JPH07168302A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】５４０〜５５５ｎｍ域の分光感度の上昇及び、
処理後の乳剤かぶり、残色の軽減されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供する。 【構成】５，５′，６，６′位の置換基のうち、１つは
水素原子であり、少なくとも１つはハロゲン原子であ
り、その他の置換基がシアノ基又は、ハロゲン置換され
たアルキル基であり、Ｎ位の置換基のうち、少なくとも
１つがスルホアルキル基であり、かつ少なくとも１つが
スルホアルキル基以外の置換アルキル基であるベンズイ
ミダカルボシアニン色素及びＮ位にスルホアルキル基を
有するオキサカルボシアニン色素の組合せを含むハロゲ
ン化銀写真感光材料。
処理後の乳剤かぶり、残色の軽減されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供する。 【構成】５，５′，６，６′位の置換基のうち、１つは
水素原子であり、少なくとも１つはハロゲン原子であ
り、その他の置換基がシアノ基又は、ハロゲン置換され
たアルキル基であり、Ｎ位の置換基のうち、少なくとも
１つがスルホアルキル基であり、かつ少なくとも１つが
スルホアルキル基以外の置換アルキル基であるベンズイ
ミダカルボシアニン色素及びＮ位にスルホアルキル基を
有するオキサカルボシアニン色素の組合せを含むハロゲ
ン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な増感色素の組合せ
に関し、緑色増感剤としての該色素の組合せ含有ハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。
に関し、緑色増感剤としての該色素の組合せ含有ハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真法は通常潜像を形成す
るための光によるハロゲン化銀露光が含まれ、この潜像
は写真処理中に現像されて可視画像を形成する。ハロゲ
ン化銀は本来、スペクトルの青色域の光にのみ感度を有
する。したがって、ハロゲン化銀の感光波長域を長波長
側へ拡大するためには、分光増感色素が必要である。
るための光によるハロゲン化銀露光が含まれ、この潜像
は写真処理中に現像されて可視画像を形成する。ハロゲ
ン化銀は本来、スペクトルの青色域の光にのみ感度を有
する。したがって、ハロゲン化銀の感光波長域を長波長
側へ拡大するためには、分光増感色素が必要である。
【０００３】カラー写真材料の処理の際には、ハロゲン
化銀は感材から除去される。黒白写真材料では、露光さ
れなかったハロゲン化銀が除去される。いずれの場合で
も、増感色素も同様に除去されるのが望ましい。除去さ
れない増感色素は残色の原因となる傾向があり、写真材
料に記録される画像に悪影響を与える。残色の問題は、
平板状粒子乳剤及び高塩化物乳剤の使用が増すとさらに
悪化する。平板状粒子乳剤は銀１モル当りの表面積が大
きく、増感色素の添加量が多くなり、したがって残色も
多くなる。高塩化物乳剤は、ハロゲン化銀への吸着が高
められた増感色素の使用を必要とし、また迅速処理に利
用されることが多いので残色の問題が悪化することがあ
る。
化銀は感材から除去される。黒白写真材料では、露光さ
れなかったハロゲン化銀が除去される。いずれの場合で
も、増感色素も同様に除去されるのが望ましい。除去さ
れない増感色素は残色の原因となる傾向があり、写真材
料に記録される画像に悪影響を与える。残色の問題は、
平板状粒子乳剤及び高塩化物乳剤の使用が増すとさらに
悪化する。平板状粒子乳剤は銀１モル当りの表面積が大
きく、増感色素の添加量が多くなり、したがって残色も
多くなる。高塩化物乳剤は、ハロゲン化銀への吸着が高
められた増感色素の使用を必要とし、また迅速処理に利
用されることが多いので残色の問題が悪化することがあ
る。
【０００４】緑色感度を必要とする写真フィルムのほと
んどは、十分な感度、カラー分解及びカラー再現のため
にはスペクトルの中間緑色の波長（５４０〜５５５ｎ
ｍ、人間の眼に最高の感度範囲）で高度の感度を必要と
する。ベンゾイミダゾロカルボシアニン、オキサカルボ
シアニン及びベンゾイミダゾロオキサカルボシアニン色
素はすべてスペクトルの緑色域の光を吸収する、公知の
分光増感色素である。これらの色素は、例えば Abott等
の米国特許第４，４２５，４２５号及び第４，４２５，
４２６号（再審査証９０７）、Ukai等の米国特許第４，
５１０，２３５号、Yoshida 等の米国特許第４，８０
１，５２６号、Ikeda 等の米国特許第４，８３７，１４
０号及び英国特許１２３１０７９号などに開示されてい
る。
んどは、十分な感度、カラー分解及びカラー再現のため
にはスペクトルの中間緑色の波長（５４０〜５５５ｎ
ｍ、人間の眼に最高の感度範囲）で高度の感度を必要と
する。ベンゾイミダゾロカルボシアニン、オキサカルボ
シアニン及びベンゾイミダゾロオキサカルボシアニン色
素はすべてスペクトルの緑色域の光を吸収する、公知の
分光増感色素である。これらの色素は、例えば Abott等
の米国特許第４，４２５，４２５号及び第４，４２５，
４２６号（再審査証９０７）、Ukai等の米国特許第４，
５１０，２３５号、Yoshida 等の米国特許第４，８０
１，５２６号、Ikeda 等の米国特許第４，８３７，１４
０号及び英国特許１２３１０７９号などに開示されてい
る。
【０００５】ベンゾイミダゾロカルボシアニン色素は光
エネルギーを利用するのに極めて効果的であり、それら
の塩基性が高いので、酸性溶液を用いる処理ではプロト
ン化及び除去が可能となり、残色（残留ステイン）が低
くなる。これらの色素はハロゲン化銀粒子表面上でＪ−
会合体として最高に機能する。しかしながら、ベンゾイ
ミダゾロカルボシアニン会合体は一般に５６０〜５９０
ｎｍ、スペクトルの長緑色域で光を吸収する。一方イミ
ダカルボシアニン色素は、単独で使用すると、そのHOMO
レベルの高さから、乳剤カブリを生じてしまうという欠
点があった。そのために、従来は別の色素、例えば、オ
キサカルボシアニン類又はベンゾイミダゾロオキサカル
ボシアニン類を、中間緑色域での増感のために用いる必
要があった。これらの色素は、塩基性が低いので、処理
後許容しがたい残色が残る傾向がある。
エネルギーを利用するのに極めて効果的であり、それら
の塩基性が高いので、酸性溶液を用いる処理ではプロト
ン化及び除去が可能となり、残色（残留ステイン）が低
くなる。これらの色素はハロゲン化銀粒子表面上でＪ−
会合体として最高に機能する。しかしながら、ベンゾイ
ミダゾロカルボシアニン会合体は一般に５６０〜５９０
ｎｍ、スペクトルの長緑色域で光を吸収する。一方イミ
ダカルボシアニン色素は、単独で使用すると、そのHOMO
レベルの高さから、乳剤カブリを生じてしまうという欠
点があった。そのために、従来は別の色素、例えば、オ
キサカルボシアニン類又はベンゾイミダゾロオキサカル
ボシアニン類を、中間緑色域での増感のために用いる必
要があった。これらの色素は、塩基性が低いので、処理
後許容しがたい残色が残る傾向がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、スペクトルの５４０〜５５５ｎｍ域で効果的に
会合しそして増感し、カブリが少なく、かつ処理後写真
要素中に極めて低レベルのステインしか残さない（残色
の少ない）増感色素を提供することである。
目的は、スペクトルの５４０〜５５５ｎｍ域で効果的に
会合しそして増感し、カブリが少なく、かつ処理後写真
要素中に極めて低レベルのステインしか残さない（残色
の少ない）増感色素を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記(1) 〜(3) によって達成された。 (1) 、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般
式（Ｉ）で表わされるメチン化合物の少なくとも１種
と、一般式(II)で表わされるメチン化合物の少なくとも
１種とを含むハロゲン化銀写真感光材料。一般式（Ｉ）
記(1) 〜(3) によって達成された。 (1) 、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般
式（Ｉ）で表わされるメチン化合物の少なくとも１種
と、一般式(II)で表わされるメチン化合物の少なくとも
１種とを含むハロゲン化銀写真感光材料。一般式（Ｉ）
【０００８】
【化３】
【０００９】一般式(II)
【００１０】
【化４】
【００１１】一般式（Ｉ）においてＲ11、Ｒ12は置換ま
たは無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方は置換
アルキル基を表わす。Ｒ13、Ｒ14は置換または無置換ア
ルキル基を表わし、少なくとも一方はスルホアルキル基
