JPH06116459A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06116459A JPH06116459A JP28943792A JP28943792A JPH06116459A JP H06116459 A JPH06116459 A JP H06116459A JP 28943792 A JP28943792 A JP 28943792A JP 28943792 A JP28943792 A JP 28943792A JP H06116459 A JPH06116459 A JP H06116459A
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- Japan
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- copolymer
- compound
- monomer
- flame
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）５〜９５重量％
と特定のスチレン系樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる
樹脂１００重量部に対し、難燃剤（Ｃ）１〜４０重量部
及び（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．０５〜５重
量部からなる難燃性樹脂組成物。 【効果】 難燃性、機械的強度及び耐熱変形性をバラン
ス良く備えている。
と特定のスチレン系樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる
樹脂１００重量部に対し、難燃剤（Ｃ）１〜４０重量部
及び（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．０５〜５重
量部からなる難燃性樹脂組成物。 【効果】 難燃性、機械的強度及び耐熱変形性をバラン
ス良く備えている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、特殊なスチレン系樹脂、難燃剤及びポリテラフ
ルオロエチレンからなる新規な難燃性樹脂組成物に関す
るものである。
ト樹脂、特殊なスチレン系樹脂、難燃剤及びポリテラフ
ルオロエチレンからなる新規な難燃性樹脂組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂
からなる樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、成形性に優れ、機
械、自動車、電気、電子部品等に広く使用されている。
ＯＡ機器や家電部品に使用するためには高い難燃性が必
要であり、ハロゲン化合物やリン化合物等の難燃剤を配
合し難燃化する方法が知られている。しかしながら、安
全性の点から、近年、ＯＡ機器や家電製品に対する米国
ＵＬ機関の難燃規制が激しくなってきている。更にＯＡ
機器メーカーや家電メーカーは、軽量化、効率化のため
に、部品、ハウジングを次第に肉薄化している。このた
め、燃焼時に樹脂の火種が落下し、他の部品を損傷する
という問題点が発生しており、樹脂自体の燃焼性と共
に、燃焼樹脂の滴下性（ドリッピング性）を防ぐ技術が
必要となってきている。ドリッピングを防ぐためには、
難燃剤を増量する方法、無機物質を配合する方法、オレ
フィン重合体を配合する方法がある。しかし、難燃剤を
増量する方法は、難燃剤を多量に使用するため、衝撃強
度等の機械的特性が低下し、更にコストアップになる欠
点があり、また無機物質を配合する方法は機械的特性が
低下するという欠点がある。一方、オレフィン重合体を
配合する方法（特開平３−１８２５４２）では、ポリフ
ッ化ビニリデンを添加することによりドリッピング性を
改良しているが、その改良は不充分という問題があっ
た。
からなる樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、成形性に優れ、機
械、自動車、電気、電子部品等に広く使用されている。
ＯＡ機器や家電部品に使用するためには高い難燃性が必
要であり、ハロゲン化合物やリン化合物等の難燃剤を配
合し難燃化する方法が知られている。しかしながら、安
全性の点から、近年、ＯＡ機器や家電製品に対する米国
ＵＬ機関の難燃規制が激しくなってきている。更にＯＡ
機器メーカーや家電メーカーは、軽量化、効率化のため
に、部品、ハウジングを次第に肉薄化している。このた
め、燃焼時に樹脂の火種が落下し、他の部品を損傷する
という問題点が発生しており、樹脂自体の燃焼性と共
に、燃焼樹脂の滴下性（ドリッピング性）を防ぐ技術が
必要となってきている。ドリッピングを防ぐためには、
難燃剤を増量する方法、無機物質を配合する方法、オレ
フィン重合体を配合する方法がある。しかし、難燃剤を
増量する方法は、難燃剤を多量に使用するため、衝撃強
度等の機械的特性が低下し、更にコストアップになる欠
点があり、また無機物質を配合する方法は機械的特性が
低下するという欠点がある。一方、オレフィン重合体を
配合する方法（特開平３−１８２５４２）では、ポリフ
ッ化ビニリデンを添加することによりドリッピング性を
改良しているが、その改良は不充分という問題があっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高難燃性を
有し、機械的特性に優れ、且つ低ドリッピング性の難燃
性樹脂組成物を提供するものである。
有し、機械的特性に優れ、且つ低ドリッピング性の難燃
性樹脂組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決せんとして鋭意検討した結果、特殊なスチレン系
樹脂を使用し、難燃剤とともにポリテラフルオロエチレ
ンを配合することにより、高難燃性且つ低ドリッピング
性で、更に機械的強度に優れた成形品を提供する難燃性
樹脂組成物が得られることを見出し本発明を完成した。
を解決せんとして鋭意検討した結果、特殊なスチレン系
樹脂を使用し、難燃剤とともにポリテラフルオロエチレ
ンを配合することにより、高難燃性且つ低ドリッピング
性で、更に機械的強度に優れた成形品を提供する難燃性
樹脂組成物が得られることを見出し本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂（Ａ）５〜９５重量％と下記のスチレン系樹脂
（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂１００重量部に対
し、難燃剤（Ｃ）１〜４０重量部及び（Ｄ）ポリテトラ
フルオロエチレン０．０５〜５重量部からなる難燃性樹
脂組成物を内容とするものである。
ート樹脂（Ａ）５〜９５重量％と下記のスチレン系樹脂
（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂１００重量部に対
し、難燃剤（Ｃ）１〜４０重量部及び（Ｄ）ポリテトラ
フルオロエチレン０．０５〜５重量部からなる難燃性樹
脂組成物を内容とするものである。
【０００６】本発明に用いられる芳香族ポリカーボネー
トは、２価フェノール化合物とホスゲン又は炭酸ジエス
テルとの反応により製造される芳香族ポリカーボネート
が好ましい。２価フェノール化合物としては、ビスフェ
ノール類が好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、いわゆるビスフェノールＡが好
ましい。ビスフェノールＡの一定量あるいは全量を他の
２価フェノール化合物で置換することもできる。ビスフ
ェノールＡ以外の２価フェノール化合物としては、ハイ
ドロキノン、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス
（４−ヒドキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−
ヒドキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドキシフ
ェニル）スルホン、ビス（４−ヒドキシフェニル）ケト
ン等の化合物が挙げられる。これらの２価フェノール化
合物からなるホモポリマー又は２種以上からなるコポリ
マー、あるいは、これらのブレンド品であってもよい。
また、難燃性を高めるために、リン化合物を共重合ある
いは末端封止に使用することもできる。
トは、２価フェノール化合物とホスゲン又は炭酸ジエス
テルとの反応により製造される芳香族ポリカーボネート
が好ましい。２価フェノール化合物としては、ビスフェ
ノール類が好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、いわゆるビスフェノールＡが好
ましい。ビスフェノールＡの一定量あるいは全量を他の
２価フェノール化合物で置換することもできる。ビスフ
ェノールＡ以外の２価フェノール化合物としては、ハイ
ドロキノン、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス
（４−ヒドキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−
ヒドキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドキシフ
ェニル）スルホン、ビス（４−ヒドキシフェニル）ケト
ン等の化合物が挙げられる。これらの２価フェノール化
合物からなるホモポリマー又は２種以上からなるコポリ
マー、あるいは、これらのブレンド品であってもよい。
また、難燃性を高めるために、リン化合物を共重合ある
いは末端封止に使用することもできる。
【０００７】本発明に用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
は、共重合体（Ｘａ）５〜１００重量％と共重合体（Ｘ
ｂ）９５〜０重量％からなる共重合体（Ｘ）、及びグラ
フト共重合体（Ｙａ）５〜１００重量％とグラフト共重
合体（Ｙｂ）９５〜０重量％以下からなるグラフト共重
合体（Ｙ）から構成される。スチレン系樹脂（Ｂ）は、
機械的強度の点から共重合体（Ｘ）１０〜９０重量％、
グラフト共重合体（Ｙ）９０〜１０重量％の範囲が好ま
しく、更に、共重合体（Ｘ）３０〜８５重量％、グラフ
ト共重合体（Ｙ）７０〜１５重量％の範囲が好ましい。
共重合体（Ｘａ）は、芳香族ビニル化合物５〜８０重量
％、好ましくは１５〜７０重量％、シアン化ビニル化合
物１５〜５５重量％、好ましくは２０〜５０重量％、Ｎ
−置換マレイミド化合物５〜４０％、好ましくは１０〜
３５重量％、及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜
２０重量％より得られ、かつ該共重合体のメチルエチル
ケトン可溶分の還元粘度がジメチルフォルムアミド溶液
中、３０℃で０．１５〜２．０dl/g、好ましくは０．２
５〜１．２dl/gの範囲である共重合体である。
は、共重合体（Ｘａ）５〜１００重量％と共重合体（Ｘ
ｂ）９５〜０重量％からなる共重合体（Ｘ）、及びグラ
フト共重合体（Ｙａ）５〜１００重量％とグラフト共重
合体（Ｙｂ）９５〜０重量％以下からなるグラフト共重
合体（Ｙ）から構成される。スチレン系樹脂（Ｂ）は、
機械的強度の点から共重合体（Ｘ）１０〜９０重量％、
グラフト共重合体（Ｙ）９０〜１０重量％の範囲が好ま
しく、更に、共重合体（Ｘ）３０〜８５重量％、グラフ
ト共重合体（Ｙ）７０〜１５重量％の範囲が好ましい。
共重合体（Ｘａ）は、芳香族ビニル化合物５〜８０重量
％、好ましくは１５〜７０重量％、シアン化ビニル化合
物１５〜５５重量％、好ましくは２０〜５０重量％、Ｎ
−置換マレイミド化合物５〜４０％、好ましくは１０〜
３５重量％、及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜
２０重量％より得られ、かつ該共重合体のメチルエチル
ケトン可溶分の還元粘度がジメチルフォルムアミド溶液
中、３０℃で０．１５〜２．０dl/g、好ましくは０．２
５〜１．２dl/gの範囲である共重合体である。
【０００８】共重合体（Ｘａ）の更に好ましい組成とし
ては、芳香族ビニル化合物４．９９〜７０重量％、好ま
しくは１４．９５〜６５重量％、シアン化ビニル化合物
１５〜５５重量％、好ましくは２０〜５０重量％、Ｎ−
置換マレイミド化合物５〜４０重量％、好ましくは１０
〜３５重量％、エポキシ基を含有するビニル化合物０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％及び
これらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％より得
られ、かつ該共重合体のメチルエチルケトン可溶分の還
元粘度がジメチルフォルムアミド溶液中、３０℃で０．
１５〜２．０dl/g、好ましくは０．２５〜１．２dl/gの
共重合体である。
ては、芳香族ビニル化合物４．９９〜７０重量％、好ま
しくは１４．９５〜６５重量％、シアン化ビニル化合物
１５〜５５重量％、好ましくは２０〜５０重量％、Ｎ−
置換マレイミド化合物５〜４０重量％、好ましくは１０
〜３５重量％、エポキシ基を含有するビニル化合物０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％及び
これらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％より得
られ、かつ該共重合体のメチルエチルケトン可溶分の還
元粘度がジメチルフォルムアミド溶液中、３０℃で０．
１５〜２．０dl/g、好ましくは０．２５〜１．２dl/gの
共重合体である。
【０００９】共重合体（Ｘｂ）は、芳香族ビニル化合物
４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％、シア
ン化ビニル化合物１０〜６０重量％、好ましくは２０〜
５０重量％、アルキルメタクリレート０〜３０重量％及
びこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％より
得られ、かつ該共重合体のメチルエチルケトン可溶分の
還元粘度がジメチルフォルムアミド溶液中、３０℃で
０．１５〜２．０dl/g、好ましくは０．２５〜１．２dl
/gの範囲の共重合体である。共重合体（Ｘａ）、（Ｘ
ｂ）が上述の範囲外では、機械的強度、難燃性あるいは
耐熱性が低下する。
４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％、シア
ン化ビニル化合物１０〜６０重量％、好ましくは２０〜
５０重量％、アルキルメタクリレート０〜３０重量％及
びこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％より
得られ、かつ該共重合体のメチルエチルケトン可溶分の
還元粘度がジメチルフォルムアミド溶液中、３０℃で
０．１５〜２．０dl/g、好ましくは０．２５〜１．２dl
/gの範囲の共重合体である。共重合体（Ｘａ）、（Ｘ
ｂ）が上述の範囲外では、機械的強度、難燃性あるいは
耐熱性が低下する。
【００１０】本発明のグラフト共重合体（Ｙａ）は、ゴ
ム状重合体３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８５重
量％、芳香族ビニル化合物５〜８０重量％、好ましくは
１５〜７０重量％、シアン化ビニル化合物１５〜５５重
量％、好ましくは２０〜５０重量％、Ｎ−置換マレイミ
ド化合物５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％
及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％か
らなる単量体混合物７０〜１０重量％、好ましくは６０
〜１５重量％を重合してなるグラフト共重合体である。
グラフト共重合体（Ｙａ）の更に好ましい組成として
は、ゴム状重合体３０〜９０重量％、好ましくは４０〜
８５重量％に、芳香族ビニル化合物４．９９〜７０重量
％、好ましくは１４．９５〜６５重量％、シアン化ビニ
ル化合物１５〜５５重量％、好ましくは２０〜５０重量
％、Ｎ−置換マレイミド化合物５〜４０重量％、好まし
くは１０〜３５重量％、エポキシ基を含有するビニル化
合物０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重
量％及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量
％からなる単量体混合物７０〜１０重量％、好ましくは
６０〜１５重量％を重合してなるグラフト共重合体であ
る。グラフト共重合体（Ｙｂ）は、ゴム状重合体３０〜
９０重量％、好ましくは４０〜８５重量％に下記の式群
からなる単量体混合物７０〜１０重量％、６０〜１５重
量％を重合してなるグラフト共重合体である。 １０≦ｅ＋（ｆ／４）≦４０ ｈ＝１００−ｅ−ｆ−ｇ ｅ≧０、ｆ≧０、 ０≦ｇ≦９０、及び０≦ｈ≦２０ 〔但し、式中、ｅ、ｆ、ｇ、及びｈは、それぞれシアン
化ビニル化合物（ｅ）、アルキルメタクリレート
（ｆ）、芳香族ビニル化合物（ｇ）、及びこれらと共重
合可能な他のビニルモノマー（ｈ）の、単量体混合物中
の重量比率（％）を示す。〕 グラフト共重合体（Ｙａ）、（Ｙｂ）の組成が上述の範
囲外では、機械的強度及び難燃性が低下する。
ム状重合体３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８５重
量％、芳香族ビニル化合物５〜８０重量％、好ましくは
１５〜７０重量％、シアン化ビニル化合物１５〜５５重
量％、好ましくは２０〜５０重量％、Ｎ−置換マレイミ
ド化合物５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％
及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％か
らなる単量体混合物７０〜１０重量％、好ましくは６０
〜１５重量％を重合してなるグラフト共重合体である。
グラフト共重合体（Ｙａ）の更に好ましい組成として
は、ゴム状重合体３０〜９０重量％、好ましくは４０〜
８５重量％に、芳香族ビニル化合物４．９９〜７０重量
％、好ましくは１４．９５〜６５重量％、シアン化ビニ
ル化合物１５〜５５重量％、好ましくは２０〜５０重量
％、Ｎ−置換マレイミド化合物５〜４０重量％、好まし
くは１０〜３５重量％、エポキシ基を含有するビニル化
合物０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重
量％及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量
％からなる単量体混合物７０〜１０重量％、好ましくは
６０〜１５重量％を重合してなるグラフト共重合体であ
る。グラフト共重合体（Ｙｂ）は、ゴム状重合体３０〜
９０重量％、好ましくは４０〜８５重量％に下記の式群
からなる単量体混合物７０〜１０重量％、６０〜１５重
量％を重合してなるグラフト共重合体である。 １０≦ｅ＋（ｆ／４）≦４０ ｈ＝１００−ｅ−ｆ−ｇ ｅ≧０、ｆ≧０、 ０≦ｇ≦９０、及び０≦ｈ≦２０ 〔但し、式中、ｅ、ｆ、ｇ、及びｈは、それぞれシアン
化ビニル化合物（ｅ）、アルキルメタクリレート
（ｆ）、芳香族ビニル化合物（ｇ）、及びこれらと共重
合可能な他のビニルモノマー（ｈ）の、単量体混合物中
の重量比率（％）を示す。〕 グラフト共重合体（Ｙａ）、（Ｙｂ）の組成が上述の範
囲外では、機械的強度及び難燃性が低下する。
【００１１】本発明のスチレン系樹脂（Ｂ）における芳
香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、クロルスチレン、イソプロペニルナフ
タレン、ヒドロキシスチレン等が例示され、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。芳香族ビニル
化合物としては、特に難燃性の点からｐ−メチルスチレ
ンが芳香族ビニル化合物中５０重量％以上あることが好
ましく、更に６５重量％以上あることがより好ましい。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等が、アルキル（メタ）アクリレー
トとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルへ
キシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。Ｎ−置換マレ
イミド化合物としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピ
ルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ターシ
ャリーブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド等を挙げることができ、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。
香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、クロルスチレン、イソプロペニルナフ
タレン、ヒドロキシスチレン等が例示され、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。芳香族ビニル
化合物としては、特に難燃性の点からｐ−メチルスチレ
ンが芳香族ビニル化合物中５０重量％以上あることが好
ましく、更に６５重量％以上あることがより好ましい。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等が、アルキル（メタ）アクリレー
トとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルへ
キシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。Ｎ−置換マレ
イミド化合物としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピ
ルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ターシ
ャリーブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド等を挙げることができ、これらは単独又は２種以上組
み合わせて用いられる。
【００１２】エポキシ基を含有するビニル化合物として
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレ
ート、グリシジルアリルエーテル、及び一般式（Ｉ）
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレ
ート、グリシジルアリルエーテル、及び一般式（Ｉ）
【００１３】
【化１】
【００１４】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基及びグ
リシジル基からなる群から選ばれる反応基を少なくとも
１個有するＣ9 〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは
水素原子又はメチル基を示す。）で示される化合物を挙
げることができ、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられる。エポキシ基を含有する化合物は、特に機
械的強度の点から、下記の式（II）
リシジル基からなる群から選ばれる反応基を少なくとも
１個有するＣ9 〜Ｃ23の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは
水素原子又はメチル基を示す。）で示される化合物を挙
げることができ、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられる。エポキシ基を含有する化合物は、特に機
械的強度の点から、下記の式（II）
【００１５】
【化２】
【００１６】で示される化合物が特に好適である。これ
らの化合物は特開昭６０−１３０５８０号公報に詳記さ
れている。共重可能な他のビニル化合物としては、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）
アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等が例示さ
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。
らの化合物は特開昭６０−１３０５８０号公報に詳記さ
れている。共重可能な他のビニル化合物としては、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）
アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等が例示さ
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。
【００１７】グラフト共重合体（Ｙａ）、（Ｙｂ）にお
けるゴム状重合体としては、例えば、ポリブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン
系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、及
びエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）等のポリオレフィン系ゴムやシリコーンゴム等
が例示され、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。
けるゴム状重合体としては、例えば、ポリブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン
系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、及
びエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）等のポリオレフィン系ゴムやシリコーンゴム等
が例示され、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。
【００１８】本発明に用いられる難燃剤（Ｃ）として
は、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、窒素化合物、金
属塩、金属酸化物等が挙げられ、これらは単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。難燃剤（Ｃ）としては、
ハロゲン原子を含有せず、かつ融点が８０℃以上のリン
系難燃剤が安全性及び樹脂の耐熱性を低下させない点か
ら好ましい。その中でも縮合リン酸エステルが更に好ま
しい。リン系難燃剤としては、トリフェルニホスヘー
ト、トリクレジルホスヘート、トリキシレニルホスへー
ト、クレジルジフェニルホスヘート、キシレニルジフェ
ニルホスヘート、トリスクロロエチルホスヘート、トリ
スジクロロプロピルホスヘート、トリスβ−クロロプロ
ピルホスヘート、トリス（トリブロモフェニル）ホスヘ
ート、トリス（ジブロモフェニル）ホスヘート、トリス
（トリブロモネオペンチル）ホスヘート、芳香族縮合リ
ン酸エステル、含ハロゲン芳香族縮合リン酸エステル等
が挙げられる。ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロ
ムビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー、テトラ
ブロムビスフェノールＡのエポキシオリゴマー、テトラ
ブロムビスフェノールＡ、ビス（トリブロムフェノキ
シ）エタン、デカブロムビフェニルエーテル、オクタブ
ロムビフェニルエーテル、ヘキサブロムビフェニエーテ
ル、ヘキサブロムベンゼン等が挙げられる。窒素系難燃
剤としては、ポリリン酸アンモニウム、メラミン等が挙
げられる。金属塩、金属酸化物としては、トリクロロヘ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホンスル
ホン酸カリウム、六フッ化ナトリウムアルミニウム、三
酸化アンチモン等が挙げられる。
は、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、窒素化合物、金
属塩、金属酸化物等が挙げられ、これらは単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。難燃剤（Ｃ）としては、
ハロゲン原子を含有せず、かつ融点が８０℃以上のリン
系難燃剤が安全性及び樹脂の耐熱性を低下させない点か
ら好ましい。その中でも縮合リン酸エステルが更に好ま
しい。リン系難燃剤としては、トリフェルニホスヘー
ト、トリクレジルホスヘート、トリキシレニルホスへー
ト、クレジルジフェニルホスヘート、キシレニルジフェ
ニルホスヘート、トリスクロロエチルホスヘート、トリ
スジクロロプロピルホスヘート、トリスβ−クロロプロ
ピルホスヘート、トリス（トリブロモフェニル）ホスヘ
ート、トリス（ジブロモフェニル）ホスヘート、トリス
（トリブロモネオペンチル）ホスヘート、芳香族縮合リ
ン酸エステル、含ハロゲン芳香族縮合リン酸エステル等
が挙げられる。ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロ
ムビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー、テトラ
ブロムビスフェノールＡのエポキシオリゴマー、テトラ
ブロムビスフェノールＡ、ビス（トリブロムフェノキ
シ）エタン、デカブロムビフェニルエーテル、オクタブ
ロムビフェニルエーテル、ヘキサブロムビフェニエーテ
ル、ヘキサブロムベンゼン等が挙げられる。窒素系難燃
剤としては、ポリリン酸アンモニウム、メラミン等が挙
げられる。金属塩、金属酸化物としては、トリクロロヘ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホンスル
ホン酸カリウム、六フッ化ナトリウムアルミニウム、三
酸化アンチモン等が挙げられる。
【００１９】本発明に用いられるポリテラフルオロエチ
レン（Ｄ）は、その分子量、粒径には特に制限はない。
パウダーを樹脂と直接ブレンドしても良いし、サスペン
ジョンスラリーあるいは乳化ラテックスをスチレン系樹
脂のスラリー、ラテックスとブレンドして使用してもよ
い。好ましくは、難燃性の点から、分子量は百万以上で
あり粒径は１０００μｍ以下、より好ましくは７００μ
ｍ以下が良い。
レン（Ｄ）は、その分子量、粒径には特に制限はない。
パウダーを樹脂と直接ブレンドしても良いし、サスペン
ジョンスラリーあるいは乳化ラテックスをスチレン系樹
脂のスラリー、ラテックスとブレンドして使用してもよ
い。好ましくは、難燃性の点から、分子量は百万以上で
あり粒径は１０００μｍ以下、より好ましくは７００μ
ｍ以下が良い。
【００２０】本発明の難燃樹脂組成物は、芳香族ポリカ
ーボネート（Ａ）５〜９５重量％、好ましくは１５〜８
５重量％、スチレン系樹脂（Ｂ）９５〜５重量％、好ま
しくは８５〜１５重量％からなる樹脂１００重量部に対
し、難燃剤（Ｃ）１〜４０重量％、好ましくは３〜３０
重量部、及びポリテラフルオロエチレン（Ｄ）０．０５
〜５重量部からなる組成物である。芳香族ポリカーボネ
ート樹脂（Ａ）が５重量％未満では難燃性が低下し、９
５重量％を越えると衝撃強度が低下する。難燃剤（Ｃ）
が１重量部未満では難燃性が低下し、４０重量部を越え
ると衝撃強度が低下する。ポリテラフルオロエチレン
（Ｄ）が０．０５重量部未満では難燃性が低下し、５重
量部を越えると衝撃強度が低下する。
ーボネート（Ａ）５〜９５重量％、好ましくは１５〜８
５重量％、スチレン系樹脂（Ｂ）９５〜５重量％、好ま
しくは８５〜１５重量％からなる樹脂１００重量部に対
し、難燃剤（Ｃ）１〜４０重量％、好ましくは３〜３０
重量部、及びポリテラフルオロエチレン（Ｄ）０．０５
〜５重量部からなる組成物である。芳香族ポリカーボネ
ート樹脂（Ａ）が５重量％未満では難燃性が低下し、９
５重量％を越えると衝撃強度が低下する。難燃剤（Ｃ）
が１重量部未満では難燃性が低下し、４０重量部を越え
ると衝撃強度が低下する。ポリテラフルオロエチレン
（Ｄ）が０．０５重量部未満では難燃性が低下し、５重
量部を越えると衝撃強度が低下する。
【００２１】本発明の難燃性樹脂組成物は、通常よく知
られた酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に
応じてＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、及び難燃剤、難
燃助剤を併せて使用することもできる。特に、ポリカー
ボネート樹脂、スチレン系樹脂に用いられるフェノール
系抗酸化剤、ホスファイト系安定剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤及び脂肪酸エ
ステル、炭化水素系ワックス類等の内外滑剤等は、本発
明の難燃性樹脂組成物を成形用樹脂として、より高性能
なものとするために用いることができる。また、本発明
の難燃性樹脂組成物は、難燃性の必要の度合により、ポ
リジメチルシロキサン等のシリコン化合物やアルミナ等
のアルミニウム化合物などの難燃助剤を配合して使用す
ることもできる。更に、弾性率等の機械的特性や耐熱性
を向上させるために、ガラスファイバー、カーボンファ
イバー等の補強繊維や、マイカ、タルク、クレー、ガラ
スビーズ等の充填剤を使用することもできる。
られた酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に
応じてＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、及び難燃剤、難
燃助剤を併せて使用することもできる。特に、ポリカー
ボネート樹脂、スチレン系樹脂に用いられるフェノール
系抗酸化剤、ホスファイト系安定剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤及び脂肪酸エ
ステル、炭化水素系ワックス類等の内外滑剤等は、本発
明の難燃性樹脂組成物を成形用樹脂として、より高性能
なものとするために用いることができる。また、本発明
の難燃性樹脂組成物は、難燃性の必要の度合により、ポ
リジメチルシロキサン等のシリコン化合物やアルミナ等
のアルミニウム化合物などの難燃助剤を配合して使用す
ることもできる。更に、弾性率等の機械的特性や耐熱性
を向上させるために、ガラスファイバー、カーボンファ
イバー等の補強繊維や、マイカ、タルク、クレー、ガラ
スビーズ等の充填剤を使用することもできる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例を挙げて更に
詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定するも
のではない。以下の記載において、「部」は重量部を、
「％」は重量％を示す。 実施例１ （１）スチレン系樹脂（Ｂ）の合成 （イ）共重合体（Ｘａ）の合成 攪拌機及び冷却機付きの反応容器に窒素気流中で下記の
物質を仕込んだ。 水 ２５０ 部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．４ 部 硫酸第一鉄 ０．００２５部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１ 部 ドデジルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３ 部 窒素気流中で６０℃に加熱攪拌後、表１に示す割合の単
量体混合物を開始剤のキュメンハイドロパーオキサイ
ド、重合度調整剤のターシャリードデシルメルカプタン
とともに５時間かけて連続的に滴下添加した。滴下終了
後、更に６０℃で１時間攪拌を続け、重合を終了させ
た。 （ロ）共重合体（Ｘｂ）の合成 共重合体（Ｘａ）と同じ方法にて、表１の組成の重合を
行なった。
詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定するも
のではない。以下の記載において、「部」は重量部を、
「％」は重量％を示す。 実施例１ （１）スチレン系樹脂（Ｂ）の合成 （イ）共重合体（Ｘａ）の合成 攪拌機及び冷却機付きの反応容器に窒素気流中で下記の
物質を仕込んだ。 水 ２５０ 部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．４ 部 硫酸第一鉄 ０．００２５部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１ 部 ドデジルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３ 部 窒素気流中で６０℃に加熱攪拌後、表１に示す割合の単
量体混合物を開始剤のキュメンハイドロパーオキサイ
ド、重合度調整剤のターシャリードデシルメルカプタン
とともに５時間かけて連続的に滴下添加した。滴下終了
後、更に６０℃で１時間攪拌を続け、重合を終了させ
た。 （ロ）共重合体（Ｘｂ）の合成 共重合体（Ｘａ）と同じ方法にて、表１の組成の重合を
行なった。
【００２３】
【表１】
【００２４】（ハ）グラフト共重合体（Ｙａ）の合成 攪拌機及び冷却機付きの反応容器に窒素気流中で下記の
物質を仕込んだ。 水 ２５０ 部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．２ 部 硫酸第一鉄 ０．００２５部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１ 部 ゴム状重合体（ラテックス状態で使用） 表２に示す所定量 窒素気流中で６０℃に加熱攪拌後、表２に示す割合の単
量体混合物を開始剤のキュメンハイドロパーオキサイド
を５時間かけて連続的に滴下添加した。滴下終了後、更
に６０℃で１時間攪拌を続け、重合を終了させた。 （ニ）グラフト共重合体（Ｙｂ）の合成 共重合体（Ｙａ）と同じ方法にて、表２の組成の重合を
行なった。
物質を仕込んだ。 水 ２５０ 部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．２ 部 硫酸第一鉄 ０．００２５部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１ 部 ゴム状重合体（ラテックス状態で使用） 表２に示す所定量 窒素気流中で６０℃に加熱攪拌後、表２に示す割合の単
量体混合物を開始剤のキュメンハイドロパーオキサイド
を５時間かけて連続的に滴下添加した。滴下終了後、更
に６０℃で１時間攪拌を続け、重合を終了させた。 （ニ）グラフト共重合体（Ｙｂ）の合成 共重合体（Ｙａ）と同じ方法にて、表２の組成の重合を
行なった。
【００２５】
【表２】
【００２６】上記の（イ）、（ロ）で得られた共重合体
（Ｘａ）、（Ｘｂ）、及び（ハ）、（ニ）で得られたグ
ラフト共重合体（Ｙａ）、（Ｙｂ）のラテックスを表３
に示す割合で均一に混合し、フェノール系の抗酸化剤を
加え、塩化カルシウム水溶液で凝固した後、水洗、脱
水、乾燥し、スチレン系樹脂（Ｂ）のパウダーを得た。
（Ｘａ）、（Ｘｂ）、及び（ハ）、（ニ）で得られたグ
ラフト共重合体（Ｙａ）、（Ｙｂ）のラテックスを表３
に示す割合で均一に混合し、フェノール系の抗酸化剤を
加え、塩化カルシウム水溶液で凝固した後、水洗、脱
水、乾燥し、スチレン系樹脂（Ｂ）のパウダーを得た。
【００２７】（２）難燃性樹脂組成物の製造 前記（１）の如く製造したスチレン系樹脂（Ｂ）と芳香
族ポリカーボネート（Ａ）（三菱化成株式会社製タフロ
ンＦＮ３０００Ａ）及び表３に示す難燃剤（Ｃ）及び
（Ｄ）ポリテラフルオロエチレンを表３の比率で２０１
スーパーミキサー（カワタ株式会社製）にてブレンド
し、４４m/m 同方向２軸押出し機（日本製鋼株式会社
製）にて、２３０℃の温度でペレットを作製した。この
ペレットから５オンス射出成形機（日精工業株式会社
製）にて、スクリュー回転数８０rpm 、ノズル設定温度
２３０℃の条件で試験片を成形した。
族ポリカーボネート（Ａ）（三菱化成株式会社製タフロ
ンＦＮ３０００Ａ）及び表３に示す難燃剤（Ｃ）及び
（Ｄ）ポリテラフルオロエチレンを表３の比率で２０１
スーパーミキサー（カワタ株式会社製）にてブレンド
し、４４m/m 同方向２軸押出し機（日本製鋼株式会社
製）にて、２３０℃の温度でペレットを作製した。この
ペレットから５オンス射出成形機（日精工業株式会社
製）にて、スクリュー回転数８０rpm 、ノズル設定温度
２３０℃の条件で試験片を成形した。
【００２８】実施例２〜１０、比較例１〜３ 上記実施例１と同様の方法にて、表１〜３に示す組成の
難燃性樹脂組成物とその試験片を作成した。上記の如く
作成した試験片を用いて下記の方法で難燃性、引っ張り
伸び及び耐熱変形性を測定した。結果を表３に示す。難
燃性は、ＵＬ−９４規格に基づいて評価した。ＵＬ−９
４に従い、１／１６インチバーに標準ガスの炎を２回接
炎後、Ｖ−０（合計燃焼秒数が５０秒以下、１回の最大
燃焼秒数１０秒以下、溶融滴下なし）、Ｖ−１（合計燃
焼秒数が２５０秒以下、１回の最大燃焼秒数３０秒以
下、溶融滴下なし）、Ｖ−２（合計燃焼秒数が２５０秒
以下、１回の最大燃焼秒数３０秒以下、溶融滴下あ
り）、上記の規格外をＢ（Ｂｕｒｎｉｎｇ）とした。引
っ張り伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて、引っ張
り試験で評価した。耐熱変形性は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８
に基づいて、１８．６kg/cm2荷重のＨＤＴで評価した。
難燃性樹脂組成物とその試験片を作成した。上記の如く
作成した試験片を用いて下記の方法で難燃性、引っ張り
伸び及び耐熱変形性を測定した。結果を表３に示す。難
燃性は、ＵＬ−９４規格に基づいて評価した。ＵＬ−９
４に従い、１／１６インチバーに標準ガスの炎を２回接
炎後、Ｖ−０（合計燃焼秒数が５０秒以下、１回の最大
燃焼秒数１０秒以下、溶融滴下なし）、Ｖ−１（合計燃
焼秒数が２５０秒以下、１回の最大燃焼秒数３０秒以
下、溶融滴下なし）、Ｖ−２（合計燃焼秒数が２５０秒
以下、１回の最大燃焼秒数３０秒以下、溶融滴下あ
り）、上記の規格外をＢ（Ｂｕｒｎｉｎｇ）とした。引
っ張り伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて、引っ張
り試験で評価した。耐熱変形性は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８
に基づいて、１８．６kg/cm2荷重のＨＤＴで評価した。
【００２９】
【表３】
【００３０】表３の結果から、実施例に代表される本発
明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、機械的強度、耐熱変
形性に優れていることがわかる。
明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、機械的強度、耐熱変
形性に優れていることがわかる。
【００３１】尚、表１〜表２に用いられた省略名は、そ
れぞれ下記の物質を表す。 ＡＮ ：アクリロニトリル ＰＭＩ ：Ｎ−フェニルマレイミド ＰＭＳ ：ｐ−メチルスチレン ＥＸ ：式（II）で示される化合物 ＰＢＤ ：ポリブタジエンゴム、平均２５００Å ＰＢＡ ：ポリブチルアクリレートゴム、平均粒径２４
００Å
れぞれ下記の物質を表す。 ＡＮ ：アクリロニトリル ＰＭＩ ：Ｎ−フェニルマレイミド ＰＭＳ ：ｐ−メチルスチレン ＥＸ ：式（II）で示される化合物 ＰＢＤ ：ポリブタジエンゴム、平均２５００Å ＰＢＡ ：ポリブチルアクリレートゴム、平均粒径２４
００Å
【００３２】
【発明の効果】叙上の通り、本発明の難燃性樹脂組成物
は、難燃性、機械的強度、耐熱変形性に優れている。
は、難燃性、機械的強度、耐熱変形性に優れている。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＦ 7142−4Ｊ 69/00 ＬＰＰ 9363−4Ｊ (72)発明者 浅田 正博 兵庫県神戸市須磨区横尾８丁目１番地の１ 45−102号
Claims (4)
- 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５〜
９５重量％と下記のスチレン系樹脂（Ｂ）９５〜５重量
％からなる樹脂１００重量部に対し、難燃剤（Ｃ）１〜
４０重量部及び（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．
０５〜５重量部からなる難燃性樹脂組成物。 スチレン系樹脂（Ｂ）：共重合体（Ｘａ）５〜１００重
量％と共重合体（Ｘｂ）９５〜０重量％からなる共重合
体（Ｘ）、及びグラフト共重合体（Ｙａ）５〜１００重
量％とグラフト共重合体（Ｙｂ）９５〜０重量％からな
るグラフト共重合体（Ｙ）から構成される。 （Ｘａ）：芳香族ビニル化合物５〜８０重量％、シアン
化ビニル化合物１５〜５５重量％、Ｎ−置換マレイミド
化合物５〜４０重量％及びこれらと共重合可能な他の単
量体０〜２０重量％より得られ、かつ該共重合体のメチ
ルエチルケトン可溶分の還元粘度がジメチルフォルムア
ミド溶液中、３０℃で０．１５〜２．０dl/gの範囲であ
る共重合体。 （Ｘｂ）：芳香族ビニル化合物４０〜９０重量％、シア
ン化ビニル化合物１０〜６０重量％、アルキルメタクリ
レート０〜３０重量％及びこれらと共重合可能な他の単
量体０〜２０重量％より得られ、かつ該共重合体のメチ
ルエチルケトン可溶分の還元粘度がジメチルフォルムア
ミド溶液中、３０℃で０．１５〜２．０dl/gの範囲であ
る共重合体。 （Ｙａ）：ゴム状重合体３０〜９０重量％に、芳香族ビ
ニル化合物５〜８０重量％、シアン化ビニル化合物１５
〜５５重量％、Ｎ−置換マレイミド化合物５〜４０重量
％及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％
からなる単量体混合物７０〜１０重量％を重合してなる
グラフト共重合体。 （Ｙｂ）：ゴム状重合体３０〜９０重量％に、下記の式
群からなる単量体混合物７０〜１０重量％を重合してな
るグラフト共重合体。 １０≦ｅ＋（ｆ／４）≦４０ ｈ＝１００−ｅ−ｆ−ｇ ｅ≧０、ｆ≧０ ０≦ｇ≦９０、及び０≦ｈ≦２０ 〔但し、式中、ｅ、ｆ、ｇ、及びｈは、それぞれシアン
化ビニル化合物（ｅ）、アルキルメタクリレート
（ｆ）、芳香族ビニル化合物（ｇ）、及びこれらと共重
合可能な他のビニルモノマー（ｈ）の、単量体混合物中
の重量比率（％）を示す。〕 - 【請求項２】 難燃剤（Ｃ）が、ハロゲン原子を含有せ
ず、かつ融点が８０℃以上のリン系難燃剤である請求項
１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 スチレン系樹脂（Ｂ）の共重合体（Ｘ
ａ）が、芳香族ビニル化合物４．９９〜７０重量％、シ
アン化ビニル化合物１５〜５５重量％、Ｎ−置換マレイ
ミド化合物５〜４０重量％、エポキシ基を含有するビニ
ル化合物０．０１〜１０重量％及びこれらと共重合可能
な他の単量体０〜２０重量％より得られ、かつ該共重合
体のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度がジメチルフ
ォルムアミド溶液中、３０℃で０．１５〜２．０dl/gの
範囲である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 スチレン系樹脂（Ｂ）のグラフト共重
合体（Ｙａ）が、ゴム状重合体３０〜９０重量％に、芳
香族ビニル化合物４．９９〜７０重量％、シアン化ビニ
ル化合物１５〜５５重量％、Ｎ−置換マレイミド化合物
５〜４０重量％、エポキシ基を含有するビニル化合物
０．０１〜１０重量％及びこれらと共重合可能な他の単
量体０〜２０重量％からなる単量体混合物７０〜１０重
量％を重合してなる請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28943792A JPH06116459A (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28943792A JPH06116459A (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116459A true JPH06116459A (ja) | 1994-04-26 |
Family
ID=17743247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28943792A Pending JPH06116459A (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06116459A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0714932A3 (en) * | 1994-12-01 | 1996-07-31 | Cheil Ind Inc | Flame-resistant polycarbonate blend |
| JP2001316580A (ja) * | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| WO2005087866A1 (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kaneka Corporation | オルガノポリシロキサン含有グラフト共重合体組成物 |
-
1992
- 1992-10-02 JP JP28943792A patent/JPH06116459A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0714932A3 (en) * | 1994-12-01 | 1996-07-31 | Cheil Ind Inc | Flame-resistant polycarbonate blend |
| JP2001316580A (ja) * | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| WO2005087866A1 (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kaneka Corporation | オルガノポリシロキサン含有グラフト共重合体組成物 |
| JPWO2005087866A1 (ja) * | 2004-03-15 | 2008-01-24 | 株式会社カネカ | オルガノポリシロキサン含有グラフト共重合体組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010717 |