JPH07173765A - フッ素含有ポリオレフィン不織布及びその製造方法 - Google Patents
フッ素含有ポリオレフィン不織布及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオレフィン繊維が有する優れた耐薬品
性、耐溶剤性、耐候性、機械的強度、耐熱性等の特性を
損なうことなく、高度の親水性、染着性、印刷性、接着
性が付与されたポリオレフィン繊維不織布を提供する。 【構成】 ＥＳＣＡにて測定した表面元素組成における
炭素原子数Ｃ、酸素原子数Ｏ、及びフッ素原子数Ｆが下
記（１）及び（２）の関係式を同時に満たすことを特徴
とする、フッ素含有ポリオレフィン不織布、及び、酸素
ガスの含有率が１５ｖｏｌ％以上であるフッ素含有ガス
を用いて、不織布化前または後のポリオレフィン繊維を
処理することを特徴とする、前記不織布の製造法。 【数１】 １００≧（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃ≧０．４ ・・・（１） ０．６≧Ｆ／Ｃ≧０．０１ ・・・（２）
性、耐溶剤性、耐候性、機械的強度、耐熱性等の特性を
損なうことなく、高度の親水性、染着性、印刷性、接着
性が付与されたポリオレフィン繊維不織布を提供する。 【構成】 ＥＳＣＡにて測定した表面元素組成における
炭素原子数Ｃ、酸素原子数Ｏ、及びフッ素原子数Ｆが下
記（１）及び（２）の関係式を同時に満たすことを特徴
とする、フッ素含有ポリオレフィン不織布、及び、酸素
ガスの含有率が１５ｖｏｌ％以上であるフッ素含有ガス
を用いて、不織布化前または後のポリオレフィン繊維を
処理することを特徴とする、前記不織布の製造法。 【数１】 １００≧（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃ≧０．４ ・・・（１） ０．６≧Ｆ／Ｃ≧０．０１ ・・・（２）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素と酸素の混合ガ
スで表面処理したポリオレフィン繊維からなる不織布、
およびそれを用いた電池用セパレーターに関するもので
ある。詳しくは、ポリオレフィン繊維が有する優れた耐
薬品性、耐溶剤性、耐候性、機械的強度、耐熱性等の特
性を損なうことなく、高度の親水性、染着性、印刷性、
接着性が付与されたフッ素化ポリオレフィン不織布に関
するものである。
スで表面処理したポリオレフィン繊維からなる不織布、
およびそれを用いた電池用セパレーターに関するもので
ある。詳しくは、ポリオレフィン繊維が有する優れた耐
薬品性、耐溶剤性、耐候性、機械的強度、耐熱性等の特
性を損なうことなく、高度の親水性、染着性、印刷性、
接着性が付与されたフッ素化ポリオレフィン不織布に関
するものである。
【０００２】この様な特性が付与されたフッ素化ポリオ
レフィン不織布の用途としては、濾布またはフィルター
（化学薬品、ペイント、ガス、ビール、ワイン、牛乳等
の濾過用）、塗装布の基布、電池用セパレーター、テー
プ、ラベル、包装材料等の工業的用途；眼帯、包帯、パ
ッド、マスク、タオル等の医療衛生用用途；壁紙、エプ
ロン、敷布、掛け布、テーブルクロス、ナフキン等の家
庭用用途など数多く考えられる。
レフィン不織布の用途としては、濾布またはフィルター
（化学薬品、ペイント、ガス、ビール、ワイン、牛乳等
の濾過用）、塗装布の基布、電池用セパレーター、テー
プ、ラベル、包装材料等の工業的用途；眼帯、包帯、パ
ッド、マスク、タオル等の医療衛生用用途；壁紙、エプ
ロン、敷布、掛け布、テーブルクロス、ナフキン等の家
庭用用途など数多く考えられる。
【０００３】このうち、本発明のフッ素化ポリオレフィ
ン不織布は、顕著な耐アルカリ性を示すことから、特に
電池用セパレーターに好適であり、具体的には、ニッケ
ル−水素電池、ニッケル−亜鉛電池等の電池用セパレー
ターに用いられる。
ン不織布は、顕著な耐アルカリ性を示すことから、特に
電池用セパレーターに好適であり、具体的には、ニッケ
ル−水素電池、ニッケル−亜鉛電池等の電池用セパレー
ターに用いられる。
【０００４】
【従来の技術】不織布は、天然繊維及び合成繊維など種
々の繊維からなるものが知られているが、それぞれにお
いて長所、短所を併せ持つ。例えば、ナイロン繊維不織
布は、親水性、染着性、印刷性等に優れるが、耐薬品
性、耐溶剤性、耐候性等に劣る。これに対し、ポリオレ
フィン繊維不織布は逆に、耐薬品性、耐溶剤性、耐候性
等に優れるが、親水性、染着性、印刷性等に劣るといっ
た問題点があり、耐薬品性、耐溶剤性、耐候性等に優れ
かつ親水性、染着性、印刷性等の特性が高い不織布の開
発が望まれている。
々の繊維からなるものが知られているが、それぞれにお
いて長所、短所を併せ持つ。例えば、ナイロン繊維不織
布は、親水性、染着性、印刷性等に優れるが、耐薬品
性、耐溶剤性、耐候性等に劣る。これに対し、ポリオレ
フィン繊維不織布は逆に、耐薬品性、耐溶剤性、耐候性
等に優れるが、親水性、染着性、印刷性等に劣るといっ
た問題点があり、耐薬品性、耐溶剤性、耐候性等に優れ
かつ親水性、染着性、印刷性等の特性が高い不織布の開
発が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】一方、従来から電池用
セパレーターとしてナイロン不織布やポリオレフィン多
孔膜等が知られているが、ニッケル−水素電池やニッケ
ル−亜鉛電池は、電解質としてアルカリ性溶媒を使用し
ているため、それらに用いる電池用セパレーターとして
は、高度の親水性および耐アルカリ性が要求される。
セパレーターとしてナイロン不織布やポリオレフィン多
孔膜等が知られているが、ニッケル−水素電池やニッケ
ル−亜鉛電池は、電解質としてアルカリ性溶媒を使用し
ているため、それらに用いる電池用セパレーターとして
は、高度の親水性および耐アルカリ性が要求される。
【０００６】これに対し、スルホン化して親水性を付与
したポリオレフィン不織布が用いられてきたが、耐アル
カリ性の点で不充分であった。また、フッ素ガスと酸素
ガスの混合ガスを用いてポリオレフィン不織布を表面処
理して親水化すること（特公昭５９−５６０１号）や、
かかる処理をした不織布を電池用セパレーターに使用す
ること（特公平４−７５４８、特公平５−４６０５６）
が知られているが、これらも耐アルカリ性については満
足のいくものではなかった。
したポリオレフィン不織布が用いられてきたが、耐アル
カリ性の点で不充分であった。また、フッ素ガスと酸素
ガスの混合ガスを用いてポリオレフィン不織布を表面処
理して親水化すること（特公昭５９−５６０１号）や、
