JPH0717523B2 - オレフィンオリゴマーの製造方法 - Google Patents
オレフィンオリゴマーの製造方法Info
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- JPH0717523B2 JPH0717523B2 JP63259397A JP25939788A JPH0717523B2 JP H0717523 B2 JPH0717523 B2 JP H0717523B2 JP 63259397 A JP63259397 A JP 63259397A JP 25939788 A JP25939788 A JP 25939788A JP H0717523 B2 JPH0717523 B2 JP H0717523B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明はオレフィンオリゴマーの製造方法に関し、詳
しくは潤滑油基油の原料などとして有用なオレフィンオ
リゴマーの製造方法に関する。
しくは潤滑油基油の原料などとして有用なオレフィンオ
リゴマーの製造方法に関する。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ オレフィン、殊に炭素数６〜12のα−オレフィンを重合
して得られるオレフィンソリゴマーは、潤滑油基油の原
料として有用である。
して得られるオレフィンソリゴマーは、潤滑油基油の原
料として有用である。
このようなα−オレフィンオリゴマーの製造方法とし
て、これまでに三フッ化ホウ素および三フッ化ホウ素−
アルコール錯体を触媒として重合する方法が知られてい
る（特公昭59-53244号公報、特公昭60-37159号公報、特
公昭61-326号公報、米国特許3382291号公報、米国特許3
780128号公報）。
て、これまでに三フッ化ホウ素および三フッ化ホウ素−
アルコール錯体を触媒として重合する方法が知られてい
る（特公昭59-53244号公報、特公昭60-37159号公報、特
公昭61-326号公報、米国特許3382291号公報、米国特許3
780128号公報）。
この触媒を用いるオレフィンオリゴマーの製造方法は、
収率も高く、所望のオリゴマーを制御して製造しうるな
ど、すぐれた製造方法である。
収率も高く、所望のオリゴマーを制御して製造しうるな
ど、すぐれた製造方法である。
ところが、これら従来の方法は重合生成物にアルカリま
たは水を添加して触媒を失活させて後処理をし、触媒は
廃棄するというものであった。これまでに触媒の回収に
ついては特にすぐれた方法が見られず、わずかに重合生
成物を静置分離して回収することが試みられているが、
その分離にきわめて長時間を要し、回収触媒の活性も低
下したものであった。
たは水を添加して触媒を失活させて後処理をし、触媒は
廃棄するというものであった。これまでに触媒の回収に
ついては特にすぐれた方法が見られず、わずかに重合生
成物を静置分離して回収することが試みられているが、
その分離にきわめて長時間を要し、回収触媒の活性も低
下したものであった。
この発明は、活性を維持しつつ簡便に触媒を回収して効
率よくオレフィンオリゴマーを製造する方法を提供する
ことを目的とする。
率よくオレフィンオリゴマーを製造する方法を提供する
ことを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた
結果、重合生成物から予め三フッ化ホウ素を除去するこ
とによって、触媒活性の低下を来すことなく触媒を簡便
に回収することができるということを見い出し、この知
見に基づいてこの発明をなすに至った。
結果、重合生成物から予め三フッ化ホウ素を除去するこ
とによって、触媒活性の低下を来すことなく触媒を簡便
に回収することができるということを見い出し、この知
見に基づいてこの発明をなすに至った。
すなわち、この発明によれば下記のオレフィンオリゴマ
ーの製造方法が提供される。
ーの製造方法が提供される。
三フッ化ホウ素および三フッ化ホウ素−アルコール錯体
を触媒としてオレフィンを重合してオレフィンオリゴマ
ーを製造するにあたり、下記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）
工程のうち、いずれかの工程を経ることを特徴とするオ
レフィンオリゴマーの製造方法。
を触媒としてオレフィンを重合してオレフィンオリゴマ
ーを製造するにあたり、下記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）
工程のうち、いずれかの工程を経ることを特徴とするオ
レフィンオリゴマーの製造方法。
（Ａ）前記触媒を用いてオレフィンを重合して得られる
重合生成物Ｉから三フッ化ホウ素を除去し、次いでこの
三フッ化ホウ素を除去して得られる重合生成物IIから三
フッ化ホウ素−アルコール錯体を回収する工程。
重合生成物Ｉから三フッ化ホウ素を除去し、次いでこの
三フッ化ホウ素を除去して得られる重合生成物IIから三
フッ化ホウ素−アルコール錯体を回収する工程。
（Ｂ）前記重合生成物Ｉを加熱して三フッ化ホウ素を回
収する工程。
収する工程。
（Ｃ）前記重合生成物IIを加熱して三フッ化ホウ素を回
収する工程。
収する工程。
この発明において用いる原料のオレフィンについては特
に制限はなく、炭素数２以上のオレフィンであれば、α
−オレフィン、内部オレフィンまたはこれらの混合物で
あっても用いることができる。望ましいオレフィンとし
ては炭素数４〜32のα−オレフィン、より望ましくは、
炭素数６〜15のα−オレフィンである。
に制限はなく、炭素数２以上のオレフィンであれば、α
−オレフィン、内部オレフィンまたはこれらの混合物で
あっても用いることができる。望ましいオレフィンとし
ては炭素数４〜32のα−オレフィン、より望ましくは、
炭素数６〜15のα−オレフィンである。
これらのオレフィンを、触媒として三フッ化ホウ素およ
び三フッ化ホウ素−アルコール錯体を用い重合してオレ
フィンオリゴマーを製造する。
び三フッ化ホウ素−アルコール錯体を用い重合してオレ
フィンオリゴマーを製造する。
触媒である三フッ化ホウ素と三フッ化ホウ素−アルコー
ル錯体の使用割合としては、三フッ化ホウ素／三フッ化
ホウ素−アルコール錯体のモル比が0.01以上、好ましく
は0.02〜0.3とするのが望ましい。
ル錯体の使用割合としては、三フッ化ホウ素／三フッ化
ホウ素−アルコール錯体のモル比が0.01以上、好ましく
は0.02〜0.3とするのが望ましい。
触媒の使用量に特に制限はないが、通常はオレフィンに
対し、0.05〜10.0重量％、好ましくは0.1〜5.0重量％で
ある。
対し、0.05〜10.0重量％、好ましくは0.1〜5.0重量％で
ある。
三フッ化ホウ素と錯体を形成するアルコールとしてはメ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ールなどを挙げることができる。
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ールなどを挙げることができる。
重合にあたって、溶媒は特に必要としないが、所望によ
り四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチルなどのハロゲ
ン化炭化水素やペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの鎖
状飽和炭化水素を用いることができる。
り四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチルなどのハロゲ
ン化炭化水素やペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの鎖
状飽和炭化水素を用いることができる。
重合条件も特に制限的ではないが、通常は−20℃〜90
℃、好ましくは０〜50℃の温度、三フッ化ホウ素の張り
込み圧力として０〜35kg/cm2G、好ましくは0.05〜5kg/c
m2Gが採用される。
℃、好ましくは０〜50℃の温度、三フッ化ホウ素の張り
込み圧力として０〜35kg/cm2G、好ましくは0.05〜5kg/c
m2Gが採用される。
重合時間としては0.25〜８時間、好ましくは0.5〜４時
間で充分である。
間で充分である。
この発明にあっては、（Ａ）工程として、前記オレフィ
ンを前記触媒を用いて前記条件で重合して得られる重合
生成物Ｉから、まず三フッ化ホウ素を除去する。
ンを前記触媒を用いて前記条件で重合して得られる重合
生成物Ｉから、まず三フッ化ホウ素を除去する。
この除去手段としては種々のものが挙げられるが、重合
生成物Ｉを大気圧未満に減圧して除去する方法、重合生
成物Ｉに窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを
吹き込んで除去する方法および重合生成物Ｉを大略80℃
以下に加熱して除去する方法が好ましい。
生成物Ｉを大気圧未満に減圧して除去する方法、重合生
成物Ｉに窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを
吹き込んで除去する方法および重合生成物Ｉを大略80℃
以下に加熱して除去する方法が好ましい。
次いで、このようにして三フッ化ホウ素を除去して重合
生成物IIを得、この重合生成物IIを分離してオレフィン
オリゴマーと三フッ化ホウ素−アルコール錯体を得る。
このときの分離手段としては沈殿分離や遠心分離が好ま
しい。
生成物IIを得、この重合生成物IIを分離してオレフィン
オリゴマーと三フッ化ホウ素−アルコール錯体を得る。
このときの分離手段としては沈殿分離や遠心分離が好ま
しい。
この（Ａ）工程で除去回収された三フッ化ホウ素はその
まま、オレフィンの重合触媒として再使用される。ま
た、分離回収された三フッ化ホウ素−アルコール錯体は
活性低下を来すそとなく、そのまま、オレフィンの重合
触媒として再使用できるものである。
まま、オレフィンの重合触媒として再使用される。ま
た、分離回収された三フッ化ホウ素−アルコール錯体は
活性低下を来すそとなく、そのまま、オレフィンの重合
触媒として再使用できるものである。
また、この発明にあっては、（Ｂ）工程として、前記重
合生成物Ｉを加熱して三フッ化ホウ素を回収する。加熱
は大略80℃以上が好ましい。この加熱によって三フッ化
ホウ素が除去回収されると共にオレフィンオリゴマーを
得ることができる。回収された三フッ化ホウ素はそのま
ま、オレフィンの重合触媒として再使用することができ
る。
合生成物Ｉを加熱して三フッ化ホウ素を回収する。加熱
は大略80℃以上が好ましい。この加熱によって三フッ化
ホウ素が除去回収されると共にオレフィンオリゴマーを
得ることができる。回収された三フッ化ホウ素はそのま
ま、オレフィンの重合触媒として再使用することができ
る。
さらに、この発明にあっては、（Ｃ）工程として、前記
重合生成物IIを加熱して三フッ化ホウ素を回収する。こ
の場合の加熱温度も大略80℃以上が好ましい。この加熱
によって三フッ化ホウ素が除去回収されると共にオレフ
ィンオリゴマーを得ることができる。回収された三フッ
化ホウ素はそのまま、オレフィンの重合触媒として再使
用することができる。
重合生成物IIを加熱して三フッ化ホウ素を回収する。こ
の場合の加熱温度も大略80℃以上が好ましい。この加熱
によって三フッ化ホウ素が除去回収されると共にオレフ
ィンオリゴマーを得ることができる。回収された三フッ
化ホウ素はそのまま、オレフィンの重合触媒として再使
用することができる。
この発明は、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）工程のう
ち、いずれかの工程を経ることを特徴とするオレフィン
オリゴマーの製造方法である。
ち、いずれかの工程を経ることを特徴とするオレフィン
オリゴマーの製造方法である。
このような工程を経ることによって、活性を維持しつつ
簡便に触媒を回収し、再使用できるという効果を奏する
ものである。
簡便に触媒を回収し、再使用できるという効果を奏する
ものである。
得られるオレフィンオリゴマーは、100℃における動粘
度が２〜１センチストークスの比較的低粘度のオリゴマ
ーであり、−50℃以下の低流動点、120以上の粘度指数
を有する低揮発性のオレフィンオリゴマーである。
度が２〜１センチストークスの比較的低粘度のオリゴマ
ーであり、−50℃以下の低流動点、120以上の粘度指数
を有する低揮発性のオレフィンオリゴマーである。
［実施例］ 以下、実施例および比較例を挙げて、この発明をさらに
詳しく説明する。
詳しく説明する。
実施例１ 撹拌機、冷却器、温度計およびガス導入管を備えた重合
用フラスコを乾燥窒素ガスにて置換後、三フッ化ホウ素
−ｎ−ブタノール錯体1.1mlと１−デセン100mlを入れ
た。20℃まで冷却した後、三フッ化ホウ素ガスを吹き込
み重合を開始した。20℃に保つように冷却しながら２時
間重合した。重合終了後、乾燥窒素ガスを30分間吹き込
み、重合生成物中の三フッ化ホウ素ガスを除去した。吹
込終了後静置し、約１時間で三フッ化ホウ素−ｎ−ブタ
ノール錯体が下層に分離しはじめ、約2.5時間で全量で
完全に分離した。上層をフラスコより取り出し、残留し
た錯体を用いて同様の操作を繰り返すことにより、同じ
錯体を用いて５回重合を行った。取り出した上層は、５
％アンモニア水にて中和後、水洗、乾燥し、未反応オレ
フィンおよび低分子量オリゴマーを留去してオレフィン
オリゴマーを得た。得られたオリゴマーの収率および性
状を第１表に示す。
用フラスコを乾燥窒素ガスにて置換後、三フッ化ホウ素
−ｎ−ブタノール錯体1.1mlと１−デセン100mlを入れ
た。20℃まで冷却した後、三フッ化ホウ素ガスを吹き込
み重合を開始した。20℃に保つように冷却しながら２時
間重合した。重合終了後、乾燥窒素ガスを30分間吹き込
み、重合生成物中の三フッ化ホウ素ガスを除去した。吹
込終了後静置し、約１時間で三フッ化ホウ素−ｎ−ブタ
ノール錯体が下層に分離しはじめ、約2.5時間で全量で
完全に分離した。上層をフラスコより取り出し、残留し
た錯体を用いて同様の操作を繰り返すことにより、同じ
錯体を用いて５回重合を行った。取り出した上層は、５
％アンモニア水にて中和後、水洗、乾燥し、未反応オレ
フィンおよび低分子量オリゴマーを留去してオレフィン
オリゴマーを得た。得られたオリゴマーの収率および性
状を第１表に示す。
実施例２ 重合生成物中の三フッ化ホウ素の除去を室温、100mmHg
で１時間撹拌することにより行い、重合回数を３回にし
た以外は実施例１と同様に行った。得られたオレフィン
オリゴマーの収率および性状を第１表に示す。
で１時間撹拌することにより行い、重合回数を３回にし
た以外は実施例１と同様に行った。得られたオレフィン
オリゴマーの収率および性状を第１表に示す。
比較例 三フッ化ホウ素ガスを除去せずにそのまま静置した以外
は実施例１と同様に行った。三フッ化ホウ素−ｎ−ブタ
ノール錯体が分離しはじめるまでに約３時間、分離が終
了するまでに約12時間を要した。こうして回収した触媒
を用い３回重合を行った。得られたオレフィンオリゴマ
ーの収率および性状を第１表に示す。
は実施例１と同様に行った。三フッ化ホウ素−ｎ−ブタ
ノール錯体が分離しはじめるまでに約３時間、分離が終
了するまでに約12時間を要した。こうして回収した触媒
を用い３回重合を行った。得られたオレフィンオリゴマ
ーの収率および性状を第１表に示す。
実施例３ 実施例１と同様に重合した後、撹拌機、ガス導入管を備
え、ｎ−ブタノール50mlを入れた吸収用フラスコのガス
導入管と重合用フラスコの冷却部上部とを繋いだ。吸収
用フラスコを氷で冷却しながら、重合用フラスコを160
℃まで加熱し３時間保った。冷却後、重合用フラスコの
ガス導入管より乾燥窒素ガスを吹き込み、フラスコ内の
三フッ化ホウ素ガスを吸収用フラスコへ導入した。重合
用フラスコおよび吸収用フラスコの重量変化とｎ−ブタ
ノールの分析より、錯体のほぼ全量が分離して再吸収さ
れｎ−ブタノール錯体となったことがわかった。不足分
の三フッ化ホウ素を吸収用フラスコへ吹き込み、全量三
フッ化ホウ素−ｎ−ブタノール錯体とし、その1.1mlを
用いて同様に重合した。このようにして重合を２回行っ
た。得られたオレフィンオリゴマーはそれぞれ実施例１
と同様の後処理を行った。得られたオレフィンオリゴマ
ーの収率および性状を第２表に示す。
え、ｎ−ブタノール50mlを入れた吸収用フラスコのガス
導入管と重合用フラスコの冷却部上部とを繋いだ。吸収
用フラスコを氷で冷却しながら、重合用フラスコを160
℃まで加熱し３時間保った。冷却後、重合用フラスコの
ガス導入管より乾燥窒素ガスを吹き込み、フラスコ内の
三フッ化ホウ素ガスを吸収用フラスコへ導入した。重合
用フラスコおよび吸収用フラスコの重量変化とｎ−ブタ
ノールの分析より、錯体のほぼ全量が分離して再吸収さ
れｎ−ブタノール錯体となったことがわかった。不足分
の三フッ化ホウ素を吸収用フラスコへ吹き込み、全量三
フッ化ホウ素−ｎ−ブタノール錯体とし、その1.1mlを
用いて同様に重合した。このようにして重合を２回行っ
た。得られたオレフィンオリゴマーはそれぞれ実施例１
と同様の後処理を行った。得られたオレフィンオリゴマ
ーの収率および性状を第２表に示す。
実施例４ 重合終了後、実施例１と同様に三フッ化ホウ素ガスを除
去する以外は実施例３と同様に行った。得られたオレフ
ィンオリゴマーの収率および性状を第２表に示す。
去する以外は実施例３と同様に行った。得られたオレフ
ィンオリゴマーの収率および性状を第２表に示す。
［発明の効果］ この発明によれば、三フッ化ホウ素および三フッ化ホウ
素−アルコール錯体を触媒としてオレフィンを重合しオ
レフィンオリゴマーを製造するにあたって、活性を維持
しつつ簡便に触媒を回収し、再利用できるオレフィンオ
リゴマーの製造方法が提供される。
素−アルコール錯体を触媒としてオレフィンを重合しオ
レフィンオリゴマーを製造するにあたって、活性を維持
しつつ簡便に触媒を回収し、再利用できるオレフィンオ
リゴマーの製造方法が提供される。
そして、この発明によって得られるオレフィンオリゴマ
ーは、ガスタービンエンジン油、航空機作動油、絶縁油
等などの潤滑油基油の原料としてすぐれたものであり、
これらオレフィンオリゴマーを水素添加処理することに
よって良好な潤滑油基油とすることができる。
ーは、ガスタービンエンジン油、航空機作動油、絶縁油
等などの潤滑油基油の原料としてすぐれたものであり、
これらオレフィンオリゴマーを水素添加処理することに
よって良好な潤滑油基油とすることができる。
したがって、潤滑油製造工業に寄与するところ多大であ
る。
る。
Claims (1)
- 【請求項１】三フッ化ホウ素および三フッ化ホウ素−ア
ルコール錯体を触媒としてオレフィンを重合しオレフィ
ンオリゴマーを製造するにあたり、下記（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）工程のうち、いずれかの工程を経ることを
特徴とするオレフィンオリゴマーの製造方法。 （Ａ）前記触媒を用いてオレフィンを重合して得られる
重合生成物Ｉから三フッ化ホウ素を除去し、次いでこの
三フッ化ホウ素を除去して得られる重合生成物IIから三
フッ化ホウ素−アルコール錯体を回収する工程。 （Ｂ）前記重合生成物Ｉを加熱して三フッ化ホウ素を回
収する工程。 （Ｃ）前記重合生成物IIを加熱して三フッ化ホウ素を回
収する工程。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63259397A JPH0717523B2 (ja) | 1988-10-17 | 1988-10-17 | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
| US07/420,573 US4982042A (en) | 1988-10-17 | 1989-10-12 | Process for manufacture of olefin oligomer |
| EP89119031A EP0364889A3 (en) | 1988-10-17 | 1989-10-13 | Process for manufacturing an olefin oligomer and process for recovering catalysts therefrom |
| BR898905244A BR8905244A (pt) | 1988-10-17 | 1989-10-16 | Processo para a manufatura de um oligomero de olefina e processo para recuperar catalisadores para oligomerizacao de olefina |
| KR1019890014964A KR900006492A (ko) | 1988-10-17 | 1989-10-17 | 올레핀 올리고머의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63259397A JPH0717523B2 (ja) | 1988-10-17 | 1988-10-17 | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02108638A JPH02108638A (ja) | 1990-04-20 |
| JPH0717523B2 true JPH0717523B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=17333565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63259397A Expired - Lifetime JPH0717523B2 (ja) | 1988-10-17 | 1988-10-17 | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717523B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5413217B2 (ja) | 2010-01-26 | 2014-02-12 | セイコーエプソン株式会社 | プロジェクター |
| JP5898531B2 (ja) * | 2012-03-02 | 2016-04-06 | 出光興産株式会社 | 三フッ化ホウ素錯体の回収・リサイクル方法 |
-
1988
- 1988-10-17 JP JP63259397A patent/JPH0717523B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02108638A (ja) | 1990-04-20 |
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