JPH0716600B2 - 脱酸素剤 - Google Patents
脱酸素剤Info
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- JPH0716600B2 JPH0716600B2 JP61088894A JP8889486A JPH0716600B2 JP H0716600 B2 JPH0716600 B2 JP H0716600B2 JP 61088894 A JP61088894 A JP 61088894A JP 8889486 A JP8889486 A JP 8889486A JP H0716600 B2 JPH0716600 B2 JP H0716600B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は脱酸素剤に関するものである。
従来、鉄粉、銅、亜鉛等の被酸化性金属の粉末を主剤と
する脱酸素剤は種々提案されており、それらの中で、金
属粉末成分と電解質成分との乾燥状態混合物からなる脱
酸素剤が知られている（特開昭56−17633号公報）。こ
のような脱酸素剤は、乾燥空気中や、低湿度の空気中で
はその脱酸素反応は抑制され、安定であるが、高湿度の
空気中では、空気中水分を吸湿して脱酸素反応を開始
し、空気中酸素を吸収する。しかしながら、このような
脱酸素剤は、高湿度下においては、良好な脱酸素反応を
示すものの、それに用いた電解質の作用により、比較的
短期間で過剰の水分を吸湿して、その脱酸素反応が著し
く抑制されたり、あるいは脱酸素反応が停止するという
欠点があることが判明した。例えば、前記した脱酸素剤
（鉄粉100重量部と食塩10重量部との混合物を通気性小
袋に充填したもの）を、水分活性の高い食品（例えば、
切もち等）と共にプラスチック袋に入れて封止した場
合、その袋内の相対湿度は100％になることから、脱酸
素剤は円滑に脱酸素反応を開始し、そのプラスチック袋
内の酸素濃度は12時間以内に１％以下に低下するが、１
カ月以上経過すると、脱酸素剤は、脱酸素反応に対して
過剰の水分を吸湿し、その結果、脱酸素反応は実質的に
停止してしまい、脱酸素剤はその機能を実質的に失う。
特に、この傾向は、脱酸素剤を充填した小袋が水分活性
の高い食品と接触した時に著しい。一方、商品は、製造
から消費者の手にわたるまでに１カ月以上も要する場合
もあり、従って、それに適用した脱酸素剤は、その流通
の間十分に脱酸素機能を保持することが要求される。
する脱酸素剤は種々提案されており、それらの中で、金
属粉末成分と電解質成分との乾燥状態混合物からなる脱
酸素剤が知られている（特開昭56−17633号公報）。こ
のような脱酸素剤は、乾燥空気中や、低湿度の空気中で
はその脱酸素反応は抑制され、安定であるが、高湿度の
空気中では、空気中水分を吸湿して脱酸素反応を開始
し、空気中酸素を吸収する。しかしながら、このような
脱酸素剤は、高湿度下においては、良好な脱酸素反応を
示すものの、それに用いた電解質の作用により、比較的
短期間で過剰の水分を吸湿して、その脱酸素反応が著し
く抑制されたり、あるいは脱酸素反応が停止するという
欠点があることが判明した。例えば、前記した脱酸素剤
（鉄粉100重量部と食塩10重量部との混合物を通気性小
袋に充填したもの）を、水分活性の高い食品（例えば、
切もち等）と共にプラスチック袋に入れて封止した場
合、その袋内の相対湿度は100％になることから、脱酸
素剤は円滑に脱酸素反応を開始し、そのプラスチック袋
内の酸素濃度は12時間以内に１％以下に低下するが、１
カ月以上経過すると、脱酸素剤は、脱酸素反応に対して
過剰の水分を吸湿し、その結果、脱酸素反応は実質的に
停止してしまい、脱酸素剤はその機能を実質的に失う。
特に、この傾向は、脱酸素剤を充填した小袋が水分活性
の高い食品と接触した時に著しい。一方、商品は、製造
から消費者の手にわたるまでに１カ月以上も要する場合
もあり、従って、それに適用した脱酸素剤は、その流通
の間十分に脱酸素機能を保持することが要求される。
本発明は、従来の脱酸素剤に見られる前記欠点を克服
し、高湿度下において、長期間にわたってその脱酸素反
応を継続し得る脱酸素剤を提供することを目的とする。
し、高湿度下において、長期間にわたってその脱酸素反
応を継続し得る脱酸素剤を提供することを目的とする。
本発明によれば、被酸化性金属粉末成分と電解質成分と
の組合せからなる高湿度下で脱酸素反応を示す脱酸素剤
において、該脱酸素剤中に水吸収膨潤性高分子粉末を含
有させたことを特徴とする脱酸素剤が提供される。
の組合せからなる高湿度下で脱酸素反応を示す脱酸素剤
において、該脱酸素剤中に水吸収膨潤性高分子粉末を含
有させたことを特徴とする脱酸素剤が提供される。
本発明においては、従来の金属粉末と電解質成分との組
合せからなる実質状乾燥混合物状態にあり、高湿度下で
脱酸素反応を示す脱酸素剤に見られる前記欠点を克服す
るために、水吸収膨潤性高分子粉末を添加することを特
