JPH07173362A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ウェルド強度、ウェルド外観、成形品表面外
観、耐衝撃性および難燃性に優れた難燃性樹脂組成物を
提供する。 【構成】 特定のゴム変性熱可塑性樹脂とポリカーボネ
ート樹脂と難燃剤とからなる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はウェルド強度、ウェルド
外観性、成形品の表面外観、耐衝撃性に優れた難燃性樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系
樹脂とポリカーボネート樹脂とを混合し、さらに難燃剤
を添加して得られた組成物は、耐衝撃性、耐熱性などに
優れた特性をそなえており、成形材料として電気・電子
分野を中心に、さらに自動車分野などに幅広く使用され
ている。しかし、利用分野が広がることによってその必
要とする要求性能も異なってきており、ウェルド強度、
ウェルド外観性、熱安定性、耐薬品性、メッキ性など特
異な特性が要求されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
背景になされたもので、請求項１〜５に示した特徴のあ
る熱可塑性樹脂を用いることにより、ウェルド強度、ウ
ェルド外観性、熱安定性、耐薬品性、メッキ性などに特
異的に効果のある難燃性樹脂組成物を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エス
テル、酸無水物系単量体およびマレイミド系化合物から
なる単量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも２種の単
量体を重合して得られるグラフト共重合体、または必要
に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも１種
の単量体の重合体とからなるゴム変性熱可塑性樹脂５〜
９５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９５〜５重
量％、および上記（Ａ）、（Ｂ）の和１００重量部に対
して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配合してなり、かつ
（Ａ）成分中に分散しているゴム状重合体（ａ）に由来
する粒子の平均粒子径が５００〜２０００オングストロ
ームであることを特徴とする難燃性樹脂組成物、

【０００５】（Ｄ）ゴム状重合体（ａ）の存在下または
非存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、（メタ）アクリル酸エステルおよびマレイミド系化
合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも
２種の単量体を重合して得られるグラフト共重合体、ま
たは必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた少なく
とも１種の単量体の重合体からなる熱可塑性樹脂５〜９
５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９５〜５重量
％、および上記（Ｄ）、（Ｂ）の和１００重量部に対し
て（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配合してなり、かつ
（Ｄ）成分中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポ
キシ基、酸無水物基およびオキサゾリン基含有不飽和化
合物の少なくとも１種が１〜２０重量％共重合されてい
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物、

【０００６】（Ｅ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）ア
クリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレイミド
系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少なく
とも２種の単量体を重合して得られるグラフト共重合
体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた
少なくとも１種の単量体のグラフト重合体とからなるゴ
ム変性熱可塑性樹脂５〜９５重量％と、（Ｂ）ポリカー
ボネート樹脂９５〜５重量％、および上記（Ａ）、
（Ｂ）の和１００重量部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０
重量部を配合してなり、かつ（Ｅ）成分のグラフト率が
７０重量％以上であることを特徴とする難燃性樹脂組成
物、

【０００７】（Ｆ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）ア
クリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレイミド
系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少なく
とも２種の単量体を重合して得られるグラフト共重体、
または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた少な
くとも１種の単量体の重合体とからなるゴム変性熱可塑
性樹脂５〜９５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂
９５〜５重量％、および上記（Ａ）、（Ｂ）の和１００
重量部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配合して
なり、かつ（Ｆ）成分中の有機酸含有量が３．０重量％
以下、アルカリ金属３００ｐｐｍ以下であることを特徴
とする難燃性樹脂組成物、

【０００８】（Ｇ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）ア
クリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレイミド
系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少なく
とも２種の単量体を重合して得られるグラフト共重合
体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた
少なくとも１種の単量体の重合体とからなるゴム変性熱
可塑性樹脂５〜９４重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート
樹脂９４〜５重量％と、（Ｈ）熱可塑性ポリエステル樹
脂１〜２０重量％、および上記（Ｇ）、（Ｂ）、（Ｈ）
の和１００重量部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部
を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供す
るものである。

【０００９】本発明に用いられる各成分について説明す
る。 請求項１の難燃性樹脂組成物の説明 請求項１に用いられるゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）は、
ゴム状重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、
酸無水物系単量体およびマレイミド系化合物からなる単
量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも２種の単量体を
重合して得られるグラフト共重合体、または必要に応じ
て単量体（ｂ）の群から選ばれた少なくとも１種の重合
体とからなる。

