JPH07171869A - ポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法およびそれによって得られた成形体 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法およびそれによって得られた成形体Info
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- JPH07171869A JPH07171869A JP25260094A JP25260094A JPH07171869A JP H07171869 A JPH07171869 A JP H07171869A JP 25260094 A JP25260094 A JP 25260094A JP 25260094 A JP25260094 A JP 25260094A JP H07171869 A JPH07171869 A JP H07171869A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】シンジオタクチックポリプロピレンとアイソタ
クチックポリプロピレンよりなるプロピレン系樹脂組成
物を低温の金型を使用して射出成形する方法。 【効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、シン
ジオタクチックポリプロピレン単体に比べ成形加工性が
非常に良好で、容易に加工できる。また、本発明の射出
成形体は、従来のアイソタクチックポリプロピレンから
得られる射出成形体に比べ極めて高い透明性および表面
光沢を有し、これまでのポリプロピレンでは適用できな
かった種々の用途に利用できる。
クチックポリプロピレンよりなるプロピレン系樹脂組成
物を低温の金型を使用して射出成形する方法。 【効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、シン
ジオタクチックポリプロピレン単体に比べ成形加工性が
非常に良好で、容易に加工できる。また、本発明の射出
成形体は、従来のアイソタクチックポリプロピレンから
得られる射出成形体に比べ極めて高い透明性および表面
光沢を有し、これまでのポリプロピレンでは適用できな
かった種々の用途に利用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は透明性、表面光沢に優れ
たポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法及びそれ
によってえられる射出成形体に関する。
たポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法及びそれ
によってえられる射出成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般にアイソタクチックポリプロピレン
は安価で機械的特性、耐熱性、衛生適合性、耐水蒸気透
過性等に優れ、良好な成形品外観を有することから種々
の用途に広く使用されている。
は安価で機械的特性、耐熱性、衛生適合性、耐水蒸気透
過性等に優れ、良好な成形品外観を有することから種々
の用途に広く使用されている。
【０００３】一方近年、J.A.Ewenらにより非対称な配位
子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒
によって、シンジオタクチックペンタッド分率が０．７
を越えるようなタクティシティの高いポリプロピレンが
得られることが発見された。（J.Am.Chem.Soc.,1988,11
0,6255-6256 ）。このシンジオタクチックポリプロピレ
ンは従来のアイソタクチックポリプロピレンに比べ透明
性および表面光沢が極めて高く、また柔軟性にも優れる
ため、これまでのアイソタクチックポリプロピレンでは
適用できなかった新たな用途が期待されているが、まだ
加工性等に問題があり工業的には生産されていない。
子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒
によって、シンジオタクチックペンタッド分率が０．７
を越えるようなタクティシティの高いポリプロピレンが
得られることが発見された。（J.Am.Chem.Soc.,1988,11
0,6255-6256 ）。このシンジオタクチックポリプロピレ
ンは従来のアイソタクチックポリプロピレンに比べ透明
性および表面光沢が極めて高く、また柔軟性にも優れる
ため、これまでのアイソタクチックポリプロピレンでは
適用できなかった新たな用途が期待されているが、まだ
加工性等に問題があり工業的には生産されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】アイソタクチックポリ
プロピレンは、その優れた性質から種々の用途に使用さ
れている。アイソタクチックポリプロピレンは種々のも
のが使用されているが、これらの内、特に結晶性アイソ
タクチックエチレン−プロピレンランダム共重合体は透
明性および表面光沢が比較的良好であるため、例えば包
装用材料等に使用されているが。しかしながら、その透
明性および表面光沢は十分とはいえず、さらなる改良が
望まれていた。
プロピレンは、その優れた性質から種々の用途に使用さ
れている。アイソタクチックポリプロピレンは種々のも
のが使用されているが、これらの内、特に結晶性アイソ
タクチックエチレン−プロピレンランダム共重合体は透
明性および表面光沢が比較的良好であるため、例えば包
装用材料等に使用されているが。しかしながら、その透
明性および表面光沢は十分とはいえず、さらなる改良が
望まれていた。
【０００５】アイソタクチックポリプロピレンの射出成
形において透明性の良好な成形物を得るためには溶融物
を金型に入れた後できるだけ速やかに冷却することが好
ましいが、金型温度を低くして射出成形すると得られた