徴とする。この場合、水吸収膨潤性高分子は、電解質に
よって吸湿される脱酸素反応に過剰の水分を吸収し、脱
酸素剤系の水分を所要範囲に保持し、高湿度下において
も長期間にわたって円滑に脱酸素反応を進行させる作用
を示す。
合せからなる実質状乾燥混合物状態にあり、高湿度下で
脱酸素反応を示す脱酸素剤に見られる前記欠点を克服す
るために、水吸収膨潤性高分子粉末を添加することを特
徴とする。この場合、水吸収膨潤性高分子は、電解質に
よって吸湿される脱酸素反応に過剰の水分を吸収し、脱
酸素剤系の水分を所要範囲に保持し、高湿度下において
も長期間にわたって円滑に脱酸素反応を進行させる作用
を示す。
本発明で用いる金属の粉末は、被酸化性金属の粉末であ
ればよく、従来公知の種々のものが使用され、このよう
なものとしては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガン、亜鉛、銅等の遷移金属の粉末の他、それらの合
金及び炭化物等が挙げられるが、一般には、鉄粉が使用
される。この場合、鉄粉は、純鉄である必要はなく、鉄
を主成分とすればよく、例えば、イオウやリン酸分等の
不純物を含むものや、フェロニッケル、炭化鉄等の合金
であってもよい。また、この鉄粉は種々の方法で製造さ
れたものであってよく、例えば、還元粉、電解粉、噴霧
粉、破砕粉等であることができる。被酸化性金属粉末の
粒径は、一般には、150μｍ以下、好ましくは100〜10μ
ｍの範囲である。
ればよく、従来公知の種々のものが使用され、このよう
なものとしては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガン、亜鉛、銅等の遷移金属の粉末の他、それらの合
金及び炭化物等が挙げられるが、一般には、鉄粉が使用
される。この場合、鉄粉は、純鉄である必要はなく、鉄
を主成分とすればよく、例えば、イオウやリン酸分等の
不純物を含むものや、フェロニッケル、炭化鉄等の合金
であってもよい。また、この鉄粉は種々の方法で製造さ
れたものであってよく、例えば、還元粉、電解粉、噴霧
粉、破砕粉等であることができる。被酸化性金属粉末の
粒径は、一般には、150μｍ以下、好ましくは100〜10μ
ｍの範囲である。
本発明で用いる電解質としては、種々の有機酸又は無機
酸の塩が用いられ、このようなものとしては、例えば、
NaCl,KCl、NaBr、KBrなどのアルカリ金属ハロゲン化
物、MgCl2、CaCl2、CaBr2 MgBr2、BaBr2などのアルカ
リ土金属のハロゲン化物の他、AgCl2、ZnCl2、AlCl3、S
nCl2、MnCl2、FeCl3、CoCl2、NiCl2、CuCl、ZnBr2、SnB
r2、CuBr、FeBr2などの各種金属ハロゲン化物、さらにN
a2SO4、K2SO4、CaSO4、MgSO4、Al2（SO4）３ NiSO4、F
eSO4などの各種硫酸塩、NH4Cl、NH4Br、（NH4）2SO4な
どの各種アンモニウム塩、過塩素酸ナトリウム、過塩素
酸カルシウム、過ヨウ素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウ
ム、塩素酸カリウム、塩素酸カルシウム、臭素酸ナトリ
ウム、臭素酸カルシウム、ヨウ素酸ナトリウム、臭素酸
カルシウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、
亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナ
トリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウ
ム、次亜臭素酸ナトリウム等のハロゲン含有酸素酸塩等
が挙げられる。電解質粉末の粒径は、一般には、150μ
ｍ以下、好ましくは100〜10μｍの範囲である。このよ
うな電解質粉末は、金属成分100重量部に対し、0.01〜1
0重量部、好ましくは0.1〜２重量％の割合で用いられ
る。
酸の塩が用いられ、このようなものとしては、例えば、
NaCl,KCl、NaBr、KBrなどのアルカリ金属ハロゲン化
物、MgCl2、CaCl2、CaBr2 MgBr2、BaBr2などのアルカ
リ土金属のハロゲン化物の他、AgCl2、ZnCl2、AlCl3、S
nCl2、MnCl2、FeCl3、CoCl2、NiCl2、CuCl、ZnBr2、SnB
r2、CuBr、FeBr2などの各種金属ハロゲン化物、さらにN
a2SO4、K2SO4、CaSO4、MgSO4、Al2（SO4）３ NiSO4、F
eSO4などの各種硫酸塩、NH4Cl、NH4Br、（NH4）2SO4な
どの各種アンモニウム塩、過塩素酸ナトリウム、過塩素
酸カルシウム、過ヨウ素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウ
ム、塩素酸カリウム、塩素酸カルシウム、臭素酸ナトリ
ウム、臭素酸カルシウム、ヨウ素酸ナトリウム、臭素酸
カルシウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、
亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナ
トリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウ
ム、次亜臭素酸ナトリウム等のハロゲン含有酸素酸塩等
が挙げられる。電解質粉末の粒径は、一般には、150μ
ｍ以下、好ましくは100〜10μｍの範囲である。このよ
うな電解質粉末は、金属成分100重量部に対し、0.01〜1
0重量部、好ましくは0.1〜２重量％の割合で用いられ
る。
本発明において、脱酸素反応開始の早い脱酸素剤を得る
には、電解質としては、例えば、塩化カルシウム、塩化
マグネシウム、塩化鉄、塩化アルミニウム、粗製食塩等
のような潮解性を有するものあるいはこれを含む電解質
の使用が好ましい。
には、電解質としては、例えば、塩化カルシウム、塩化
マグネシウム、塩化鉄、塩化アルミニウム、粗製食塩等
のような潮解性を有するものあるいはこれを含む電解質
の使用が好ましい。
本発明で用いる水吸収膨潤性高分子粒子とは、水を吸収
し、膨潤する性質を有する高分子粒子を意味し、カルボ
ン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、あるいはアンモニウ
ム塩等のイオン性基を高分子中に有するものである。こ
のような高分子は従来公知であり、例えば、高分子基材
別で分類すると、カルボキシメチルセルロース系、デン
プン／ポリアクリロニトリル加水分解物系、デンプン／
ポリアクリル酸塩架橋物系、酢酸ビニル／アクリル酸メ
チル共重合体ケン化物系、ポリアクリロニトリル加水分
解物系、ポリアクリル酸ナトリウム架橋物系、ビニルア
ルコール／アクリル酸塩共重合体系、エチレン／メタク
リル酸塩共重合体系のもの等がある。これらの吸水膨潤
性高分子粒子は、その自重の200倍以上、高吸水性のも
のでは1000倍程度の水分を吸収する。本発明において
は、一般的には、自重の20倍以上、好ましくは50倍以上
の吸水性を示すものであれば使用可能である。本発明で
用いる吸水膨潤性高分子粒子は、微粉末状のものであれ
ばよく、一般には、100μｍ〜1mm程度の粒径を有するも
のが用いられる。この吸収膨潤性高分子粒子の使用割合
は、被酸化性金属成分100重量部に対し、0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜５重量部の範囲である。その使用
割合が多すぎると、得られる脱酸素剤の反応性が悪くな
る傾向を示し、少なすぎると有効な水分吸収を行うこと
ができなくなる。脱酸素剤を水分活性の高い食品と接触
させた場合、その脱酸素剤を被包する通気性の袋を介し
て水分が浸透してくるが、本発明の脱酸素剤はこのよう
にして浸透してくる水分によってもその脱酸素反応は阻
害されない。本発明者らによれば、金属粉末と電解質と
の混合物からなる脱酸素剤の場合、その重量の20％以上
もの水分が脱酸素剤中に混入してくると、もはや脱酸素
剤としての使用が不可能になることが見出されたが、本
発明の脱酸素剤では、それに添加した小吸収膨潤性高分
子粒子の作用により、20％以上もの水分が混入しても、
その脱酸素反応性は損われない。
し、膨潤する性質を有する高分子粒子を意味し、カルボ
ン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、あるいはアンモニウ
ム塩等のイオン性基を高分子中に有するものである。こ
のような高分子は従来公知であり、例えば、高分子基材
別で分類すると、カルボキシメチルセルロース系、デン
プン／ポリアクリロニトリル加水分解物系、デンプン／
ポリアクリル酸塩架橋物系、酢酸ビニル／アクリル酸メ
チル共重合体ケン化物系、ポリアクリロニトリル加水分
解物系、ポリアクリル酸ナトリウム架橋物系、ビニルア
ルコール／アクリル酸塩共重合体系、エチレン／メタク
リル酸塩共重合体系のもの等がある。これらの吸水膨潤
性高分子粒子は、その自重の200倍以上、高吸水性のも
のでは1000倍程度の水分を吸収する。本発明において
は、一般的には、自重の20倍以上、好ましくは50倍以上
の吸水性を示すものであれば使用可能である。本発明で
用いる吸水膨潤性高分子粒子は、微粉末状のものであれ
ばよく、一般には、100μｍ〜1mm程度の粒径を有するも
のが用いられる。この吸収膨潤性高分子粒子の使用割合
は、被酸化性金属成分100重量部に対し、0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜５重量部の範囲である。その使用
割合が多すぎると、得られる脱酸素剤の反応性が悪くな
る傾向を示し、少なすぎると有効な水分吸収を行うこと
ができなくなる。脱酸素剤を水分活性の高い食品と接触
させた場合、その脱酸素剤を被包する通気性の袋を介し