【００１０】上記ゴム状重合体（ａ）としては、例えば
ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ
イソプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−プロピレン−（ジエン）共重合体、エチレン
−ブテン−１−（ジエン）共重合体、イソブチレン−イ
ソプレン共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン
−スチレンラジアルテレブロック共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＳＥＢＳなど
の水素添加ジエン系（ブロック、ランダムおよびホモ）
重合体、ポリウレタンゴム、シリコーンゴムなどが挙げ
られる。これらのなかで、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン−（ジエ
ン）共重合体、エチレン−ブテン−１−（ジエン）共重
合体、水素添加ジエン系重合体およびシリコーンゴムが
好ましい。

【００１１】上記芳香族ビニル化合物としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−エチル
スチレン、メチル−α−メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブ
ロモスチレン、クロロスチレンおよびジクロロスチレン
などが挙げられる。これらのなかでは、スチレン、α−
メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレンが好ましい。
上記シアン化ビニル化合物としては、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。これ
らのなかではアクリロニトリルが好ましい。

【００１２】上記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルなど
が挙げられる。これらのなかでは、メタクリル酸メチル
およびアクリル酸ブチルが好ましい。上記酸無水物系単
量体としては無水マレイン酸が好ましい。上記マレイミ
ド系単量体としては、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）マレイミドなどが挙げられる。これ
らのなかで、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドおよ
びＮ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。

【００１３】上記、グラフト共重合体中のゴム状重合体
（ａ）の含有量は、好ましくは５〜８０重量％、さらに
好ましくは１０〜６５重量％である。またグラフト率
は、好ましくは５〜２００％、さらに好ましくは１０〜
１５０％である。そして、メチルエチルケトン可溶分の
極限粘土［η］（メチルケトン中、３０℃）は、好まし
くは０．１〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２
〜０．８ｄｌ／ｇである。

【００１４】（ａ）成分の存在下で重合される単量体成
分の好ましい組み合わせを以下に列挙する。 1) 芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物 2) 芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル 3) 芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／（メ
タ）アクリル酸エステル 4) 芳香族ビニル化合物／マレイミド系単量体 5) 芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／マレ
イミド系単量体 6) 芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル
／マレイミド系単量体 7) 芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／酸無
水物系単量体 8) 芳香族ビニル化合物／（メタ）アクリル酸エステル
／酸無水物系単量体 9) 芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物／（メ
タ）アクリル酸エステル／酸無水物系単量体 10) 芳香族ビニル化合物／マレイミド系単量体／酸無水
物系単量体

【００１５】グラフト共重合体に必要に応じて添加され
る重合体は、単量体（ｂ）の群から選ばれ少なくとも１
種を重合して得られる。好ましい重合体を以下に列挙す
る。 1) 芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合
体 2) （メタ）アクリル酸エステル重合体 3) 芳香族ビニル化合物重合体 4) 芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体共重合体 5) 芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体−シアン
化ビニル化合物共重合体 6) 芳香族ビニル化合物−マレイミド系単量体ー酸無水
物単量体共重合体 7) 芳香族ビニル化合物−（メタ）アクリル酸エステル
−（シアン化ビニル化合物）共重合体

【００１６】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂は、グラフ
ト共重合体またはグラフト共重合体と上記の重合体とか
らなる。ゴム変性熱可塑性樹脂中のゴム状重合体（ａ）
の含有量は、好ましくは５〜４０重量％、さらに好まし
くは５〜３５重量％である。 上記のグラフト共重合
体、重合体の重合法は、乳化重合法、溶液重合法、バル
ク重合法、懸濁重合法、これらの重合法を組み合わせた
方法で重合することができる。

【００１７】また、本成分（Ａ）の特徴として、この中
に分散するゴム状重合体（ａ）に由来する粒子の平均粒
子径が５００〜２０００オングストローム、好ましくは
１０００〜２０００オングストロームである。平均粒子
径が５００オングストローム未満では耐衝撃性が劣り、
２０００オングストロームを超えるとウェルド強度、ウ
ェルド外観性が劣り好ましくない。（Ａ）中に分散する
（ａ）に由来する粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡で観
察されるランダムな視野において粒子を１００個以上測
定し、その粒径を平均した値をいう。また、球形でない
粒子については円面積としたときの直径を測定した。
（ａ）に由来する粒子の平均粒子径の調節は、（Ａ）成
分を乳化重合法で得る場合には、使用する（ａ）成分の
ラテックスの粒子径を選択することで達成できる。ま
た、他の重合法においては、重合工程での撹拌条件、溶
媒量、反応系内の粒度を適質調整することで達成でき
る。好ましい重合法は乳化重合法である。