成形品にソリ等の形状や外観不良が生じて目的とする成
形品は得られない。そこで、通常は透明性を若干犠牲に
して、金型を５０〜６０℃程度に加温して成形すること
によりソリ等の形状や外観不良のない成形品を得てい
る。
形において透明性の良好な成形物を得るためには溶融物
を金型に入れた後できるだけ速やかに冷却することが好
ましいが、金型温度を低くして射出成形すると得られた
成形品にソリ等の形状や外観不良が生じて目的とする成
形品は得られない。そこで、通常は透明性を若干犠牲に
して、金型を５０〜６０℃程度に加温して成形すること
によりソリ等の形状や外観不良のない成形品を得てい
る。
【０００６】一方、シンジオタクチックポリプロピレン
はアイソタクチックポリプロピレンに比べて結晶化速度
が遅く、また結晶化度も低いことから、その成形品は比
較的剛性が低く表面にやや粘着性があるため、離型しに
くいという問題点があった。本発明の目的は上記問題点
を解決した、透明性、表面光沢、および成形加工性に優
れたポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法及び射
出成形体を提供することにある。
はアイソタクチックポリプロピレンに比べて結晶化速度
が遅く、また結晶化度も低いことから、その成形品は比
較的剛性が低く表面にやや粘着性があるため、離型しに
くいという問題点があった。本発明の目的は上記問題点
を解決した、透明性、表面光沢、および成形加工性に優
れたポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法及び射
出成形体を提供することにある。
【０００７】
【問題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、透明性、表面光沢に優れ、かつ成形加工性に優れ
たポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形体を得る方法
について鋭意検討を重ねた結果、シンジオタクチックポ
リプロピレン５〜９５重量部、およびアイソタクチック
ポリプロピレン９５〜５重量部からなるポリプロピレン
系樹脂組成物を温度−５〜４５℃の金型を用いて射出成
形することにより透明性および表面光沢が極めて優れた
成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに到
った。
鑑み、透明性、表面光沢に優れ、かつ成形加工性に優れ
たポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形体を得る方法
について鋭意検討を重ねた結果、シンジオタクチックポ
リプロピレン５〜９５重量部、およびアイソタクチック
ポリプロピレン９５〜５重量部からなるポリプロピレン
系樹脂組成物を温度−５〜４５℃の金型を用いて射出成
形することにより透明性および表面光沢が極めて優れた
成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに到
った。
【０００８】すなわち、本発明はシンジオタクチックポ
リプロピレン５〜９５重量部、およびアイソタクチック
ポリプロピレン９５〜５重量部からなるポリプロピレン
系樹脂組成を温度−５〜４５℃の金型を用いて射出成形
することを特徴とする射出成形方法であり、またこれに
よって得られる入射角６０°で測定したグロス値が８８
以上の射出成形体である。
リプロピレン５〜９５重量部、およびアイソタクチック
ポリプロピレン９５〜５重量部からなるポリプロピレン
系樹脂組成を温度−５〜４５℃の金型を用いて射出成形
することを特徴とする射出成形方法であり、またこれに
よって得られる入射角６０°で測定したグロス値が８８
以上の射出成形体である。
【０００９】本発明においてシンジオタクチックポリプ
ロピレンを製造する触媒としては、例えば特開平２−４
１３０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平
２−２７４７０３号公報、特開平２−２７４７０４号公
報、特開平３−１７９００５号（対応Ｕ．Ｓ．Ｐ5,155,
080、5,225,500）、特開平３−１７９００６号公報、特
開平４−６９３９４号公報に記載されているような互い
に非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物および
助触媒からなるような触媒を挙げることができるが、異
なる構造の触媒であっても13Ｃ−ＮＭＲによって測定さ
れるシンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上の
ポリプロピレンを製造できるものであれば利用でき、そ
の重合方法としてはスラリー重合法、塊状重合法、気相
重合法のいずれも利用できる。
ロピレンを製造する触媒としては、例えば特開平２−４
１３０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平
２−２７４７０３号公報、特開平２−２７４７０４号公
報、特開平３−１７９００５号（対応Ｕ．Ｓ．Ｐ5,155,
080、5,225,500）、特開平３−１７９００６号公報、特
開平４−６９３９４号公報に記載されているような互い
に非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物および
助触媒からなるような触媒を挙げることができるが、異
なる構造の触媒であっても13Ｃ−ＮＭＲによって測定さ
れるシンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上の
ポリプロピレンを製造できるものであれば利用でき、そ
の重合方法としてはスラリー重合法、塊状重合法、気相
重合法のいずれも利用できる。
【００１０】本発明において用いられるシンジオタクチ
ックポリプロピレンはシンジオタクチック構造のプロピ
レン単独重合体および／またはプロピレンとエチレンま