かかる処理をした不織布を電池用セパレーターに使用す
ること（特公平４−７５４８、特公平５−４６０５６）
が知られているが、これらも耐アルカリ性については満
足のいくものではなかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、表面元素組成における
炭素原子数、酸素原子数、及びフッ素原子数が一定の関
係にあるフッ素含有ポリオレフィン不織布が、耐薬品
性、耐溶剤性、耐候性等に優れ、かつ親水性、染着性、
印刷性等の特性においても優れていること、及び、特に
優れた耐アルカリ性が付与されることを見いだし、本発
明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、表面元素組成における
炭素原子数、酸素原子数、及びフッ素原子数が一定の関
係にあるフッ素含有ポリオレフィン不織布が、耐薬品
性、耐溶剤性、耐候性等に優れ、かつ親水性、染着性、
印刷性等の特性においても優れていること、及び、特に
優れた耐アルカリ性が付与されることを見いだし、本発
明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明の要旨は、ＥＳＣＡにて
測定した表面元素組成における炭素原子数Ｃ、酸素原子
数Ｏ、及びフッ素原子数Ｆが下記（１）関係式（１）及
び（２）を同時に満たすことを特徴とするフッ素含有ポ
リオレフィン不織布、及び、その製造法に存する。
測定した表面元素組成における炭素原子数Ｃ、酸素原子
数Ｏ、及びフッ素原子数Ｆが下記（１）関係式（１）及
び（２）を同時に満たすことを特徴とするフッ素含有ポ
リオレフィン不織布、及び、その製造法に存する。
【０００９】
【数３】 ０．６≧Ｆ／Ｃ≧０．０１ ・・・（１） １００≧（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃ≧０．４ ・・・（２） 以下、本発明を詳細に説明する。本発明におけるフッ素
含有ポリオレフィン不織布は、ＥＳＣＡにて測定した表
面元素組成における炭素原子数Ｃ、酸素原子数Ｏ、及び
フッ素原子数Ｆが
含有ポリオレフィン不織布は、ＥＳＣＡにて測定した表
面元素組成における炭素原子数Ｃ、酸素原子数Ｏ、及び
フッ素原子数Ｆが
【００１０】
【数４】０．６≧Ｆ／Ｃ≧０．０１、 且つ、１００≧（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃ≧０．４、 の関係を有することを特徴とする。本発明においては、
Ｆ／Ｃの値が従来より格段に低い点に特徴がある。この
値が高すぎるとフッ素原子が過剰にポリオレフィンの表
面に作用し、撥水性を増加させると共に耐アルカリ性を
著しく低下させる。但し、Ｆ／Ｃの値が０．０１より低
い場合は、表面を十分に改質するに足るフッ素ガスとの
接触が果たされていないことを示しており、親水性が不
十分となる。。
Ｆ／Ｃの値が従来より格段に低い点に特徴がある。この
値が高すぎるとフッ素原子が過剰にポリオレフィンの表
面に作用し、撥水性を増加させると共に耐アルカリ性を
著しく低下させる。但し、Ｆ／Ｃの値が０．０１より低
い場合は、表面を十分に改質するに足るフッ素ガスとの
接触が果たされていないことを示しており、親水性が不
十分となる。。
【００１１】また、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値が０．４
未満では、十分な量の含酸素官能基が不織布表面に導入
されていないため、親水性表面は得られず、逆に１００
を越えてももはやその効果は増加しない。Ｆ／Ｃの値と
しては、好ましくは０．６〜０．０３、より好ましくは
０．５〜０．０４である。また、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃ
の値としては、好ましくは５０〜０．６、より好ましく
は２０〜１．２である。
未満では、十分な量の含酸素官能基が不織布表面に導入
されていないため、親水性表面は得られず、逆に１００
を越えてももはやその効果は増加しない。Ｆ／Ｃの値と
しては、好ましくは０．６〜０．０３、より好ましくは
０．５〜０．０４である。また、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃ
の値としては、好ましくは５０〜０．６、より好ましく
は２０〜１．２である。
【００１２】尚、ここで、ＥＳＣＡで測定した表面元素
組成とは、ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ ＰＨＩ社製、Ｅ
ＳＣＡ−５５００ＭＣを使用し、線源をＡｌとして１４
ｋＶ、１５０Ｗ（モノクロメータ使用、取出角６５度）
の条件下で測定したものをいう。本発明では、特に電池
用セパレーター等において高い親水性を要求される用途
に対しては、上述した関係式に加え、更に上記ＥＳＣＡ
で測定した表面元素組成におけるＯ／Ｃが以下の関係式
（３）を満たすことが好ましい。
組成とは、ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ ＰＨＩ社製、Ｅ
ＳＣＡ−５５００ＭＣを使用し、線源をＡｌとして１４
ｋＶ、１５０Ｗ（モノクロメータ使用、取出角６５度）
の条件下で測定したものをいう。本発明では、特に電池
用セパレーター等において高い親水性を要求される用途
に対しては、上述した関係式に加え、更に上記ＥＳＣＡ
で測定した表面元素組成におけるＯ／Ｃが以下の関係式
（３）を満たすことが好ましい。
【００１３】
【数５】Ｏ／Ｃ≧０．２ ・・・（３） Ｏ／Ｃが０．２未満では、電池用セパレーターとして必
要な親水性が不十分であり、好ましくない。より好まし
くは、Ｏ／Ｃが０．３以上である。また、本発明の不織
布を電池用セパレーターとして使用する場合、耐アルカ
リ性の目安として、３０重量％水酸化カリウム水溶液に
１００℃にて１時間浸漬した後の重量減少が１．４重量
％以下、好ましくは１重量％以下であることがよい。
１．４重量％を超えると、耐アルカリ性が不十分とな
り、特にニッケル−水素電池やニッケル−亜鉛電池のよ
うなアルカリ性溶媒を電解質とする電池に用いる場合に
は適さない。
要な親水性が不十分であり、好ましくない。より好まし
くは、Ｏ／Ｃが０．３以上である。また、本発明の不織
布を電池用セパレーターとして使用する場合、耐アルカ
リ性の目安として、３０重量％水酸化カリウム水溶液に
１００℃にて１時間浸漬した後の重量減少が１．４重量
％以下、好ましくは１重量％以下であることがよい。
１．４重量％を超えると、耐アルカリ性が不十分とな
り、特にニッケル−水素電池やニッケル−亜鉛電池のよ
うなアルカリ性溶媒を電解質とする電池に用いる場合に
は適さない。
【００１４】次に、本発明においては、かかるフッ素含
有ポリオレフィン不織布を、フッ素及び酸素含有混合ガ
ス（以下、単に混合ガスという。）を用いて、不織布化
前または後のポリオレフィン繊維を処理することにより
得ることができる。ここで用いるポリオレフィン繊維と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン等の炭化水素系
ポリオレフィン繊維が耐薬品性、耐溶剤性、耐候性等の
点から好ましい。
有ポリオレフィン不織布を、フッ素及び酸素含有混合ガ
ス（以下、単に混合ガスという。）を用いて、不織布化
前または後のポリオレフィン繊維を処理することにより
得ることができる。ここで用いるポリオレフィン繊維と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン等の炭化水素系
ポリオレフィン繊維が耐薬品性、耐溶剤性、耐候性等の
点から好ましい。
【００１５】本発明では、このポリオレフィン繊維をフ
ッ素及び酸素の混合ガスにより表面処理するが、その処
理は、不織布化前の原料繊維に対する表面処理あるいは
不織布自体の表面処理のいずれも可能である。このうち
処理工程の簡便さの点から、不織布自体の表面処理が好
ましい。高度な親水性、染着性、印刷性等の特性を有す
る不織布を製造する簡便かつ効果的な方法として、本発
明では不織布または原料繊維を、特定量のフッ素
（Ｆ 2）及び酸素（Ｏ2）を含有する気体と接触処理する
方法を好ましく採用する。以下、かかる接触処理につい
て説明する。
ッ素及び酸素の混合ガスにより表面処理するが、その処
理は、不織布化前の原料繊維に対する表面処理あるいは
不織布自体の表面処理のいずれも可能である。このうち
処理工程の簡便さの点から、不織布自体の表面処理が好
ましい。高度な親水性、染着性、印刷性等の特性を有す
る不織布を製造する簡便かつ効果的な方法として、本発
明では不織布または原料繊維を、特定量のフッ素
（Ｆ 2）及び酸素（Ｏ2）を含有する気体と接触処理する
方法を好ましく採用する。以下、かかる接触処理につい
て説明する。
【００１６】まず、フッ素ガスと酸素ガスの体積比（Ｆ
2／Ｏ2）が０．２以下の混合ガスを使用することが必要
である。この体積比が０．２を超えると、過剰のフッ素
ガスにより耐アルカリ性が損なわれ、且つ酸素ガスの不
足により親水性が低下する。好ましくは、Ｆ2／Ｏ2が
０．１以下、より好ましくは０．０００１〜０．０５で
ある。
2／Ｏ2）が０．２以下の混合ガスを使用することが必要
である。この体積比が０．２を超えると、過剰のフッ素
ガスにより耐アルカリ性が損なわれ、且つ酸素ガスの不
足により親水性が低下する。好ましくは、Ｆ2／Ｏ2が
０．１以下、より好ましくは０．０００１〜０．０５で
ある。
【００１７】また、混合ガス中のフッ素ガスの割合は、
０．０１〜２０容量％、好ましくは０．１〜１０容量
％、さらに好ましくは０．５〜５容量％とする。フッ素
ガスの割合が０．０１容量％未満ではフッ素と不織布と
の反応が不十分なため、表面処理の効果が不足したり、
処理斑が生じるようになるため好ましくない。また、２
０容量％を越えると反応が過剰に起こり、耐アルカリ性
が著しく低下するため好ましくない。また、親水性の効
果が小さくなったり、不織布の機械的強度が損なわれ
る。
０．０１〜２０容量％、好ましくは０．１〜１０容量
％、さらに好ましくは０．５〜５容量％とする。フッ素
ガスの割合が０．０１容量％未満ではフッ素と不織布と
の反応が不十分なため、表面処理の効果が不足したり、
処理斑が生じるようになるため好ましくない。また、２
０容量％を越えると反応が過剰に起こり、耐アルカリ性
が著しく低下するため好ましくない。また、親水性の効
果が小さくなったり、不織布の機械的強度が損なわれ
る。
【００１８】また、混合ガス中の酸素ガスの含有量は１
５ｖｏｌ％以上、好ましくは３０〜９９ｖｏｌ％であ
る。酸素ガスの含有量が低すぎると、表面に十分な量の
酸素が導入されず、逆に撥水性を与えるフッ素の導入が
増加し、十分な親水性が得られない。ポリオレフィン表
面の親水化において、フッ素と酸素の混合ガスを用いる
ことは、例えば特公昭５９−５６０１（エア・プロダク
ツ社）に記載されているが、その場合処理条件としては
酸素ガス５ｖｏｌ％以下と記載されており、Ｆ2／Ｏ2は
約０．５となる。このものの耐アルカリ性は、３０重量
％水酸化カリウム水溶液に１００℃にて１時間浸漬した
後の重量減少が２重量％近くとなり、格段に劣る。
５ｖｏｌ％以上、好ましくは３０〜９９ｖｏｌ％であ
る。酸素ガスの含有量が低すぎると、表面に十分な量の
酸素が導入されず、逆に撥水性を与えるフッ素の導入が
増加し、十分な親水性が得られない。ポリオレフィン表
面の親水化において、フッ素と酸素の混合ガスを用いる
ことは、例えば特公昭５９−５６０１（エア・プロダク
ツ社）に記載されているが、その場合処理条件としては
酸素ガス５ｖｏｌ％以下と記載されており、Ｆ2／Ｏ2は
約０．５となる。このものの耐アルカリ性は、３０重量
％水酸化カリウム水溶液に１００℃にて１時間浸漬した
後の重量減少が２重量％近くとなり、格段に劣る。
【００１９】また、特公平５−４６０５６もしくは特開
昭６０−１０９１７１（三洋電機（株））においても、
フッ素含有ガス中の酸素含有量が１０ｖｏｌ％、フッ素
含有量が２．５容量％であり、Ｆ2／Ｏ2が約０．２５の
条件下でポリプロピレンの親水化が実施されている。し
かしながら、そのような条件では、フッ素がポリオレフ
ィン表面と過剰に反応し、耐アルカリ性を著しく低下さ
せる。
昭６０−１０９１７１（三洋電機（株））においても、
フッ素含有ガス中の酸素含有量が１０ｖｏｌ％、フッ素
含有量が２．５容量％であり、Ｆ2／Ｏ2が約０．２５の
条件下でポリプロピレンの親水化が実施されている。し
かしながら、そのような条件では、フッ素がポリオレフ
ィン表面と過剰に反応し、耐アルカリ性を著しく低下さ
せる。
【００２０】上記三洋電機社特許出願においては、上記
処理による−ＣＦ2−基の生成に伴って親水性が向上す
ることが述べられているが、親水性に寄与するものとし
ては、＝ＣＯ、−ＯＨあるいは−ＣＯ2Ｈ等の含酸素官
能基であり、−ＣＦ2−基の増加は通常、逆に撥水性に
寄与する。すなわち、フッ素含有混合ガス中の酸素ガス
の含有量が１５ｖｏｌ％未満では、ＥＳＣＡにて測定し
た表面元素組成におけるＣ，Ｏ，Ｆの値を用いた（１０
×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値が０．４以上とはなっても、Ｆ／Ｃ
の値が０．６以下という条件を満たさず、十分な親水性
が得られない。
処理による−ＣＦ2−基の生成に伴って親水性が向上す
ることが述べられているが、親水性に寄与するものとし
ては、＝ＣＯ、−ＯＨあるいは−ＣＯ2Ｈ等の含酸素官
能基であり、−ＣＦ2−基の増加は通常、逆に撥水性に
寄与する。すなわち、フッ素含有混合ガス中の酸素ガス
の含有量が１５ｖｏｌ％未満では、ＥＳＣＡにて測定し
た表面元素組成におけるＣ，Ｏ，Ｆの値を用いた（１０
×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値が０．４以上とはなっても、Ｆ／Ｃ
の値が０．６以下という条件を満たさず、十分な親水性
が得られない。
【００２１】また、フッ素ガスは、少量存在すれば、親
水性が向上するが、フッ素ガスが過剰に存在すると、耐
アルカリ性が著しく低下する。この理由は必ずしも明ら
かではないが、フッ素ガスが少量存在すれば、ポリオレ
フィン表面を活性化させ、酸素を表面に結合し易くする
働きをするが、フッ素ガスが多すぎると逆にポリオレフ
ィン表面を過剰に攻撃して分子配列を乱すため表面の耐
性が低下するのではないかと考えられる。
水性が向上するが、フッ素ガスが過剰に存在すると、耐
アルカリ性が著しく低下する。この理由は必ずしも明ら
かではないが、フッ素ガスが少量存在すれば、ポリオレ
フィン表面を活性化させ、酸素を表面に結合し易くする
働きをするが、フッ素ガスが多すぎると逆にポリオレフ
ィン表面を過剰に攻撃して分子配列を乱すため表面の耐
性が低下するのではないかと考えられる。
【００２２】即ち、本発明においては、フッ素ガスは、
酸素導入のための触媒としての役割を果たすと考えられ
るため、極く少量存在すれば足り、逆に多すぎると本発
明の目的を達成することはできない。本発明の上述した
混合ガスによる表面処理は、ポリオレフィン不織布の表
面エネルギーを増加させるものである。
酸素導入のための触媒としての役割を果たすと考えられ
るため、極く少量存在すれば足り、逆に多すぎると本発
明の目的を達成することはできない。本発明の上述した
混合ガスによる表面処理は、ポリオレフィン不織布の表
面エネルギーを増加させるものである。
【００２３】ここで、表面エネルギーとは、固体の表面
エネルギーをいうが、これは、その固体が有する固有の
表面物性であり、固体表面の濡れやすさを示す指標の一
つとなりうるものである。即ち、固体表面を液体で濡ら
すと、表面自由エネルギーが減少するが、この減少の度
合いは、固体の表面張力と固液間の界面張力の差が大き
いほど大きくなる。自然の現象は自由エネルギーの減少
の方向に進行するので、この界面張力の差が大きいほど
濡れやすいということになる。
エネルギーをいうが、これは、その固体が有する固有の
表面物性であり、固体表面の濡れやすさを示す指標の一
つとなりうるものである。即ち、固体表面を液体で濡ら
すと、表面自由エネルギーが減少するが、この減少の度
合いは、固体の表面張力と固液間の界面張力の差が大き
いほど大きくなる。自然の現象は自由エネルギーの減少
の方向に進行するので、この界面張力の差が大きいほど
濡れやすいということになる。
【００２４】一方、固体の表面張力は、濡らす前の固体
表面の持つ固有の表面エネルギーが大きいほど大きくな
る（Gibbs-Helmholtz の関係）ので、濡らす前の固体の
表面エネルギーが増加すれば、固体の表面張力および濡
れたときの表面自由エネルギーの減少が大きくなり、固
体は濡れやすくなる。本発明における表面処理は、ポリ
オレフィン不織布の表面エネルギーを増加させる方向に
働くものであり、これにより不織布表面を濡れやすくす
ることができる。
表面の持つ固有の表面エネルギーが大きいほど大きくな
る（Gibbs-Helmholtz の関係）ので、濡らす前の固体の
表面エネルギーが増加すれば、固体の表面張力および濡
れたときの表面自由エネルギーの減少が大きくなり、固
体は濡れやすくなる。本発明における表面処理は、ポリ
オレフィン不織布の表面エネルギーを増加させる方向に
働くものであり、これにより不織布表面を濡れやすくす
ることができる。
【００２５】ポリオレフィン繊維不織布を混合ガスで処
理する時の温度は通常−５０〜９０℃、好ましくは０〜
６０℃、さらに好ましくは１０〜４０℃の範囲が選ばれ
る。処理時間は、広い範囲から適宜選ばれ、通常１秒か
ら１０分、好ましくは６０秒から８分の範囲が選ばれ
る。１秒未満では、反応が不十分なため、本発明の効果
が十分に得られなくなる。
理する時の温度は通常−５０〜９０℃、好ましくは０〜
６０℃、さらに好ましくは１０〜４０℃の範囲が選ばれ
る。処理時間は、広い範囲から適宜選ばれ、通常１秒か
ら１０分、好ましくは６０秒から８分の範囲が選ばれ
る。１秒未満では、反応が不十分なため、本発明の効果
が十分に得られなくなる。
【００２６】本発明の表面処理、すなわち不織布または
その原料繊維と、フッ素及び酸素混合ガスとを接触させ
る方法については、特に限定されないが、バッチ式処理
法や連続式処理法が挙げられる。バッチ式処理法として
は、密閉された反応器中に不織布または原料繊維を入
れ、容器内の気体を、フッ素及び酸素を含有する気体で
置換して不織布または原料繊維とを接触させる方法が挙
げられる。
その原料繊維と、フッ素及び酸素混合ガスとを接触させ
る方法については、特に限定されないが、バッチ式処理
法や連続式処理法が挙げられる。バッチ式処理法として
は、密閉された反応器中に不織布または原料繊維を入
れ、容器内の気体を、フッ素及び酸素を含有する気体で
置換して不織布または原料繊維とを接触させる方法が挙
げられる。
【００２７】一方、連続処理法としては、フッ素と酸素
とを含有する気体雰囲気の中を、不織布または原料繊維
を通過させて処理する方法が挙げられる。この場合、フ
ッ素と酸素とを含有する気体を密閉容器中に入れ、中の
気体が外へ漏れないような入口、出口を設け、不織布ま
たは原料繊維を連続的に処理する方法、あるいは密閉容
器ではなくとも、フッ素分圧を低くすることや、エアー
カーテン等の方法でフッ素ガスが漏れないようにした装
置で接触処理を行うことも出来る。
とを含有する気体雰囲気の中を、不織布または原料繊維
を通過させて処理する方法が挙げられる。この場合、フ
ッ素と酸素とを含有する気体を密閉容器中に入れ、中の
気体が外へ漏れないような入口、出口を設け、不織布ま
たは原料繊維を連続的に処理する方法、あるいは密閉容
器ではなくとも、フッ素分圧を低くすることや、エアー
カーテン等の方法でフッ素ガスが漏れないようにした装
置で接触処理を行うことも出来る。
【００２８】かかる処理に於けるフッ素ガス含有気体の
不織布または原料繊維との接触処理時の全圧は、大気圧
であっても、陰圧あるいは陽圧であっても良い。いずれ
にしても、フッ素ガス含有気体中のフッ素及び酸素の分
圧もしくは体積％が所定条件を満たしていれば良い。
尚、本発明で用いるフッ素ガスは、通常フッ化水素の電
気分解によって得られる。かかる電気分解で得られたフ
ッ素ガスを直接フッ素処理に使用しても良く、フッ素ガ
スあるいはフッ素ガスと他のガス例えば窒素ガス等との
混合ガスを充填したボンベから導いて使用しても良い。
不織布または原料繊維との接触処理時の全圧は、大気圧
であっても、陰圧あるいは陽圧であっても良い。いずれ
にしても、フッ素ガス含有気体中のフッ素及び酸素の分
圧もしくは体積％が所定条件を満たしていれば良い。
尚、本発明で用いるフッ素ガスは、通常フッ化水素の電
気分解によって得られる。かかる電気分解で得られたフ
ッ素ガスを直接フッ素処理に使用しても良く、フッ素ガ
スあるいはフッ素ガスと他のガス例えば窒素ガス等との
混合ガスを充填したボンベから導いて使用しても良い。
【００２９】本発明のフッ素含有ポリオレフィン不織布
の製造に際しては、その前処理として、ポリオレフィン
繊維の脱油剤または脱水処理を行なうことが好ましい。
市販のポリオレフィン不織布は、一般に油剤等により予
め処理がされているため、これらの不織布にすでに油剤
等が含まれている場合が多いが、かかる油剤等がある
と、フッ素が油剤により消費されるので好ましくない。
よって、これを事前に除去すべく、脱油剤等の前処理を
行なうのが好ましい。
の製造に際しては、その前処理として、ポリオレフィン
繊維の脱油剤または脱水処理を行なうことが好ましい。
市販のポリオレフィン不織布は、一般に油剤等により予
め処理がされているため、これらの不織布にすでに油剤
等が含まれている場合が多いが、かかる油剤等がある
と、フッ素が油剤により消費されるので好ましくない。
よって、これを事前に除去すべく、脱油剤等の前処理を
行なうのが好ましい。
【００３０】最終的にフッ素含有ポリオレフィン不織布
においては、かかる前処理等をすることにより、油剤含
有量を０．３重量％以下、好ましくは０．１重量％以下
とすることが好ましい。本発明においては、また、後処
理として、湯またはアルコールを用いて不織布を湿式洗
浄することが好ましい。フッ素の消費量を抑えるためで
ある。
においては、かかる前処理等をすることにより、油剤含
有量を０．３重量％以下、好ましくは０．１重量％以下
とすることが好ましい。本発明においては、また、後処
理として、湯またはアルコールを用いて不織布を湿式洗
浄することが好ましい。フッ素の消費量を抑えるためで
ある。
【００３１】かくして、ＥＳＣＡにて測定した表面元素
組成における炭素原子数Ｃ、酸素原子数Ｏ、フッ素原子
数Ｆが特定の関係を有する高度の親水性、染着性、印刷
性、接着性等を有するフッ素含有ポリオレフィン不織布
が得られる。特に、かかるフッ素含有ポリオレフィン不
織布は、親水性のみならず、耐アルカリ性に極めて優れ
ており、電池用セパレーターに好適である。
組成における炭素原子数Ｃ、酸素原子数Ｏ、フッ素原子
数Ｆが特定の関係を有する高度の親水性、染着性、印刷
性、接着性等を有するフッ素含有ポリオレフィン不織布
が得られる。特に、かかるフッ素含有ポリオレフィン不
織布は、親水性のみならず、耐アルカリ性に極めて優れ
ており、電池用セパレーターに好適である。
【００３２】本発明の電池用セパレーターは、好ましく
は、不織布の目付け（単位面積当たりの重量）が１００
ｇ／ｍ2以下、更に好ましくは８０ｇ／ｍ2以下である。
また、厚みは０．０１〜５ｍｍ、好ましくは０．１〜１
ｍｍである。
は、不織布の目付け（単位面積当たりの重量）が１００
ｇ／ｍ2以下、更に好ましくは８０ｇ／ｍ2以下である。
また、厚みは０．０１〜５ｍｍ、好ましくは０．１〜１
ｍｍである。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 ＜実施例１＞フッ素に対し耐性を有する容量２．５リッ
トルの反応器内にポリエチレン繊維不織布約０．２ｇを
入れ、真空排気後、フッ素（Ｆ2）／酸素（Ｏ2）／窒素
（Ｎ 2）＝１２／６４０／１０８（ｔｏｒｒ）の分圧比
を持つ混合ガスを導入して７６０ｔｏｒｒとした。室温
で５分間静置後、混合ガスを真空排気し、次いで窒素ガ
スを導入して７６０ｔｏｒｒとした。その後、試料を取
り出し、透水速度を測定したところ、３９００リットル
／ｍ2・Ｈｒ・ａｔｍの透水速度を示した。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 ＜実施例１＞フッ素に対し耐性を有する容量２．５リッ
トルの反応器内にポリエチレン繊維不織布約０．２ｇを
入れ、真空排気後、フッ素（Ｆ2）／酸素（Ｏ2）／窒素
（Ｎ 2）＝１２／６４０／１０８（ｔｏｒｒ）の分圧比
を持つ混合ガスを導入して７６０ｔｏｒｒとした。室温
で５分間静置後、混合ガスを真空排気し、次いで窒素ガ
スを導入して７６０ｔｏｒｒとした。その後、試料を取
り出し、透水速度を測定したところ、３９００リットル
／ｍ2・Ｈｒ・ａｔｍの透水速度を示した。
【００３４】ＥＳＣＡ（PERKIN ELMER PHI社製、ＥＳＣ
Ａ−５５００ＭＣ使用、測定条件：線源Ａｌ，１４ｋ
Ｖ，１５０Ｗ,モノクロメータ使用、取出角６５度）に
て測定した表面元素組成における炭素原子数Ｃ、酸素原
子数Ｏ、フッ素原子数Ｆより（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値
を計算すると、１．２６の値が得られた。また、Ｆ／Ｃ
の値としては０．１５となった。Ｏ／Ｃは０．１４であ
り、耐アルカリ性は、０．９重量％、吸液高さは約１８
０ｍｍである。この不織布の目付けは４６ｇ／ｍ 2であ
り、厚みは０．２ｍｍであった。
Ａ−５５００ＭＣ使用、測定条件：線源Ａｌ，１４ｋ
Ｖ，１５０Ｗ,モノクロメータ使用、取出角６５度）に
て測定した表面元素組成における炭素原子数Ｃ、酸素原
子数Ｏ、フッ素原子数Ｆより（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値
を計算すると、１．２６の値が得られた。また、Ｆ／Ｃ
の値としては０．１５となった。Ｏ／Ｃは０．１４であ
り、耐アルカリ性は、０．９重量％、吸液高さは約１８
０ｍｍである。この不織布の目付けは４６ｇ／ｍ 2であ
り、厚みは０．２ｍｍであった。
【００３５】ここで、耐アルカリ性は、試料０．２ｇを
１００℃にて３０重量％ＫＯＨ水溶液に１時間浸漬した
後の重量減少の割合（重量％）で表し、吸液高さは２５
℃、相対湿度６０％の雰囲気下で２．５ｃｍ幅の短冊状
のサンプルの下端を３０重量％ＫＯＨ水溶液に浸し、３
０分後の吸液の高さを測ったものである。なお、未処理
のポリエチレン繊維不織布の透水速度は４リットル／ｍ
2・Ｈｒ・ａｔｍであり、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値を
計算すると１．２４、Ｆ／Ｃ値としては０であった。ま
た、耐アルカリ性は０．１重量％、吸液高さは０ｍｍで
あった。
１００℃にて３０重量％ＫＯＨ水溶液に１時間浸漬した
後の重量減少の割合（重量％）で表し、吸液高さは２５
℃、相対湿度６０％の雰囲気下で２．５ｃｍ幅の短冊状
のサンプルの下端を３０重量％ＫＯＨ水溶液に浸し、３
０分後の吸液の高さを測ったものである。なお、未処理
のポリエチレン繊維不織布の透水速度は４リットル／ｍ
2・Ｈｒ・ａｔｍであり、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値を
計算すると１．２４、Ｆ／Ｃ値としては０であった。ま
た、耐アルカリ性は０．１重量％、吸液高さは０ｍｍで
あった。
【００３６】また、表面処理した不織布を３６Ｎ塩酸、
３０％過酸化水素、または４９％アンモニア水にそれぞ
れ６日間浸漬後、透水速度を測定したところ、いずれの
不織布も外観の変化及び透水速度の変化は見られなかっ
た。 ＜比較例１＞Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝２５０／４００／１１０
（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、実施例１
と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の表面処理
を行った。表面処理後の透水速度は３リットル／ｍ2・
Ｈｒ・ａｔｍであった。また、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの
値は０．５０、Ｆ／Ｃ値は１．２０であった。耐アルカ
リ性は２．４重量％、吸液高さは約４０ｍｍであった。
３０％過酸化水素、または４９％アンモニア水にそれぞ
れ６日間浸漬後、透水速度を測定したところ、いずれの
不織布も外観の変化及び透水速度の変化は見られなかっ
た。 ＜比較例１＞Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝２５０／４００／１１０
（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、実施例１
と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の表面処理
を行った。表面処理後の透水速度は３リットル／ｍ2・
Ｈｒ・ａｔｍであった。また、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの
値は０．５０、Ｆ／Ｃ値は１．２０であった。耐アルカ
リ性は２．４重量％、吸液高さは約４０ｍｍであった。
【００３７】＜実施例２＞ポリプロピレン繊維不織布を
用い、実施例１と同様の操作により表面処理を行った。
表面処理後の透水速度は３０８０リットル／ｍ2・Ｈｒ
・ａｔｍであった。また、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値は
２．７８、Ｆ／Ｃ値は０．３２であった。また、耐アル
カリ性は１重量％、吸液高さは１６０ｍｍであった。
用い、実施例１と同様の操作により表面処理を行った。
表面処理後の透水速度は３０８０リットル／ｍ2・Ｈｒ
・ａｔｍであった。また、（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃの値は
２．７８、Ｆ／Ｃ値は０．３２であった。また、耐アル
カリ性は１重量％、吸液高さは１６０ｍｍであった。
【００３８】また、表面処理した不織布を３６Ｎ塩酸、
３０％過酸化水素、または４９％アンモニア水にそれぞ
れ６日間浸漬後、透水速度を測定したところ、いずれの
不織布も外観の変化及び透水速度の変化は見られなかっ
た。なお、未処理のポリプロピレン繊維不織布の透水速
度は４リットル／ｍ2・Ｈｒ・ａｔｍであり、（１０×
Ｏ−Ｆ）／Ｃの値は１．１０、Ｆ／Ｃ値は０であった。
３０％過酸化水素、または４９％アンモニア水にそれぞ
れ６日間浸漬後、透水速度を測定したところ、いずれの
不織布も外観の変化及び透水速度の変化は見られなかっ
た。なお、未処理のポリプロピレン繊維不織布の透水速
度は４リットル／ｍ2・Ｈｒ・ａｔｍであり、（１０×
Ｏ−Ｆ）／Ｃの値は１．１０、Ｆ／Ｃ値は０であった。
【００３９】＜実施例３＞フッ素に対し耐性を有する反
応器内にポリエチレン繊維不織布を入れ、真空排気後、
Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝５／７１０／４５（ｔｏｒｒ）の分圧
比を持つ混合ガスを導入して７６０ｔｏｒｒとした。室
温で５分間静置後、混合ガスを真空排気し、次いで窒素
ガスを導入して７６０ｔｏｒｒとした。その後、試料を
取り出し、実施例１と同様の方法で耐アルカリ性を測定
した。また、親水性の目安として、１０×１０ｃｍの試
料を水を入れたビーカーに落とし、サンプルの表面全体
が完全に濡れて色が変化するまでの時間を測定した。耐
アルカリ性は、０．６重量％、親水性は５０秒であっ
た。尚、Ｆ2／Ｏ2は０．００７であった。
応器内にポリエチレン繊維不織布を入れ、真空排気後、
Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝５／７１０／４５（ｔｏｒｒ）の分圧
比を持つ混合ガスを導入して７６０ｔｏｒｒとした。室
温で５分間静置後、混合ガスを真空排気し、次いで窒素
ガスを導入して７６０ｔｏｒｒとした。その後、試料を
取り出し、実施例１と同様の方法で耐アルカリ性を測定
した。また、親水性の目安として、１０×１０ｃｍの試
料を水を入れたビーカーに落とし、サンプルの表面全体
が完全に濡れて色が変化するまでの時間を測定した。耐
アルカリ性は、０．６重量％、親水性は５０秒であっ
た。尚、Ｆ2／Ｏ2は０．００７であった。
【００４０】＜実施例４＞Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝１０／６６
０／９０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、
実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の
表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．０１５であり、耐ア
ルカリ性は、０．８重量％、親水性は１３秒であった。
０／９０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、
実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の
表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．０１５であり、耐ア
ルカリ性は、０．８重量％、親水性は１３秒であった。
【００４１】＜実施例５＞Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝２０／５６
０／１８０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用
い、実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織
布の表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．０３６であり、
耐アルカリ性は、１．２重量％、親水性は１０秒であっ
た。
０／１８０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用
い、実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織
布の表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．０３６であり、
耐アルカリ性は、１．２重量％、親水性は１０秒であっ
た。
【００４２】＜比較例２＞Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝２０／８０
／６６０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、
実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の
表面処理を行った。表面処理後の透水速度は６リットル
／ｍ2・Ｈｒ・ａｔｍであった。また、(１０×Ｏ−Ｆ）
／Ｃの値は２．１０、Ｆ／Ｃ値は０．９０であった。Ｆ
2／Ｏ2は０．２５であり、耐アルカリ性は１．４１重量
％、吸液高さは５５ｍｍであった。また、親水性は１０
秒であった。
／６６０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、
実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の
表面処理を行った。表面処理後の透水速度は６リットル
／ｍ2・Ｈｒ・ａｔｍであった。また、(１０×Ｏ−Ｆ）
／Ｃの値は２．１０、Ｆ／Ｃ値は０．９０であった。Ｆ
2／Ｏ2は０．２５であり、耐アルカリ性は１．４１重量
％、吸液高さは５５ｍｍであった。また、親水性は１０
秒であった。
【００４３】＜比較例３＞Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝２０／４０
／７００（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、
実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の
表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．５であり、耐アルカ
リ性は、１．４８重量％であった。
／７００（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、
実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の
表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．５であり、耐アルカ
リ性は、１．４８重量％であった。
【００４４】＜実施例６＞Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝２０／１０
０／６４０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用
い、実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織
布の表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．２５であり、耐
アルカリ性は、１．１４重量％、親水性は１０秒であっ
た。
０／６４０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用
い、実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織
布の表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．２５であり、耐
アルカリ性は、１．１４重量％、親水性は１０秒であっ
た。
【００４５】＜実施例７＞Ｆ2／Ｏ2／Ｎ2＝１０／６６
０／９０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、
実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の
表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．０２であり、耐アル
カリ性は、１．０６重量％であった。
０／９０（ｔｏｒｒ）の分圧比を持つ混合ガスを用い、
実施例１と同様の操作によりポリエチレン繊維不織布の
表面処理を行った。Ｆ2／Ｏ2は０．０２であり、耐アル
カリ性は、１．０６重量％であった。
【００４６】
【発明の効果】本発明のフッ素と酸素の混合ガスにより
表面処理したポリオレフィン繊維不織布は、従来例を見
られなかったほどの高度の親水性を有し、しかもポリオ
レフィン繊維不織布自身の持つ耐薬品性、耐溶剤性等の
特性を損なうことが無く、その工業的価値は高い。
表面処理したポリオレフィン繊維不織布は、従来例を見
られなかったほどの高度の親水性を有し、しかもポリオ
レフィン繊維不織布自身の持つ耐薬品性、耐溶剤性等の