【００１８】次に、ポリカーボネート樹脂について説明
する。本説明で使用されるポリカーボネート樹脂（Ｂ）
としては、種々のジヒドロキシアリール化合物とホスゲ
ンとの反応によって得られるもの、またはジヒドロキシ
アリール化合物とジフェニルカーボネートとのエステル
交換反応によって得られるものが挙げられる。代表的な
ものとしては、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンとホスゲンの反応で得られるポリカーボネ
ートである。

【００１９】ポリカーボネートの原料となるジヒドロキ
シアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第３ブチルフェニル）プロパン、２，２′−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２′ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルジフェニルエーテル、４，４′−ジヒド
ロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジメチルフェニルスルフィド、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスルホキシ
ド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、４，
４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルス
ルフォン、ヒドロキノン、レゾルシンなどがあり、これ
らは１種または２種以上で使用される。特に好ましいも
のは、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン｛ビスフェノールＡ｝である。ポリカーボネートの
粘度平均分子量は、好ましくは１５，０００〜４０，０
００、さらに好ましくは１７，０００〜３５，０００で
ある。

【００２０】本発明における（Ｂ）成分の使用量は９５
〜５重量％で、好ましくは９０〜１０重量％である。使
用量が９５重量％を超えると成形加工性が劣り、５重量
％未満では耐熱性が劣り好ましくない。

【００２１】次に、難燃剤（Ｃ）としては、一般のゴ
ム、樹脂などの重合体の難燃剤として用いられているも
のを使用することができ、その例としては、ハロゲン含
有化合物、リン含有化合物、チッ素含有化合物、ケイ素
含有化合物などが挙げられる。

【００２２】上記ハロゲン含有化合物の具体例として
は、まずテトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモ
ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテ
ル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−
ジブロモプロピルエーテル）などのテトラブロモビスフ
ェノールＡ誘導体、ヘキサブロモジフェニルエーテル、
オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニ
ルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ヘ
キサブロモシクロドデカンなどを挙げることができる。

【００２３】また、モノブロモフェノール、トリブロモ
フェノール、ペンタブロモフェノール、トリブロモクレ
ゾール、ジブチロモプロピルフェノール、テトラブロモ
ビスフェノールＳ、塩化シアヌルなどを重合することに
より、あるいはこれらと上記ハロゲン化合物の群から選
ばれた少なくとも１種のハロゲン化合物とを共重合する
ことにより得られる、オリゴマー型ハロゲン化合物が挙
げられる。

【００２４】さらに、テトラブロモビスフェノールＡの
ポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノ
ールＡとビスフェノールＡとのポリカーボネートオリゴ
マー、テトラブロモビスフェノールＳのポリカーボネー
トオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＳとビスフ
ェノールＳとのポリカーボネートオリゴマーなども挙げ
られる。

【００２５】さらに、下記一般式（Ｉ）で表わされるハ
ロゲン化エポキシオリゴマーなども挙げられる。

【００２６】

【化１】

【００２７】〔一般式（Ｉ）中、ｍは１〜１００の整数
で表わされる平均重合度であり、Ｘは互いに独立して水
素原子、塩素原子または臭素原子を示し、ｉ，ｊ，ｋお
よびｐはそれぞれ１〜４の整数であり、ＲおよびＲ′は
同一または異なり、水素原子、下記一般式（ＩＩ）また
は（ＩＩＩ）で表わされる基である。〕

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】（ここで、Ｙは水素原子、臭素原子または
塩素原子を示し、ｑは０〜５の整数である。）

【００３１】上記リン含有化合物としては、有機系リン
含有化合物、赤リン、ホスファゼン系化合物、ポリリン
酸アンモニウムなどが挙げられる。このうち、有機系リ
ン含有化合物としては、トリフェニルホスフェートに代
表されるホスフェート類、トリフェニルホスファイトに
代表されるホスファイト類などが挙げられる。これらの
有機系リン含有化合物は、単独でも、あるいは２種以上
を混合して使用してもよい。本発明においては、有機系
リン含有化合物として、トリフェニルホスフェート、ト
リチオフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェ
ート、トリキシレニルチオホスフェート、ハイドロキノ
ンビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビ
ス（ジフフェニルホスフェート）などが好ましい。