たはαーオレフィンの共重合体が使用でき、さらにはシ
クロペンテン、ノルボルネン等のオレフィン類やヘキサ
ジエン、オクタジエン、デカジエン、ジシクロペンタジ
エン、５ーエチリデンー２ーノルボルネンなどのジエン
類を小量含有する共重合体もまた使用できる。そのよう
な共重合体は、前記のシンジオタクティシティの良好な
ポリ−α−オレフィンを与える公知の触媒の存在下にプ
ロピレンと少量のコモノマーを共重合することによって
得ることができる。
ックポリプロピレンはシンジオタクチック構造のプロピ
レン単独重合体および／またはプロピレンとエチレンま
たはαーオレフィンの共重合体が使用でき、さらにはシ
クロペンテン、ノルボルネン等のオレフィン類やヘキサ
ジエン、オクタジエン、デカジエン、ジシクロペンタジ
エン、５ーエチリデンー２ーノルボルネンなどのジエン
類を小量含有する共重合体もまた使用できる。そのよう
な共重合体は、前記のシンジオタクティシティの良好な
ポリ−α−オレフィンを与える公知の触媒の存在下にプ
ロピレンと少量のコモノマーを共重合することによって
得ることができる。
【００１１】本発明において使用されるα−オレフィン
としては炭素数４から２５のα−オレフィン、例えば１
−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、１−デセン、
１−ヘキサデセンなどが例示され、これらまたはエチレ
ンの２種以上を使用することもできる。
としては炭素数４から２５のα−オレフィン、例えば１
−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、１−デセン、
１−ヘキサデセンなどが例示され、これらまたはエチレ
ンの２種以上を使用することもできる。
【００１２】本発明で使用されるシンジオタクチックプ
ロピレンホモポリマーは、その13Ｃ−ＮＭＲによりトリ
クロロベンゼン中で１３５℃で測定した時テトラメチル
シランを基準として、約２０．２ｐｐｍに表れるシンジ
オタクチックペンタッド構造に帰属されるメチル基のピ
ークが全メチル基のピークの総和に対して計算される
（ＵＳＰ4,892,851に記載の方法）シンジオタクチック
ペンタッド分率が好ましくは０．７以上、特に好ましく
は０．７５以上の値をもつ。また、シンジオタクチック
プロピレンコポリマーを本発明で使用する場合は、同様
に測定した13Ｃ−ＮＭＲの約２０．２ｐｐｍに表れるピ
ークの強度が全プロピレンのメチル基に帰属されるピー
クに対する比で計算されるプロピレン連鎖のシンジオタ
クチックペンタッド分率が好ましくは０．３以上、特に
好ましくは０．５以上である。
ロピレンホモポリマーは、その13Ｃ−ＮＭＲによりトリ
クロロベンゼン中で１３５℃で測定した時テトラメチル
シランを基準として、約２０．２ｐｐｍに表れるシンジ
オタクチックペンタッド構造に帰属されるメチル基のピ
ークが全メチル基のピークの総和に対して計算される
（ＵＳＰ4,892,851に記載の方法）シンジオタクチック
ペンタッド分率が好ましくは０．７以上、特に好ましく
は０．７５以上の値をもつ。また、シンジオタクチック
プロピレンコポリマーを本発明で使用する場合は、同様
に測定した13Ｃ−ＮＭＲの約２０．２ｐｐｍに表れるピ
ークの強度が全プロピレンのメチル基に帰属されるピー
クに対する比で計算されるプロピレン連鎖のシンジオタ
クチックペンタッド分率が好ましくは０．３以上、特に
好ましくは０．５以上である。
【００１３】シンジオタクチックポリプロピレンの分子
量は、１３５℃のテトラリン溶液中で測定される極限粘
度として０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜
５．０ｄｌ／ｇの範囲、ＭＦＩ（メルトフローインデッ
クス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が０．１〜１００であ
る。
量は、１３５℃のテトラリン溶液中で測定される極限粘
度として０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜
５．０ｄｌ／ｇの範囲、ＭＦＩ（メルトフローインデッ
クス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が０．１〜１００であ
る。
【００１４】本発明において使用するアイソタクチック
ポリプロピレンは、市場で入手できるような公知のプロ
ピレン単独重合体、プロピレンーエチレンブロック共重
合体、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体の
いずれも使用できるが、そのうち、特に結晶性プロピレ
ンーエチレンランダム共重合体、あるいはポリプロピレ
ン単独重合体を用いることにより透明性に優れた射出成
形体を得ることができ、透明性を重視する場合は結晶性
プロピレンーエチレンランダム共重合体が、加工性を重
視する場合にはポロピレンホモポリマーの使用が推奨さ
れる。
ポリプロピレンは、市場で入手できるような公知のプロ
ピレン単独重合体、プロピレンーエチレンブロック共重
合体、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体の
いずれも使用できるが、そのうち、特に結晶性プロピレ
ンーエチレンランダム共重合体、あるいはポリプロピレ
ン単独重合体を用いることにより透明性に優れた射出成
形体を得ることができ、透明性を重視する場合は結晶性
プロピレンーエチレンランダム共重合体が、加工性を重
視する場合にはポロピレンホモポリマーの使用が推奨さ
れる。
【００１５】アイソタクチック構造の結晶性プロピレン
ーエチレンランダム共重合体はエチレン含有量が１〜５
ｗｔ％、好ましくは２〜４ｗｔ％のものが好ましく使用
される。また、その他に例えば特開昭６１−１３０３１
４号公報、特開平３−１２４０６号公報等に記載されて
いるような、いわゆるメタロセン化合物を主成分とする