を表わす。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3、Ｘ4 は各々同じかまたは
異なっていてもよく、水素原子、シアノ基、ハロゲン置
換されたアルキル基、ハロゲン原子を表わし、Ｘ1 〜Ｘ
4 のうち、１つは水素原子であり、かつ少なくとも１つ
はハロゲン原子である。Ｘは電荷のバランスをとるため
に必要なイオンを表わし、ｍは０または１である。分子
内塩を形成する場合は０である。一般式(II)においてＺ
1 、Ｚ2 は各々同じかまたは異なっていてもよく、芳香
族環と縮合されてもよいオキサゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。Ｒ21、Ｒ22は各々置換ま
たは無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方はスル
ホアルキル基を表わす。Ｑは置換されてもよいアルキル
基を表わし、Ｙは電荷のバランスをとるために必要なイ
オンを表わす。ｎは０または１である。分子内塩を形成
する場合は０である。 (2) 、前記(1) の一般式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12は
置換または無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方
はアルコキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキル
チオアルキル基又はアルキルカルボニルアルキル基であ
ることを特徴とする前記(1) に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。 (3) 、前記(1) の一般式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12は
置換または無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方
はアルコキシアルキル基であることを特徴とする前記
(1) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。一般式（Ｉ）
および(II)について以下に詳述する。式中、Ｘ1 、
Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 はそれぞれ同じかまたは異なってもよ
く水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル原子、ブロム
原子、フッ素原子など）、炭素数６以下のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
シクロヘキシル基など）、アリール基（例えばフェニル
基など）、炭素数４以下のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基など）、炭素数６以下のアシル
基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基
など）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセト
キシ基）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
ど）、炭素数８以下のカルバモイル基（例えばカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）、炭素数８
以下のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリスルホニ
ル基、ピペリジノスルホニル基など）、ヒドロキシ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基などで、好ましくは水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル
基である。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 のうち、好ましくは
Ｘ1 、Ｘ3 の一方が水素原子でかつ、他がハロゲン原
子、シアノ基、又はトリフルオロメチル基である。
Ｒ11、Ｒ12は、置換または無置換のアルキル基、アリー
ル基を表わす。アルキル基としては炭素数６までの（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基など）、置換アルキル基としては上
記アルキル基への置換分としてハロゲン原子（例えばク
ロール原子、ブロム原子など）、ヒドロキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルカルボニル基、フェニル基、シアノ
基、炭素数４までのアルコキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基などであり、Ｒ11とＲ12の少なくとも一
方が置換アルキル基であることが好ましく、またその場
合の置換アルキル基としては、アルコキシアルキル基、
シアノアルキル基、アルキルチオアルキル基、アルキル
カルボニルアルキル基が好ましい。Ｒ13、Ｒ14またはＲ
21、Ｒ22は、置換または無置換アルキル基を表わし、炭
素原子数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは
１〜４のアルキル基、無置換アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシルな
ど）、置換アルキル基、例えばアラルキル基（例えばベ
ンジル、２−フェニルエチルなど）、ヒドロキシアルキ
ル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ
プロピルなど）、カルボキシアルキル基（例えば２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、カルボキシ
エチル、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブ
チル基、カルボキシメチル基など）、アルコキシアルキ
ル基（例えば、２−メトキシエチル基、２−（２−メト
キシエトキシ）エチル基など）、スルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３
−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−〔３−ス
ルホプロポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル基
など）、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファ
トプロピル基、４−スルファトブチル基など）、複素環
置換アルキル基（例えば、２−ピロリジン−２−オン−
１−イル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−
モルホリノエチル基など）、２−アセトキシエチル基、
カルボメトキシメチル基、２−メタンスルホニルアミノ
エチル基、アリル基など）、アリール基（例えばフェニ
ル基、２−ナフチル基など）、置換アリール基（例え
ば、４−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル
基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基な
ど）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾ
リル基など）などであり、好ましくは炭素数１〜７、特
に好ましくは炭素数１〜４のスルホアルキル基であり、
この置換基によってＲ 13もしくはＲ14の少なくとも一
方、もしくはＲ21、Ｒ22の少なくとも一方が置換されて
いることが最も好ましい。ＸおよびＹは電荷のバランス
をとるために必要なイオンを表わし、ｍおよびｎは各々
０または１であり、分子内塩を形成する場合は０であ
る。Ｚ1 及びＺ2 によって形成される芳香族環と縮合さ
れてもよいオキサゾール環の例としては以下のものが挙
げられる。
たは無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方は置換
アルキル基を表わす。Ｒ13、Ｒ14は置換または無置換ア
ルキル基を表わし、少なくとも一方はスルホアルキル基
を表わす。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3、Ｘ4 は各々同じかまたは
異なっていてもよく、水素原子、シアノ基、ハロゲン置
換されたアルキル基、ハロゲン原子を表わし、Ｘ1 〜Ｘ
4 のうち、１つは水素原子であり、かつ少なくとも１つ
はハロゲン原子である。Ｘは電荷のバランスをとるため
に必要なイオンを表わし、ｍは０または１である。分子