【００３２】また、上記チッ素含有化合物としては、ト
リアジン、トリアゾリジン、尿素、グアニジン、アミノ
酸、メラミンおよびその誘導体が挙げられる。さらに、
上記ケイ素含有化合物としては、一般的なオルガノシロ
キサンが挙げられ、具体的には、シリコーンオイル、シ
リコーンレジン、有機シラン化合物およびポリシランな
どが挙げられる。また、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナ
トリウム、二酸化ケイ素なども挙げられる。これらの難
燃剤（Ｃ）は、単独で、または２種以上を組み合わせて
使用することができる。

【００３３】難燃剤（Ｃ）としては、臭素含有化合物、
塩素含有化合物、リンおよび／またはチッ素含有化合物
が好ましく、さらにダイオキシンなどの有毒ガスの発生
がない点で、リンおよび／またはチッ素化合物が好まし
く、特にトリフェニルホスフェート、トリフェニルチオ
ホスフェートに代表されるホスフェート類、ハイドロキ
ノンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノン
ビス（ジクレジルホスフェート）に代表されるホスフェ
ートオリゴマー類、ポリリン酸アンモニウム、赤リン、
メラミンなどが好ましい。上記（Ｃ）成分に、必要に応
じてテトラフルオロエチレンパウダーを併用することが
できる。

【００３４】本発明における（Ｃ）成分の使用量は、
（Ａ）、（Ｂ）成分の和１００重量部に対し１〜５０重
量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは２
〜２０重量部である。（Ｃ）成分が１重量部未満では難
燃効果がみられず、一方、５０重量部を超えると耐衝撃
性が劣り好ましくない。

【００３５】上記難燃剤（Ｃ）の難燃効果を向上させる
ためにアンチモン含有化合物を用いることができる。難
燃性の向上効果を得るための好ましい使用量は、全重合
体成分１００重量部に対して０．５〜２０重量部、さら
に好ましくは１〜１５重量部である。さらに、上記アン
チモン含有量としては、三酸化アンチモン、四酸化アン
チモン、（コロイダル）五酸化アンチモン、アンチモン
酸ナトリウム、およびリン酸アンチモンなどが挙げられ
るが、なかでも三酸化アンチモンが好ましい。

【００３６】請求項２の難燃性樹脂組成物の説明 請求項２に用いられる熱可塑性樹脂（Ｄ）は、ゴム状重
合体（ａ）の存在下または非存在下に、芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エス
テルおよびマレイミド系化合物からなる単量体（ｂ）の
群から選ばれた少なくとも２種の単量体を重合して得ら
れるグラフト共重合体、または必要に応じて単量体
（ｂ）の群から選ばれた少なくとも１種の単量体の重合
体とからなり、かつ（Ｄ）成分中にカルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、エポシキ基、酸無水物基およびオキサゾ
リン基含有不飽和化合物の少なくとも１種の官能基含有
不飽和化合物が１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重
量％共重合される。これら官能基含有不飽和化合物が１
重量％未満であるとウェルド強度、ウェルド外観性の改
良効果がなく、２０重量％を超えると成形品表面外観に
劣り好ましくない。

【００３７】これらの官能基含有不飽和化合物の具体例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸など
のカルボキシル基含有不飽和化合物、３−ヒドロキシ−
１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４
−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ
−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロ
ペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートなどのヒドロキシ基含有不飽
和化合物、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどのエポキシ基含有不飽和化合物、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ
無水フタル酸などの酸無水物基含有不飽和化合物、ビニ
ルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物
などが挙げられる。これらの不飽和化合物を（Ｄ）成分
に共重合させる方法は、（Ｄ）成分の重合時に用いる方
法または（Ｄ）成分に直接付加させる方法でもよい。上
記の（ａ）成分、単量体は請求項１に示したものが用い
られる。（ａ）成分を必須とする場合には、その使用量
は耐衝撃性を得るために、請求項１で示された範囲で用
いられる。（ａ）成分を用いた（Ｄ）成分のグラフト率
は、好ましくは５〜２００％、さらに好ましくは１０〜
１５０％、またアセトン可溶分の極限粘度は、好ましく
は０．１〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２〜
０．８ｄｌ／ｇである。（ａ）成分を用いない（Ｄ）成
分の極限粘度は、好ましくは０．１〜１．２ｄｌ／ｇで
ある。