触媒を用いて製造されるアイソタクチックポリプロピレ
ンも利用できる。
ーエチレンランダム共重合体はエチレン含有量が１〜５
ｗｔ％、好ましくは２〜４ｗｔ％のものが好ましく使用
される。また、その他に例えば特開昭６１−１３０３１
４号公報、特開平３−１２４０６号公報等に記載されて
いるような、いわゆるメタロセン化合物を主成分とする
触媒を用いて製造されるアイソタクチックポリプロピレ
ンも利用できる。
【００１６】添加するアイソタクチックポリプロピレン
の分子量は、１３５℃のテトラリン溶液中で測定される
極限粘度として０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲、ＭＦＩ（メルトフローイン
デックス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が０．１〜１００
であり、ＭＦＩが通常、使用するシンジオタクチックポ
リプロピレンに近いものが好ましい。
の分子量は、１３５℃のテトラリン溶液中で測定される
極限粘度として０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲、ＭＦＩ（メルトフローイン
デックス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が０．１〜１００
であり、ＭＦＩが通常、使用するシンジオタクチックポ
リプロピレンに近いものが好ましい。
【００１７】成形の際の樹脂の溶融温度は１６０〜２６
０℃の範囲であり、通常のアイソタクチックポリプロピ
レンで行われる温度が選択される。この際に樹脂の溶融
温度は主成分のＭＦＩに合わせて設定される。少量添加
されるアイソタクチックポリプロピレンまたはシンジオ
タクチックポリプロピレンのＭＦＩはブツ等の原因にな
らないように主成分のポリプロピレンのＭＦＩの０．５
倍以上、好ましくは同等以上がのものが使用される。
０℃の範囲であり、通常のアイソタクチックポリプロピ
レンで行われる温度が選択される。この際に樹脂の溶融
温度は主成分のＭＦＩに合わせて設定される。少量添加
されるアイソタクチックポリプロピレンまたはシンジオ
タクチックポリプロピレンのＭＦＩはブツ等の原因にな
らないように主成分のポリプロピレンのＭＦＩの０．５
倍以上、好ましくは同等以上がのものが使用される。
【００１８】シンジオタクチックポリプロピレンとアイ
ソタクチックポリプロピレンの混合割合はシンジオタク
チックポリプロピレン５〜９５重量部、およびアイソタ
クチックポリプロピレン９５〜５重量部からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物が使用でき目的とする成形体の物
性によって、例えば透明性を重視する場合はシンジオタ
クチックポリプロピレンの混合割合を多くするように適
宜選択することが出きる。シンジオタクチックポリプロ
ピレンの加工性を改良するためには、上記ポリプロピレ
ン系樹脂組成物中のシンジオタクチックポリプロピレン
の割合が９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６０重量
部、さらに好ましくは８５〜６５重量部、また別にアイ
ソタクチックポリプロピレンの透明性や光沢などを改良
するためにはアイソタクチックポリプロピレンの割合が
９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６０重量部、さら
に好ましくは８５〜６５重量部になるように適宜選択す
ることができる。
ソタクチックポリプロピレンの混合割合はシンジオタク
チックポリプロピレン５〜９５重量部、およびアイソタ
クチックポリプロピレン９５〜５重量部からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物が使用でき目的とする成形体の物
性によって、例えば透明性を重視する場合はシンジオタ
クチックポリプロピレンの混合割合を多くするように適
宜選択することが出きる。シンジオタクチックポリプロ
ピレンの加工性を改良するためには、上記ポリプロピレ
ン系樹脂組成物中のシンジオタクチックポリプロピレン
の割合が９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６０重量
部、さらに好ましくは８５〜６５重量部、また別にアイ
ソタクチックポリプロピレンの透明性や光沢などを改良
するためにはアイソタクチックポリプロピレンの割合が
９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６０重量部、さら
に好ましくは８５〜６５重量部になるように適宜選択す
ることができる。
【００１９】本発明の樹脂組成物には必要に応じてブロ
ッキング防止剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、熱安
定剤、耐候安定剤、耐放射線剤、顔料、染料等の添加剤
を添加してもよい。
ッキング防止剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、熱安
定剤、耐候安定剤、耐放射線剤、顔料、染料等の添加剤
を添加してもよい。
【００２０】更に、本発明の方法では必要に応じて、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム、プロピレン−ブテン共重合体ゴム、スチレン−ジエ
ンブロック共重合体ゴムおよびその水素添加ゴムなどの
各種エラストマー、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどの樹脂を添加し
て耐衝撃性等の物性を改良することもできる。
チレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム、プロピレン−ブテン共重合体ゴム、スチレン−ジエ
ンブロック共重合体ゴムおよびその水素添加ゴムなどの