内塩を形成する場合は０である。一般式(II)においてＺ
1 、Ｚ2 は各々同じかまたは異なっていてもよく、芳香
族環と縮合されてもよいオキサゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。Ｒ21、Ｒ22は各々置換ま
たは無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方はスル
ホアルキル基を表わす。Ｑは置換されてもよいアルキル
基を表わし、Ｙは電荷のバランスをとるために必要なイ
オンを表わす。ｎは０または１である。分子内塩を形成
する場合は０である。 (2) 、前記(1) の一般式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12は
置換または無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方
はアルコキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキル
チオアルキル基又はアルキルカルボニルアルキル基であ
ることを特徴とする前記(1) に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。 (3) 、前記(1) の一般式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12は
置換または無置換アルキル基を表わし、少なくとも一方
はアルコキシアルキル基であることを特徴とする前記
(1) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。一般式（Ｉ）
および(II)について以下に詳述する。式中、Ｘ1 、
Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 はそれぞれ同じかまたは異なってもよ
く水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル原子、ブロム
原子、フッ素原子など）、炭素数６以下のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
シクロヘキシル基など）、アリール基（例えばフェニル
基など）、炭素数４以下のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基など）、炭素数６以下のアシル
基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基
など）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセト
キシ基）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
ど）、炭素数８以下のカルバモイル基（例えばカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）、炭素数８
以下のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリスルホニ
ル基、ピペリジノスルホニル基など）、ヒドロキシ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基などで、好ましくは水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル
基である。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 のうち、好ましくは
Ｘ1 、Ｘ3 の一方が水素原子でかつ、他がハロゲン原
子、シアノ基、又はトリフルオロメチル基である。
Ｒ11、Ｒ12は、置換または無置換のアルキル基、アリー
ル基を表わす。アルキル基としては炭素数６までの（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基など）、置換アルキル基としては上
記アルキル基への置換分としてハロゲン原子（例えばク
ロール原子、ブロム原子など）、ヒドロキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルカルボニル基、フェニル基、シアノ
基、炭素数４までのアルコキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基などであり、Ｒ11とＲ12の少なくとも一
方が置換アルキル基であることが好ましく、またその場
合の置換アルキル基としては、アルコキシアルキル基、
シアノアルキル基、アルキルチオアルキル基、アルキル
カルボニルアルキル基が好ましい。Ｒ13、Ｒ14またはＲ
21、Ｒ22は、置換または無置換アルキル基を表わし、炭
素原子数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは
１〜４のアルキル基、無置換アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシルな
ど）、置換アルキル基、例えばアラルキル基（例えばベ
ンジル、２−フェニルエチルなど）、ヒドロキシアルキ
ル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ
プロピルなど）、カルボキシアルキル基（例えば２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、カルボキシ
エチル、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブ
チル基、カルボキシメチル基など）、アルコキシアルキ
ル基（例えば、２−メトキシエチル基、２−（２−メト
キシエトキシ）エチル基など）、スルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３
−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−〔３−ス
ルホプロポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル基
など）、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファ
トプロピル基、４−スルファトブチル基など）、複素環
置換アルキル基（例えば、２−ピロリジン−２−オン−
１−イル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−
モルホリノエチル基など）、２−アセトキシエチル基、
カルボメトキシメチル基、２−メタンスルホニルアミノ
エチル基、アリル基など）、アリール基（例えばフェニ
ル基、２−ナフチル基など）、置換アリール基（例え
ば、４−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル
基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基な
ど）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾ
リル基など）などであり、好ましくは炭素数１〜７、特
に好ましくは炭素数１〜４のスルホアルキル基であり、
この置換基によってＲ 13もしくはＲ14の少なくとも一
方、もしくはＲ21、Ｒ22の少なくとも一方が置換されて
いることが最も好ましい。ＸおよびＹは電荷のバランス
をとるために必要なイオンを表わし、ｍおよびｎは各々
０または１であり、分子内塩を形成する場合は０であ
る。Ｚ1 及びＺ2 によって形成される芳香族環と縮合さ
れてもよいオキサゾール環の例としては以下のものが挙
げられる。
【００１２】オキサゾール、４−メチルオキサゾール、
４−ニトロオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４
−フェニルオキサゾール、４，５−ジフェニルオキサゾ
ール、４−エチルオキサゾールなど）、ベンゾオキサゾ
ール核（ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサ
ゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロモベ
ンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、
５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾ
オキサゾール、５−ニトロベンゾオキサゾール、５−ト
リフルオロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾー
ル、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾ
オキサゾール、６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メ
トキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキ
サゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，
６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾ
オキサゾール）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナフ
ト〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕
オキサゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５
−ニトロナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール）、などが
挙げられ、本発明は置換もしくは無置換のベンゾオキサ
ゾール核を有する場合に、特に効果がある。Ｑで表わさ
れる置換されていてもよいアルキル基としては例えば、
炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１
〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル
基）、置換アルキル基｛例えばアラルキル基（例えばベ
ンジル基、２−フェニルエチル基）、ヒドロキシアルキ
ル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基）、カルボキシアルキル基（例えば、２−
カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−
カルボキシブチル基、カルボキシメチル基）、アルコキ
シアルキル基（例えば、２−メトキシエチル基、２−
（２−メトキシエトキシ）エチル基）、スルホアルキル
基（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル
基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−
〔３−スルホプロポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−
３−スルホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシ
エチル基）、スルファトアルキル基（例えば、３−スル
ファトプロピル基、４−スルファトブチル基）、複素環
置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−
１−イル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−
モルホリノエチル基）、２−アセトキシエチル基、カル
ボメトキシメチル基、２−メタンスルホニルアミノエチ
ル基、アリル基）があり、Ｑは水素原子でもよい。Ｑで
表わされる置換基として好ましくは炭素数１〜５のアル
キル基であり、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル
基（メチル基、エチル基、プロピル基）である場合に効
果が大きい。以下に、一般式（Ｉ）および(II)で表わさ
れる色素の具体例を示すが、本発明はこれに限られるわ
けではない。
４−ニトロオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４
−フェニルオキサゾール、４，５−ジフェニルオキサゾ
ール、４−エチルオキサゾールなど）、ベンゾオキサゾ
ール核（ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサ
ゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロモベ
ンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、
５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾ
オキサゾール、５−ニトロベンゾオキサゾール、５−ト
リフルオロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾー
ル、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾ
オキサゾール、６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メ
トキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキ
サゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，
６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾ
オキサゾール）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナフ
ト〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕
オキサゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５
−ニトロナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール）、などが
挙げられ、本発明は置換もしくは無置換のベンゾオキサ
ゾール核を有する場合に、特に効果がある。Ｑで表わさ
れる置換されていてもよいアルキル基としては例えば、
炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１
〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル
基）、置換アルキル基｛例えばアラルキル基（例えばベ
ンジル基、２−フェニルエチル基）、ヒドロキシアルキ
ル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基）、カルボキシアルキル基（例えば、２−
カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−
カルボキシブチル基、カルボキシメチル基）、アルコキ
シアルキル基（例えば、２−メトキシエチル基、２−
（２−メトキシエトキシ）エチル基）、スルホアルキル
基（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル
基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−
〔３−スルホプロポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−
３−スルホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシ
エチル基）、スルファトアルキル基（例えば、３−スル
ファトプロピル基、４−スルファトブチル基）、複素環
置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−
１−イル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−
モルホリノエチル基）、２−アセトキシエチル基、カル
ボメトキシメチル基、２−メタンスルホニルアミノエチ
ル基、アリル基）があり、Ｑは水素原子でもよい。Ｑで
表わされる置換基として好ましくは炭素数１〜５のアル
キル基であり、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル
基（メチル基、エチル基、プロピル基）である場合に効
果が大きい。以下に、一般式（Ｉ）および(II)で表わさ
れる色素の具体例を示すが、本発明はこれに限られるわ
けではない。
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】
【化１０】
【００１９】
【化１１】
【００２０】
【化１２】
【００２１】
【化１３】
【００２２】
【化１４】
【００２３】一般式（Ｉ）および(II)の色素は、当該技
術分野で周知の方法、例えば、Hamer, Cyanine Dyes an
d Related Compounds, John Wiley & Sons, New York,
１９６４及び James, The Theory of the Photographic
Process４版、Macmillan 出版社、New York, １９７７
に記載されているものにより製造することができる。一
般式（Ｉ）のメチン化合物は特願昭５−１０２９３０号