特性を損なうことが無く、その工業的価値は高い。
【図１】本発明の実施例３〜７及び比較例２〜３におけ
る耐アルカリ性と親水性のＦ2／Ｏ2に対する関係を示す
図である。
る耐アルカリ性と親水性のＦ2／Ｏ2に対する関係を示す
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｄ０６Ｍ 101:20
Claims (12)
- 【請求項１】ＥＳＣＡにて測定した表面元素組成におけ
る炭素原子数Ｃ、酸素原子数Ｏ、及びフッ素原子数Ｆが
下記関係式（１）及び（２）を同時に満たすことを特徴
とする、フッ素含有ポリオレフィン不織布。 【数１】 ０．６≧Ｆ／Ｃ≧０．０１ ・・・（１） １００≧（１０×Ｏ−Ｆ）／Ｃ≧０．４ ・・・（２） - 【請求項２】ＥＳＣＡにて測定した表面元素組成におけ
る炭素原子数Ｃ及び酸素原子数Ｏが、更に下記関係式
（３）を満たすことを特徴とする、請求項１記載のフッ
素含有ポリオレフィン不織布。 【数２】Ｏ／Ｃ≧０．２ ・・・（３） - 【請求項３】３０重量％水酸化カリウム水溶液に１００
℃にて１時間浸漬した後の重量減少が１．４重量％以下
である、請求項１記載のフッ素含有ポリオレフィン不織
布。 - 【請求項４】請求項１乃至３記載のフッ素含有ポリオレ
フィン不織布からなる電池用セパレーター。 - 【請求項５】不織布の目付けが１００ｇ／ｍ2以下であ
り、且つ厚みが０．０１〜５ｍｍである、請求項４記載
の電池用セパレーター。 - 【請求項６】フッ素ガスと酸素ガスの体積比（Ｆ2／
Ｏ2）が０．２以下のフッ素及び酸素含有混合ガスを用
いて、不織布化前または後のポリオレフィン繊維を処理
することを特徴とする、請求項１乃至３記載のフッ素含
有ポリオレフィン不織布の製造方法。 - 【請求項７】フッ素及び酸素含有混合ガスにおける酸素
ガスの含有率が１５容量％以上であることを特徴とす
る、請求項６記載の製造方法。 - 【請求項８】フッ素及び酸素含有混合ガスにおけるフッ
素ガスの含有率が０．０１〜２０容量％であることを特
徴とする、請求項６又は７記載の製造方法。 - 【請求項９】処理温度が−５０℃〜９０℃であることを
特徴とする、請求項６乃至８記載の製造方法。 - 【請求項１０】処理時間が１秒以上１０分以下であるこ
とを特徴とする、請求項６乃至９記載の製造方法。 - 【請求項１１】被処理物質の表面から２０〜１０００Å
の深さまで処理することを特徴とする、請求項６乃至１
０記載の製造方法。 - 【請求項１２】後処理として、湯またはアルコールを用
いて不織布を湿式洗浄することを特徴とする、請求項６
乃至１１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11653594A JP3381385B2 (ja) | 1993-06-02 | 1994-05-30 | フッ素含有ポリオレフィン不織布及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13196793 | 1993-06-02 | ||
| JP5-131967 | 1993-06-02 | ||
| JP5-267219 | 1993-10-26 | ||
| JP26721993 | 1993-10-26 | ||
| JP11653594A JP3381385B2 (ja) | 1993-06-02 | 1994-05-30 | フッ素含有ポリオレフィン不織布及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173765A true JPH07173765A (ja) | 1995-07-11 |
| JP3381385B2 JP3381385B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=27313168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11653594A Expired - Lifetime JP3381385B2 (ja) | 1993-06-02 | 1994-05-30 | フッ素含有ポリオレフィン不織布及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3381385B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0743690A1 (en) * | 1995-05-17 | 1996-11-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Battery separator and method for its production |
| JP2002227074A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Daiwabo Co Ltd | セメント補強用ポリオレフィン系繊維及びその製造方法 |
| JP2019503571A (ja) * | 2016-05-30 | 2019-02-07 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用分離膜及びこれを含むリチウム二次電池 |
| CN115799756A (zh) * | 2022-12-05 | 2023-03-14 | 湖南东舟能源有限公司 | 一种聚烯烃隔膜及其改性方法 |
| KR20260057337A (ko) | 2023-08-23 | 2026-04-28 | 도레이 카부시키가이샤 | 친수성 다공질 필름 및 그 제조 방법 |
-
1994
- 1994-05-30 JP JP11653594A patent/JP3381385B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0743690A1 (en) * | 1995-05-17 | 1996-11-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Battery separator and method for its production |
| JP2002227074A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Daiwabo Co Ltd | セメント補強用ポリオレフィン系繊維及びその製造方法 |
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