t−漂白定着するときに、これらの漂白促進剤
は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては重亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、蕪
機すン酸、アミノポリカルボン酸、有機子ミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各1のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加するととがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌(L、E、Wesl
、Phot、Sci。
Eng、)、第を巻、31111〜J!タベージ(lり
Jt)等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレー
ト剤や防パイ剤の添加が有効である。
水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし1節水するのが
一般的である。匿には、水洗工程のかわりに特開昭j7
−rに113号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。木工穆の場合には2〜り槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像
を安定化する目的で各糧化合物が添加される。例えば膜
pHを調整する(例えばpi(J〜り)だめの各種の緩
衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
駿塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム。
アンモニア−水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸などを組み合わせて使用)やホルマリン力ど
のアルデヒドを代表例として挙げることができる。その
他−必要に応じてキレート剤(無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリ
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベン
ゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、≠−チアゾリン
ベンスイミタソール、)・ロゲン化フェノール、スルフ
ァニルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤
、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよ
く、同一もしくは異種の目的の化合物を二重以上併用し
ても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。
リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ま
しい。
また撮影用カラー感材では1通常行なわれている定着後
の1水洗−安定)工程の前述の安定化工程および水洗工
程(節水処理)Kおきかえることもできる。この際−マ
ゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜IO分であり、好
ましくはλO秒〜!分である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第3.31コ、597号記載のインドア
ニリン系化合物、同第3.3弘コ、!ワタ号、リサーチ
・ディスクロージャー 14trlO号および同/!/
!り号記載のシッフ塩基型化合物、同/3り2弘号記載
のアルドール化合物−米国特許第3.7/り、μヂコ号
記載の金属塩錯体。
特開昭j j −/ j j j 、” J’号記載の
ウレタン系化合物をはじめとして、特開昭!6−乙13
j号、同16−/A/33号、同j乙−j9232号。
同!t−17r4(−号、同jt−137311号、同
jj−IJ73J−号、同jt−tJ7Jt号、同ta
−rり73!号、同、tG−4/137号−同!t−!
≠弘30号、同t4−104コ≠1号。
同jA−10723を号、同j7−タ7!31号および
同j7−1314!号等に記載の各種塩タイプのプレカ
ーサーをあげることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で一各種のl−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭j6−6μ33り号、同j7−/≠≠jμ7号
、同17−2/l/μ7号−同!r−#0jJi号−同
31−3063を号、同!r−10133号、同5r−
sot3μ号、同!r−,tO!Jj号および同11−
/1juJI号などに記載されている。
本発明における各池処理液は1o0cNto0cにおい
て使用される。33°CないしJIoCの温度が標準的
であるが−より高温セして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第コ、225770号または米国特許
第3゜t7≠、μタタ号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
(実施例) 以下に1本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
実施例/ 不活性ゼラチン3oy、臭化カリウムtt−蒸留水lt
を溶かした水溶液を7!0Cで攪拌しておき、ここへ硝
酸鋼j、0りを溶かした水溶液3!の及び臭化カリウム
j、 、2を一沃化カリウムO0りrrを溶かした水溶
液3j印をそれぞれ70τ/分の流速で30秒間添加し
た後、pAgを10K上げて30分間熟成して1種乳剤
を調製した。
つづいて硝酸銀l≠j?を溶かした水溶液/lのうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のpAgで離界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。
更にひきつづいて−残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調
製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウ
ムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの
添加速度で添加し、コアを皺覆しコア/シェル型の添臭
化銀平板乳剤A−Dを調製した。
アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のl)A
gを選択することで得られた。結果を第1−1表に示し
た。
第1−7表 1)乳剤粒子J、000個につき1個々の粒子のアスは
クト比を測定し、アスにクト比の大きい粒子より全投影
面積のJO4s相当の粒子を選び、それらの粒子のアス
ペクト比の平均値。
2)1)同様に全投影面積のrj憾相当の粒子のアスは
クト比の平均値。
次に下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料10/を作製した。
C感光層組成) 各成分に対応する数字は、f/FF12単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同
一層のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で
示す。
(試料1O11 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・銀o、irゼラチン・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・o、tt。
第2層;中間層 コ、!−ジーt−はンタデシル ハイドロキノン ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ 0./rC−/  ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.07C−J  ・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.02[J
−/  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o
、orU−コ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・o、orHBS−/  ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ 0.10HBS−一 ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ 0.02ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・/、0μ第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤f沃化銀6モル係。
平均粒径o、rμ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・銀O,SO増感色素■・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・t、9Xl
O−5増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ハrxio−5増感色素■
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・3./X10−4増感色素■・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・II