【００３８】（Ｄ）成分の使用量は５〜９５重量％、好
ましくは１０〜９０重量％である。使用量が５重量％未
満であると成形加工性が劣り、一方、９５重量％を超え
ると耐熱性が劣る。（Ｂ）成分は請求項１に示した
（Ｂ）成分が用いられる。（Ｂ）成分の使用量は９５〜
５重量％、好ましくは９０〜１０重量％である。使用量
が９５重量％を超えると成形加工性が劣り、一方、５重
量％未満であると耐熱性が劣る。（Ｃ）成分は請求項１
に示した（Ｃ）成分が用いられる。（Ｃ）成分の使用量
は、（Ｃ）、（Ｂ）の和１００重量部に対して１〜５０
重量部、好ましくは５〜３０重量部である。使用量が１
重量部未満であると難燃性が得られず、一方、５０重量
部を超えると耐衝撃性が低下する。

【００３９】請求項３の難燃性樹脂組成物の説明 本発明の（Ｅ）成分は、ゴム状重合体（ａ）の存在下
に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メ
タ）アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレ
イミド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた
少なくとも２種の単量体を重合して得られるグラフト共
重合体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ば
れた少なくとも１種の単量体のグラフト重合体とからな
り、かつグラフト率が７０％以上のゴム変性熱可塑性樹
脂である。

【００４０】上記の（ａ）成分、単量体は請求項１で示
されたものが用いられ、またその使用量、製造方法など
も請求項１のそれと同じである。（Ｅ）成分のグラフト
率は７０％以上、好ましくは９０〜２００％である。グ
ラフト率が７０％未満であると、ウェルド強度、ウェル
ド外観性が劣る。ここで、グラフト率とは、グラフトの
ゴム量に対し、ゴム状重合体に直接グラフト結合してい
る共重合体成分の割合をいう。このグラフト率は、重合
開始剤量、重合温度などによって制御することができ
る。このグラフト率の具体的な求め方は、まずグラフト
体２ｇを室温のメチルエチルケトンに投入し、十分撹拌
し、不溶解分（ｗ）を求める。一方、不溶解分（ｗ）中
のゴム状重合体は、重合処方をもとに算出することがで
きる。この算出されたゴム状重合体量をＲとし、次式よ
りグラフト率を求める。 グラフト率（重量％）＝｛（ｗ−Ｒ）／Ｒ｝×１００ また、アセトン可溶分の極限粘度は、好ましくは０．１
〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２〜０．８ｄ
ｌ／ｇである。

【００４１】（Ｅ）成分の使用量は５〜１５重量％、好
ましくは１０〜９０重量％である。使用量が５重量％未
満であると成形加工品が劣り、一方、９５重量％を超え
ると耐熱性が劣る。（Ｂ）成分は請求項１に示した
（Ｂ）成分が用いられる。（Ｂ）成分の使用量は９５〜
５重量％、好ましくは９０〜１０重量％である。使用量
が９５重量％を超えると成形加工性が劣り、一方、５重
量％未満であると耐熱性が劣る。（Ｃ）成分は請求項１
に示した（Ｃ）成分が用いられる。（Ｃ）成分の使用量
は、（Ｅ）、（Ｂ）の和１００重量部に対して１〜５０
重量部、好ましくは５〜３０重量部である。使用量が１
重量部未満であると難燃性が得られず、一方、５０重量
部を超えると耐衝撃性が低下する。

【００４２】請求項４の難燃性樹脂組成物の説明 本発明の（Ｆ）成分は、ゴム状重合体（ａ）の存在下
に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メ
タ）アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレ
イミド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた
少なくとも２種の単量体を重合して得られるグラフト共
重合体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ば
れた少なくとも１種の単量体のグラフト重合体からな
り、かつ（Ｆ）成分中に残留する有機酸含有量が３重量
％以下、好ましくは２重量％以下、アルカリ金属含有量
が３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下であ
るゴム変性熱可塑性樹脂。有機酸含有量が３重量％を超
える場合、アルカリ金属含有量が３００ｐｐｍを超える
と、ウェルド強度、ウェルド外観性が劣る。有機酸含有
量、アルカリ金属含有量を低減させる好ましい方法とし
ては、ゴム変性熱可塑性樹脂の製造時の脱水工程で通常
の遠心脱水でなく、絞り出し方法の脱水機能を用いるこ
とで容易に含有量を低減できる。