て水分が浸透してくるが、本発明の脱酸素剤はこのよう
にして浸透してくる水分によってもその脱酸素反応は阻
害されない。本発明者らによれば、金属粉末と電解質と
の混合物からなる脱酸素剤の場合、その重量の20％以上
もの水分が脱酸素剤中に混入してくると、もはや脱酸素
剤としての使用が不可能になることが見出されたが、本
発明の脱酸素剤では、それに添加した小吸収膨潤性高分
子粒子の作用により、20％以上もの水分が混入しても、
その脱酸素反応性は損われない。
本発明の脱酸素剤を製造するには、前記した被酸化性金
属粉末、電解質粉末及び水吸収膨潤性高分子粉末を混合
すればよい。この場合、混合機としては、各成分相互の
接触を緊密にさせるために、マサツ円板ミルや、ヘンセ
ルミキサー等のマサツ力及び／又は剪断力を作用させる
混合装置を用いるのが好ましい。
属粉末、電解質粉末及び水吸収膨潤性高分子粉末を混合
すればよい。この場合、混合機としては、各成分相互の
接触を緊密にさせるために、マサツ円板ミルや、ヘンセ
ルミキサー等のマサツ力及び／又は剪断力を作用させる
混合装置を用いるのが好ましい。
本発明の脱酸素剤においては種々の変更が可能であり、
電解質は、あらかじめ、被酸化性金属粉末に被覆させる
ことも有効である。このような表面に電解質を被覆した
金属粉末は、電解質の水溶液と金属粉末とを混合し、乾
燥することによって製造し得る他、塩酸、硫酸あるいは
有機酸等の酸性物質の水溶液と金属粉末との混合し、金
属粉末表面に酸性物質を反応させた後、乾燥する方法等
がある。このような表面に電解質の被覆された金属粉
は、前記した金属粉末と電解質との混合物と同様に、高
湿度下において空気中酸素と反応する。また、このよう
な表面に電解質の被覆された金属粉末も、長時間高湿度
下に保持すると、脱酸素反応に適する以上の水分を吸湿
し、その脱酸素反応が阻害されるようになる。本発明の
原理は、このような表面に電解質の被覆された金属粉末
からなる脱酸素剤に対しても適用し得るものである。こ
の場合、表面に被覆される電解質成分の割合量は、金属
粉末100重量部に対し、0.01〜10重量部、好ましくは、
0.1〜１重量部程度である。
電解質は、あらかじめ、被酸化性金属粉末に被覆させる
ことも有効である。このような表面に電解質を被覆した
金属粉末は、電解質の水溶液と金属粉末とを混合し、乾
燥することによって製造し得る他、塩酸、硫酸あるいは
有機酸等の酸性物質の水溶液と金属粉末との混合し、金
属粉末表面に酸性物質を反応させた後、乾燥する方法等
がある。このような表面に電解質の被覆された金属粉
は、前記した金属粉末と電解質との混合物と同様に、高
湿度下において空気中酸素と反応する。また、このよう
な表面に電解質の被覆された金属粉末も、長時間高湿度
下に保持すると、脱酸素反応に適する以上の水分を吸湿
し、その脱酸素反応が阻害されるようになる。本発明の
原理は、このような表面に電解質の被覆された金属粉末
からなる脱酸素剤に対しても適用し得るものである。こ
の場合、表面に被覆される電解質成分の割合量は、金属
粉末100重量部に対し、0.01〜10重量部、好ましくは、
0.1〜１重量部程度である。
また、本発明の脱酸素剤においては、必要に応じ、多孔
性物質粉末を適量、例えば、金属粉末100重量部に対
し、0.05〜５重量部、好ましくは0.01〜２重量部程度加
えることができる。この場合、多孔性物質粉末の粒径
は、一般には、150μｍ以下、好ましくは、100μｍ〜１
μｍの範囲であり、またこの多孔性物質粉末には、電解
質を担持させるのが好ましい。この電解質の担持は、電
解質の水溶液と多孔質物質粉末とを混合し、水分15％以
下程度に乾燥することによって実施される。前記多孔性
物質としては、種々の有機又は無機系のものが用いら
れ、例えば、油性カーボン、活性炭、石炭粉末、コーク
スス、ゼオライト、パーライト、バーミキュライト、黄
土、ケイソウ土、ベントナイト、カオリン、セピオライ
ト、白土、シリカ、アルミナ、マグネシア、シリカ／ア
ルミナ等が挙げられる。
性物質粉末を適量、例えば、金属粉末100重量部に対
し、0.05〜５重量部、好ましくは0.01〜２重量部程度加
えることができる。この場合、多孔性物質粉末の粒径
は、一般には、150μｍ以下、好ましくは、100μｍ〜１
μｍの範囲であり、またこの多孔性物質粉末には、電解
質を担持させるのが好ましい。この電解質の担持は、電
解質の水溶液と多孔質物質粉末とを混合し、水分15％以
下程度に乾燥することによって実施される。前記多孔性
物質としては、種々の有機又は無機系のものが用いら
れ、例えば、油性カーボン、活性炭、石炭粉末、コーク
スス、ゼオライト、パーライト、バーミキュライト、黄
土、ケイソウ土、ベントナイト、カオリン、セピオライ
ト、白土、シリカ、アルミナ、マグネシア、シリカ／ア
ルミナ等が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、粒径150μｍ以下、好
