JPH07172070A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 各種受容体に鮮明で、脱落しにくく、耐熱性
などにもすぐれた熱転写画像が形成できる熱転写記録媒
体を提供する。 【構成】 支持体上に熱転写インク層を設けた熱転写記
録媒体において、該熱転写インク層が着色剤、融点１２
０℃以上でＳＰ値１０．５〜１２．５の樹脂、及び該樹
脂の溶融粘度低下物質を含有し、該樹脂と該溶融粘度低
下物質との相溶性が透明性測定法により０．２０以下の
ものであることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写記録媒体、特に
衣料用として有用な熱転写記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用熱転写記録媒体は、衣料の取扱い
に関する情報をラベル等の受容体に熱転写記録するため
に用いられるものであり、この受容体は衣料に縫いつけ
られて使用されるため、衣料の洗濯、アイロンがけ等の
際に、記録された画像が受容体から脱落しないことが要
求される。衣料用熱転写記録媒体は、従来、多くの提案
がなされている。殊に熱転写記録媒体の熱転写インク層
がパターン状で受容体上に転写された場合、その受容体
上に形成されたパターン状のインク層が洗濯により脱落
することのない耐洗濯性を有するよう、熱転写インク層
に含有される結着樹脂が種々検討されている

【０００３】そのような結着樹脂の一つとして、セルロ
ース誘導体を熱転写インク層に含有させることが知られ
ている。例えば、特開昭４７−１１２１５号公報にはセ
ルロース誘導体のほか、熱可塑性樹脂、可塑剤および増
感物質を含む熱転写インク層組成物をベース上に塗布す
ること、特開昭６３−３４１８２号公報には熱可融性物
質とセルロース系樹脂を含有する熱転写インク層を設け
ること、特開平１−１３３７８４号公報には樹脂と、セ
ルロース脂肪酸エステル、塩化ビニルおよび塩化ビニリ
デンのうちの少なくとも１種を含む熱転写インク層を設
けること、特開平２−２２９０７２号公報にはポリアミ
ド樹脂、ニトロセルロース樹脂、カルナウバワックスお
よび着色顔料を含む熱転写インク層を設けること、特開
平３−１９２１７０号公報には着色剤、エチルセルロー
スを含むバインダー、増粘剤および溶剤からなる熱転写
インク層組成物を塗布すること等が記載されている。

【０００４】しかしながら、これらの熱転写インク層に
より形成された画像は、インク成分としてクリーニング
溶剤（水、温水、１，１，１−トリクロルエタン、パー
クレン、ナフサ等）に溶解する物質を用いているため耐
洗濯性に充分に満足することができなかった。この点に
鑑みて、本発明者らは、先に、支持体上にワックス成分
を含有する剥離層、樹脂成分を含有するアンダー層およ
び熱転写インク層を設けた熱転写記録媒体において、ア
ンダー層および熱転写インク層の少なくとも一方に、結
着樹脂として、セルロース誘導体を含有させることによ
って、受容体上に形成された熱転写画像の耐洗濯溶剤性
のみでなく、熱転写記録時における熱感度をも向上させ
ることができる熱転写記録媒体を提案した（特願平０５
−６０９８４号参照）。だが、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエステル、アセテート、ナイロンなどのフ
ィルム、布、紙などの各種受容体に熱転写画像を形成し
た場合、そのすべての受容体について良好な接着性を示
すようにすることができず、耐擦過性（受容体上に形成
された画像を擦った場合にそれが剥離脱落することがな
い）が不充分であった。また、受容体上に形成された熱
転写画像の耐熱性も不充分であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、各種
繊維からなる布、プラスチックフィルム、紙などの各種
受容体に鮮明な熱転写画像を高感度で形成でき、形成さ
れた熱転写画像の各種受容体に対する接着性が良好であ
り、耐擦過性に優れた熱転写記録媒体を提供することに
ある。また、本発明の他の目的は、熱転写画像の形成さ
れた受容体が衣料とともに洗濯された場合、洗濯溶剤に
溶解して画像が受容体から脱落したり、あるいは画像が
にじむ等のことのない耐洗濯性に優れ、またアイロンが
けにより画像が溶融して受容体からの脱落あるいは画像
のにじみなどの発生がない耐熱性に優れた、熱転写記録
媒体を提供することにある。さらに、本発明の他の目的
は、ブルーミング現象の発生しない熱転写記録媒体を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、 （１）支持体上に熱転写インク層を設けた熱転写記録媒
体において、該熱転写インク層が着色剤、融点が１２０
℃以上でＳＰ値が１０．５〜１２．５の樹脂及び該樹脂
の溶融粘度低下物質を含有し、かつ、該樹脂と該樹脂の
溶融粘度低下物質との相溶性が透明性測定法により０．
２０以下であることを特徴とする熱転写記録媒体、およ
び（２）支持体上に熱転写インク層を設けた熱転写記録
媒体において、該転写インク層が着色剤、融点が１２０
℃以上でＳＰ値が１０．５〜１２．５の樹脂及び該樹脂
の溶融粘度低下物質を含有し、かつ、該熱転写インク層
の１５０℃における溶融粘度が１０²〜１０⁶ポイズであ
ることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。

【０００７】本発明者らは融点が１２０℃以上、ＳＰ値
（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）が１
０．５〜１２．５の樹脂とその樹脂の溶融粘度低下物質
とを熱転写インク層成分として用いることにより、高温
でシャープに溶け、また熱転写インク層の剪断力も低い
ため高感度で熱転写し、高解像性印字が可能となり、更
にＳＰ値も各受容体に対して近い値をもっているため転
写画像の接着性が良く耐擦過性に優れていることを見出
し、本発明を完成するに至ったものである。