各種エラストマー、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどの樹脂を添加し
て耐衝撃性等の物性を改良することもできる。
【００２１】本発明の樹脂組成物は、シンジオタクチッ
クポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレンお
よび必要に応じて公知の安定剤、添加剤をヘンシェルミ
キサー等の混合機により混合した後、押出機にて溶融混
練、造粒する方法、あるいはロール、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練する
方法などにより製造できる。また、シンジオタクチック
ポリプロピレンおよびアイソタクチックポリプロピレン
をそれぞれ個別に押出機等により造粒し、成形加工する
際にそれらのペレットをブレンドして用いても良い。
クポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレンお
よび必要に応じて公知の安定剤、添加剤をヘンシェルミ
キサー等の混合機により混合した後、押出機にて溶融混
練、造粒する方法、あるいはロール、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練する
方法などにより製造できる。また、シンジオタクチック
ポリプロピレンおよびアイソタクチックポリプロピレン
をそれぞれ個別に押出機等により造粒し、成形加工する
際にそれらのペレットをブレンドして用いても良い。
【００２２】本発明のごとくシンジオタクチックポリプ
ロピレンとアイソタクチックポリプロピレンをブレンド
することによりシンジオタクチックポリプロピレンの結
晶化速度が著しく速くなって成形加工性が改善される。
本発明の射出成形体は、本発明の樹脂組成物のペレット
を製造した後、該ペレットを金型温度を−５〜４５℃以
下、好ましくは５〜４０℃以下、更に好ましくは５〜３
５℃、最も好ましくは５〜２５℃にして射出成形して容
易に製造することができる。これによってアイソタクチ
ックポリプロピレンの場合のようなソリ等の形状や外観
不良を生じることなく透明性に優れた射出成形体を得る
ことができる。その他の成形方法では、射出成形機など
は公知のアイソタクチックポリプロピレンで使用するも
のがそのまま利用できる。
ロピレンとアイソタクチックポリプロピレンをブレンド
することによりシンジオタクチックポリプロピレンの結
晶化速度が著しく速くなって成形加工性が改善される。
本発明の射出成形体は、本発明の樹脂組成物のペレット
を製造した後、該ペレットを金型温度を−５〜４５℃以
下、好ましくは５〜４０℃以下、更に好ましくは５〜３
５℃、最も好ましくは５〜２５℃にして射出成形して容
易に製造することができる。これによってアイソタクチ
ックポリプロピレンの場合のようなソリ等の形状や外観
不良を生じることなく透明性に優れた射出成形体を得る
ことができる。その他の成形方法では、射出成形機など
は公知のアイソタクチックポリプロピレンで使用するも
のがそのまま利用できる。
【００２３】金型温度が室温より低い場合は金型に露が
付着しないように乾燥空気を金型付近に通じることが好
ましい。また、シンジオタクチックポリプロピレンとア
イソタクチックポリプロピレンの組成比を変えることに
よって所望の透明性、表面光沢、および機械物性を有す
る射出成形体が得られるばかりでなく、シンジオタクチ
ックポリプロピレンを主体とした樹脂組成物の射出成形
体は、従来の結晶性アイソタクチックエチレン−プロピ
レンランダム共重合体の射出成形体に比べ極めて高い透
明性および表面光沢を有する。
付着しないように乾燥空気を金型付近に通じることが好
ましい。また、シンジオタクチックポリプロピレンとア
イソタクチックポリプロピレンの組成比を変えることに
よって所望の透明性、表面光沢、および機械物性を有す
る射出成形体が得られるばかりでなく、シンジオタクチ
ックポリプロピレンを主体とした樹脂組成物の射出成形
体は、従来の結晶性アイソタクチックエチレン−プロピ
レンランダム共重合体の射出成形体に比べ極めて高い透
明性および表面光沢を有する。
【００２４】さらに、本発明の射出成形体は、通常のア
イソタクチックポリプロピレンの射出成形体に比べて白
みがなくスッキリとした透明感があり、例えば包装医療
材料、食品用タッパー、シリンジ等として極めて商品価
値が高い。
イソタクチックポリプロピレンの射出成形体に比べて白
みがなくスッキリとした透明感があり、例えば包装医療
材料、食品用タッパー、シリンジ等として極めて商品価
値が高い。
【００２５】
【実施例】本発明をさらに詳細に説明するために以下に
実施例を述べるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例における測定方法は下記の通りで
あり、各々の測定値は第１表に示す。 （１）メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８ （２）全ヘイズ：ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３ （３）内部ヘイズ：三井東圧化学法（試料の両面に流動
パラフィンとトルエンを１：１の割合で混合した溶液を
塗布した試料を用いてＡＳＴＭ−Ｄ−１００３によりヘ
イズを測定する。） （４）グロス：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３（入射角６０°で
測定した） （５）ソリ度：射出成形により直径１２０ｍｍφ、厚さ
２ｍｍ、ゲイト口径３ｍｍφの円盤状試料を作製し、２
４時間後に２３℃で状態調節し、図１に示したソリＨ0
とＨ1、および円盤の直径Ｌより次式によりソリ度を測
定した。 ソリ度（％）＝１００（Ｈ0＋Ｈ1）／２Ｌ 実施例１ 乾燥した１６リットルのステンレス製オートクレーブ中
をを窒素で置換し、これに液化プロピレンを１０リット