ましくは100μｍ以下の金属粉末100重量部に対し、粒径
100μｍ以下、好ましくは50μｍ以下の電解質粉末0.05
〜５重量部、好ましくは0.1〜４重量部及び粒径500μｍ
以下、好ましくは200μｍ以下の水吸収膨潤性高分子粉
末0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重量部からなる脱
酸素剤が提供される。
ましくは100μｍ以下の金属粉末100重量部に対し、粒径
100μｍ以下、好ましくは50μｍ以下の電解質粉末0.05
〜５重量部、好ましくは0.1〜４重量部及び粒径500μｍ
以下、好ましくは200μｍ以下の水吸収膨潤性高分子粉
末0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重量部からなる脱
酸素剤が提供される。
本発明のさらに好ましい他の実施態様によれば、前記し
た本発明の脱酸素剤において、電解質粉末の少なくとも
一部として含塩素酸塩を用いたものが提供される。この
ような脱酸素剤は、高湿度下において水分を吸湿して脱
酸素反応を開始すると共に、さらに、添加した含塩素酸
塩から微量の殺菌性の塩素系ガスを発生する。例えば、
含塩素酸塩として亜塩素酸ナトリウム（NaClO2）を用い
る時には、二酸化塩素ガス（ClO2）が発生する。また、
この含塩素酸塩に代えて、亜硫酸水素ナトリウムや亜硫
酸ナトリウム等の亜硫酸塩を用いる時には、亜硫酸ガス
が発生する。従って、このような脱酸素剤は、食品と共
にプラスチック袋に密封封入した場合、その袋内は脱酸
素されると同時に、食品の表面殺菌も行われる。
た本発明の脱酸素剤において、電解質粉末の少なくとも
一部として含塩素酸塩を用いたものが提供される。この
ような脱酸素剤は、高湿度下において水分を吸湿して脱
酸素反応を開始すると共に、さらに、添加した含塩素酸
塩から微量の殺菌性の塩素系ガスを発生する。例えば、
含塩素酸塩として亜塩素酸ナトリウム（NaClO2）を用い
る時には、二酸化塩素ガス（ClO2）が発生する。また、
この含塩素酸塩に代えて、亜硫酸水素ナトリウムや亜硫
酸ナトリウム等の亜硫酸塩を用いる時には、亜硫酸ガス
が発生する。従って、このような脱酸素剤は、食品と共
にプラスチック袋に密封封入した場合、その袋内は脱酸
素されると同時に、食品の表面殺菌も行われる。
このような塩素系ガスや亜硫酸ガスの発生は、酸性物
質、例えば、塩化鉄、塩化カルシウム、硫酸鉄、硫酸カ
ルシウム等の硫酸塩や固体状の有機酸又はその塩、硫酸
や有機酸を担持させた多孔性質物質粉末等を加えること
によって促進させることができる。このような脱酸素剤
において、含塩素酸塩又は亜硫酸塩の使用量は、金属粉
末100重量部に対し、通常、0.05〜10重量部、好ましく
は0.1〜５重量部である。
質、例えば、塩化鉄、塩化カルシウム、硫酸鉄、硫酸カ
ルシウム等の硫酸塩や固体状の有機酸又はその塩、硫酸
や有機酸を担持させた多孔性質物質粉末等を加えること
によって促進させることができる。このような脱酸素剤
において、含塩素酸塩又は亜硫酸塩の使用量は、金属粉
末100重量部に対し、通常、0.05〜10重量部、好ましく
は0.1〜５重量部である。
本発明において、含塩素酸塩や亜硫酸塩を金属粉末の存
在下で吸湿させて塩素系ガスや亜硫酸ガスを発生させる
ことは、その金属粉末の作用により過剰の塩素系ガスや
亜硫酸ガスの発生が抑制され、微量の塩素系ガスや亜硫
酸ガスが長期間にわたって安定的に発生することから非
常に有利である。
在下で吸湿させて塩素系ガスや亜硫酸ガスを発生させる
ことは、その金属粉末の作用により過剰の塩素系ガスや
亜硫酸ガスの発生が抑制され、微量の塩素系ガスや亜硫
酸ガスが長期間にわたって安定的に発生することから非
常に有利である。
本発明の脱酸素剤は、実質的に乾燥状態の混合物からな
るもので、乾燥空気中や低湿度空気中では安定である
が、高湿度空気中では、空気中水分を吸湿し、脱酸素反
応を円滑に開始する。本発明の脱酸素剤は、水分５重量
％以下、好ましくは１重量％以下の乾燥状態で、通気性
の小袋に充填され、この脱酸素剤充填小袋は、非通気性
のプラスチック袋に密封保存される。
るもので、乾燥空気中や低湿度空気中では安定である
が、高湿度空気中では、空気中水分を吸湿し、脱酸素反
応を円滑に開始する。本発明の脱酸素剤は、水分５重量
％以下、好ましくは１重量％以下の乾燥状態で、通気性
の小袋に充填され、この脱酸素剤充填小袋は、非通気性
のプラスチック袋に密封保存される。
本発明の脱酸素剤は、前記構成であり、電解質を含む金
属粉末に対し、水吸収膨潤性高分子粒子を混合させたこ
とにより、電解質の過剰水分の吸湿によって、金属粉末
の表面がその水分によって湿潤されることが防止され、
高湿度空気中において、長期間にわたって、その脱酸素
反応を継続させることができる。
属粉末に対し、水吸収膨潤性高分子粒子を混合させたこ
とにより、電解質の過剰水分の吸湿によって、金属粉末