明細書に記載され、また記載されてないものも前記の特
願昭に記載の方法に準じて合成できる。本発明に有用な
増感色素の量は好ましくはハロゲン化銀１モル当り０．
１〜１．０ミリモルであり、さらに好ましくはハロゲン
化銀１モル当り０．２〜０．７である。最適の色素濃度
は写真材料の意図された最終用途に依存するであろう
し、当該技術分野で知られる方法により決定できる。
術分野で周知の方法、例えば、Hamer, Cyanine Dyes an
d Related Compounds, John Wiley & Sons, New York,
１９６４及び James, The Theory of the Photographic
Process４版、Macmillan 出版社、New York, １９７７
に記載されているものにより製造することができる。一
般式（Ｉ）のメチン化合物は特願昭５−１０２９３０号
明細書に記載され、また記載されてないものも前記の特
願昭に記載の方法に準じて合成できる。本発明に有用な
増感色素の量は好ましくはハロゲン化銀１モル当り０．
１〜１．０ミリモルであり、さらに好ましくはハロゲン
化銀１モル当り０．２〜０．７である。最適の色素濃度
は写真材料の意図された最終用途に依存するであろう
し、当該技術分野で知られる方法により決定できる。
【００２４】本発明の実施に用いるハロゲン化銀は任意
の既知タイプのもの、例えば、臭ヨウ化銀、臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀等であってよい。
の既知タイプのもの、例えば、臭ヨウ化銀、臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀等であってよい。
【００２５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子のタ
イプは限定的ではなく、本発明の実施に用いることがで
きるハロゲン化銀粒子の実質的に任意のタイプのもので
ある。本発明の色素は残色ステインが低いので、表面積
が大きく、大量の色素を用いることが可能で、色素ステ
インの問題を悪化させることがある平板状粒子乳剤と組
合せて用いると有利である。平板状ハロゲン化銀粒子は
２枚の実質的に平行な結晶面を有し、これらは粒子の他
の結晶面より大きい。平板状粒子乳剤は、好ましくは式
ＡＲ／ｔ＞２５を満足する平板状粒子により占められる
粒子母集団を少なくとも５０％有するものである。この
式中、ＡＲはアスペクト比を意味し、Ｄ／ｔと等しい。
Ｄはマイクロメートルで表わした粒子直径であり、ｔは
２枚の実質的に平行な結晶面間の粒子の厚さをマイクロ
メートルで表わしたものである。粒子直径Ｄは、実質的
に平行な結晶面の１つの表面積をとり、その結晶面の面
積と等価の面積を有する円の直径を算出することにより
決定する。ハロゲン化銀の粒子サイズ分布は写真組成物
に有用であることが知られている任意のものであってよ
く、多分散であっても単分散であってもよい。
イプは限定的ではなく、本発明の実施に用いることがで
きるハロゲン化銀粒子の実質的に任意のタイプのもので
ある。本発明の色素は残色ステインが低いので、表面積
が大きく、大量の色素を用いることが可能で、色素ステ
インの問題を悪化させることがある平板状粒子乳剤と組
合せて用いると有利である。平板状ハロゲン化銀粒子は
２枚の実質的に平行な結晶面を有し、これらは粒子の他
の結晶面より大きい。平板状粒子乳剤は、好ましくは式
ＡＲ／ｔ＞２５を満足する平板状粒子により占められる
粒子母集団を少なくとも５０％有するものである。この
式中、ＡＲはアスペクト比を意味し、Ｄ／ｔと等しい。
Ｄはマイクロメートルで表わした粒子直径であり、ｔは
２枚の実質的に平行な結晶面間の粒子の厚さをマイクロ
メートルで表わしたものである。粒子直径Ｄは、実質的
に平行な結晶面の１つの表面積をとり、その結晶面の面
積と等価の面積を有する円の直径を算出することにより
決定する。ハロゲン化銀の粒子サイズ分布は写真組成物
に有用であることが知られている任意のものであってよ
く、多分散であっても単分散であってもよい。
【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は当
該技術分野において知られる方法、例えば、Research D
isclosure, Item ３０８１１９，１９８９年（以下、Re
search Disclosure Ｉと称する）及び先に引用したThe
Theory of the PhotographicProcessに記載された方法
により製造することができる。Research Disclosure
は、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Anne
x, 21a North Street, Emsworth, Hamphi re PO10 70Q,
England により発行されている。これらとしてはアン
モニア性乳剤製造法、中性もしくは酸性乳剤製造法及び
当該技術分野で知られている他の方法が挙げられる。こ
れらの方法には一般に、保護コロイドの存在下で水溶性
銀塩を水溶性ハロゲン化物と混合し、沈澱によるハロゲ
ン化銀形成中の温度、ｐＡｇ、ｐＨ値等を適切値に制御
することが含まれる。
該技術分野において知られる方法、例えば、Research D
isclosure, Item ３０８１１９，１９８９年（以下、Re
search Disclosure Ｉと称する）及び先に引用したThe
Theory of the PhotographicProcessに記載された方法
により製造することができる。Research Disclosure
は、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Anne
x, 21a North Street, Emsworth, Hamphi re PO10 70Q,
England により発行されている。これらとしてはアン
モニア性乳剤製造法、中性もしくは酸性乳剤製造法及び
当該技術分野で知られている他の方法が挙げられる。こ
れらの方法には一般に、保護コロイドの存在下で水溶性
銀塩を水溶性ハロゲン化物と混合し、沈澱によるハロゲ
ン化銀形成中の温度、ｐＡｇ、ｐＨ値等を適切値に制御
することが含まれる。
【００２７】本発明に用いられるハロゲン化銀は、化合
物、例えば、金増感剤（例えば、金硫化物）及び他の当
該技術分野で知られる他のものによる化学増感に付され
るのが有利である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化
合物及び方法は当該技術分野において知られており、そ
してResearch Disclosure Ｉ及びそこに引用されている
引例に記載されている。
物、例えば、金増感剤（例えば、金硫化物）及び他の当
該技術分野で知られる他のものによる化学増感に付され
るのが有利である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化
合物及び方法は当該技術分野において知られており、そ
してResearch Disclosure Ｉ及びそこに引用されている
引例に記載されている。
【００２８】ハロゲン化銀は一般式（Ｉ）および(II)の
色素により、当該技術分野において知られている任意の
方法、例えば、Research Disclosure Ｉに記載されてい
るような方法により増感されてよい。色素は、ハロゲン
化銀粒子乳剤及び親水性コロイドに、写真要素への乳剤
のコーティングに先立って（例えば、化学増感中又は化
学増感後）又は同時に添加されてよい。色素／ハロゲン
化銀乳剤はカラー画像形成カプラーの分散物とコーティ
ングの直前に又はコーティングの前（例えば、２時間）
に混合してもよい。
色素により、当該技術分野において知られている任意の
方法、例えば、Research Disclosure Ｉに記載されてい
るような方法により増感されてよい。色素は、ハロゲン
化銀粒子乳剤及び親水性コロイドに、写真要素への乳剤
のコーティングに先立って（例えば、化学増感中又は化
学増感後）又は同時に添加されてよい。色素／ハロゲン
化銀乳剤はカラー画像形成カプラーの分散物とコーティ
ングの直前に又はコーティングの前（例えば、２時間）
に混合してもよい。
【００２９】好ましい実施態様において、本発明の増感
色素は、写真要素の層としてコーティングすることがで
きる。写真乳剤中のハロゲン化銀を増加するために用い
られる。実質的に任意のタイプの乳剤（例えば、ネガテ
ィブ作動性乳剤、例えば、かぶらせていない内部潜像形
成性乳剤の表面感受性乳剤、直接ポジティブ乳剤、例え
ば、表面をかぶらせた乳剤、又は例えば、Research Dis
closure Ｉに記載されている他のもの）を用いてもよ
い。
色素は、写真要素の層としてコーティングすることがで
きる。写真乳剤中のハロゲン化銀を増加するために用い
られる。実質的に任意のタイプの乳剤（例えば、ネガテ