ル装入した。これにメチルアルミノキサンのトルエン溶
液３０ｍｌ（４０ｍｍｏｌのＡｌ、メチルアルミノキサ
ンの平均重合度２０）を装入し、１５分間攪拌した。一
方別に、平行して１２．４ｍｇのジフェニルメチレンー
（９ーフルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライドをメチルアルミノキサンのトルエン
溶液１５ｍｌ（２０ｍｍｏｌのＡｌ、メチルアルミノキ
サンの平均重合度２０）に溶解し１５分後に前記オート
クレーブに装入し、水素を添加した。温度を７０℃に昇
温して同温度で１時間重合を行った。オートクレーブを
開放してシンジオタクチックポリプロピレン２．３ｋｇ
を得た。このシンジオタクチックポリプロピレンは１３
５℃のテトラリン溶液中で測定した極限粘度が１．３９
ｄｌ／ｇ、メルトフローインデックス（以下ＭＦＩと略
記する）が３．２ｇ／１０ｍｉｎ、示差走査熱量分析で
測定した結晶化温度のピーク温度が７４．６℃であり13
Ｃ−ＮＭＲにより求められるシンジオタクチックペンタ
ッド分率が０．７８７であるシンジオタクチックホモポ
リプロピレン（Ｈ−ＳＰＰ）８０重量部、およびアイソ
タクチックホモポリプロピレン（三井東圧化学（株）
製、ＪＨＨ−Ｇ：極限粘度が１．６ｄｌ／ｇ、ＭＦＩ
８ｇ／１０ｍｉｎ）２０重量部とをブレンドし、型締め
圧力８０ｔの射出成形機（東洋機械金属（株）製、ＰＬ
ＡＳＴＡＲ ＴＩ−８０Ｇ２）を用いてバレル温度２１
０℃、金型温度２５℃で射出成形し、冷却時間１５秒で
冷却し、縦１７０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚さ２ｍｍのシー
トを得た。このシートは透明性および表面光沢が高く、
ソリ等の形状や外観不良は認められなかった。同様の条
件で射出成形した円盤型のソリ度は０．７％であった。
実施例を述べるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例における測定方法は下記の通りで
あり、各々の測定値は第１表に示す。 （１）メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８ （２）全ヘイズ：ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３ （３）内部ヘイズ：三井東圧化学法（試料の両面に流動
パラフィンとトルエンを１：１の割合で混合した溶液を
塗布した試料を用いてＡＳＴＭ−Ｄ−１００３によりヘ
イズを測定する。） （４）グロス：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３（入射角６０°で
測定した） （５）ソリ度：射出成形により直径１２０ｍｍφ、厚さ
２ｍｍ、ゲイト口径３ｍｍφの円盤状試料を作製し、２
４時間後に２３℃で状態調節し、図１に示したソリＨ0
とＨ1、および円盤の直径Ｌより次式によりソリ度を測
定した。 ソリ度（％）＝１００（Ｈ0＋Ｈ1）／２Ｌ 実施例１ 乾燥した１６リットルのステンレス製オートクレーブ中
をを窒素で置換し、これに液化プロピレンを１０リット
ル装入した。これにメチルアルミノキサンのトルエン溶
液３０ｍｌ（４０ｍｍｏｌのＡｌ、メチルアルミノキサ
ンの平均重合度２０）を装入し、１５分間攪拌した。一
方別に、平行して１２．４ｍｇのジフェニルメチレンー
（９ーフルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライドをメチルアルミノキサンのトルエン
溶液１５ｍｌ（２０ｍｍｏｌのＡｌ、メチルアルミノキ
サンの平均重合度２０）に溶解し１５分後に前記オート
クレーブに装入し、水素を添加した。温度を７０℃に昇
温して同温度で１時間重合を行った。オートクレーブを
開放してシンジオタクチックポリプロピレン２．３ｋｇ
を得た。このシンジオタクチックポリプロピレンは１３
５℃のテトラリン溶液中で測定した極限粘度が１．３９
ｄｌ／ｇ、メルトフローインデックス（以下ＭＦＩと略
記する）が３．２ｇ／１０ｍｉｎ、示差走査熱量分析で
測定した結晶化温度のピーク温度が７４．６℃であり13
Ｃ−ＮＭＲにより求められるシンジオタクチックペンタ
ッド分率が０．７８７であるシンジオタクチックホモポ
リプロピレン（Ｈ−ＳＰＰ）８０重量部、およびアイソ
タクチックホモポリプロピレン（三井東圧化学（株）
製、ＪＨＨ−Ｇ：極限粘度が１．６ｄｌ／ｇ、ＭＦＩ
８ｇ／１０ｍｉｎ）２０重量部とをブレンドし、型締め
圧力８０ｔの射出成形機（東洋機械金属（株）製、ＰＬ
ＡＳＴＡＲ ＴＩ−８０Ｇ２）を用いてバレル温度２１
０℃、金型温度２５℃で射出成形し、冷却時間１５秒で
冷却し、縦１７０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚さ２ｍｍのシー
トを得た。このシートは透明性および表面光沢が高く、
ソリ等の形状や外観不良は認められなかった。同様の条
件で射出成形した円盤型のソリ度は０．７％であった。
【００２６】比較例１ アイソタクチックホモポリプロピレン、ＪＨＨ−Ｇを実
施例１と同様に射出成形したところ、成形品にソリが発
生し目的とする形状の製品はえられなかった。また、同
様の条件で射出成形した円盤型のソリ度は１．８％であ
った。
施例１と同様に射出成形したところ、成形品にソリが発
生し目的とする形状の製品はえられなかった。また、同
様の条件で射出成形した円盤型のソリ度は１．８％であ
った。
【００２７】実施例２ シンジオタクチックホモポリプロピレン、Ｈ−ＳＰＰ
８０重量部、および結晶性アイソタクチックエチレン−
プロピレンランダム共重合体（三井東圧化学（株）製、
ＧＦＬ−Ｇ：極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ、ＭＦＩ ９ｇ
／１０ｍｉｎ、エチレン含有率３．１重量％）２０重量
部とをブレンドし、実施例１と同様に射出成形して得た