−,0X10−5C−コ ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 0./4IAHBS−/  ・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・・
・・ o、oozC−IO・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ o
、oorゼラチン ・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・/、
 20第参層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤C沃化銀!モル憾。
平均粒径o、rzμ)・・・・・・・・・・・・・・・
・・・銀/、l!増感色素に−1,−6−−−−−10
,−0,−,1,、、、、、z 、t x t o −
s増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・八≠X / 0−5増感色素■
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・−・3×10−4増感色素W・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・J、
0xlO−5C−コ ・・・・・・、・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ o、ot。
C−3・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ o、oo
rC−io  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.0
0μHBS−2・・・・・・・・φ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ o、oozゼ
ラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.jθ第
j層;第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル幅、 平均粒径i、zμ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・銀/、 !00増感素■・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・よ、≠×
10−5増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・1.μX10−5増感色
素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・−8弘×10−4増感色素■・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
J、/Xl0−5C−t  ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.0/コC−J  ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ 0.003C−参 ・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ 0.00≠HBS−/  ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.3ノゼラチン・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ l、63第6層;中間層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ /、 O1s
第7層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル壬− 平均粒径o、rμ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀0.JJ−増感色素■・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0X10−
5増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・/、0XlO−4増感色素■・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・J、Ixlo−4C−A  ・・・・・・・・
川・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・o、ia。
C−7・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・川・・・・・・・・・・・・・・・・0.02IC−
7・・川・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・川・・・・・・・・・・・0,030C−? ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・o、oコ!H8B−/
  ・・・・川・・・・・・・・・川・・・・・・・・
・・・・・・・・・0.20ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・0.70第r層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀1モル%− 平均粒径o、rrμ)・・川・・・・・・・・・・・・
・銀0,7!増感色素■・・・・・・・・・・・・・・
川・・・・・・・・・・・・・コ、1X10−5増感色
素■・・・・・・・・・・・・・・・・−・・・・・−
・・・・・・−7,0X10−5増感色素■・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
コ、AX10−4C−4・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・o、oコ/C−? ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・・・・・
・・o、ooaC−/  ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・―・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 0. 002C−7・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 0. 003H8B−/   ・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ 0./!ゼラチン ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・o、t。
第り層;第3緑感乳剤層 乳剤A・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀/0.r
O増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・j、JXlo−5増感色素■・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・r、oxio−s増感色素■・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0
xlO−4C−A  ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・0.0//C−/  ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・o、ooiHBS−2・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
O0tタゼラチン ・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・7.7μ第
1O層;イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・銀0.0!コ、!−ジーt−はン
タデシル ハイドロキノン ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・0.03ゼラチン・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・Ooり!第1/層;第1青感乳剤
層 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル係。
平均粒径o、tμ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・@0.2≠増感色素■・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・j、JXl
o−4C−9・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・θ、
−7C−? ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・川・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Q、00
!HBS−/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ O,コr
ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・/、コr第12
層;第λ青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀ioモル壬。
平均粒径i、oμ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・裂O0μj増感色素■・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・コ、/X/Q−4
C−9・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、oqr
HBS−/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.03ゼラ
チン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・川・・・・O1≠を第13層:第3
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀70モル幅。
平均粒径1.♂μ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀0.77増感色素〜■・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・2.2×7O−
4C−9・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・川・・・・・・・・・・0.03AH
BS−/・・・・−・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.07ゼラチ
ン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.62第1≠層;第
1保護層 沃臭化銀【沃化銀1モル係。
平均粒径0.07μ)・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・銀0.!U−/  ・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・0./IU−コ ・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・0./7HBS−/  ・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・OoりO第1層層;第2保
護層 ポリメチルメタアクリレート 粒子C直径約i、zμm)・・・・・・・・・・・・O
3!≠S−/  ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・0./jS−コ ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・0. Ojゼラチン・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・0.72各層には上記組成物の他にゼラ
チン硬化剤H−7や界面活性剤を添加した。
(試料iaコ〜toal 試料10/の第2層の乳剤Aを乳剤B〜乳剤りに置き換
えた以外は同様にして試料102〜10弘をそれぞれ作
成した。
(試料IO!〜l/コ) 試料101−10≠の第7層および第を層のC−rを、
C−tt  o、p倍モルおよび本発明の化合物<30
)/、7倍モルに置き換えて試料10!〜10rおよび
試料10り〜/lコを作成した。
このようKして得られた試料10/〜//コに均一な青
色光を与え、さらに緑色光でイメージクイズ露光後、下
記に示すような現像処理を行なったところ、第1図に示
すようなマゼンタ色像の特性曲線/とイエロー色偉濃度
コが得られた。ここでΔDBは緑感光性乳剤層が未露光
部cA点)から露光部18点)に現像された場合、均一
にかぶらされた背恩光性乳剤層が受ける抑制の度合を示
している。即ち第1図に於て曲線/は緑感光性乳剤のマ
ゼンタ色像に関する特性曲線を表わし1曲線コは均一々
青色露光による青感光性層のイエロー像濃度を表わす。
A点はマゼンタ像のカプリ部、B点はマゼンタ濃度コ、
Oを与える露光量部を表わす。
未露光部A点に於るイエロー濃度(a)と同B点に於る
イエロー濃度(b)の濃度差(a−b)をΔDBで表わ
し1色再現性(色の濁り)の尺度とした。
MTF値の測定はThe Theory  ofPho
tographic  Process  Jrd  
edd(マツクミラン社発刊:ミース著)に記載の方法
に々らつ九。相対感度は白色光でイメージワイズ露光を
行ない処理した試料よりマゼンタ濃度値より算出した。
一方、試料の乳剤塗布された面を内側にし、内角≠θ度
の角度まで70秒間だけ折り曲げ、次いで白色光によ抄
イメージクイズ露光を行なった。
その後、同一の現像処理を行い、折り曲げた部分と折り
曲げなかった部分の光学濃度を測定しその濃度差の大小
をもって折り曲げ時の濃度異常を判定した。
カラー現像処理は下記の処理工程に従って3t0Cで実
施した。
カラー現像    3分/j秒 漂    白      を分30秒 水    洗     λ分10秒 定    着     部分20秒 水    洗     3分lj秒 安    定     1分oj秒 各工程忙用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    /、 091−ヒ
ドロキシエチリデン−l。
l−ジホスホン酸        λ、01i’亜硫酸
ナトリウム         p、or炭酸カリウム 
         30.09臭化カリウム     
       1.弘を沃化カリウム        
   i、31#9ヒドロキシルアミン硫酸塩    
 コ、≠t#−(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−コータ チルアニリン硫酸塩       ダ、j?水を加えて
             /、 0tpH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウム塩         ioo、orエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩             10.Of臭化アン
モニウム       ljθ、ot硝酸アンモニウム
        IO,t)?水を加えて      
      /、 01pHa、O 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩              /、07亜硫酸ナ
トリウム         μ、Oタチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%)           / 73.0m1重
亜硫酸ナトリウム        ≠、t?水を加えて
            /、 07.。
pH4,4 安定液 ホルマリン(≠O繋)         2.0mlポ
リオキシエチレン−p−モノノ ニルフェニルエーテル(平均m 今度10’j            、0.39水を
加えて            /、 O2第1−J表
から明らかな如く、本発明の試料/10−//λは感度
低下を伴わずKMTF値で表わされる鮮鋭度が非常に高
く1色再現性を表わすΔD、値も高い。
これに対し1本発明のDIR化合物を用いない試料to
i−iorでは鮮鋭度1色再現性で大きく劣り1本発明
のDIR化合物を用いてもハロゲン化銀乳剤の平均アス
はクト比がj:lより小さい乳剤を使用した場合、高い
鮮鋭度は得られない。
実施例λ 不活性ゼラチンJ Ot、臭化カリウム4t、蒸留水/
l−を溶かした水溶液をjOoCで攪拌しておき−ここ
へ硝酸銀j、0?を溶かした水溶液3jcc及び臭化カ
リウム3.−2、沃化カリウムO。
ヂl?を溶かした水溶液Jjccをそれぞれ/’10C
C/分の流速で15秒間添加した後、pAgt−10K
上げて30分間熟成して、稽乳剤を調製した。
つづいて硝酸銀/弘jfを溶かした水溶液/4のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のpAgで臨界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。
更にひきつづいて。
残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なっ
た組成の臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液
を等モル量づつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、
コアを被覆しコア/シェル型の添臭化銀平板乳剤E−F
を調製した。
アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のpAg
を選択することで得られた。
第一一1表 1)第1−7表の平均アスはクト比1)と同様な方法で
求めた。
2)第1−7表の平均子スはクト比2)と同様な方法で
求めた。
次に下記に示すような組成の各層を透明支持体上に塗布
して一多層カラー感光材料コ0/を作成した。結果を第
一一3表に示した。
f感光層組成) 各成分に対応する数字は、実施例1で示したものと同じ
表示法で示しである。
(試料コ0/) 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・鋏0./!U−1・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.jU−2・・・・
・・・・・・・−・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・O,コHBS−j・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0.μゼラチン・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・1.j第、2層:中間層 C−7・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.