の表面がその水分によって湿潤されることが防止され、
高湿度空気中において、長期間にわたって、その脱酸素
反応を継続させることができる。
次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
実施例１ （１）脱酸素剤〔Ｉ〕の製造 （イ）金属粉末〔Ｆ〕： 金属粉末としては、150メッシュ通過量65重量％、200メ
ッシュ通過量50重量％の鉄粉を用いた。
ッシュ通過量50重量％の鉄粉を用いた。
（ロ）水吸収膨潤性高分子粉末〔Ｐ〕： 市販のビニルアルコール／アクリル酸ナトリウム共重合
体ビーズ（粒径的0.5mm、住友化学社製、「スミカゲ
ル」）を用いた。
体ビーズ（粒径的0.5mm、住友化学社製、「スミカゲ
ル」）を用いた。
（ハ）電解質粉末〔Ｅ〕： 市販食塩（50メッシュ通過量4.5重量％、28メッシュ通
過量80.5重量％）を乾燥し、粒度150メッシュ以下に微
粉砕化したものを用いた。
過量80.5重量％）を乾燥し、粒度150メッシュ以下に微
粉砕化したものを用いた。
（ニ）前記金属粉末〔Ｆ〕100重量部に対し、前記水吸
収膨潤性高分子〔Ｐ〕１重量部、電解質粉末〔Ｅ〕0.6
重量部を加え、乳鉢で均一に混合して脱酸素剤〔Ｉ〕を
製造した。
収膨潤性高分子〔Ｐ〕１重量部、電解質粉末〔Ｅ〕0.6
重量部を加え、乳鉢で均一に混合して脱酸素剤〔Ｉ〕を
製造した。
（ホ）比較のために、前記金属粉末〔Ｆ〕100重量部に
対し、前記電解質粉末〔Ｅ〕0.6重量部のみを加え、乳
鉢で均一に混合し、脱酸素剤〔II〕を製造した。
対し、前記電解質粉末〔Ｅ〕0.6重量部のみを加え、乳
鉢で均一に混合し、脱酸素剤〔II〕を製造した。
（２）脱酸素剤の反応性テスト 前記で得た各脱酸素剤〔Ｉ〕及び〔II〕の2.7gを、小袋
〔通気性プラスチックフィルム（商品名：タイペック）
を重ねて３方をシールして形成した寸法5cm×5cmの小
袋〕にその開口部から充填し、開口部を封止した。この
脱酸素剤充填袋を空間約500ccの容器に入れ、さらに、
水5ccを含ませた脱脂綿をその脱酸素剤充填小袋の上に
接触載置し、セロテープで固定し、全体を密封し、所定
時間間隔で密封空間の酸素濃度を測定し、その酸素濃度
の低下を測定した。
〔通気性プラスチックフィルム（商品名：タイペック）
を重ねて３方をシールして形成した寸法5cm×5cmの小
袋〕にその開口部から充填し、開口部を封止した。この
脱酸素剤充填袋を空間約500ccの容器に入れ、さらに、
水5ccを含ませた脱脂綿をその脱酸素剤充填小袋の上に
接触載置し、セロテープで固定し、全体を密封し、所定
時間間隔で密封空間の酸素濃度を測定し、その酸素濃度
の低下を測定した。
この結果を表−１に示す。また、この反応性テスト（第
１回反応性テスト）を15日間継続した後、容器から脱酸
素剤充填袋を取出し、その充填袋の一端を開口し、その
内部を観察したところ、比較品（脱酸素剤〔II〕の袋内
部には水が溜り、全体がビショビショに濡れてもはや脱
酸素剤として使用は不可能であった。これに対し、本発
明品（脱酸素剤〔Ｉ〕は、そのようなことはなく、添加
した高分子粒子〔Ｐ〕が水分を吸収し、膨潤しているこ
とが確認され、また良好な脱酸素反応を示すことが確認
された。表−２にこの脱酸素剤〔Ｉ〕について、これを
２時間大気中に放置した後、再び前記と同様の反応性テ
スト（第２回反応テスト）を繰返した結果を示す。
１回反応性テスト）を15日間継続した後、容器から脱酸
素剤充填袋を取出し、その充填袋の一端を開口し、その
内部を観察したところ、比較品（脱酸素剤〔II〕の袋内
部には水が溜り、全体がビショビショに濡れてもはや脱
酸素剤として使用は不可能であった。これに対し、本発
明品（脱酸素剤〔Ｉ〕は、そのようなことはなく、添加
した高分子粒子〔Ｐ〕が水分を吸収し、膨潤しているこ
とが確認され、また良好な脱酸素反応を示すことが確認
された。表−２にこの脱酸素剤〔Ｉ〕について、これを
２時間大気中に放置した後、再び前記と同様の反応性テ
スト（第２回反応テスト）を繰返した結果を示す。
以上のことから、本発明の脱酸素剤は、多水分中におい
ても長時間にわたって円滑な脱酸素反応を示すことがわ
かる。
ても長時間にわたって円滑な脱酸素反応を示すことがわ
かる。
実施例２ 金属粉末〔Ｆ〕100重量部に対し、電解質粉末〔Ｅ〕0.6
重量部と、水吸収膨潤性高分子〔Ｐ〕0.1〜10重量部
と、活性炭微粉末0.5重量部とを加え、乳鉢で均一に混
合して脱酸素剤を得た。
重量部と、水吸収膨潤性高分子〔Ｐ〕0.1〜10重量部
と、活性炭微粉末0.5重量部とを加え、乳鉢で均一に混
合して脱酸素剤を得た。
この脱酸素剤を、その金属粉末含量が2.5gとなるように
実施例１で示した小袋に充填した。この脱酸素剤充填小
袋を空間約500ccの容器に入れさらに水5ccを含ませた脱
酸綿をその脱酸素剤充填袋とは接触しないように隔離し
て入れ、全体を密封し、所定時間間隔で密封空間の酸素