【００４３】上記の（ａ）成分、単量体は請求項１で示
されたものが用いられ、またその使用量、製造方法も請
求項１のそれと同じである。（Ｆ）成分の好ましいグラ
フト率は５〜２００％、さらに好ましくは１０〜１５０
％である。またアセトン可溶分の極限粘度は、好ましく
は０．１〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２〜
０．８ｄｌ／ｇである。

【００４４】（Ｆ）成分の使用量は５〜９５重量％、好
ましくは１０〜９０重量％である。使用量が５重量％未
満であると成形加工性が劣り、一方、９５重量％を超え
ると耐熱性が劣る。（Ｂ）成分は請求項１に示した
（Ｂ）成分が用いられる。（Ｂ）成分の使用量は９５〜
５重量％、好ましくは９０〜１０重量％である。使用量
が９５重量％を超えると成形加工性が劣り、一方、５重
量％未満であると耐熱性が劣る。（Ｃ）成分は請求項１
に示した（Ｃ）成分が用いられる。（Ｃ）成分の使用量
は、（Ｆ）、（Ｂ）の和１００重量部に対して、１〜５
０重量部、好ましくは５〜３０重量部である。使用量が
１重量部未満であると難燃性が得られず、一方、５０重
量部を超えると耐衝撃性が低下する。

【００４５】請求項５の難燃樹脂組成物の説明 本発明の（Ｇ）成分は、ゴム状重合体（ａ）の存在下
に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メ
タ）アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレ
イミド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた
少なくとも２種の単量体を重合して得られるグラフト共
重合体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ば
れた少なくとも１種の単量体の重合体とからなるゴム変
性熱可塑性樹脂である。

【００４６】上記の（ａ）成分、単量体は請求項１で示
されたものが用いられ、またその使用量、製造方法も請
求項１のそれと同じである。（Ｇ）成分のグラフト率
は、好ましくは５〜２００％、さらに好ましくは１０〜
１５０％である。一方、（Ｇ）成分のアセトン可溶分の
極限粘度は、好ましくは０．１〜１．２ｄｌ／ｇ、さら
に好ましくは０．２〜０．８ｄｌ／ｇである。

【００４７】（Ｇ）成分の使用量は５〜９４重量％、好
ましくは１０〜９０重量％である。使用量が５重量％未
満では成形加工性が劣り、９４重量部を超えると耐熱性
が劣る。（Ｂ）成分は請求項１で示された（Ｂ）成分が
用いられる。（Ｂ）成分の使用量は９４〜５重量％、好
ましくは９０〜１０重量％である。使用量が９４重量％
を超えると成形加工性が劣り、５重量％未満では耐熱性
が劣る。

【００４８】次に、（Ｈ）成分の熱可塑性ポリエステル
樹脂は、代表例としてポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリチトラメ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリペンタメチレン
テレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレートな
どの芳香族ジカルポン酸と二価アルコールから得られる
ポリエステルおよびテレフタル酸系結晶ポリエステルに
非晶性ポリエーテルを共重合させたポリエステルエラス
トマーなどである。これらのポリエステル樹脂は、１種
または２種以上で使用することができる。これらのうち
特に好ましいのは、ＰＥＴ、ＰＢＴおよびポリエステル
エラストマーである。

【００４９】本発明（Ｈ）成分の使用量は１〜２０重量
％、好ましくは３〜１５重量％である。使用量が１重量
％未満ではウェルド強度、ウェルド外観性が劣る、一
方、２０重量部を超えると耐衝撃性が劣る。（Ｃ）成分
は請求項１に示した（Ｃ）成分が用いられる。（Ｃ）成
分の使用量は、（Ｇ）、（Ｂ）、（Ｈ）の和１００重量
部に対して１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部
である。使用量が１重量部未満であると難燃性が得られ
ず、一方、５０重量部を超えると耐衝撃性が低下する。

【００５０】請求項１〜５の共通事項の説明 請求項１〜５の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて性
能を向上させる目的から、ガラス繊維、炭素繊維、金属
繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフィラ
ー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラスフレー
ク、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸
カリウムウィスカーなどの充填材を１種単独であるいは
併用することができる。これらの充填材のうち、ガラス
繊維、炭素繊維の形状としては６〜６０μｍの繊維径と
３０μｍ以上の繊維長を有するものが好ましい。これら
の充填材は、本発明の組成物１００重量部に対して、通
常、５〜１５０重量部の範囲で用いられる。

【００５１】また、本発明の組成物には、公知の難燃
剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤な
どの添加物を配合することができる。さらに、本発明の
組成物には、要求される性能に応じて、他の重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスル
フィド、液晶ポリマー、ポリフッ化ビニリデン、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体などを適宜ブレンドすることが
できる。

【００５２】本発明の組成物は、各種押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダー、ロールなどを用い、各成分を混
練りすることによって得られる。好ましい製造方法は、
押出機を用いる方法である。また、各成分を混練りする
に際して、各成分を一括して混練りしてもよく、多段添
加方式で混練りしてもよい。このようにして得られる本
発明の難燃性樹脂組成物は、射出成形、シート押出、真
空成形、異形成形、発泡成形などによって各種成形品に
成形することができる。上記成形法によって得られる各
種成形品は、その優れた性質を利用して、家電製品の各
種ハウジング、電気・電子分野、自動車分野の各種部
品、ハウジング、雑貨などに使用することができる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。また、実施例中の各種評価は次のようにして測定
した値である。

【００５４】〔燃焼試験〕試験片に接炎した後の燃焼状
態を観察し、○×で判定した。 ×；燃え続けた。 ○；自然に消えた。 〔アイゾット衝撃強度〕ＡＳＴＭ Ｄ２５６ １／
４”、２３℃、ノッチ付き

【００５５】〔ウェルド強度、ウェルド外観、成形品外
観〕ＡＳＴＭ１号ダンベルの中央にウェルドラインがで
きる金型を用いて、成形した試験片を用いて、引張強度
（Ｔｍ）を測定し、次にウェルドラインの入らない金型
で成形した試験片を用いて、引張強度（Ｔｏ）を測定し
た。ウェルド強度は、引張強度（Ｔｍ，Ｔｏ）から、下
記の式に従って、ウェルド強度の保持率を求めた。 保持率（％）＝（Ｔｍ／Ｔｏ）×１００ ウェルド外観は、ウェルドラインの目立ちを観察し、○
△×で目視判定をした。 ○；ほとんど目立なし △；ややラインが目立つ ×；はっきりとラインが目立つ 成形品外観は、試験片の表面外観を目視判定した。 ○：きれいな鏡面 ×：フローマークなどの外観不良がみられる。

【００５６】〔成形加工性〕 流動性；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２４０℃、荷重
１０ｋｇで測定した。 〔耐熱性〕 熱変形温度；ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従い、１／２イン
チ、２６４ｐｓｉで測定した。

【００５７】（Ｂ）成分：２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンを原料として得られる重量平均
分子量２３，０００のポリカーボネート樹脂。 （Ｃ）成分：一般式（Ｉ）で表わされるハロゲン化エポ
キシオリゴマー重量平均分子量５，０００のものと、三
酸化アンチモン５：２の混合物を用いた。 （Ｈ）成分：ポリテトラメチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、カネボウ（株）製、ＰＢＴ−１２４を用いた。

【００５８】重合体（ａ）−１〜（ａ）−４〔本発明の
（ａ）成分〕 本発明の（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）成分
のゴム変性熱可塑性樹脂に用いられる（ａ）成分とし
て、表１のゴム状重合体を用いた。

【００５９】

【表１】

【００６０】樹脂（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）成分の調製 前記ゴム状重合体（ａ）−１〜（ａ）−４存在下に各種
単量体（ｂ）をグラフト重合した樹脂およびゴム状重合
体を存在させず単量体成分（ｂ）のみを重合した樹脂を
それぞれ得た。これらの樹脂の組成を表２に示した。

【００６１】

【表２】

【００６２】表３に示す各成分を内径５０ｍｍの押出機
で温度１９０〜２４０℃の範囲で溶融混練し、ペレット
を作成した。このペレットを５０ｚ射出成形機を用い、
成形温度２００〜２４０℃の範囲で成形して試験片を作
成し、その物性を評価した。