10C−j  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・00l12、j−ジ−t−オクチルハイ ドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・0.0jHBS−/
 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.10ゼラチン・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・/、 10第3層:第
1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤f沃化銀!モル壬、粒径 に関する変動係数/7%の単分散性 の平均粒径O6qμの乳剤)・・・・・・O,ヂC−l
コ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.3j(:’−/j
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・−・・・・
・・・・・・・・・・・・・0.37C−j  ・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・0.12(’−7o・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・0.0j2HBS−j・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・・・・
・・・ 0.JO増増感製素工・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 11.3X1
0−4同  ■・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 1.≠X / 0−5同I
[[・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ コ、J×l0−4同IV・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・川・・・・・・・ 、3
.0×10−5ゼラチン・・・・・・・・・・川・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・/、
 10第μ層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤【沃化銀6モル係1粒径 に関する変動係数/44の単分散性 の平均粒径/、0μの乳剤) 増感色素工・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ Il、jXlo−4同I[・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・・・・・・
・ i、zxio−5増感色素■・・・川・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・コ、JXlO−
4同  ■ ・・・川・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ コ、O×105C−μ ・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・川・・0.07IC−j  ・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・o、O弘!HBS−/  
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・o、oi。
ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.10第!層
:中間層 コ、!−ジーt−オクチルハイドロ キノン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・川・・・O0/2HBS−/
  ・・・・・・・・川・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・0.20セラチン ・・・・・
由・・・・・・・・・・・川・・・川・・・・・・川・
・/、0第6層:第1緑感乳剤層 乳剤E ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. を
増感色素V・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・り、0x10−5同  ■ ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・3.0xIO−4同  ■ ・・・川・・・・・
・・・・・・・・・・・・−・・・・・・ r、0X1
0−4C−A  ・・・・・・・・川・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・0.27
C−l ・・・・・・・・・・・・・・・・・出・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・117. 0
72C−7・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
川・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.  /
2cmr  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、
oi。
HBS−/  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. l !ゼ
ラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・0.70第7層:
第λ緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃臭化銀7モル幅−粒 径に関する変動係数it<で平均粒 径O6りμの乳剤)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・0.10増感色素■・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・lt、0X1
0−5同  ■ ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ 1.jXlo−4同  
■ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ 3.0x10−4C−A  ・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・0.07IC−/  ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・川・・・・・・・・・・・0.02IC−7・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・o、oitHBS−2・川
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
出・・・・o、i。
ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0,9/第1層
:中間層 コ、j−ジーt−オクチルハイドロ キノン ・・・・・川・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・o、orHBS−2
・・由・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・o、i。
ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.70第2層
:乳剤層 沃臭化銀(沃化銀μモル係−粒径に 関する変動係数/j4で平均粒径 0、lμの乳剤)・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・O,aO増感色素X・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・j、0×1O−
4C−t  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.
0!IC−/ダ ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.0
2!HBS−/ ・・・・・・・・・・・・−・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0./!l 
 −2・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ψ・彎・・・・・ 0./!ゼラチン・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0.AO第io層:イエロー
フィルター層 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0.I!2、J−−ジ−t−
オクチルハイドロ キノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・0.ItHBS−
/ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・0.20ゼラチン・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・o、t。
第11層:第1青感乳剤層 乳剤E ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・O0≠増
感色素X■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・り、OX/Q−4C−?  ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・/、l0C−t ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・o、os。
HBS−/  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、or。
ゼラチン・・・・−・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・/、!第1コ層
:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル幅1粒 径に関する変動の係数/94で平 均粒径0.7μの乳剤) 増感色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ハjtX10−4C−9・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.J/HBS−/ 
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・o、i、xゼラチン・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・o、rr第73層:中間層 TJ−/  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・(1
17,12U−λ ・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・川・・・・・・・・・・・・・・・・・0
.ItHBS−J・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.12ゼラ
チン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・0.7j第1μ層:
保膜層 沃臭化銀乳剤(沃化銀弘モル壬、粒 径に関する変動係数104rで平均 粒径o、orμ)・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・O0/!ポリメチルメタクリレート粒子 (直径/、jμ) 3−/  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ o、
  orS−2・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 
0. /!ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.
10各層には上記組成物の他に界面活性剤やゼラチン硬
化剤H−tを添加した。
(試料−〇2〜2041 試料コoiの第3層第1赤感乳剤層のDIR化合物をC
−t u−C−t z、  (x)(3ol (py)
K置き変えた以外は同様にして試料、202〜コotを
それぞれ作製した。
イ試料207〜コlコ) 試料20/−204の第を層第1緑感乳剤層および第3
層第1赤感乳剤層の乳剤Eを乳剤Fにhp換えた以外は
同様にして試料207〜コ12をそれぞれ作製した。
C試料λ73〜コl≠) 試料λ7.2の第6層第1緑感乳剤層および第11層@
l青感乳剤層の乳剤Fの代りに、乳剤Fと乳剤Eを重量
で!O鴫づつ混合したものに置き換え試料2/Jを作製
した。更に乳剤Fの代りに乳剤Fと乳剤Eを重量比でそ
れぞれ2j’L 714を混合したものに置き換え試料
コ/4Lを作製した。
ここで試料2/3〜214!に用いた乳剤の平均アスペ
クト比を第一−2表に記した。
第一−2表 1)表/−/の平均アスはクト比1ゝと同様な方法で求
めた。
コ)表/−/の平均アスペクト比1ゝと同様な方法で求
めた。
これら試料を実施例1と同様の試験を行なった。
得られた結果を第2−3表に示した。これら試料はほぼ
同一の感度、階調を与えた。またRMS粒状度測定用ウ
ェッジを通し露光し、同様のカラー現像を行ない、RM
S値をILtIrμ直径を用いて測定した。
写真性能としては感度、階調は試料20/〜コl弘で概
ね同一であった。
第2−3表から明らかな様に、本発明の試料2/ 0−
5−j /≠は比較例コO/〜λOりに対しRMS値−
MTF値、ΔDB′に於て優れている。特にDIR化合
物C−/ o、 C−t 4t、C−i zを用いた試
料コOIN、203,207〜コ0りに比較し著しく優
れていることが判る。又試料コ/コに対し乳剤粒子の平
均子スはクト比を段階的に小さくした試料2/3、コl
μ、20tはRMS−MTF値が悪化している。
実施例1−2で用いた化合物の構造  −i U−コ C−λ C−J C−≠ −t −j 平均分子量30,000 α c−r(米国特許第4(,4(77,163号−特開昭
19−/2914c同A/−1IIAJj号に記載のカ
プラー)C−to(米国@許第ダ、グア7、jtJり号
、        号、特開昭19−/+291179
号−同4/−/参1sJj号に包含きれ るカブブー) C−//(米国特許第3.コ27.!jμ号に記載され
ているカプラー) C−/2 (1)(、:5H11 (’−/≠(@開昭J−7−/!弘23≠号−同よター
/29rltY号、同t/−/1it3jt号に包含さ
れるカプラー) N(J2 C−/よ(米国特許第μ、コu、r、  222号、特
開昭jター12り、rμり号、同J/−/μ63j号に
包含されるカプラー) S−/           S−コ HBS−/  )リクレジルフオスフエートHBS−コ
 ジヅチルフタレート HBS−j)リ−n−へキシルフォスフェートH−t 
  CH2=CH−802−CH2=CH−CH2CH
2=CH802−CH2−CONH−CH2増感色素 ■ S−/                 S−2HB
S−/)+)クレジルフォスフェートHBS−コ ジヅ
チルフタレート HBS−J  ) IJ −n−へキシルフォスフェー
トH−/   CH2=CH802CH2C0NHCH
2CH2=CH−802−CH2−CONH−CH22
H5 2H5 (CH214SO3Na 増感色素X 2H5 聯
【図面の簡単な説明】
第7図は特性曲線を表わす。lは緑感性層のマゼンタ色
像の特性曲線を表わし、λは均一青色露光による青感性
層のイエロー色像濃度を表わし。 3は均一青色露光による青感性層の理論イエロー濃度直
線を表わす。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和61年り月ン左日 1、事件の表示    昭和6ノ年符願第16≠gワタ
号2、発明の名称ノ・ロゲン化銀カラー写真感元材料3
、補正をする者 事件との関係       特許出願人′4.補正の対
象  明細書の[発明の詳細な説明−の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 /)第102頁2行目の 「アスペクト専」を 「アスペクト比」 と補正する。 2)第1弘!頁2行目と7行目の間に [ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・0 、 J
Ojを挿入する。 昭和62年7月″¥OLl

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
    真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤粒子の全投影面
    積の少なくとも50%が平均アスペクト比5:1以上の
    平板状ハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ現像主薬酸化体
    との反応後開裂した化合物がもう一分子の現像主薬酸化
    体と反応することにより現像抑制剤を開裂する化合物の
    少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化
    銀カラー写真感光材料。
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