濃度を測定し、その酸素濃度の低下を測定した。その結
果を表−３に示す。表−３の結果から、水吸収膨潤性粒
子の添加量が多くなりすぎると脱酸素剤の反応性が損わ
れるようになることがわかる。
実施例１で示した小袋に充填した。この脱酸素剤充填小
袋を空間約500ccの容器に入れさらに水5ccを含ませた脱
酸綿をその脱酸素剤充填袋とは接触しないように隔離し
て入れ、全体を密封し、所定時間間隔で密封空間の酸素
濃度を測定し、その酸素濃度の低下を測定した。その結
果を表−３に示す。表−３の結果から、水吸収膨潤性粒
子の添加量が多くなりすぎると脱酸素剤の反応性が損わ
れるようになることがわかる。
実施例３ 水100ccに対し、食塩12g、硫酸（濃度95％）3ccを添加
して水溶液を作り、この水溶液25ccを粒径約0.7mmのゼ
オライト粉末100gと均一に混合した後、得られた混合物
を加熱乾燥して多孔性物質粗粉末〔Ｔ−１〕を作った。
次に、この粗粉末〔Ｔ−１〕を微粉砕し、粒度150メッ
シュ以下の微粉末〔Ｔ−２〕を得た。
して水溶液を作り、この水溶液25ccを粒径約0.7mmのゼ
オライト粉末100gと均一に混合した後、得られた混合物
を加熱乾燥して多孔性物質粗粉末〔Ｔ−１〕を作った。
次に、この粗粉末〔Ｔ−１〕を微粉砕し、粒度150メッ
シュ以下の微粉末〔Ｔ−２〕を得た。
次に、前記金属粉末成分〔Ｆ〕100重量部に対し、前記
電解質粉末〔Ｅ〕0.6重量部、亜塩素酸ナトリウム0.2重
量部、高分子粉末〔Ｐ〕１重量部及び前記多孔質物質微
粉末〔Ｔ−２〕0.5重量部を加え、乳鉢で均一に混合し
て脱酸素剤を得た。この脱酸素剤3gを小袋に入れ、この
小袋に水1ccを加えたところ、高分子粉末〔Ｐ〕の作用
によりその水分は吸収され、小袋の底に遊離水が溜るこ
とはなかった。また、この水分の添加により、亜塩素酸
塩から遊離した二酸化塩素ガスの臭気が見られ、二酸化
塩素の発生が確認された。
電解質粉末〔Ｅ〕0.6重量部、亜塩素酸ナトリウム0.2重
量部、高分子粉末〔Ｐ〕１重量部及び前記多孔質物質微
粉末〔Ｔ−２〕0.5重量部を加え、乳鉢で均一に混合し
て脱酸素剤を得た。この脱酸素剤3gを小袋に入れ、この
小袋に水1ccを加えたところ、高分子粉末〔Ｐ〕の作用
によりその水分は吸収され、小袋の底に遊離水が溜るこ
とはなかった。また、この水分の添加により、亜塩素酸
塩から遊離した二酸化塩素ガスの臭気が見られ、二酸化
塩素の発生が確認された。
比較のために、高分子粉末〔Ｐ〕を添加しない以外は同
様にして得た脱酸素剤の場合には、前記と同様のテスト
を行ったところ、小袋の底に遊離水が溜ることが確認さ
れた。
様にして得た脱酸素剤の場合には、前記と同様のテスト
を行ったところ、小袋の底に遊離水が溜ることが確認さ
れた。
実施例４ 実施例３において、亜塩素酸塩の代りに、亜硫酸水素ナ
トリウム（NaHSO3）を用いた以外は同様にして脱酸素剤
を作り、これに水を同様にして添加したところ、小袋の
開口部に保持した水を含ませたpH試験紙の色が酸性域の
色に変色し、亜硫酸ガスの発生が確認された。また、小
袋の底には遊離水の溜りは見られなかった。
トリウム（NaHSO3）を用いた以外は同様にして脱酸素剤
を作り、これに水を同様にして添加したところ、小袋の
開口部に保持した水を含ませたpH試験紙の色が酸性域の
色に変色し、亜硫酸ガスの発生が確認された。また、小
袋の底には遊離水の溜りは見られなかった。
実施例５ 前記金属粉末〔Ｆ〕100重量部に対し、前記電解質粉末
〔Ｅ〕0.6重量部、高分子粉末〔Ｐ〕１重量部及び亜塩
素酸ナトリウム0.2重量部を加えて、乳鉢で均一に混合
した。この混合物の場合にも、同様の水の添加により二
酸化塩素の発生が確認された。また、この実験におい
て、亜塩素酸ナトリウムの代りに、亜硫酸水素ナトリウ
ムを用いたところ、亜硫酸ガスの発生が確認された。な
お、これらの実験においても、同様に、小袋の底には遊
離水の溜りは見られなかった。
〔Ｅ〕0.6重量部、高分子粉末〔Ｐ〕１重量部及び亜塩
素酸ナトリウム0.2重量部を加えて、乳鉢で均一に混合
した。この混合物の場合にも、同様の水の添加により二
酸化塩素の発生が確認された。また、この実験におい
て、亜塩素酸ナトリウムの代りに、亜硫酸水素ナトリウ
ムを用いたところ、亜硫酸ガスの発生が確認された。な
お、これらの実験においても、同様に、小袋の底には遊
離水の溜りは見られなかった。
実施例６ 実施例３において、硫酸3ccの代りに、硫酸第１鉄・7H2
O15gとクエン酸5gを用いた以外は同様にして脱酸素剤を
得た。この脱酸素剤3gを小袋に入れ、この袋にアンモニ
ア水１滴を加え、その小袋内の臭気を調べたところ、硫
酸第１鉄がアンモニアと反応し、アンモニア臭は感じら
れなかった。
O15gとクエン酸5gを用いた以外は同様にして脱酸素剤を
得た。この脱酸素剤3gを小袋に入れ、この袋にアンモニ
ア水１滴を加え、その小袋内の臭気を調べたところ、硫
酸第１鉄がアンモニアと反応し、アンモニア臭は感じら
れなかった。