ィブ作動性乳剤、例えば、かぶらせていない内部潜像形
成性乳剤の表面感受性乳剤、直接ポジティブ乳剤、例え
ば、表面をかぶらせた乳剤、又は例えば、Research Dis
closure Ｉに記載されている他のもの）を用いてもよ
い。
【００３０】写真乳剤は一般に、写真要素の層として乳
剤をコーティングするためのビヒクルを含む。有用なビ
ヒクルとしては、天然物質、例えば、たんぱく質、たん
ぱく質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロース
エステル類）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラチ
ン、例えば、牛の骨もしくは獣皮ゼラチン、又は酸処理
ゼラチン、例えば、豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体
（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
等）、及びResearch Disclosure Ｉに記載されている他
のものが挙げられる。親水性水滲透性コロイドもまたビ
ヒクルとして又はビヒクル増量剤として有用である。こ
れらとしては合成ポリマー解膠剤、キャリア、及び／又
はバインダー、例えば、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリ
ビニルアセタール、アルキル及びスルホアルキルアクリ
レート及びメタクリレートのポリマー加水分解化ポリビ
ニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メ
タクリルアミドコポリマー等並びにResearch Disclosur
e Ｉに記載されているものが挙げられる。ビヒクルは、
写真乳剤に有用であることが知られている任意の量乳剤
中に存在することができる。
剤をコーティングするためのビヒクルを含む。有用なビ
ヒクルとしては、天然物質、例えば、たんぱく質、たん
ぱく質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロース
エステル類）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラチ
ン、例えば、牛の骨もしくは獣皮ゼラチン、又は酸処理
ゼラチン、例えば、豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体
（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
等）、及びResearch Disclosure Ｉに記載されている他
のものが挙げられる。親水性水滲透性コロイドもまたビ
ヒクルとして又はビヒクル増量剤として有用である。こ
れらとしては合成ポリマー解膠剤、キャリア、及び／又
はバインダー、例えば、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリ
ビニルアセタール、アルキル及びスルホアルキルアクリ
レート及びメタクリレートのポリマー加水分解化ポリビ
ニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メ
タクリルアミドコポリマー等並びにResearch Disclosur
e Ｉに記載されているものが挙げられる。ビヒクルは、
写真乳剤に有用であることが知られている任意の量乳剤
中に存在することができる。
【００３１】乳剤はまた写真乳剤に有用であることが知
られている任意の添加物をも含むことができる。これら
としては、化学増感剤、例えば、活性ゼラチン、硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、
オスミウム、レニウム、リン又はこれらの組合せが挙げ
られる。化学増感は、一般にResearch Disclosure ，１
９７５年、６月、Item１３４５２及び米国特許第３，７
７２，０３１号に示されているように、５〜１０のｐＡ
ｇレベル、５〜８のｐＨレベル及び３０〜８０℃の温度
で行なわれる。
られている任意の添加物をも含むことができる。これら
としては、化学増感剤、例えば、活性ゼラチン、硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、
オスミウム、レニウム、リン又はこれらの組合せが挙げ
られる。化学増感は、一般にResearch Disclosure ，１
９７５年、６月、Item１３４５２及び米国特許第３，７
７２，０３１号に示されているように、５〜１０のｐＡ
ｇレベル、５〜８のｐＨレベル及び３０〜８０℃の温度
で行なわれる。
【００３２】他の添加物としては、かぶり防止剤、安定
化剤、フィルター色素、光吸収もしくは反射顔料、硬化
剤、例えば、ゼラチン硬化剤、コーティング助剤、色素
−形成性カプラー、並びに現像改質剤、例えば、現像阻
害剤離脱カプラー、時間調節化現像阻害剤離脱カプラー
及び漂白促進剤が挙げられる。これらの添加物及び乳剤
及び他の写真層中へのこれらの添加方法は、当該技術分
野において周知であり、そしてResearch Disclosure Ｉ
及びそこに引用されている引例に開示されている。
化剤、フィルター色素、光吸収もしくは反射顔料、硬化
剤、例えば、ゼラチン硬化剤、コーティング助剤、色素
−形成性カプラー、並びに現像改質剤、例えば、現像阻
害剤離脱カプラー、時間調節化現像阻害剤離脱カプラー
及び漂白促進剤が挙げられる。これらの添加物及び乳剤
及び他の写真層中へのこれらの添加方法は、当該技術分
野において周知であり、そしてResearch Disclosure Ｉ
及びそこに引用されている引例に開示されている。
【００３３】乳剤はまた蛍光増白剤、例えば、スチルベ
ン蛍光増白剤もまた含んでよい。かかる蛍光増白剤は当
該技術分野において周知であり、そして例え蛍光増白剤
を用いなくても一般式（Ｉ）の色素は一般に最少量の色
素ステインしか有しないが色素ステインを防止するため
に用いられる。
ン蛍光増白剤もまた含んでよい。かかる蛍光増白剤は当
該技術分野において周知であり、そして例え蛍光増白剤
を用いなくても一般式（Ｉ）の色素は一般に最少量の色
素ステインしか有しないが色素ステインを防止するため
に用いられる。
【００３４】一般式（Ｉ）および(II)の色素で増感され
たハロゲン化銀を含有する乳剤層は、他の乳剤層、下塗
り層、フィルター色素層、中間層又はオーバーコート層
と同時に又はそれに続いてコーティングすることがで
き、これらのすべては写真要素に包含されることが知ら
れている各種添加物を含むことができる。これらとして
は、かぶり防止剤、酸化現像剤スキャベンジャー、ＤＩ
Ｒカプラー、静電防止剤、光学蛍光増白剤、光吸収もし
くは光散乱顔料等が挙げられる。
たハロゲン化銀を含有する乳剤層は、他の乳剤層、下塗
り層、フィルター色素層、中間層又はオーバーコート層
と同時に又はそれに続いてコーティングすることがで
き、これらのすべては写真要素に包含されることが知ら
れている各種添加物を含むことができる。これらとして
は、かぶり防止剤、酸化現像剤スキャベンジャー、ＤＩ
Ｒカプラー、静電防止剤、光学蛍光増白剤、光吸収もし
くは光散乱顔料等が挙げられる。
【００３５】写真要素層は支持体上に当該技術分野にお
いて周知の方法を用いてコーティングすることができ
る。これらの方法としていくつか挙げれば、含浸もしく
は浸漬コーティング、ローラーコーティング、反転ロー
ルコーティング、エアナイフコーティング、ドクターブ
レードコーティング、ストレッチーフローコーティング
及びカーテンコーティングである。要素のコーティング
層はチルーセットもしくは乾燥してもよいし、又は両者
を行ってもよい。乾燥は、伝導、対流、放射加熱又はそ
れらの組合せのような既知の方法で促進してもよい。
いて周知の方法を用いてコーティングすることができ
る。これらの方法としていくつか挙げれば、含浸もしく
は浸漬コーティング、ローラーコーティング、反転ロー
ルコーティング、エアナイフコーティング、ドクターブ
レードコーティング、ストレッチーフローコーティング
及びカーテンコーティングである。要素のコーティング
層はチルーセットもしくは乾燥してもよいし、又は両者
を行ってもよい。乾燥は、伝導、対流、放射加熱又はそ
れらの組合せのような既知の方法で促進してもよい。
【００３６】本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材
料としては、種々のカラー及び黒白感光材料を挙げるこ
とができる。例えば撮影用カラーネガフィルム（一般
用、映画用等）、カラー反転フィルム（スライド用、映
画用等、またはカプラーを含有しない場合も含有する場
合もある）、カラー印画紙、カラーポジフィルム（映画
用等）、カラー反転印画紙、熱現像用カラー感光材料、
銀色素漂白法を用いたカラー感光材料、製版用写真感光
材料（リスフィルム、スキャナーフィルム等）、Ｘレイ
写真感光材料（直接・間接医療用、工業用等）、撮影用
黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マイクロ用感光材料
（ＣＯＭ用、マイクロフィルム等）カラー拡散転写感光
材料（ＤＴＲ）、銀塩拡散転写感光材料、プリントアウ
ト感光材料などを挙げることができる。好ましくは直接
撮影用Ｘ線フィルム、間接撮影用Ｘ線フィルム、ＣＲＴ
用フィルム等人体との被写体にＸ線等を照射し、被写体
を通過したＸ線を可視光に変換して感光せしめるシステ
ムに用いられる。例えば、医療用または工業用Ｘ線写真
材料、Ｘ線用デュープ写真材料、医療ＣＲＴ画像用写真
材料などを挙げることができる。本発明組成物を含んで
なる写真要素は、数多くの周知処理組成物、例えば、Re
search Disclosure Ｉ、又は James. The Theory of th
e Photographic Process. ４版、１９７７に記載されて
いるもののいずれかを用いる、数多くの周知写真処理の
いずれかで処理することができる。以下に実施例を示
す。
料としては、種々のカラー及び黒白感光材料を挙げるこ
とができる。例えば撮影用カラーネガフィルム（一般
用、映画用等）、カラー反転フィルム（スライド用、映
画用等、またはカプラーを含有しない場合も含有する場
合もある）、カラー印画紙、カラーポジフィルム（映画
用等）、カラー反転印画紙、熱現像用カラー感光材料、
銀色素漂白法を用いたカラー感光材料、製版用写真感光
材料（リスフィルム、スキャナーフィルム等）、Ｘレイ
写真感光材料（直接・間接医療用、工業用等）、撮影用
黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マイクロ用感光材料
（ＣＯＭ用、マイクロフィルム等）カラー拡散転写感光
材料（ＤＴＲ）、銀塩拡散転写感光材料、プリントアウ
ト感光材料などを挙げることができる。好ましくは直接
撮影用Ｘ線フィルム、間接撮影用Ｘ線フィルム、ＣＲＴ
用フィルム等人体との被写体にＸ線等を照射し、被写体
を通過したＸ線を可視光に変換して感光せしめるシステ
ムに用いられる。例えば、医療用または工業用Ｘ線写真
材料、Ｘ線用デュープ写真材料、医療ＣＲＴ画像用写真
材料などを挙げることができる。本発明組成物を含んで
なる写真要素は、数多くの周知処理組成物、例えば、Re
search Disclosure Ｉ、又は James. The Theory of th
e Photographic Process. ４版、１９７７に記載されて
いるもののいずれかを用いる、数多くの周知写真処理の
いずれかで処理することができる。以下に実施例を示
す。
【００３７】
実施例１ （乳剤の調整）水１リットル中にゼラチン６．２ｇ、臭
化カリウム６．９ｇ、沃化カリウム０．２ｇの４９℃に
保った水溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀４．０ｇの水溶
液と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液をダブルジェッ
ト法により３７秒で添加した。続いてゼラチン１８．６
ｇを含む水溶液を添加した後、硝酸銀９．８ｇを含む水
溶液を２２分かけて添加しながら７０℃に昇温した。さ
らに、２５％アンモニア水溶液３．０ccを添加し、その
１０分後に３．９ｇの酢酸を含む水溶液を添加した。引
き続き硝酸銀１５１ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液
を、電位をｐＡｇ８．８に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で３５分間で添加した。このときの流量は
添加終了時の流量が、添加開始時の流量の１４倍となる
よう加速した。添加終了後２Ｎチオシアン酸カリウム溶
液を４５cc添加した。このあと温度を３５℃に下げ沈降
法により可溶性塩類を除去した後、４０℃に温度を上げ
てゼラチン３５ｇならびに増粘剤を添加して苛性ソーダ
と臭化カリウム、硝酸銀水溶液にてｐＨ６．９、ｐＡｇ
７．８に調整した。温度を５６℃に昇温したあと直径
０．０７μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量に対して０．１モ
ル％添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを１９８mgと色素Ｉ−
２およびIIを表−１に示した量で添加した。１０分後に
セレン化合物−Ｉを０．５２×１０-5モル／モルＡｇ、
チオ硫酸ナトリウム１．０３×１０-5モル／モルＡｇ、
チオシアン酸カリウム３０mg、塩化金酸６mgを添加し５
０分間熟成した。この後急冷し固化させたものを乳剤Ａ
〜Ｄとした。得られた乳剤は、全粒子の投影面積の総和
の９３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、アスペ
クト比３以上のすべての粒子についての平均投影面積直
径は１．１２μｍ標準偏差１５％、厚みの平均は０．１
３μｍで平均アスペクト比は８．６であった。
化カリウム６．９ｇ、沃化カリウム０．２ｇの４９℃に
保った水溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀４．０ｇの水溶
液と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液をダブルジェッ
ト法により３７秒で添加した。続いてゼラチン１８．６
ｇを含む水溶液を添加した後、硝酸銀９．８ｇを含む水
溶液を２２分かけて添加しながら７０℃に昇温した。さ
らに、２５％アンモニア水溶液３．０ccを添加し、その
１０分後に３．９ｇの酢酸を含む水溶液を添加した。引
き続き硝酸銀１５１ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液
を、電位をｐＡｇ８．８に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で３５分間で添加した。このときの流量は
添加終了時の流量が、添加開始時の流量の１４倍となる
よう加速した。添加終了後２Ｎチオシアン酸カリウム溶
液を４５cc添加した。このあと温度を３５℃に下げ沈降
法により可溶性塩類を除去した後、４０℃に温度を上げ
てゼラチン３５ｇならびに増粘剤を添加して苛性ソーダ
と臭化カリウム、硝酸銀水溶液にてｐＨ６．９、ｐＡｇ
７．８に調整した。温度を５６℃に昇温したあと直径
０．０７μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量に対して０．１モ
ル％添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを１９８mgと色素Ｉ−
２およびIIを表−１に示した量で添加した。１０分後に
セレン化合物−Ｉを０．５２×１０-5モル／モルＡｇ、
チオ硫酸ナトリウム１．０３×１０-5モル／モルＡｇ、
チオシアン酸カリウム３０mg、塩化金酸６mgを添加し５
０分間熟成した。この後急冷し固化させたものを乳剤Ａ
〜Ｄとした。得られた乳剤は、全粒子の投影面積の総和
の９３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、アスペ
クト比３以上のすべての粒子についての平均投影面積直
径は１．１２μｍ標準偏差１５％、厚みの平均は０．１
３μｍで平均アスペクト比は８．６であった。
【００３８】
【化１５】
【００３９】
【表１】
【００４０】写真材料１０１〜１０４の調製 上記乳剤に、表面保護層として、ゼラチンの他に平均分
子量８０００のポリアクリルアミド、ポリスチレンスル
ホン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均
粒子サイズ３．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、硬
膜剤などを含有したゼラチン水溶液を添加した試料を各
々１０１〜１０４とした。さらに安定剤として２，６−
ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，
３，５−トリアジンおよびニトロン、乾燥カブリ防止剤
としてトリメチロールプロパン、塗布助剤、硬膜剤を添
加して塗布液として、ポリエチレンテレフタレート支持
体の両側に各々保護層と同時に塗布乾燥することによ
り、写真材料を作成した。この写真材料の塗布銀量は片
面あたり２ｇ／m2である。 現像処理済キットの調製 下記のパート（Ａ）、パート（Ｂ）及びパート（Ｃ）か
らなる現像処理キット（濃縮液）を調製した。 パート（Ａ） 現像液（使用液）１０リットル用 水酸化カリウム ２９１ｇ 亜硫酸カリウム ４４２ｇ 炭酸水素ナトリウム ７５ｇ ホウ酸 １０ｇ ジエチレングリコール １２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １７ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．６ｇ ハイドロキノン ３００ｇ １−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン ２０ｇ 水を加えて ２．５リットル ｐＨを１１．０に調製した。 パート（Ｂ） 現像液（使用液）１０リットル用 トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ２．５ｇ 氷酢酸 ３ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １５ｇ 水を加えて ２５０ml パート（Ｃ） 現像液（使用液）１０リットル用 グルタールアルデヒド ９９ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １２６ｇ 水を加えて ２５０ml また、下記組成のスターターを調製した。 スターター 氷酢酸 ７２０ｇ 臭化カリウム ３００ｇ 水を加えて １．５リットル 現像液の調製 約６リットルの水にパート（Ａ）２．５リットル、パー
ト（Ｂ）２５０ml、パート（Ｃ）２５０mlを順次攪拌し
ながら添加溶解して、最後に水で総量を１０リットルと
した。次いで、この使用液１リットルに対して２０mlの
割合でスターターを添加した。定着には、富士Ｆ（富士
写真フイルム（株）製）を使用した。水洗にはエチレン
ジアミン四酢酸・二ナトリウム塩・二水塩（防黴剤）
０．５ｇ／リットルを含む水を使用した。次に、ローラ
ー搬送型自動現像機システムで下記の表−２のように現
像処理を行なった。
子量８０００のポリアクリルアミド、ポリスチレンスル
ホン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均
粒子サイズ３．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、硬
膜剤などを含有したゼラチン水溶液を添加した試料を各
々１０１〜１０４とした。さらに安定剤として２，６−
ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，
３，５−トリアジンおよびニトロン、乾燥カブリ防止剤
としてトリメチロールプロパン、塗布助剤、硬膜剤を添
加して塗布液として、ポリエチレンテレフタレート支持
体の両側に各々保護層と同時に塗布乾燥することによ
り、写真材料を作成した。この写真材料の塗布銀量は片
面あたり２ｇ／m2である。 現像処理済キットの調製 下記のパート（Ａ）、パート（Ｂ）及びパート（Ｃ）か
らなる現像処理キット（濃縮液）を調製した。 パート（Ａ） 現像液（使用液）１０リットル用 水酸化カリウム ２９１ｇ 亜硫酸カリウム ４４２ｇ 炭酸水素ナトリウム ７５ｇ ホウ酸 １０ｇ ジエチレングリコール １２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １７ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．６ｇ ハイドロキノン ３００ｇ １−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン ２０ｇ 水を加えて ２．５リットル ｐＨを１１．０に調製した。 パート（Ｂ） 現像液（使用液）１０リットル用 トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ２．５ｇ 氷酢酸 ３ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １５ｇ 水を加えて ２５０ml パート（Ｃ） 現像液（使用液）１０リットル用 グルタールアルデヒド ９９ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １２６ｇ 水を加えて ２５０ml また、下記組成のスターターを調製した。 スターター 氷酢酸 ７２０ｇ 臭化カリウム ３００ｇ 水を加えて １．５リットル 現像液の調製 約６リットルの水にパート（Ａ）２．５リットル、パー
ト（Ｂ）２５０ml、パート（Ｃ）２５０mlを順次攪拌し
ながら添加溶解して、最後に水で総量を１０リットルと
した。次いで、この使用液１リットルに対して２０mlの
割合でスターターを添加した。定着には、富士Ｆ（富士
写真フイルム（株）製）を使用した。水洗にはエチレン
ジアミン四酢酸・二ナトリウム塩・二水塩（防黴剤）
０．５ｇ／リットルを含む水を使用した。次に、ローラ
ー搬送型自動現像機システムで下記の表−２のように現
像処理を行なった。
【００４１】
【表２】
【００４２】処理後の残色（緑色光で非画像部の透過光
学濃度を測定した値）を示す。結果を表−３に示した。
学濃度を測定した値）を示す。結果を表−３に示した。
【００４３】
【表３】
【００４４】表中に示したように、本発明の化合物を含
む乳剤は、いずれも高感度で、かぶり、残色が少ないこ
とがわかる。
む乳剤は、いずれも高感度で、かぶり、残色が少ないこ
とがわかる。
【００４５】
【発明の効果】一般式（Ｉ）及び(II)の式で表わされる
増感色素の組合せ使用により、高感度で、ハロゲン化銀
写真感光材料の色素に基づくかぶり、残色が少ない効果
が得られる。
増感色素の組合せ使用により、高感度で、ハロゲン化銀
写真感光材料の色素に基づくかぶり、残色が少ない効果
が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年５月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【化１５】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
下記一般式（Ｉ）で表わされるメチン化合物の少なくと
も１種と、一般式(II)で表わされるメチン化合物の少な
くとも１種とを含むハロゲン化銀写真感光材料。一般式
（Ｉ） 【化１】 一般式(II) 【化２】 一般式（Ｉ）においてＲ11、Ｒ12は置換または無置換ア
ルキル基を表わし、少なくとも一方は置換アルキル基を
表わす。Ｒ13、Ｒ14は置換または無置換アルキル基を表
わし、少なくとも一方はスルホアルキル基を表わす。Ｘ
1 、Ｘ2 、Ｘ3、Ｘ4 は各々同じかまたは異なっていて
もよく、水素原子、シアノ基、ハロゲン置換されたアル
キル基、ハロゲン原子を表わし、Ｘ1 〜Ｘ4 のうち、１
つは水素原子であり、かつ少なくとも１つはハロゲン原
子である。Ｘは電荷のバランスをとるために必要なイオ
ンを表わし、ｍは０または１である。分子内塩を形成す
る場合は０である。一般式(II)においてＺ1 、Ｚ2 は各
々同じかまたは異なっていてもよく、芳香族環と縮合さ
れてもよいオキサゾール環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。Ｒ21、Ｒ22は各々置換または無置換ア
ルキル基を表わし、少なくとも一方はスルホアルキル基
を表わす。Ｑは水素原子又は置換されてもよいアルキル
基を表わし、Ｙは電荷のバランスをとるために必要なイ
オンを表わす。ｎは０または１である。分子内塩を形成
する場合は０である。 - 【請求項２】 請求項１の一般式（Ｉ）において、
Ｒ11、Ｒ12は置換または無置換アルキル基を表わし、少
なくとも一方はアルコキシアルキル基、シアノアルキル
基、アルキルチオアルキル基又はアルキルカルボニルア
ルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】 請求項１の一般式（Ｉ）において、
Ｒ11、Ｒ12は置換または無置換アルキル基を表わし、少
なくとも一方はアルコキシアルキル基であることを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31355693A JPH07168302A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31355693A JPH07168302A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07168302A true JPH07168302A (ja) | 1995-07-04 |
Family
ID=18042741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31355693A Pending JPH07168302A (ja) | 1993-12-14 | 1993-12-14 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07168302A (ja) |
-
1993
- 1993-12-14 JP JP31355693A patent/JPH07168302A/ja active Pending
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