【０００８】ＳＰ値が１０．５〜１２．５の樹脂とその
溶融粘度低下物質とは相溶性のよいことが必要であり、
両者の相溶性は、透明性測定法により０．２以下である
ことが好ましい。透明性測定法は、上記樹脂とその溶融
粘度低下物質との混合溶液からフィルムを形成し、厚さ
５μｍフィルムの透過濃度を測定するためのものであ
る。透過濃度の測定はＭａｃｂｅｔｈ ＴＤ９０４によ
る。測定数値が小さいほうが透過性が高く、相溶性がよ
いことを示す。両者の相溶性を良くすることによって、
均一に低溶融粘度化された熱転写インク層が受容体に効
率的に浸み込むために耐洗濯性、耐熱性を向上させこと
ができる。

【０００９】また、融点が１２０℃以上、ＳＰ値が１
０．５〜１２．５の樹脂とその溶融粘度低下物質とを熱
転写インク層成分として用い、熱転写インク層の１５０
℃における溶融粘度を１０²〜１０⁶ポイズとすることに
より、高感度で高解像度の熱転写を行うことができると
ともに転写画像の受容体に対する接着性が良く耐擦過性
及び耐洗濯性に優れ、更に、転写画像の耐熱性が向上
し、アイロンがけによっても受容体からの脱落、あるい
は画像のにじみのない転写画像を形成し得る熱転写記録
媒体を得ることができる。熱転写インク層の１５０℃に
おける溶融粘度が１０⁶ポイズより大きくなると熱感度
が悪くなり、また１０²ポイズより小さいと画像のにじ
みが発生したり、耐アイロン性が悪化したりする。

【００１０】熱転写インク層に使用される融点１２０℃
以上、ＳＰ値１０．５〜１２．５の樹脂としては、ポリ
メチルメタクリレート、エポキシ樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリエステル、ニトロセルロース、ポリ塩化ビ
ニール、塩化ビニール−酢酸ビニール共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メチルメタ
クリレート共重合体、メチルメタクリレート−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリカーボネート等であるが、これ
らに限定されるものではなく、ＳＰ値が１０．５〜１
２．５以外の樹脂でも共重合によりこの範囲に入れば使
用することができる。

【００１１】ＳＰ値については下式で計算されるが、詳
しくは、原崎勇次著「コーティングの基礎科学」第５１
〜５７頁、槇書店出版、１９８６年６月３０日発行に説
明されている。

【数１】

【００１２】上記樹脂としては、ニトロセルロースが特
に好ましい。ニトロセルロースとしては、例えば、ダイ
セル化学社製のＲＳタイプ、ＳＳタイプ、旭化成社製の
ＨＩＧタイプ、ＬＩＧタイプ、ＳＬ−１タイプ、ＶＸ−
１タイプ等が挙げられる。中でもＪＩＳ Ｋ−６７０３
による粘度（固形分２５％）が５．９秒以下のものが感
度面から好ましい。

【００１３】溶融粘度低下物質の具体例としては、次の
ものが挙げられる。カルナウバワックス、酸化ポリエチ
レンワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス
等のワックス類、フタル酸誘導体、脂肪酸誘導体、フェ
ノール誘導体、トリメリット酸誘導体、スルホン酸誘導
体、リン酸誘導体、グリコール誘導体、パラフィン誘導
体、エポキシ誘導体、アジピン酸系ポリエステル、低分
子量ポリエチレン、カルバミン酸ブチル等の可塑剤類、
ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノ
ールＦ型、オルソクレゾールノボラック型、臭素化フェ
ノールノボラック型、多官能型、脂環型等のエポキシ樹
脂類、分岐ポリエステル、ポリオール類、樟脳、ステア
リン酸、ＢＰＡ（ビスフェノールＡ）等。

【００１４】これらの中でも特にＤＭＰ、ＤＢＰ、ＤＯ
Ｐ（ジオクチルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニル
フタレート）、ＤＰＰ（ジフェニルフタレート）等のフ
タル酸誘導体系可塑剤、下記表１に示すスルホン酸誘導
体系可塑剤、その他エポキシ化大豆油、エポキシ化あま
に油、アルキルエポキシステアレート、エポキシ化脂肪
酸エステル等のエポキシ誘導体系可塑剤、ＰＥＧ（ポリ
エチレングリコール）等のグリコール誘導体系可塑剤、
ＴＯＰ（トリオクチルフォスフェート）、ＴＰＰ（トリ
フェニルフォスフェート）、ＴＣＰ（トリクレジルフォ
スフェート）、ＣＤＰ（クレジルジフェニルフォスフェ
ート）、ＸＤＰ（キシレニルジフェニルフォスフェー
ト）等のリン酸誘導体系可塑剤が好ましく用いられる。

【００１５】

【表１】

【００１６】また、さらにこれらのなかでも、結晶性低
分子量物質（スルホン酸誘導体可塑剤）が、解像性を向
上させるうえで好ましい。溶融粘度低下物質に、結晶性
低分子量物質を用いることでインク層のせん断力を低減
することができ、その結果解像性を向上させることがで
きる。しかしながら、結晶性低分子量物質のみである
と、熱転写記録媒体が作成された後、経時でブルーミン
グ現象が発生する場合がある。これは結晶が均一系であ
るために経時で結晶が成長して粗大化するためと考えら
れる。熱転写インク層がブルーミングすると、結晶性低
分子物質が熱転写インク層表面に白粉状に析出しリボン
ロール状にした時にバック面に白粉が付着し、印字する
際、ヘッドカスとなる。

【００１７】このブルーミングを防止するには、結晶化
抑制剤の添加が有効である。結晶化抑制剤としては結晶
を無定形状態に近づける作用のあるものならば特に限定
はされないが、前記結晶性低分子量物質と相溶性が良い
ものが好ましく、前述した樹脂、可塑剤が用いられる。
前記結晶性低分子量物質と結晶化抑制剤が異性体である
ものは、相溶性が良く、かつ均一な無定形状態にできる
ため、ブルーミング防止効果が高い。両者の比率は９５
／５〜７０／３０が好ましい。この範囲を超えるとブル
ーミング効果が充分でなくなる。

【００１８】また、溶融粘度低下物質としては、前記し
たものの他、フェノール類、ナフトール類、有機酸また
はその塩もしくはエステル類、アミド類、アルコール
類、エーテル類、ケトン類、芳香族アミン誘導体、ビフ
ェニル誘導体、トリフェニルメタン誘導体、フェナント
レン誘導体、フルオレン誘導体、アントラセン誘導体、
カルバゾール誘導体などがあげられる。具体例を示すと
下記の通りである。なお、カッコ内の数字は融点を表わ
している。

【００１９】４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（９
８）、４−ヒドロキシジフェニルエーテル（８４）、１
−ナフトール（９８）、２−ナフトール（１２１）、メ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート（１３１）、４−ヒ
ドロキシアセトフェノン（１０９）、２，２’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル（７９）、４−フェニルフェ
ノール（１６６）、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール
（１０９）、２，２’−ジヒドロキシジフェニル（１０
３）、４，４’−メチレンビスフェノール（１６０）、
２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）（１
６４）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）（１２５）、４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノール（１５６）、４，４’−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）（９
０）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブ
ロモフェノール）（１７２）、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（１１
０），４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフ
ェノール）（１３６）、４，４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジメチルフェノール）（１６８）、４，
４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール（１１９）、
４，４−セカンダリ−ブチリデンビス（２−メチルフェ
ノール）（１４２）、４，４’−シクロヘキシリデンジ
フェノール（１８０）、４，４’−シクロヘキシリデン
ビス（２−メチルフェノール）（１８４）、サリチル酸
（１６３）、サリチル酸メタトリルエステル（７４）、
サリチル酸フェナシルエステル（１１０）、４−ヒドロ
キシ安息香酸メチルエステル（１３１）、４−ヒドロキ
シ安息香酸エチルエステル（１１６）、４−ヒドロキシ
安息香酸プロピルエステル（９８）、４−ヒドロキシ安
息香酸イソプロピルエステル（８６）、４−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピルエステル（８６）、４−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステル（７１）、４−ヒドロキシ安
息香酸イソアミルエステル（５０）、４−ヒドロキシ安
息香酸フェニルエステル（１７８）、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル（１１１）、４−ヒドロキシ安
息香酸シクロヘキシルエステエル（１１９）、５−ヒド
ロキシサリチル酸（２００）、５−クロルサリチル酸
（１７２）、３−クロルサリチル酸（１７８）、チオサ
リチル酸（１６４）、２−クロロ−５−ニトロ安息香酸
（１６５）、４−メトキシフェノール（５３）、２−ヒ
ドロキシベンジルアルコール（８７）、２，５−ジメチ
ルフェノール（７５）、安息香酸（１２２）、オルトト
ルイル酸（１０７）、メタトルイル酸（１１１）、パラ
トルイル酸（１８１）、オルトクロル安息香酸（１４
２）、メタオキシ安息香酸（２００）、２，４−ジヒド
ロキシアセトフェノン（９７）、レゾルシノール・モノ
ベンゾエート（１３５）、４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン（１３３）、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
（１４４）、２−ナフォトイック・アシッド（１８
４）、１−ヒドロキシ−２−ナフトイックアシッド（１
９５）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル
（１２８）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸フェニルエ
ステル（１８９）、４−ヒドロキシプロピオフェノン
（１５０）、サリシルサリシレート（１４８）、フタル
酸モノベンジルエステル（１０７）、デシルアセトアミ
ド、デシルプロピオンアミド、ウンデシルアセトアミ
ド、ウンデシルプロピオンアミド、ラウリルアセトアミ
ド、ラウリルプロピオンアミド、トリデシルアセトアミ
ド、トリデシルプロピオンアミド、ミリスチルアセトア
ミド、ミリスチルプロピオンアミド、ペンタデシルアセ
トアミド、ペンタデシルプロピオンアミド、パルミチル
アセトアミド、パルミチルプロピオンアミド、パルミチ
ルビチルアミド、ヘプチルアセトアミド、ヘプチルプロ
ピオンアミド、ステアリルアセトアミド、ステアリルプ
ロピオンアミド、ステアリルブチラミド、ステアリルバ
レルアミド、ステアリルカプロンアミド、ステアリルラ
ウリンアミド、ステアリルパルミチンアミド、ステアリ
ルステアリンアミド、ノナデシルアセトアミド、ノナデ
シルプロピオンアミド、ベヘニルアセトアミド、ベヘニ
ルプロピオンアミド、ベヘニルステアリンアミド、ウン
デカン酸メチルアミド、ウンデカン酸エチルアミド、ラ
ウリン酸メチルアミド、ラウリン酸エチルアミド、トリ
デカン酸メチルアミド、トリデカン酸エチルアミド、ミ
リスチン酸メチルアミド、ミリスチン酸エチルアミド、
ペンタデカン酸メチルアミド、ペンタデカン酸エチルア
ミド、パルミチン酸メチルアミド、パルミチン酸ジメチ
ルアミド、パルミチン酸ブチルアミド、ステアリン酸メ
チルアミド、ステアリン酸エチルアミド、ステアリン酸
プロピルアミド、ステアリン酸ブチルアミド、ステアリ
ン酸ジメチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミド、ス
テアリン酸ジブチルアミド、ノナデカン酸メチルアミ
ド、ノナデカン酸エチルアミド、ベヘン酸メチルアミ
ド、オレイン酸メチルアミド、オレイン酸エチルアミ
ド。Ｎ−ステアリルベンヅアミド、Ｎ−パルミチル−２
−クロロベンヅアミド、Ｎ−ステアリル−２−メトキシ
ベンヅアミド、Ｎ−ステタリル−４−メチルベンヅアミ
ド、Ｎ−パルミチル−２，４−ジメチルベンヅアミド、
Ｎ−ベヘニルベンヅアミド、Ｎ−ベヘニル−２−メチル
ベンヅアミド、Ｎ−ステアリルフェニルアセチルアミ
ド、Ｎ−ベヘニルフェニルアセチルアミド。Ｎ−シクロ
ヘキシルアセトアミド、Ｎ−シクロヘキシルプロピオン
アミド、Ｎ−シクロヘキシルステアリン酸アミド、Ｎ−
シクロヘキシルベンヅアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２
−メチルベンヅアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−クロ
ロアベンヅアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２，４−ジメ
チルベンヅアミド、Ｎ−シクロヘキシルパルミチン酸ア
ミド、Ｎ−（２−クロロヘキシル）パルミチン酸アミ
ド、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）ステアリン酸ア
ミド、Ｎ−ステアリルヘキサヒドロベンヅアミド、トル
エンスルホンアミド。４−ヒドロキシ安息香酸（２−メ
トキシフェニル）エステル、４−ヒドロキシ安息香酸
（２−メトキシ−４−メチルフェニル）エステル、４−
ヒドロキシ安息香酸（３，５−ジオキシフェニル）エス
テル、３−ヒドロキシ安息香酸（４−カルボキシフェニ
ル）エステル、４−ヒドロキシ安息香酸（４−ブトキシ
フェニル）エステル、４−ヒドロキシ安息香酸（４−ク
ロルフェニル）エステル、サリチル酸（２−クロロフェ
ニル）エステル、サリチル酸（４−クロロフェニル）エ
ステル、サリチル酸（２，４−ジクロロフェニル）エス
テル、サリチル酸（２，６−ジクロロフェニル）エステ
ル、サリチル酸（２，４，６−トリクロロフェニル）エ
ステル、サリチル酸（２−ブロモフェニル）エステル、
サリチル酸（４−ブロモフェニル）エステル、サリチル
酸（２，４−ジブロモフェニル）エステル、サリチル酸
（２，６−ジブロモフェニル）エステル、サリチル酸
（２，４，６−トリブロモフェニル）エステル、サリチ
ル酸（３−メチルフェニル）エステル、サリチル酸
（２，４−ジメチルフェニル）エステル、サリチル酸
（４−ターシャリブチルフェニル）エステル、サリチル
酸（４−ターシャリアミルフェニル）エステル、サリチ
ル酸（２−メトキシフェニル）エステル、サリチル酸
（２−エトキシフェニル）エステル、サリチル酸（３−
メトキシフェニル）エステル、サリチル酸（４−ヒドロ
キシフェニル）エステル、サリチル酸（４−ベンジルフ
ェニル）エステル、サリチル酸（４−ベンゾイルフェニ
ル）エステル、サリチル酸（２−メトキシ−４−アリル
フェニル）エステル、サリチル酸（アルファナフチル）
エステル、サリチル酸（ベータナフチル）エステル、サ
リチル酸（４−クロロ−３−メチルフェニル）エステ
ル、サリチル酸（３−ヒドロキシフェニル）エステル、
サリチル酸（４−プロペニルフェニル）エステル、５−
クロロサリチル酸（３−メチルフェニル）エステル、
３，５−ジクロロサリチル酸（２−メトキシフェニル）
エステル。安息香酸フェニルエステル、安息香酸−４−
メチルフェニルエステル、安息香酸−２，４−ジクロル
フェニルエステル、安息香酸−２，４，６−トリクロル
フェニルエステル、安息香酸−２−メチル−４−クロル
フェニルエステル、安息香酸−３−ブロムフェニルエス
テル、安息香酸−２，４−ジブロムフェニルエステル、
安息香酸−３−ヨ−ドフェニルエステル、安息香酸−３
−ニトロフェニルエステル、安息香酸−４−メチル−
２，６−ジクロルフェニルエステル、安息香酸−４−イ
ソプロピルフェニルエステル、安息香酸−４−ｔ−ブチ
ルフェニルエステル、安息香酸−４−ベンジルフェニル
エステル、安息香酸−４−（１’−ナフチル）フェニル
エステル、安息香酸−２−ベンゾイルオキシフェニルエ
ステル、安息香酸−４−（２’−メチル）ジフェニルエ
ステル、安息香酸−２−フェニルエチルオキシフェニル
エステル、安息香酸−２−アセトキシフェニルエステ
ル、安息香酸−４−メトキシフェニルエステル、安息香
酸−４−（４’−メチル）フェノキシフェニルエステ
ル、４−メチル安息香酸フェニルエステル、４−メトキ
シ安息香酸フェニルエステル、４−フェノキシ安息香酸
フェニルエステル、４−アセトキシ安息香酸フェニルエ
ステル、４−メトキシ安息香酸−４’−メトキシフェニ
ルエステル、２−アセトキシ安息香酸フェニルエステ
ル、２−ベンゾイルオキシ安息香酸フェニルエステル、
２−ニトロ安息香酸−４−メチルフェニルエステル、４
−ニトロ安息香酸−４−メチルフェニルエステル、４−
ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２−ベンゾイルオキ
シ−４’−メチルベンゾフェノン。４−ベンゾイルオキ
シ安息香酸メチルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息
香酸エチルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸−
ｎ−プロピルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸フェ
ニルエステル、２−ベンゾイルオキシ安息香酸フェニル
エステル、４−（４’−メチルベンゾイルオキシ）安息
香酸エチルエステル、４−（４’−メトキシベンゾイル
オキシ）安息香酸エチルエステル、４−（４’−クロロ
ベンゾイルオキシ）安息香酸エチルエステル。ステアリ
ルアルコール、メリシルアルコール、クロチルアルコー
ル、１，８−オクタジオール、１，１４−テトラデカン
ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−
ジオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタトリ
オール、ペンタメチルグリセリン、１，２，３，４−ペ
ンタテトロール、ポリエチレングリコールモノステアレ
ート、ジ−ｎ−ヘキサデシルフェニルエーテル、ジ−ｎ
−ヘプタデシルフェニルエーテル、ジ−ｎ−オクタデシ
ルエーテル、４−メトキシジフェニルアミン、４，４’
−ジメトキシジフェニルアミン、ｐ−ベンジル−ビフェ
ニルトリフェニルメタン、フルオレン、フェナントレン
あるいはアントラセンのアルキル化または水素化物、お
よびアルキルフェナントレンまたはアルキルアントラセ
ンの水素化物、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−ベンゾイ
ルカルバゾール、４，４’−ジメトキシジフェニルスル
ホン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジ−ｉｓｏ−ペンチルオキシジフェニル
スルホン、４−ｉｓｏ−ｎ−プロポキシ−４’−ｎ−ブ
トキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４−イソプロポキシフェニルスルホン、２，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、１，２’−ジアリル−
４，４’−スルホニルジフェノール、メチル−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アセテート、Ｎ，Ｎ’−７−ビ
ス（３−クロロフェニル）チオ尿素、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベレゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、
シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）などである。

【００２０】溶融粘度低下物質としては融点８０〜２０
０℃、分子量１０００以下のものが好ましく、また融点
が１２０℃以上、ＳＰ値が１０．５〜１２．５の樹脂と
その樹脂の溶融粘度低下物質との比率については５／９
５〜９５／５、更に望ましくは３０／７０〜７０／３０
であり、この比率を調製して両者の相溶性を透明性測定
法により０．２０以下とし、あるいは熱転写インク層の
１５０℃における熱転写インク層の溶融粘度を１０²〜
１０⁶ポイズにすることにより高感度でなおかつ各種受
容体に対して接着性の良く、耐洗濯性、耐熱性に優れた
転写画像を得ることができる。

【００２１】本発明における熱転写インク層は上述した
樹脂と溶融粘度低下物質に、着色剤を加え、付着量が
０．１〜５．０ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜３．０ｇ
／ｍ²となるように設けられる。

【００２２】着色剤は洗濯溶剤（水、温水、１，１，１
−トリクロルエタン、パークレン、ナフサ等）に侵され
ないものが好ましく、カーボンブラック、その他の無機
または有機顔料が用いられ、中でもカーボンブラックが
好ましく用いられる。熱転写インク層の着色剤／樹脂／
溶融粘度低下物質の割合は、重量比で５〜７０／５〜９
５／５〜９５とすることが好ましく、より好ましくは１
０〜３０／３０〜７０／７０〜３０である。

【００２３】本発明の熱転写記録媒体に使用する支持体
としては、厚さ３〜１０μｍ程度のプラスチックフィル
ムで、例えば、ポリエステルフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリイミドフィルム、全芳香族ポリアミド
フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリサルフォ
ンフィルム等を挙げることができる。支持体の裏面に
は、ステッキング防止のために、シリコーン樹脂などの
耐熱層を設けることができる。

【００２４】また、支持体と熱転写インク層との間に低
融点物質を主成分とする剥離層を設けても良い。剥離層
を設けることによって熱転写インク層の転写性を向上さ
せることができる。このような低融点物質としては、例
えば、蜜ロウ、カルナウバワックス、鯨ロウ、木ロウ、
キャンデリラワックス、米ぬかロウ、モンタンワックス
等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレ
シン、エステルワックス、ポリエチレンワックス、酸化
ポリエチレンワックス等の合成ワックスが好適に用いら
れる。これらのワックスのほかにも、マルガリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、ステアリルアルコー
ル、、メリシルアルコール、セリルアルコール等の高級
アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等のエステル
類、ステアリンアミド、オレインアミド等のアミド類を
適宜用いることができる。

【００２５】低融点物質としては、融点１１０℃以下
で、支持体材料のＳＰ値から０．５以上離れたＳＰ値を
有する低融点物質を用いることが好ましい。例えば支持
体としてポリエステルフィルムを用いる場合には、ポリ
エステルフィルムのＳＰ値１０．７とは離れたＳＰ値を
持つ低融点物質、具体的には融点１１０℃以下、ＳＰ値
９．５以下の低融点物質を剥離層に使用することにより
熱転写インク層の転写性がより向上する。この様な物質
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、
ライスワックス、モンタンワックス、オゾケライト、ポ
リエチレンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリ
エチレンワックス、パルミチン酸、マルガリン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、セリルアルコール、メリシルアル
コールなどがあげられる。

【００２６】その他、剥離層に接着性をもたせる（熱転
写インク層と被転写体との）ために、イソプレンゴム、
ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴ
ム、ニトリルゴム等のゴム類が添加されても良く、さら
にまた、剥離層に結着性をもたせるために（剥離層の脱
落を防止するために）、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等の樹脂類
を添加させても良い。

【００２７】剥離層の付着量は０．５〜８ｇ／ｍ²、好
ましくは１〜５ｇ／ｍ²である。剥離層はホットメルト
塗工してもよいが、低融点物質を溶剤に分散させ粒子状
にして塗布することが熱印加部と非熱印加部の剪断力を
低下できて画像がシャープに転写できるため好ましい。

【００２８】一方、このような熱転写記録媒体を用い
て、転写画像を形成する受容体としては、紙、フィル
ム、布等が目的に応じて用いられる。紙の場合は樹脂等
で耐水加工されたものが好ましい。また、布の場合は、
レーヨン、ベンベルグ、アセテート、ナイロン、ポリエ
ステルなどの人造繊維、あるいは綿、絹などの天然繊
維、またはこれらの混紡繊維、さらには、これらの不織
布を用いることができる。布の織り方は平織、朱子織り
など目的に応じて選択すれば良い。また、表面平滑性を
向上させたり、熱転写インク層の転写性を向上させるた
めに、受容体表面にクリーニング溶媒に溶解しない物質
を主成分とする受容層を設けたものも好適に用いられ
る。

【００２９】

【実施例】次に実施例によりさらに具体的に説明する。
なお、ここでの「部」は重量基準である。

【００３０】実施例１ 厚さ約５μｍのポリエステルフィルム上に ポリエチレンワックス（融点１０２℃、ＳＰ値８．０） １０部 トルエン ９０部 からなる混合物をボールミルで１２時間分散した液をワ
イヤーバーで塗工し、５０℃で１分間乾燥して剥離層を
形成した。（乾燥付着量１．５ｇ／ｍ²） 次にこの剥離層の上に ニトロセルロース（融点２００℃以上、ＳＰ値１０．５） ５部 ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド １０部 （融点１４０℃、ＳＰ値１０．４） カーボンブラック ２．５部 メチルエチルケトン ８２．５部 からなる混合物をボールミルで１２時間分散した液をワ
イヤーバーで塗工し、５０℃で１分間乾燥して熱転写イ
ンク層を形成した。（乾燥付着量１．０ｇ／ｍ²） また、熱転写インク層の反対側に シリコーン変性アクリル樹脂 ４０部 （固形分３０％、メチルエチルケトン溶液） メチルエチルケトン ６０部 からなる混合物をワイヤーバーで塗工し、５０℃で１分
間乾燥して耐熱層（乾燥付着量０．５ｇ／ｍ²）を形成
し、熱転写記録媒体をつくった。

【００３１】実施例２ 実施例１の熱転写インク層の処方を下記の様に変えた以
外は全く同様にして熱転写記録媒体を作成した。 ポリメチルメタクリレート １０部 （融点１２５℃、ＳＰ値１１．３） カルナバワックス（融点８５℃、ＳＰ値８．６） ３部 カーボンブラック ２部 メチルエチルケトン ８５部

【００３２】実施例３ 実施例１の熱転写インク層の処方を下記の様に変えた以
外は全く同様にして熱転写記録媒体を作成した。 ポリメチルメタクリレート １０部 （融点１２５℃、ＳＰ値１１．３） オルトクロル安息香酸（融点１４２℃、ＳＰ値１２．７） ３部 カーボンブラック ２部 トルエン ８５部

【００３３】実施例４ 実施例１の剥離層を下記の処方に変えた以外は全く同様
にして熱転写記録媒体を作成した。 ポリアミド樹脂（融点１０５℃、ＳＰ値１０．２） １０部 トルエン ９０部

【００３４】実施例５ 実施例１の剥離層処方を下記のような組成にし、 カルナバワックス １０部 トルエン ９０部 また、熱転写インク層処方を下記のような組成にした以
外は全く同様にして熱転写記録媒体をつくった。 ニトロセルロース ８部 ４−ｔ−ブチルフェノール（融点９８℃、ＳＰ値１０．６） ６部 カーボンブラック ２部 メチルエチルケトン ８４部

【００３５】実施例６ 実施例１の熱転写インク層処方を下記のような組成にし
た以外は全く同様にして熱転写記録媒体をつくった。 ニトロセルロース １４．５部 ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド ０．５部 カーボンブラック ２．５部 メチルエチルケトン ８２．５部

【００３６】比較例１ 実施例１の熱転写インク層処方を下記の様にした以外は
全く同様にして熱転写記録媒体をつくった。 ポリアミド樹脂（融点１０５℃、ＳＰ値１０．２） １０部 ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド ５部 カーボンブラック ２．５部 トルエン ８２．５部

【００３７】比較例２ 実施例１の熱転写インク層処方を下記の様にした以外は
全く同様にして熱転写記録媒体をつくった。 ナイロン樹脂（融点１２０℃、ＳＰ値１３．６） ７．５部 ｏ−クロル安息香酸 ７．５部 カーボンブラック ２．５部 トルエン ５０部 メタノール ３２．５部

【００３８】ここで、熱転写インク層の溶融粘度及び樹
脂と溶融粘度低下物質との相溶性は表１のとおりであ
る。

【表１】 *1) 溶融粘度の測定はレオメータ（レオメトリックス社
製ＲＤＳ−７７００ＤＹＮＡＭＩＣ ＳＰＥＣＴＲＯＭ
ＥＴＥＲ）にて測定した。 *2) スライドガラス上に各例に示した樹脂と溶媒の溶液
（固形分１０％）と各例に示した溶融粘度低下物質と溶
媒の溶液（固形分１０％）との混合液を５μｍの厚みに
なるように塗布し、乾燥させ、透過濃度を測定した。

【００３９】（試験及び試験結果）以上のようにして作
製した熱転写記録媒体および受容体を用いて、熱転写プ
リンター（ライン型ヘッド、印加エネルギー１０〜２９
ｍｊ／ｍｍ²）を用いて印字し、適正印字エネルギー
（感度）を求め、かつ、転写画像について画像濃度の測
定および下記試験を行なった。結果をまとめて表２に示
す。 ・耐水洗濯性試験 ：ＪＩＳ Ｌ−０８４４
Ａ−３ ・耐ドライクリーニング性試験：ＪＩＳ Ｌ−０８６０
（ただし、溶剤は１，１，１−トリクロルエタンを用
い、温度は２５℃とした。） 評価結果を次のように分類した。 ◎：画像がまったく脱落しない ○：画像がほとんど脱落しない △：画像がやや脱落する ×：画像が完全に脱落する

【００４０】

【表２】

【００４１】また、ポリプロピレン、ポリエステル、ナ
イロンフィルム上に前述の様に熱転写プリンターを用い
て印字し適正エネルギー（感度）を求め、かつ、シャー
プペンシルの先端で１０回こすり画像のスクラッチ強度
を評価し、また１３０℃のアイロンでこすり耐熱性を評
価した。結果をまとめて表３に示す。（評価：◎〜×は
耐洗濯性と同じ）

【００４２】

【表３】

【００４３】これら実施例１〜６及び比較例１、２から
明らかなように、熱転写インク層成分として１２０℃以
上の高融点と、ＳＰ値１０．５〜１２．５の中ＳＰ値を
合わせ持つ樹脂と、その樹脂と相溶性のよい溶融粘度低
下物質とを用いることにより、加熱時インクがシャープ
に溶けて（熱感度が早く）種々の受容体に強力に接着す
る。従って、スクラッチ強度も強く、た、耐洗濯性も良
く、更に画像の耐熱性も高い。熱転写インク層の１５０
℃における溶融粘度が１０²〜１０⁶ポイズにコントロー
ルすることにより、特に高感度で耐熱性に優れ、またス
クラッチ、耐洗濯性に優れた画像が得られる。

【００４４】実施例７〜１９ まず、厚さ約４．５μｍのポリエステルフィルム上に下
記組成の剥離層塗布液を塗布し、乾燥して付着量が約１
ｇ／ｍ²の剥離層を設けた。 〔剥離層塗布液〕 パラフィンワックス ９部 エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂 １部 トルエン ９０部 次に、下記組成の熱転写インク液を剥離層上、または支
持体上に直接塗布し、乾燥して付着量が約１ｇ／ｍ²と
なるインク層を設け、実施例７〜２０の熱転写記録媒体
を作製した。 〔熱転写インク層塗布液〕 カーボンブラック ２２．５部 ニトロセルロース ６３．７５部 溶融粘度低下物質（下記の表４） ６３．７５部 メチルエチルケトン ８５０部

【００４５】

【表４】

【００４６】比較例３ 下記組成の熱転写インク層塗布液を用いた以外は実施例
７と同様にして熱転写記録媒体を作製した。 カーボンブラック ２２．５部 ニトロセルロース １２７．５部 メチルエチルケトン ８５０部

【００４７】比較例４ 下記組成のインク層塗布液を用いた以外は実施例７と同
様にして熱転写記録媒体を作製した。 カーボンブラック ２２．５部 酸化ポリエチレンワックス １２７．５部 トルエン ８５０部

【００４８】比較例５ 下記組成のインク層塗布液を用いた以外は実施例７と同
様にして熱転写記録媒体を作製した。 カーボンブラック ２２．５部 ナイロン共重合体 １２７．５部 メタノール ８５０部

【００４９】比較例６ 下記組成のインク層塗布液を用いた以外は実施例７と同
様にして熱転写記録媒体を作製した。 カーボンブラック ２２．５部 アクリル共重合体 １２７．５部 メチルエチルケトン ８５０部

【００５０】比較例７ 下記組成のインク層塗布液を用いた以外は実施例７と同
様にして熱転写記録媒体を作製した。 カーボンブラック ２２．５部 ニトロセルロース １２．７５部 ｐ−ＴＳＡ １１４．７５部 メチルエチルケトン ８５０部

【００５１】

【表５】 （注）*1)、*2)はともに表１での評価と同じ。

【００５２】また、受容体としてナイロン塗工布、ポリ
エチレン布およびアセテート布を用意した。 〔試験及び試験結果〕以上のようにして作製した熱転写
記録媒体および受容体を用いて、熱転写プリンター（ラ
イン型ヘッド、印加エネルギー１０〜２９ｍｊ／ｍ
ｍ²）を用いてバーコードを印字し、適正印字エネルギ
ー（感度）を求め、かつ、転写画像について画像濃度の
測定および下記試験を行なった。結果を表６−（１）お
よび表６−（２）に示す。 ・耐水洗濯性試験 ：ＪＩＳ Ｌ−０８４４
Ａ−３ ・耐ドライクリーニング性試験：ＪＩＳ Ｌ−０８６０
（ただし、溶剤は１，１，１−トリクロルエタンを用
い、温度は２５℃とした。） 評価結果を次のように分類した。 ◎：画像がまったく脱落しない ○：画像がほとんど脱落しない △：画像がやや脱落する ×：画像が完全に脱落する ・解像度 １ドット間隔のヨコバーにつぶれがないかを判定した。 ・ブルーミング試験 作成したインクシートを５０℃で２４ｈ保管しブルーミ
ングの有無を目視で判定した。

【００５３】

【表６−（１）】

【００５４】

【表６−（２）】

【００５５】これら実施例７〜１９及び比較例３〜７に
ついては、上記表４および表５から明らかなように、熱
転写インク層にバインダーとしてニトロセルロースのみ
用いた比較例３の熱転写インク層の溶融粘度は１０⁶ポ
イズ＜であるが（表５参照）、ニトロセルロースとこれ
に溶融粘度低下物質を含有させた実施例の熱転写インク
層のそれはすべて５００〜２０００ポイズと低いことが
判る。その結果、表６から明らかなように、実施例７〜
１０の熱転写インク層から転写された受容体上の画像
は、ニトロセルロースのみを用いた比較例３の熱転写イ
ンク層から転写された受容体上の画像と比べてニトロセ
ルロースによる耐水洗濯性および耐ドライクリーニング
性の良さだけでなくポリエステルサテンやアセテートサ
テンを用いた場合の画像濃度も向上することが判る。ま
た、ニトロセルロース以外のバインダーを用いた場合
は、たとえ熱転写インク層の溶融粘度を低く設けても
（比較例４および６参照）、耐水洗濯性および耐ドライ
クリーニング性は弱いこと、さらに、ニトロセルロース
と溶融粘度低下物質を併有させる場合、余りに溶融粘度
を低下させると、耐水洗濯性および耐ドライクリーニン
グ性向上効果を弱化させてしまうことが分かる（比較例
７参照）。

【００５６】

【発明の効果】本発明の熱転写記録媒体は熱転写インク
層に融点が１２０℃以上ＳＰ値が１０．５〜１２．５の
樹脂と該樹脂と相溶性のよい溶融粘度低下物質とを含有
させ、また熱転写インク層の１５０℃における溶融粘度
を特定の低粘度範囲に設定することにより、転写画像の
種々の受容体への接着性が良好であり耐擦過性、耐洗濯
性、耐熱性に優れた転写画像を、解像性よく、高感度で
形成できる熱転写記録媒体を得ることができる。溶融粘
度低下物質に結晶性低分子量物質を用い、かつ結晶化抑
制剤を添加することで解像性向上、ブルーミング防止の
両立が図れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 国武 哲二 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 久我 康通 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 宮島 茂 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 立脇 忠文 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山田 義昭 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱転写インク層を設けた熱転
   写記録媒体において、該熱転写インク層は着色剤、融点
   が１２０℃以上でＳＰ値が１０．５〜１２．５の樹脂及
   び該樹脂の溶融粘度低下物質を含有し、該樹脂と該樹脂
   の溶融粘度低下物質との相溶性が透明性測定法により
   ０．２０以下のものであることを特徴とする熱転写記録
   媒体。
2. 【請求項２】 支持体上に熱転写インク層を設けた熱転
   写記録媒体において、該熱転写インク層は着色剤、融点
   が１２０℃以上でＳＰ値が１０．５〜１２．５の樹脂及
   び該樹脂の溶融粘度低下物質を含有し、かつ、この該熱
   転写インク層の１５０℃における溶融粘度が１０²〜１
   ０⁶ポイズのものであることを特徴とする熱転写記録媒
   体。
3. 【請求項３】 前記熱転写インク層に含まれる溶融粘度
   低下物質が、融点８０℃〜２００℃、分子量１０００以
   下の低分子量化合物である請求項１または２記載の熱転
   写記録媒体。
4. 【請求項４】 前記熱転写インク層に含まれる樹脂がニ
   トロセルロースである請求項１、２または３記載の熱転
   写記録媒体。
5. 【請求項５】 前記の支持体上に低融点物質を主成分と
   する剥離層を介して熱転写インク層を形成してなる請求
   項１、２、３または４記載の熱転写記録媒体。
6. 【請求項６】 前記低融点物質が融点１１０℃以下、Ｓ
   Ｐ値９．５以下のものである請求項５記載の熱転写記録
   媒体。
7. 【請求項７】 前記熱転写インク層に含まれる樹脂と溶
   融粘度低下物質との重量比率が５／９５〜９５／５であ
   る請求項１、２、３、４、５または６記載の熱転写記録
   媒体。
8. 【請求項８】 前記熱転写インク層に含まれる樹脂と溶
   融粘度低下物質との重量比率が７０／３０〜３０／７０
   である請求項１、２、３、４、５または６記載の熱転写
   記録媒体。