Claims (1)
- 【請求項１】被酸化性金属粉末成分と電解質成分との組
合せからなる高温度下で脱酸素反応を示す脱酸素剤にお
いて、該脱酸素剤中に水吸収膨潤性高分子粉末を含有さ
せたことを特徴とする脱酸素剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61088894A JPH0716600B2 (ja) | 1986-04-16 | 1986-04-16 | 脱酸素剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61088894A JPH0716600B2 (ja) | 1986-04-16 | 1986-04-16 | 脱酸素剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62244444A JPS62244444A (ja) | 1987-10-24 |
| JPH0716600B2 true JPH0716600B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=13955675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61088894A Expired - Fee Related JPH0716600B2 (ja) | 1986-04-16 | 1986-04-16 | 脱酸素剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0716600B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2062083C (en) * | 1991-04-02 | 2002-03-26 | Drew Ve Speer | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen |
| KR101373527B1 (ko) | 2005-10-21 | 2014-03-12 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 고형의 탈산소제 조성물 및 그 제조방법 |
| CN113508836A (zh) * | 2021-07-01 | 2021-10-19 | 大连果真鲜供应链管理有限公司 | 一种无花果用复合型脱氧保鲜粉剂及保鲜粉袋 |
| JP7732153B2 (ja) * | 2022-12-27 | 2025-09-02 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 酸素反応剤用混合粉およびそれを用いた酸素反応剤 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5588844A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Oxygen absorbing structure |
| JPS5836623B2 (ja) * | 1979-06-28 | 1983-08-10 | 大四郎 藤島 | 脱酸素剤の製造方法 |
| JPS5620450A (en) * | 1979-07-30 | 1981-02-26 | Mitsubishi Rayon Co | Exothermic composition |
| JPS5931573Y2 (ja) * | 1979-07-31 | 1984-09-06 | 大日本印刷株式会社 | 脱酸素剤包装袋 |
| JPS5660642A (en) * | 1979-10-25 | 1981-05-25 | Teijin Ltd | Oxygen absorptive sheet structure |
| JPS5678630A (en) * | 1980-11-17 | 1981-06-27 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorbent |
| JPS58193678A (ja) * | 1982-05-04 | 1983-11-11 | Kao Corp | 青果物及び食品の鮮度保持方法 |
| JPS61200835A (ja) * | 1985-03-04 | 1986-09-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 乾燥剤 |
-
1986
- 1986-04-16 JP JP61088894A patent/JPH0716600B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62244444A (ja) | 1987-10-24 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |