JPH07176033A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 非磁性支持体上１に、磁性粉及び結合剤を含有する磁
性層２を積層してなる磁気記録媒体において、前記結合
剤が次式 : 【化22】 （ただし、ｎ＝１〜20、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又はメチ
ル基であって互いに同一か若しくは異なっていてよ
い。）のモノマーユニットを有するアクリル酸エステル
及び／又はメタクリル酸エステル系樹脂からなり、かつ
前記磁性層に脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含む
か、又は前記結合剤中に特定の極性基を含むポリウレ
タン系樹脂を含むか、あるいは、前記磁性粉中に特定
量の珪素成分を含むかのいずれか一つの条件を満たすこ
とを特徴とする磁気記録媒体。 【効果】 磁性粉の分散性改良。磁気記録媒体の磁気特
性、電磁変換特性、耐久性及び走行性の改良。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録・再生に用いら
れる磁気テープ、磁気ディスク、磁気フロッピディスク
等の磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来技術】磁気記録は今日では社会的活動、私的生活
に必須のものになり、ますます高性能、低コスト、品質
の信頼性が求められている。

【０００３】最も広汎な需要をもつ磁気テープの磁気記
録層は、磁性粉を結合剤溶液中に懸濁させた磁性塗料を
支持体上に塗布する塗布型、結合剤を用いることなく磁
性体を蒸着、スパッタリングによって支持体上に稠密に
堆積したいわゆる薄膜型或はメッキにより積層するメッ
キ型等があるが技術的集積度が高く技術的信頼度、コス
ト面から塗布型が主流を占めている。

【０００４】塗布型に用いられる実用的に検討された磁
性粉としては、酸化鉄系、二酸化クロム系及び金属粉が
挙げられる。

【０００５】金属磁性粉は飽和磁化量が大きく高音質を
実現できるものとして期待されるが、化学的に高活性で
あるため安定性が悪くまた分散性も著しく悪い。

【０００６】二酸化クロム系磁性粉には、多くの利点が
あるが、酸化鉄系の技術的伸展によって、その影響を薄
くしている。

【０００７】酸化鉄系磁性粉としては、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃
が主として検討対象とされ、酸化鉄系の中心を占めるに
到っている。

【０００８】γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ については更に保磁力向上
のためにコバルトが活用され、コバルトを固溶体として
含有する固溶型（ＳＳ型）及びγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ をコアと
し酸化コバルトをシェルとして被着したコア／シェル型
（Ｃ／Ｓ型）が開発され、特に電磁変換特性においてＣ
／Ｓ型に好ましい特性が認められた。しかし、ＳＳ型に
も利用すべき特徴がある。

【０００９】更に磁性粉の電磁変換特性、溶剤との親和
性、外気に対する耐食性等の物理的及び化学的性質の改
善、向上を目的とした、Ｓｉ、Ａｌ、Ｂａ、Ｐ等を用い
たＣ／Ｓ型、ＳＳ型の磁性粉の検討が進められている。

【００１０】磁気テープの電磁変換特性は磁性粉の種類
のみならず、磁性粉粒子の比表面積（ＢＥＴ値）を大き
くすること、長短軸比の大きい針状形を高密度に充填す
ること等によって向上されるが、このためには磁性粉が
充分な分散状態にあることが前提であり、分散力が大き
く、分散保持性のよい結合剤および分散剤を使用するこ
とが重要である。

【００１１】磁気記録媒体の記録密度を高めるには、磁
性粉の平均粒径が小さい程好都合であるが、あまり小さ
くすると分散性が悪くなり短波長化に対応する磁性層の
平滑な表面が得られなくなり、磁性層の耐久性の低下に
よるＶＴＲスチルモードでのヘッドの目詰り、テープ走
行中の出力低下、耐摩耗性の悪化による磁性層表面の減
耗等の不都合を招く。

【００１２】ポリエステルフィルムなどの支持体上に強
磁性微粉末、結合剤、有機溶剤およびその他の必要成分
からなる磁性塗料を塗布することにより形成される磁性
層に用いる結合剤として耐久性や耐摩耗性に秀れるもの
を選定する必要があり、この様な特性を有するものとし
て従来から塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−マレイン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル
系結合剤が種々提案されている。

【００１３】また、磁性粉と結合剤との分散性を向上さ
せるための方法として、スルホン酸系、リン酸系等の極
性基で変性した樹脂を結合剤として用いることが開示さ
れている。更に、特に塩化ビニル系樹脂が硬さを付与
し、ポリウレタン樹脂がしなやかさ、すなわちゴム状弾
性を付与することができることから、塩化ビニル系樹脂
とポリウレタン樹脂を併用した結合剤についても検討さ
れている。

【００１４】例えば、塩化ビニル系樹脂へ極性基を導入
した公知技術としては特開昭57−44227 号公報、同58−
108032号公報、同58−150130号公報、同59−8127号公
報、同60−101161号公報、同60−235814号公報、同60−
238306号公報、同60−238309号公報等がある。

【００１５】また、ウレタン樹脂へ極性基を導入した技
術としては特開昭57−92422 号公報、同57−92423 号公
報、特公昭58−41565 号公報等が挙げられる。

【００１６】官能基を有する塩化ビニル系樹脂と官能基
を有するポリウレタン樹脂の併用としては特開昭61−10
4329号公報、同59−8127号公報が挙げられる。

【００１７】塩化ビニル系樹脂及びポリウレタン樹脂を
併用する場合には、磁性粉をどちらか一方或は両方の樹
脂に分散することになるが、どちらかを主に分散用結合
剤として使用するかは、磁性粉の表面自由エネルギー
（表面張力）による。

【００１８】例えば、分子間力の強い磁性粉であれば、
塩化ビニル系樹脂を主に用い、逆に弱い磁性粉に対して
は、ポリウレタン系樹脂を主に用いる。

【００１９】ところが、近年多く用いられるようになっ
たＣｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ の微粒子（ＢＥＴ値≧40m²／
ｇ）或は金属粉のように表面が活性で表面吸着水（表面
水酸基）が多い磁性粉は、分子間力があまりも弱いため
ポリウレタン系樹脂に分散した後に塩化ビニル系樹脂と
混合しても、凝集力（分散間力）の強い塩化ビニル系樹
脂は、分散塗料中で磁性粉から離脱、凝集し、分散状態
を劣化させ、塗料をゲル状態にしてしまい、塗布性を悪
化させる。また同時に磁気特性、電磁変換特性をも悪く
してしまう。

【００２０】なお、ここでいう分子間力とは単純なファ
ンデルワールス力であり、水素結合的なものは意味しな
い。

【００２１】分散性を良好にするため、既述した結合剤
組成中へ極性基を導入する方法の他に、種々の方法が提
案されているが、いまだに満足すべき水準には到ってい
ない。

【００２２】前記の理由から、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 或
は金属粉を磁性粉として使用する場合には、塩化ビニル
系樹脂に代わる新規な結合剤を開発する必要があった。

【００２３】ところで、アクリル酸エステル系及び／又
はメタクリル酸エステル系の樹脂は、塩化ビニル系樹脂
のように塩素が多いことによる強い分子間力がなく、磁
性層塗料に一般に使用されている溶剤（メチルエチルケ
トン、イソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、シクロヘキサノン等）に非常に良く溶ける。

【００２４】したがって、ポリエステル型ポリウレタン
（特にポリエステル部）との親和溶性がよく，水分の多
い（化学吸着水の多い）磁性粉（特に、金属粉、バリウ
ムフェライト、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）に対して非常に
良い吸着、分散を示す。

【００２５】しかし、一方で、これらの樹脂特有の固さ
及び脆弱さが磁性層用結合剤として使用するには妨げと
なっていた。

【００２６】

【発明の目的】本発明の目的は、前記のようなアクリル
酸エステル系および／またはメタクリル酸エステル系結
合剤の弱点を解消し、 １）磁性粉末を分散性良く高充填化した磁性層を有する
磁気記録媒体、 ２）磁気特性、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体、 ３）耐久性及び走行耐久性の良好な磁気記録媒体を提供
することにある。

【００２７】

【発明の構成及びその作用効果】本発明は、非磁性支持
体上に、磁性粉及び結合剤を含有する磁性層を形成して
なる磁気記録媒体において、前記結合剤が次式：

【化５】 （ただし、ｎ＝１〜20であり、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又
はメチル基であって互いに同一か若しくは異なっていて
よい。）のモノマーユニットを有するアクリル酸エステ
ル及び／又はメタクリル酸エステル系樹脂からなり（以
下、単にアクリルエステル樹脂という）、かつ前記磁性
層に脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含むことを特徴
とする磁気記録媒体に関し、また、前記結合剤が前記ア
クリルエステル樹脂と次式 −ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、

【化６】 （ただし、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、
Ｍ′は水素原子、アルカリ金属原子又は低級炭化水素基
を表し、ｍ＝１〜20である。）から選ばれた少なくとも
一種の極性基を含むポリウレタン系樹脂とからなること
を特徴とする磁気記録媒体に関し、並びに、前記磁性層
に前記アクリルエステル樹脂を含み、かつ、前記磁性粉
中に、該磁性粉に対して0.1 〜4.5 重量％の珪素が含ま
れることを特徴とする磁気記録媒体に関するものであ
る。

【００２８】本発明に係る結合剤は、水酸基を有しかつ
塩素原子を含んでいないアクリルエステル樹脂を主要成
分としているので、分子間力が低く、エステル基と、化
学吸着水の多い磁性粉表面との親和性が良い。また、既
述のようにアクリルエステル樹脂は特にポリエステル型
ポリウレタンとの相溶性が良く、ポリウレタン樹脂は化
学吸着水の多い（分子間力の小さい）Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃ 粉、バリウムフェライトあるいは金属粉との親和性
が良い。これらの理由により、本願に係るアクリルエス
テル樹脂は、吸着水の多い磁性粉を良く分散させること
ができる。

【００２９】また、本発明に係るアクリルエステル樹脂
は、側鎖を延長することにより樹脂同士がからみ合うた
め、アクリル系樹脂の最大の欠点である、固くて脆い性
質が改善される。

【００３０】更に、側鎖の末端に水酸基を導入すること
により、ポリイソシアネートとの反応性が増し（すなわ
ち、架橋度が増し）、その結果、高温時の走行性及び耐
久性が改善される。

【００３１】本発明に使用するアクリル酸エステル及び
／又はメタクリル酸エステル（以下、単にアクリルエス
テルという。）は次式：

【化７】 （ただし、ｎ＝１〜20であり、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又
はメチル基であって互いに同一か若しくは異なっていて
よい。）に示す、水酸基含有のエステルである。側鎖の
繰り返しｎは１〜20であるが、５〜15が更に好ましい。

【００３２】本発明に係るアクリルエステルの特性は、
メタクリル酸エステルを例にとると、ポリスチレン換算
の平均分子量として、 Ｍｎ ５×10³ 〜50×10³ Ｍｗ 10× 10³〜100 × 10³ Ｍｗ／Ｍｎ 1.5 〜5.0 である。 また樹脂組成としては以下の範囲が好ましい。 メタクリル酸メチル（ＭＭＡ） 50 〜95重量％ 本発明に係るアクリルエステル １〜50 〃 水酸基 0.1 〜3.0 〃 極性基 0.1 〜3.0 〃

【００３３】これらのアクリルエステルは数種類のもの
を併用することもでき、例えば、ｎの小さいものと大き
いものを同時に用いることもできる。また、本発明以外
のアクリルエステルと併用した場合、本発明に係るアク
リルエステル樹脂は可塑成分として、樹脂全体の結晶性
（Ｔｇ）を低下させる効果がある。Ｔｇ（ＤＳＣ測定）
は、50〜120 ℃の範囲でコントロールすることが可能で
ある。因みに、塩ビ系は70〜75℃である。

【００３４】本発明に係るアクリルエステル樹脂は、結
合剤中の粒子成分の分散性を更に良くするため、−ＣＯ
ＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、

【化８】 （ただし、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、
ｍ＝１〜20の数を表し、Ｍ′は水素原子、アルカリ金属
原子又は低級炭化水素基を表す）等の極性基を導入をす
れば、更に効果的であり、安定的に水分の多い磁性粉に
吸着することができる。

【００３５】すなわち、磁性粉の表面は複雑で、水和に
基づく表面水酸基によるほか、構造欠陥、イオン置換等
により表面は正負の電荷を帯びている。更に、このよう
な表面活性点は、空気中の酸素による酸化、二酸化炭素
の塩基性点への吸着、水分の吸着等経時により変化す
る。このため、バインダの選択に際しては磁性粉表面の
酸、塩基的な性質、強度、活性点数等が重要な要素とな
る。例えば、コバルト含有酸化鉄磁性粉を短時間に均一
分散させるには、様々な強度の酸性、塩基性（極性）基
を有するバインダを用い、これらの酸、塩基活性点を磁
性粉の表面活性点に吸着させるのが最も好ましい分散状
態を与える。

【００３６】本発明においては前記バインダの他、必要
に応じ従来用いられている非変性の塩化ビニル系樹脂、
ポリウレタン樹脂或はポリエステル樹脂を混用すること
もできるし、さらに繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂或は
特定の使用方式を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂等を併用してもよ
い。

【００３７】前記した樹脂は長短相補って、本発明の構
成層例えば磁性層、バックコート層、保護層或は接着層
の構成結合剤として種類、量の最適点を選んで使用する
ことができる。アクリルエステル樹脂とアクリルエステ
ル以外の樹脂（架橋剤としてポリイソシアネートも含
む）との混合比率（重量比）は、１／９〜９／１が好ま
しいが、更に好ましくは２／８〜８／２である。

【００３８】本発明における磁性粉としては、磁気記録
媒体の強磁性粉末として通常使用されているものを用い
ることができる。強磁性粉末の例としては、γ−Ｆｅ₂
Ｏ ₃、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ被着Ｆｅ₃
Ｏ₄ 、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯｘ（3/2 ＞ｘ＞4/3 ）、Ｃｒ
Ｏ₂ 等の酸化物磁性体等が挙げられる。また、バリウム
フェライト等の六方晶フェライト、窒化鉄も使用され
る。

【００３９】金属磁性粉の例としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、をはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚ
ｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚ
ｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｃｏ−Ｎｉ系等、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等の強磁
性粉が挙げられ、更にこれらの金属磁性体に添加剤とし
てＣｕ、Ｃｒ等の元素またはこれらの化合物を含ませて
もよい。なかでも、Ｆｅ系金属粉末が電気特性的に優
れ、耐食性及び分散性の点で特にＦｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−
Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ
系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系のＦｅ系金
属粉末が好ましい。

【００４０】さらに、好ましい強磁性金属粉末の構造と
しては、該強磁性金属粉末に含有されているＦｅ原子と
Ａｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝100 ：
１〜100 ：20であり、かつ該強磁性金属粉末のＥＳＣＡ
による分析深度で100 Å以下の表面域に存在するＦｅ原
子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝3
0：70〜70：30である構造を有するものである。或は、
Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とが強磁性金
属粉末に含有され、更にＺｎ原子とＭｎ原子との少なく
とも一方が該強磁性金属粉末に含有され、Ｆｅ原子の含
有量が90原子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１原子％以
上、10原子％未満、Ａｌ原子の含有量が、0.1 原子％以
上、５原子％未満、Ｓｉ原子の含有量が、0.1 原子％以
上、５原子％未満、Ｚｎ原子の含有量及び／又はＭｎ原
子の含有量（但し、Ｚｎ原子とＭｎ原子との両方を含有
する場合はこの合計量）が0.1 原子％以上、５原子％未
満であり、上記強磁性金属粉末のＥＳＣＡによる分析深
度で100 Å以内の表面域に存在するＦｅ原子とＮｉ原子
とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子及び／又はＭｎ原子の
含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａｌ：Ｓｉ：（Ｚｎ
及び／又はＭｎ）＝100：（４以下）：（10〜60）：（1
0：〜70）：（20〜80）である構造を有する強磁性金属
粉末等が挙げられる。

【００４１】第１の発明の磁性層には、脂肪酸及び／又
は脂肪酸エステルを添加する（勿論第２、第３の発明の
磁性層に添加してもよい）。これにより、磁気記録媒体
の走行耐久性を一層向上させることができる。また、潤
滑効果を向上させ、静止画像耐久性、走行安定性、Ｓ／
Ｎ比等を高めることができる。この場合、脂肪酸および
脂肪酸エステルの添加量は、磁性粉100 重量部に対して
0.5 〜20重量部が好ましい。

【００４２】また、上記の効果をより良好に奏するうえ
で、脂肪酸と脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸／脂肪
酸エステル＝10/90 〜90/10 が好ましい。なお脂肪酸に
は分散作用的効果もあり、脂肪酸の使用によって別の低
分子量の分散剤の使用量を低減させ、その分だけ磁気記
録媒体のヤング率を向上せしめることもできると考えら
れる。

【００４３】脂肪酸は一塩基性であっても二塩基性であ
ってもよい。炭素原子数６〜30、更には12〜22の脂肪酸
が好ましい。そして、本発明の磁性層は、主に上記した
各成分によって動摩擦係数を25℃で0.30以下に調整され
る。この摩擦係数が0.30を越えると、走行性、スチル耐
久性が著しく悪くなるからである。

【００４４】本発明において使用可能な脂肪酸の例を表
１及び表２に、また脂肪酸エステルの例を表３に示す。

【００４５】 表１ 表２ 飽和脂肪酸 不飽和脂肪酸 ウンデシル酸 ワンデシレン酸 ラウリン酸 オレイン酸 トリデシル酸 エライジン酸 ペンタデシル酸 セトレイン酸 ヘプタデシル酸 エルカ酸 ノナデカン酸 ブラシジン酸 ベヘン酸 リノール酸 リグノセリン酸 リノレン酸 セロチン酸 アラキドン酸 ヘプタコサン酸 ステアロール酸 モンタン酸 アジピン酸 メリシン酸 ピメリン酸 ラクセル酸 アゼライン酸 ステアリン酸 セバシン酸 ミリスチン酸 パルミチン酸

【００４６】 表３ メチルラウレート イソデシルラウレート 〃 パルミテート 〃 パルミテート 〃 ステアレート 〃 ステアレート 〃 オレエート 〃 イソステアレート 〃 リシノレート 〃 オレエート エチルラウレート ラウリルラウレート 〃 ステアレート 〃 ミリステート 〃 オレエート 〃 パルミテート イソプロピルラウレート 〃 ステアレート 〃 ミリステート 〃 イソステアレート 〃 パルミテート 〃 オレエート 〃 ステアレート イソトリデシルラウレート 〃 オレエート 〃 パルミテート 〃 リシノレート 〃 ステアレート ブチルラウレート 〃 イソステアレート 〃 ステアレート 〃 オレエート 〃 オレエート ミリスチルラウレート オクチルオクタエート イソヘキサデシルラウレート 〃 ラウレート 〃 パルミテート 〃 ミリステート 〃 ステアレート 〃 パルミテート 〃 イソステアレート 〃 ステアレート 〃 オレエート 〃 イソステアレート オレイルラウレート 〃 オレエート 〃 パルミテート イソオクチルラウレート 〃 ステアレート 〃 パルミテート 〃 イソステアレート 〃 ステアレート 〃 オレエート 〃 イソステアレート 〃 オレエート 〃 オレエート イソステアリルオレエート オレイルオレエート ヘキシルラウレート ブチルパルミテート ブチルイソステアレート ヘプチルミリスチレート ジイソオクチルアジペート イソオクチルミリスチレート ジイソデシル 〃 ラウリルカプロエート ジイソトリデシル 〃 ステアリルアセテート ジオレイル 〃 ステアレート ジイソオクチルアゼレート ヘキシルベヘネート ジイソデシルアゼレート ラウリル 〃 ジイソトリデシルアゼレート ミリスチルラウレート ジブチルセバケート 〃 パルミテート ジオクチルセバケート 〃 ステアレート ジイソオクチルセバケート 〃 ベヘネート ジオクチルマレエート ステアリルラウレート ジオクチルフタレート 〃 ミリステート ジイソトリデシルフタレート 〃 パルミテート ジオレイルフタレート 〃 ベヘネート トリブチルトリメリテート オクチルミリステート トリオクチルトリメリテート ヘプチルステアレート トリイソオクチルトリメリテート ペンチルステアレート トリデシルトリメリテート イソオクチルベンゾエート ジイソステアリルアジペート トリイソステアリルトリメリテート トリメチロールエタントリオクタノエ ート エチレングリコールモノラウレート 〃 トリデカネート 〃 モノイソステア トリメチロールエタントリデカネート レート 〃 モノオレエート 〃 トリラウレート エチレングリコールモノステアレート 〃 トリオレエート 〃 モノオレエート トリメチロールプロパンモノラウレー エチレングリコールジラウレート ト トリメチロールプロパンモノオレエー 〃 ジオレエート ト トリメチロールプロパンジラウレート ジエチレングリコールモノラウレート 〃 ジオレエート 〃 モノイソステア レート 〃 トリオクタノ ジエチレングリコールモノオレエート エート トリメチロールプロパントリデカネー 〃 ジオクタノエー ト ト トリメチロールプロパントリラウレー ジエチレングリコールジデカネート ト トリメチロールプロパントリパルミテ 〃 ジラウレート ート ジエチレングリコールジイソステアレ トリメチロールプロパントリオレエー ート ト ジエチレングリコールジオレエート ペンタエリスリトールモノオクタノエ ート ネオンペンチルグリコールモノラウレ ペンタエリスリトールモノオレエート ート ネオンペンチルグリコールモノオレエ ペンタエリスリトールモノエルカレー ート ト ネオンペンチルグリコールジオクタノ ペンタエリスリトールテトラオクタノ エート エート ネオンペンチルグリコールジデカネー ペンタエリスリトールテトラデカノエ ト ート ネオンペンチルグリコールジラウレー ソルビタントリラウレート ト ネオンペンチルグリコールジオレエート 〃 トリオレエート プロピレングリコールモノオレエート 〃 トリステアレート ポリプロピレングリコール（MW700 ） 〃 トリイソステアレート ジラウレート １，６ヘキサンジオールジオレエート 〃 トリリシノレート プロピレングリコールモノステアレー ペンタエリスリトールテトラオレエ ト ート プロピレングリコールモノベヘネート ペンタエリスリトールペラルゴネー ト １，２ドデカンジオクタネート ビスフェノールＡジラウレート 〃 ジラウレート POE(n=2)ビスフェノールＡジラウレ ート 〃 ジステアレート POE(n=2)ビスフェノールＳジオレエ ート 〃 ジオレエート ヤシ油 グリセリンモノオクタノエート パーム油 〃 モノラウレート ナタネ油 〃 モノステアレート 大豆油 〃 モノオレエート 綿実油 グリセリンジオクタノエート コーン油 〃 ジオレエート 落花生油 グリセリントリオクタノエート オリーブ油 〃 トリオレエート ヒマシ油

【００４７】第２の発明に係る結合剤はポリウレタン系
樹脂を含有し、これらの樹脂は： −ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、

【化９】 （ただし、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、
Ｍ′は水素原子、アルカリ金属原子又は低級炭化水素基
を表し、ｍ＝１〜20である。）から選ばれた少なくとも
一種の極性基を含む。勿論、これらの極性基を第１及び
第３の発明の結合剤に含有させることも可能である。

【００４８】上記の極性基は磁性粉の分散を向上させる
作用があり、その含有率は0.001 〜5.0mmol ／ｇが好ま
しい。従来から、極性基を有するポリウレタンは、この
極性基の効果で磁性粉との親和性が良くなるため磁性粉
の分散性向上に用いられてきたが、本発明では、これら
極性記含有のポリウレタンと本発明に係るアクリルエス
テル樹脂を組合せたことで、尚一層の磁性粉の分散性、
充填性及び樹脂架橋性を実現し、さらに磁性面の平滑化
を実現することができる。

【００４９】本発明に係る極性基で変性されたポリウレ
タン系樹脂は、常法に従って、多塩基酸の一部として特
定の極性基を有する多塩基酸を使用して特定の極性基を
有するポリエステルポリオールを調製し、得られたポリ
エステルポリオールとポリイソシアネート化合物を反応
させることにより得ることができる。

【００５０】ポリウレタン系樹脂の重量平均分子量は、
一般には5000〜20万（好ましくは１〜６万）の範囲内と
なるように反応条件を設定することが好ましい。ポリウ
レタン系樹脂は、極性基を有する繰り返し単位の共重合
体中における含有率が通常0.01〜５mmol／ｇ（好ましく
は0.01〜2.0 mmol／ｇ）の範囲内にあるものである。
尚、ポリウレタン樹脂への極性基の導入に関しては、前
述のように特公昭54−157603号公報、同58−41565 号公
報、特開昭57−92422 号公報、同57−92423 号公報など
に記載があり、本発明においてもこれを利用することが
できる。

【００５１】極性基含有のバインダーの好適な具体例と
しては、−ＣＯＯＨ含有ポリウレタン（三洋化成（株）
製の「ＴＩＭ−3005」）、−ＳＯ₃ Ｎａ含有ポリウレタ
ン（東洋紡績（株）製の「ＵＲ−8300」、「ＵＲ−860
0」）を挙げることができる。

【００５２】第３の発明に係る磁性粉は前記磁性粉に、
0.1 〜4.5 重量％の珪素を含むものである。珪素のより
好ましい含量は0.3 〜4.0 重量％である。珪素の含有量
が0.1 wt％未満の場合は該磁性粉をバインダ樹脂中に分
散させたとき磁性粉の濡性が悪く、磁気記録媒体の電磁
変換特性が充分に向上しない。一方、珪素の含有量が4.
5 wt％を超える場合には、磁性粉の磁気特性、特に保持
力（Ｈｃ）の低下が認められるので好ましくない。

【００５３】上記各磁性層を形成するのに、必要に応じ
て分散剤、潤滑剤、非磁性研磨剤、帯電防止剤及びフィ
ラー等の添加剤を含有させてもよい。

【００５４】本発明に使用される分散剤としては、レシ
チン、燐酸エステル、アミン化合物、アルキルサルフェ
ート、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオ
キサイド、スルホ琥珀酸、スルホコハク酸エステル、公
知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、又、陰性有機
基（例えば−ＣＯＯＨ、−ＰＯ₃ Ｈ）を有する重合体分
散剤の塩を使用することもできる。これら分散剤は１種
類のみで用いても或は２種類以上を併用してもよい。こ
れらの分散剤は結合剤100 重量部（wtと標記）に対し１
〜20wtの範囲で添加される。

【００５５】また、潤滑剤としては、シリコーンオイ
ル、グラファイト、カーボンブラックグラファイトポリ
マー、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等も使用
できる。これらの潤滑剤は結合剤100 wtに対して0.2 〜
20wtの範囲で添加される。

【００５６】非磁性研磨剤としては、アルミナ、炭化珪
素、酸化クロム、コランダム、人造ダイアモンド、ざく
ろ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使
用される。これらの研磨剤は平均粒径0.05〜５μｍの大
きさのものが使用され、特に好ましくは0.1 〜２μｍで
ある。これらの研磨剤は強磁性体 100wtに対して１〜20
wtの範囲で添加される。

【００５７】マット剤としては、有機質粉末或いは無機
質粉末をそれぞれに或は混合して用いられる。前記有機
質粉末としては、アクリルスチレン系樹脂、ベンゾグア
ナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニ
ン系顔料が好ましいが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポ
リエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイ
ミド系樹脂粉末、ポリ弗化エチレン樹脂粉末等も使用で
き、無機質粉末としては酸化珪素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、炭化カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜
鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪
素、炭化カルシウム、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、タルク、カオリ
ン、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二硫化
モリブデンが挙げられる。

【００５８】また、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ックをはじめ、グラファイト、酸化錫−酸化アンチモン
系化合物、酸化チタン−酸化錫−酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸又は燐酸エステル類等の両性活性剤などが挙げ
られる。

【００５９】上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の
塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセ
テート等のエステル類；グリコールジメチルエーテル、
グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

【００６０】本発明の磁気テープの磁性層等構成層の耐
久性を向上させるために各種硬化剤を含有させることが
でき、例えばイソシアネートを含有させることができ
る。

【００６１】使用できる芳香族イソシアネートは、例え
ばトリレインジイソシアネート（ＴＤＩ）等、及びこれ
らイソシアネートと活性水素化合物との付加体などがあ
り、平均分子量としては100 〜3,000 の範囲のものが好
適である。

【００６２】また脂肪族イソシアネートとしては、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等及びこれら
イソシアネート活性水素化合物との付加体等が挙げられ
る。これら脂肪族イソシアネート及びこれらのイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好まし
いのは分子量が100 〜3,000 の範囲のものである。脂肪
酸イソシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネー
ト、及びこれらの化合物と活性水素化合物との付加体が
好ましい。

【００６３】また、支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネ
ートなどのプラスチックが挙げられるが、Ｃｕ、Ａｌ、
Ｚｎ等の金属、ガラス、窒化ホウ素、Ｓｉカーバイト、
セラミックスなども使用できる。

【００６４】これらの支持体の厚みはフィルム、シート
状の場合は約３〜100 μｍ程度、好ましくは５〜50μｍ
であり、ディスク、カード状の場合は30μｍ〜10mm程度
であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用する
レコーダに応じてその型は決められる。

【００６５】上記支持体とバックコート層或は磁性層の
中間には接着性を向上させる中間層を設けてもよい。支
持体上に上記層を形成するための塗布方法としては、エ
クストルーダーコート、エアドクターコート、ブレード
コート、エアナイフコート、スクィズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファロールコー
ト、グラビアコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート等、又ウエット・オン・ウエット或はウエ
ット・オン・ドライの塗布方法で重層してもよい。

【００６６】合成例 次に具体的にアクリルエステル樹脂の合成例を示す。アクリルエステル樹脂（イ） 下記の組成物を温度計、攪拌機及び部分還流式冷却装置
を備えた反応容器に仕込み、Ｎ₂ 置換し、60℃で6.5 時
間加熱重合した。

【００６７】 アクリルエステル（イ） 90ｇ

【化10】 メタクリル酸メチル 260ｇ 燐酸エステル含有モノマー 20ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ ＯＰＯ（ＯＨ）₂ 水酸基含有モノマー 14ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ＯＨ アゾビスイソブチロニトリル （重合開始剤） 0.75ｇ メチルエチルケトン 360ｇ

【００６８】得られた重合体をアクリルエステル樹脂
（イ）とした。この共重合体は、固形分49％、粘度700c
ps（25℃）であり、沃素分析の結果、メタクリル酸メチ
ル、アクリルエステル（イ）が76:24 のモル比であっ
た。又、燐酸エステル基、水酸基は、それぞれ1.5 、1.
0wt ％であった。尚、ＧＰＣ（ポリスチレン換算）測定
の結果、Ｍｎ＝1.72×10⁴ 、Ｍｗ＝3.9 ×10⁴ であっ
た。

【００６９】アクリルエステル樹脂（ロ） 下記の組成物を（イ）と同じ条件で重合した。 アクリルエステル（ロ） 90ｇ

【化11】 メタクリル酸メチル 260ｇ スルホベタイン基含有モノマー 20ｇ

【化12】 水酸基含有モノマー 14ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ＯＨ アゾビスイソブチロニトリル （重合開始剤） 0.75ｇ メチルエチルケトン 360ｇ

