JPH07173309A - 導電性カーボンブラック含有被覆層を含む合成樹脂シート - Google Patents

導電性カーボンブラック含有被覆層を含む合成樹脂シート

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JPH07173309A
JPH07173309A JP6214151A JP21415194A JPH07173309A JP H07173309 A JPH07173309 A JP H07173309A JP 6214151 A JP6214151 A JP 6214151A JP 21415194 A JP21415194 A JP 21415194A JP H07173309 A JPH07173309 A JP H07173309A
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coating layer
resin sheet
thermoplastic synthetic
carbon black
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Stephen J Knapp-Hayes
スティーブン・ジョン・ナップ−ヘイズ
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 所望の表面抵抗率を有する、導電性カーボン
ブラック含有被覆層を含む合成樹脂シートを提供する。 【構成】 第一熱可塑性合成樹脂から製造された合成樹
脂シートに対し、自由な反応性ヒドロキシル基を持つ第
二熱可塑性合成樹脂であるポリアクリレート及び該第二
熱可塑性合成樹脂の100重量部につき1ないし6重量
部の導電性カーボンブラックを含む熱可塑性合成樹脂組
成物から由来する被覆層を設ける。被覆層が塗布されて
いる合成樹脂シートの面は、正確で再現性よく調整可能
な100,000ないし100,000,000,00
0Ω/平方cmの表面抵抗率を持つ。合成樹脂シート
は、塗布された被覆層と共に熱成型により物品に成型さ
れ得るが、表面抵抗率は熱成型によっても実質的に変化
しない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、合成樹脂シートに関す
る。又、本発明によれば、第一熱可塑性合成樹脂から製
造された合成樹脂シートに加えて、第二熱可塑性合成樹
脂、すなわち遊離した反応性ヒドロキシル基を持つポリ
アクリレートと第二熱可塑性合成樹脂の100重量部に
つき1ないし6重量部の導電性カーボンブラックを含む
熱可塑性合成樹脂組成物の少なくとも一つの被覆層を含
んで成るシートが提供される。
【0002】本発明は、一種あるいはそれ以上の溶剤お
よび第二熱可塑性合成樹脂、すなわち遊離した反応性ヒ
ドロキシル基を持つポリアクリレートと第二熱可塑性合
成樹脂の100重量部につき1ないし6重量部の導電性
カーボンブラックを含む熱可塑性合成樹脂組成物から成
るラッカー系が合成樹脂シートの少なくとも一つの面に
塗布され、その後に乾燥される本発明による合成樹脂シ
ートの製造方法も提供する。
【0003】本発明は、更に使用されるラッカー系それ
自体および本発明による合成樹脂シートから熱成型によ
って得られる物品にも関する。
【0004】
【従来の技術】熱可塑性合成樹脂から製造された合成樹
脂シート類は一般に知られている。これらは、大きい規
模で製造され使用されている。多くの応用分野では、更
に加工を加えて合成樹脂シートから物品が形成される。
熱可塑性合成樹脂から製造された合成樹脂シートは、そ
れから熱成型によって物品を得るのに特に好適である。
熱成型工程では、合成樹脂シートが、通常はシート製造
用合成樹脂のガラス転移温度を越える温度に加熱され、
その後に変形される。変形に要する力は、真空によって
得ることが可能であり、この場合は、真空成型と称され
る。
【0005】シート製造用合成樹脂の性質を変更するこ
とによって、あるいは合成樹脂と添加剤から成る合成樹
脂組成物からシートを製造することによって、合成樹脂
シートの特性は変更され得る。他の可能性、特にある種
の表面特性が所望である場合の可能性は、ある種の特性
を持つ被覆層を合成樹脂に塗布することである。やはり
熱可塑性物質から構成されている被覆層を塗布すること
が、その際しばしば好まれる。被覆層が熱可塑性物質か
ら成る場合には、まず被覆層を合成樹脂シートの上に塗
布し、次いで、合成樹脂シートを熱成型によって加工す
ることが一般に十分可能である。このような被覆層は、
各種の方法、例えば熱可塑性組成物の共押し出しあるい
はラッカー系を塗布することによって付与され得る。
【0006】大抵の合成樹脂が不良導電体であって、一
般に絶縁性を持つことが周知である。導電性物質、例え
ば導電性カーボンブラックの添加によって、多少の導電
性を得ることができる。合成樹脂から製造された物品
に、成型された物品の表面に導電性被覆層を塗布するこ
とによって、電気的特性を与えることも知られている。
被覆層中に導電性カーボンブラックを使用することもで
きる。
【0007】シート製造用合成樹脂の中に、あるいは合
成樹脂物品の上に塗布された被覆層の中に導電性カーボ
ンブラックを使用する場合には、重要な問題が発生す
る。電子工業では、使用素材およびそれから構成される
物品が、一方ではある範囲内に入り他方では個々の物品
毎に余り大きくは変動しない表面抵抗率を持つことが一
層要求される。合成樹脂塊の中に導電性カーボンブラッ
クを使用すると、パーコレーション(percolation) と称
される現象の発生に立ち至る。この現象は、幾分狭い制
限された濃度範囲内で導電性カーボンブラックを含む合
成樹脂から成型された物品あるいは導電性カーボンブラ
ックを有する被覆層を含んで成る物品の表面抵抗率が、
カーボンブラックの濃度の僅かな変動で非常に大きく変
動することを伴う。これは、再現性があるやり方で、あ
る表面抵抗を正確に得ることを困難にする。カーボンブ
ラックの濃度の僅かな変動による表面抵抗率のこの大き
い変動は、ちょうど電子工業に取って重要な範囲内で発
生する。それは、100,000ないし100,00
0,000,000Ω/平方cmの範囲に関わる。その
範囲内では、表面抵抗は、カーボンブラックの濃度のみ
ならず合成樹脂中でのカーボンブラック粒子の粒径と分
散にもかなり依存する。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】このことは、カーボン
ブラックを導電性物質として含む合成樹脂からシートが
押し出し法によって製造される場合には、実際問題とし
てある表面抵抗率を持つ合成樹脂シートを再現性よく製
造することが実質的に不可能であることを意味する。こ
れはまた、押し出しによって塗布される被覆層が使用さ
れる場合にも困難である。押し出しあるいは共押し出し
では、カーボンブラック粒子の分散は制御不可能な程度
に影響を受けるので、これらの問題が起こるものと推察
される。
【0009】導電性カーボンブラックが分散されている
熱硬化性合成樹脂から由来するディスパージョンは、米
国特許第4,705,646号に開示されている。この
既知のディスパージョンは基体の上に塗布可能で、塗布
後には約600,000Ω/平方cmの表面抵抗率が得
られる。しかし、被覆層の塗布後に熱成型処理を受けな
ければならない熱可塑性合成樹脂から由来する合成樹脂
シート用の被覆層として使用するには、この熱硬化性デ
ィスパージョンは不適当である。既知のディスパージョ
ンで得ることができる表面抵抗の再現性については何も
知られていない。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、被覆層の表面
抵抗率が100,000ないし100,000,00
0,000Ω/平方cmの範囲内に来るような濃度で導
電性カーボンブラックを含む被覆層を持つ合成樹脂シー
トを提供する。合成樹脂シート上の被覆層は、遊離した
反応性ヒドロキシル基を持つポリアクリレートから成
る。遊離した反応性ヒドロキシル基を持つポリアクリレ
ートの存在によって、再現性のあるやり方で前記の範囲
内にある略同一の表面抵抗率を常に得ることが可能であ
る。
【0011】
【実施例】合成樹脂シートは、第一熱可塑性合成樹脂か
ら製造されている。好適な合成樹脂は、芳香族ポリカー
ボネート、ポリアルキレンフタレート例えばポリブチレ
ンテレフタレートとポリエチレンテレフタレート、ポリ
エーテルエステル、ポリエーテルイミド、ABS樹脂、
ポリアミド、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテルお
よびポリメチルメタクリレートである。前記の合成樹脂
の2種あるいはそれ以上の混合物も好適である。
【0012】合成樹脂シートは、各種の方法、例えば押
し出し法で製造してよい。本発明によるシートは、一般
に0.05ないし15mmの厚さを持つ。本発明による
合成樹脂シートは、被覆層を含んで成る。被覆層は、第
二熱可塑性合成樹脂、すなわち遊離した反応性ヒドロキ
シル基を持つポリアクリレートと第二熱可塑性合成樹脂
の100重量部につき1ないし6重量部の導電性カーボ
ンブラックを含む熱可塑性合成樹脂組成物から成る。
【0013】第二熱可塑性合成樹脂は、合成樹脂シート
の製造用に前に述べたものと同じ熱可塑性合成樹脂から
選ばれてよい。第一および第二合成樹脂は同一でも異な
っていてもよい。被覆層は、好ましくは少なくとも2μ
mの厚さ、より好ましくは5ないし200μmの厚さを
持つ。
【0014】導電性カーボンブラックの濃度は所望の表
面抵抗率に依存して選ばれる。被覆層製造用の合成樹脂
組成物は、遊離した反応性ヒドロキシル基を持つポリア
クリレートを含む。遊離した反応性ヒドロキシル基を持
つポリアクリレート類は、ポリウレタンラッカー用の原
料として一般に知られている。これらは、(1)アクリ
ル酸および/またはメタクリル酸と(2)ヒドロキシア
ルキルアクリレートおよび/またはヒドロキシアルキル
メタクリレートのコポリマーから成る。コポリマーは、
更に他のモノマー類、例えばスチレンを含んでもよい。
好適なヒドロキシアルキルアクリレートおよび/または
ヒドロキシアルキルメタクリレートは、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレートおよび2−ヒドロキシエチルアク
リレートである。
【0015】遊離した反応性ヒドロキシル基を持つポリ
アクリレートは、導電性カーボンブラックの分散が被覆
層を塗布する際に乱されないことを保証するらしい。被
覆層構成用熱可塑性合成樹脂組成物中の遊離した反応性
ヒドロキシル基を持つポリアクリレートの濃度は、導電
性カーボンブラックの100重量部につき50ないし
5,000重量部、好ましくは200ないし2,000
重量部である。
【0016】被覆層は合成樹脂シートの上に各種の実施
法で塗布してよい。被覆層は、一種あるいはそれ以上の
溶剤および第二熱可塑性合成樹脂、すなわち遊離した反
応性ヒドロキシル基を持つポリアクリレートと第二熱可
塑性合成樹脂の100重量部につき1ないし6重量部の
導電性カーボンブラックを含む熱可塑性合成樹脂組成物
から成るラッカー系の形で好ましくは塗布される。塗布
後、ラッカー層は乾燥される。
【0017】ラッカー層は、浸漬塗装、吹き付け塗装、
ローラー塗装等の各種の方法で塗布してよい。本発明に
よる合成樹脂シートは、熱成型によって三次元物品に変
形してよく、その際に表面抵抗の変化は皆無かあるいは
殆どない。ラッカーの製造 :以下の組成の高顔料濃度組成物を製造
した:100μmを越える粒径を持つ導電性カーボンブ
ラック3.20重量%、比較的低い分子量を持つポリメ
チルメタクリレート6.70重量%、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル89.30重量%および商業的
に入手可能な湿潤剤0.80重量%。
【0018】上記の構成成分は、導電性カーボンブラッ
クの少なくとも85重量%が粒径25ないし40μmを
持つまで、ボールミルで粉砕した。次に、高顔料濃度組
成物を、表示される量の次の構成成分と混合した:高顔
料濃度組成物27.0重量%、ポリメチルメタクリレー
トの40重量%メチルエチルケトン溶液31.0重量%
(このポリメチルメタクリレートは高顔料濃度組成物製
造用に使用したポリメチルメタクリレートよりも高い分
子量を持っていた)、ヒドロキシアルキルアクリレート
/スチレン/メタクリルエステルターポリマーの55重
量%キシレン溶液12.3重量%、流動性改良添加剤
2.0重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート6.0重量%、メチルエチルケトン8.7
重量%およびプロピレングリコールモノメチルエーテル
13.0重量%。
【0019】高顔料濃度組成物に、この他のラッカー系
構成成分を各種の濃度で添加混合して、カーボンブラッ
クの各種の濃度を持つラッカー系を製造した。更に、ヒ
ドロキシアルキルアクリレートから由来する単位を持つ
ターポリマーを添加しないで、2種類のラッカー系を製
造した。ラッカー系の塗布と得られた合成樹脂シートのテスト実
:このようにして得られたラッカー系をバーコーター
によって3mmの厚さのポリカーボネートシートに塗布
した。ラッカー系は、乾燥後に被覆層が10μmの厚さ
を持つような厚さで塗布した。
【0020】ラッカー系1,2および3は、最初の実験
では塗布直後、すなわち塗布後数秒以内に熱風炉(温度
80ないし100℃)に入れて約10分間乾燥した、二
番目の実験では、ラッカーを塗布されたシートを熱風炉
に入れる前に、空気中に数分間置いた。ラッカー系4な
いし10は、熱風炉に入れられる前に、常に空気中に数
分間置かれた。
【0021】このようにして得られた合成樹脂シートの
表面抵抗率は、カリフォルニア州パームスプリングズ
(Palmsprings)のスタティク・コントロー
ル・サービシス(Static Control Se
rvices)によって製造されたTI500型表面抵
抗率計によって測定した。使用された素材と得られた特
性は次表に記録されている。
【0022】
【表1】 表 1 ラッカー系番号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 被覆層の組成(重量%) ポリ メチルメタクリレート 89 95.5 68.5 67 67.3 67.6 68 68.3 68.5 68.8 カーボンブラック 11 4.5 3.5 6 5.4 4.7 4.3 3.9 3.6 3.2 ヒドロキシル 基を持つポリアクリレート 0.0 0.0 28 27 27.3 27.6 27.7 27.8 27.9 28 特性表面抵抗率(Ω/平方cm) 塗布直後に乾燥処理 103 107 107 nd nd nd nd nd nd nd 塗布数分後に乾燥処理 103 1014 107 104 105 106 107 108 1012 1014 nd=確定せず(not determined) ラッカー系1および2で得られた被覆層は、以下に述べ
るような状況を示す。遊離ヒドロキシル基を持つポリア
クリレートが存在しない場合に、比較的高濃度のカーボ
ンブラック(ラッカー系1)で再現性がある表面抵抗値
を得ることが可能である。しかし、この値は所望の範囲
の外にある。所望の範囲の内にある表面抵抗率は、これ
よりも低いカーボンブラック濃度を持つラッカー系(ラ
ッカー系2)を使用することによって得ることができ
る。その場合には、再現性がある値を得ることが実質的
に不可能である、すなわちラッカーを塗布した合成樹脂
シートを直ちに炉に入れない場合には表面抵抗率の変化
が起きる。
【0023】本発明によるラッカー系3(並びにラッカ
ー系4ないし10)では、上記の不安定は発生しない。
本発明による合成樹脂シートは、熱成型によって更に処
理してよい。これを容易に可能にするために、被覆層の
組成物が、合成樹脂シート製造用合成樹脂のガラス転移
温度よりも低い、例えば少なくとも10℃低いガラス転
移温度を持つようになっていることが好ましい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/18 J 8413−4F C08K 3/04 C08L 33/10 LJK // C08L 33/14 LHV

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第一熱可塑性合成樹脂から製造された合
    成樹脂シートであって、 該合成樹脂シートは、熱可塑性合成樹脂組成物から成る
    少なくとも一つの被覆層を備え、 上記熱可塑性合成樹脂組成物は、 自由な反応性ヒドロキシル基を持つポリアクリレートで
    ある第二熱可塑性合成樹脂、及び、 該第二熱可塑性合成樹脂の100重量部につき1ないし
    6重量部の導電性カーボンブラック、を含む、合成樹脂
    シート。
  2. 【請求項2】 第二熱可塑性合成樹脂がポリメチルメタ
    クリレートである請求項1記載の合成樹脂シート。
  3. 【請求項3】 面に被覆層が塗布されている合成樹脂シ
    ートが、100,000ないし100,000,00
    0,000Ω/平方cmの表面抵抗率を持つ請求項1記
    載の合成樹脂シート。
  4. 【請求項4】 面に被覆層が塗布されている合成樹脂シ
    ートが、100,000ないし100,000,000
    Ω/平方cmの表面抵抗率を持つ請求項1記載の合成樹
    脂シート。
  5. 【請求項5】 第一熱可塑性合成樹脂から製造された合
    成樹脂シートの上に被覆層を塗布する方法において、 一種あるいはそれ以上の溶剤、及び、遊離した反応性ヒ
    ドロキシル基を持つポリアクリレートである第二熱可塑
    性合成樹脂と該第二熱可塑性合成樹脂の100重量部に
    つき1ないし6重量部の導電性カーボンブラックとを含
    む熱可塑性合成樹脂組成物から成るラッカー系を当該合
    成樹脂シートの少なくとも一つの面に塗布する段階と、 而る後に乾燥する段階と、を含む方法。
  6. 【請求項6】 ラッカー系が乾燥後に少なくとも2μm
    の厚さを持つような厚さで塗布される請求項5記載の方
    法。
  7. 【請求項7】 第二熱可塑性合成樹脂がポリメチルメタ
    クリレートである請求項5記載の方法。
  8. 【請求項8】 一種あるいはそれ以上の溶剤、及び、 遊離した反応性ヒドロキシル基を持つポリアクリレート
    である第二熱可塑性合成樹脂と、第二熱可塑性合成樹脂
    の100重量部につき1ないし6重量部の導電性カーボ
    ンブラックと、を含む熱可塑性合成樹脂組成物、から成
    るラッカー系。
  9. 【請求項9】 第二熱可塑性合成樹脂がポリメチルメタ
    クリレートである請求項8記載のラッカー系。
  10. 【請求項10】 請求項1記載の熱可塑性合成樹脂シー
    トを熱成型することによって得られる物品。
JP6214151A 1993-09-09 1994-09-08 導電性カーボンブラック含有被覆層を含む合成樹脂シート Withdrawn JPH07173309A (ja)

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NL9301559A NL9301559A (nl) 1993-09-09 1993-09-09 Kunststofplaat met geleidend roet bevattende deklaag.
NL9301559 1993-09-09

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EP (1) EP0643092A1 (ja)
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