成形体は、透明性および表面光沢が高く、ソリ等の形状
や外観不良は認められなかった。同様の条件で射出成形
した円盤型のソリ度は０．６％であった。
８０重量部、および結晶性アイソタクチックエチレン−
プロピレンランダム共重合体（三井東圧化学（株）製、
ＧＦＬ−Ｇ：極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ、ＭＦＩ ９ｇ
／１０ｍｉｎ、エチレン含有率３．１重量％）２０重量
部とをブレンドし、実施例１と同様に射出成形して得た
成形体は、透明性および表面光沢が高く、ソリ等の形状
や外観不良は認められなかった。同様の条件で射出成形
した円盤型のソリ度は０．６％であった。
【００２８】実施例３ シンジオタクチックホモポリプロピレン、Ｈ−ＳＰＰ
２０重量部、および結晶性アイソタクチックプロピレン
−エチレン共重合体ＧＦＬーＧ８０重量部とをブレンド
し、実施例１と同様に射出成形して得た成形体は、アイ
ソタクチックポリプロピレン単体に比べて透明性および
表面光沢が高く、ソリ等の形状や外観不良は認められな
かった。同様の条件で射出成形した円盤型のソリ度は
１．１％であった。
２０重量部、および結晶性アイソタクチックプロピレン
−エチレン共重合体ＧＦＬーＧ８０重量部とをブレンド
し、実施例１と同様に射出成形して得た成形体は、アイ
ソタクチックポリプロピレン単体に比べて透明性および
表面光沢が高く、ソリ等の形状や外観不良は認められな
かった。同様の条件で射出成形した円盤型のソリ度は
１．１％であった。
【００２９】比較例２ 結晶性アイソタクチックエチレン−プロピレンランダム
共重合体、ＧＦＬ−Ｇを実施例１と同様に射出成形した
ところ、成形品にソリが発生し目的とする形状の製品が
得られなかった。同様の条件で射出成形した円盤型のソ
リ度は２．０％であった。
共重合体、ＧＦＬ−Ｇを実施例１と同様に射出成形した
ところ、成形品にソリが発生し目的とする形状の製品が
得られなかった。同様の条件で射出成形した円盤型のソ
リ度は２．０％であった。
【００３０】比較例３ 実施例１の方法において金型温度を５０℃にした以外は
同様にして射出成形し、シートを得た。形状や表面光沢
は良好であったが実施例１に比較して透明性が劣ってい
た。同様の条件で射出成形した円盤型のソリ度は０．５
％であった。
同様にして射出成形し、シートを得た。形状や表面光沢
は良好であったが実施例１に比較して透明性が劣ってい
た。同様の条件で射出成形した円盤型のソリ度は０．５
％であった。
【００３１】比較例４ 比較例１の方法において金型温度を５０℃にした以外は
同様にして射出成形し、ソリのないシートを得られたが
透明性は極めて不良であった。形状や表面光沢は良好で
あったが実施例１に比較して透明性が劣っていた。同様
の条件で射出成形した円盤型のソリ度は１．０％であっ
た。
同様にして射出成形し、ソリのないシートを得られたが
透明性は極めて不良であった。形状や表面光沢は良好で
あったが実施例１に比較して透明性が劣っていた。同様
の条件で射出成形した円盤型のソリ度は１．０％であっ
た。
【００３２】比較例５ 実施例１の方法においてポリプロピレンとしてシンジオ
タクチックホモポリプロピレン、Ｈ−ＳＰＰのみを単独
で使用して実験を繰り返したが金型の冷却時間が１５秒
では固化が不十分で離型できなかった。冷却時間を１０
０秒にすると離型できるものもあったが完全には離型で
きなかった。
タクチックホモポリプロピレン、Ｈ−ＳＰＰのみを単独
で使用して実験を繰り返したが金型の冷却時間が１５秒
では固化が不十分で離型できなかった。冷却時間を１０
０秒にすると離型できるものもあったが完全には離型で
きなかった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の
成形方法、シンジオタクチックポリプロピレン単体に比
べ成形加工性が非常に良好で、容易に加工できる。ま
た、本発明の射出成形体は、従来のアイソタクチックポ
リプロピレンから得られる射出成形体に比べ極めて高い
透明性および表面光沢を有し、これまでのポリプロピレ
ンでは適用できなかった種々の用途に利用できる。
成形方法、シンジオタクチックポリプロピレン単体に比
べ成形加工性が非常に良好で、容易に加工できる。ま
た、本発明の射出成形体は、従来のアイソタクチックポ
リプロピレンから得られる射出成形体に比べ極めて高い
透明性および表面光沢を有し、これまでのポリプロピレ
ンでは適用できなかった種々の用途に利用できる。
【図１】図１は成形して得られた円盤を２４時間２３℃
で状態調節後の成形物のソリ度を測定するためのソリの
測定方法を示す図面である。
で状態調節後の成形物のソリ度を測定するためのソリの
測定方法を示す図面である。
図面においてＨ0とＨ1は成形円盤のソリを対角線の位置
で測定した水平面よりのソリの大きさである。
で測定した水平面よりのソリの大きさである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 則英 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 シンジオタクチックポリプロピレン５〜
９５重量部、およびアイソタクチックポリプロピレン９
５〜５重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成を温度
−５〜４５℃の金型を用いて射出成形することを特徴と
する射出成形方法。 - 【請求項２】 金型の温度が５〜４５℃である請求項１
記載の成形方法。 - 【請求項３】 金型の温度が５〜３５℃である請求項１
記載の成形方法。 - 【請求項４】 入射角６０°で測定したグロス値が８８
以上である請求項１記載の方法によって得られる射出成
形体。 - 【請求項５】 ポリプロピレン樹脂組成物がシンジオタ
クチックポリプロピレン６０〜９０重量部、およびアイ
ソタクチックポリプロピレン４０〜１０重量部からなる
ことを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン樹脂組
成物の成形方法。 - 【請求項６】 ポリプロピレン樹脂組成物がシンジオタ
クチックポリプロピレン６５〜８５重量部、およびアイ
ソタクチックポリプロピレン３５〜１５重量部からなる
ことを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン樹脂組
成物の成形方法。 - 【請求項７】 入射角６０°で測定したグロス値が９９
以上である請求項５記載の方法によって得られる射出成
形体。 - 【請求項８】 入射角６０°で測定したグロス値が９９
以上である請求項６記載の方法によって得られる射出成
形体。 - 【請求項９】 ポリプロピレン樹脂組成物がシンジオタ
クチックポリプロピレン１０〜４０重量部、およびアイ
ソタクチックポリプロピレン９０〜６０重量部からなる
ことを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン樹脂組
成物の成形方法。 - 【請求項１０】 入射角６０°で測定したグロス値が８
８以上である請求項９記載の方法によって得られる射出
成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25260094A JPH07171869A (ja) | 1993-10-28 | 1994-10-19 | ポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法およびそれによって得られた成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-270136 | 1993-10-28 | ||
| JP27013693 | 1993-10-28 | ||
| JP25260094A JPH07171869A (ja) | 1993-10-28 | 1994-10-19 | ポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法およびそれによって得られた成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07171869A true JPH07171869A (ja) | 1995-07-11 |
Family
ID=26540803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25260094A Pending JPH07171869A (ja) | 1993-10-28 | 1994-10-19 | ポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形方法およびそれによって得られた成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07171869A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07266392A (ja) * | 1993-11-04 | 1995-10-17 | Becton Dickinson & Co | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 |
| JPH10278067A (ja) * | 1997-04-01 | 1998-10-20 | Grand Polymer:Kk | 自動車外装用部品の成形方法、その成形方法で使用される積層フィルムまたはシート、およびその自動車外装用部品 |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| JP2005060678A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 繊維強化結晶性熱可塑性樹脂組成物およびそのペレット |
| JP2015178244A (ja) * | 2014-03-19 | 2015-10-08 | 三井化学株式会社 | 射出ブロー成形体 |
| CN115256926A (zh) * | 2022-07-27 | 2022-11-01 | 湖南立为新材料有限公司 | 防曲翘收缩变形的3d打印聚丙烯制件及其工艺方法 |
-
1994
- 1994-10-19 JP JP25260094A patent/JPH07171869A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07266392A (ja) * | 1993-11-04 | 1995-10-17 | Becton Dickinson & Co | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 |
| JPH10278067A (ja) * | 1997-04-01 | 1998-10-20 | Grand Polymer:Kk | 自動車外装用部品の成形方法、その成形方法で使用される積層フィルムまたはシート、およびその自動車外装用部品 |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| JP2005060678A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 繊維強化結晶性熱可塑性樹脂組成物およびそのペレット |
| JP2015178244A (ja) * | 2014-03-19 | 2015-10-08 | 三井化学株式会社 | 射出ブロー成形体 |
| CN115256926A (zh) * | 2022-07-27 | 2022-11-01 | 湖南立为新材料有限公司 | 防曲翘收缩变形的3d打印聚丙烯制件及其工艺方法 |
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