【００６３】

【表３】

【００６４】比較例１ ゴム変性熱可塑性樹脂として（Ｇ）を用いた例である。
ここで用いられた（Ｇ）は、ゴム状重合体に由来する粒
子の平均粒径が本発明の範囲外であって、官能基を含ま
ず、そしてグラフト率が範囲外であって、かつ有機含
量、アルカリ金属が範囲外である。したがって、（Ｇ）
−１を用いた難燃性樹脂組成物はウェルド強度、ウェル
ド外観性が劣る。 比較例２ ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の使用量が本発明の範囲外
で少ないものであり、耐熱性とウェルド強度が劣る。 比較例３ 難燃剤（Ｃ）の使用量が本発明の範囲外で少ないもので
あり、難燃性が劣る。 比較例４ 難燃剤（Ｃ）の使用量が本発明の範囲外で多いものであ
り、耐衝撃性、ウェルド強度、ウェルド外観、成形品外
観が劣る。

【００６５】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、ウェルド
強度、ウェルド外観、成形品表面外観、耐衝撃性および
難燃性に優れたものである。したがって、高度な性能が
要求される電気・電子関連分野、ＯＡ機器分野の各種部
品、ハウジング、シャーシなどに使用することができ
る。

フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）
   アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレイミ
   ド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少な
   くとも２種の単量体を重合して得られるグラフト共重合
   体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた
   少なくとも１種の単量体の重合体とからなるゴム変性熱
   可塑性樹脂５〜９５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート
   樹脂９５〜５重量％、および上記（Ａ）、（Ｂ）の和１
   ００重量部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配合
   してなり、かつ（Ａ）成分中に分散しているゴム状重合
   体（ａ）に由来する粒子の平均粒子径が５００〜２００
   ０オングストロームであることを特徴とする難燃性樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 （Ｄ）ゴム状重合体（ａ）の存在下また
   は非存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
   合物、（メタ）アクリル酸エステルおよびマレイミド系
   化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少なくと
   も２種の単量体を重合して得られるグラフト共重合体、
   または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた少な
   くとも１種の単量体の重合体からなる熱可塑性樹脂５〜
   ９５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９５〜５重
   量％、および上記（Ｄ）、（Ｂ）の和１００重量部に対
   して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配合してなり、かつ
   （Ｄ）成分中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポ
   キシ基、酸無水物基およびオキサゾリン基含有不飽和化
   合物の少なくとも１種が１〜２０重量％共重合されてい
   ることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｅ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）
   アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレイミ
   ド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少な
   くとも２種の単量体を重合して得られるグラフト共重合
   体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた
   少なくとも１種の単量体のグラフト重合体とからなるゴ
   ム変性熱可塑性樹脂５〜９５重量％と、（Ｂ）ポリカー
   ボネート樹脂９５〜５重量％、および上記（Ａ）、
   （Ｂ）の和１００重量部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０
   重量部を配合してなり、かつ（Ｅ）成分のグラフト率が
   ７０重量％以上であることを特徴とする難燃性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 （Ｆ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）
   アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレイミ
   ド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少な
   くとも２種の単量体を重合して得られるグラフト共重
   体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた
   少なくとも１種の単量体の重合体とからなるゴム変性熱
   可塑性樹脂５〜９５重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート
   樹脂９５〜５重量％、および上記（Ａ）、（Ｂ）の和１
   ００重量部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部を配合
   してなり、かつ（Ｆ）成分中の有機酸含有量が３．０重
   量％以下、アルカリ金属３００ｐｐｍ以下であることを
   特徴とする難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｇ）ゴム状重合体（ａ）の存在下に、
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）
   アクリル酸エステル、酸無水物系単量体およびマレイミ
   ド系化合物からなる単量体（ｂ）の群から選ばれた少な
   くとも２種の単量体を重合して得られるグラフト共重合
   体、または必要に応じて単量体（ｂ）の群から選ばれた
   少なくとも１種の単量体の重合体とからなるゴム変性熱
   可塑性樹脂５〜９４重量％と、（Ｂ）ポリカーボネート
   樹脂９４〜５重量％と、（Ｈ）熱可塑性ポリエステル樹
   脂１〜２０重量％、および上記（Ｇ）、（Ｂ）、（Ｈ）
   の和１００重量部に対して（Ｃ）難燃剤１〜５０重量部
   を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物。