【００７０】この合成物をアクリルエステル樹脂（ロ）
とした。この共重合体は、メタクリル酸メチル、アクリ
ルエステル（ロ）が75:25 のモル比であった。又、スル
ホベタイン基、水酸基は、それぞれ1.5 、 1.0wt％であ
った。なお、ＧＰＣで測定した分子量は、ポリスチレン
換算でＭｎ＝1.59×10⁴ 、Ｍｗ＝3.9 ×10⁴ であった。

【００７１】アクリルエステル樹脂（ハ） 下記の組成物を（イ）と同じ条件で重合した。 アクリルエステル（ハ） 90ｇ

【化13】 メタクリル酸メチル 260ｇ スルホン酸ナトリウム塩含有モノマー 15ｇ

【化14】 水酸基含有モノマー 14ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ＯＨ アゾビスイソブチロニトリル （重合開始剤） 0.75ｇ メチルエチルケトン 360ｇ

【００７２】この合成物をアクリルエステル樹脂（ハ）
とした。この共重合体は、メタクリル酸メチル、アクリ
ルエステル（ハ）が77:23 のモル比であった。又、スル
ホン酸ナトリウム塩基、水酸基は、それぞれ0.8 、0.8w
t ％であった。同様にＭｎ＝1.63×10⁴ 、Ｍｗ＝3.52×
10⁴ であった。

【００７３】アクリルエステル樹脂（ニ） アクリルエステル樹脂（イ）と同じ条件で燐酸エステル
含有モノマーを除いた樹脂を重合した。この合成物をア
クリルエステル樹脂（ニ）とした。この共重合体は固形
分47％、粘度530 ｃｐｓ（25℃）であった。また、水酸
基は、1.0wt ％であった。なお、ＧＰＣ（ポリスチレン
換算）測定の結果、Ｍｎ＝1.72×10⁴ 、Ｍｗ＝3.9 ×10
⁴ であった。

【００７４】アクリルエステル樹脂（ホ） 比較用として、アクリルエステル（イ）90ｇの代わり
に、メタクリル酸ブチル90ｇを使用した以外は（イ）と
同様にして樹脂を合成した。この合成物をアクリルエス
テル樹脂（ホ）とした。

【００７５】この共重合体は、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸ブチル、75 : 25 のモル比であった。またリ
ン酸エステル基、水酸基はそれぞれ1.3 wt％、0.9 wt％
であった。同様にしてＧＰＣで測定したポリスチレン換
算のＭｎ＝1.86×10⁴ 、Ｍｗ＝4.5 ×10⁴ であった。

【００７６】アクリルエステル樹脂（ヘ） 比較用として、下記の組成物を（イ）と同じ条件で合成
した。 アクリルエステル（ヘ） 105ｇ

【化15】 メタクリル酸メチル 260ｇ 燐酸エステル含有モノマー 20ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ ＯＰＯ（ＯＨ）₂ 水酸基含有モノマー 14ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ＯＨ アゾビスイソブチロニトリル （重合開始剤） 0.75ｇ メチルエチルケトン 360ｇ

【００７７】この合成物をアクリルエステル樹脂（ヘ）
とした。この共重合体は、固形分49％、粘度700 ｃｐｓ
（25℃）であり、沃素分析の結果、メタクリル酸メチ
ル、アクリルエステル（ヘ）が76 : 24 のモル比であっ
た。又、燐酸エステル基、水酸基は、それぞれ1.5 、1.
0wt ％であった。尚、ＧＰＣ（ポリスチレン換算）測定
の結果、Ｍｎ＝1.72×10⁴ 、Ｍｗ＝3.9 ×10⁴ であっ
た。

【００７８】アクリルエステル樹脂（ト） 下記の組成物を（イ）と同じ条件で合成した。 アクリルエステル（ト） 85ｇ

【化16】 メタクリル酸メチル 260ｇ 燐酸エステル含有モノマー 20ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ ＯＰＯ（ＯＨ）₂ 水酸基含有モノマー 14ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ＯＨ アゾビスイソブチロニトリル （重合開始剤） 0.75ｇ メチルエチルケトン 360ｇ

【００７９】この合成物をアクリルエステル樹脂（ト）
とした。この共重合体は、固形分49％、粘度700 ｃｐｓ
（25℃）であり、沃素分析の結果、メタクリル酸メチ
ル、アクリルエステル（ト）が76 : 24 のモル比であっ
た。又、燐酸エステル基、水酸基は、それぞれル1.5 、
1.0wt％であった。なお、ＧＰＣ（ポリスチレン換算）
測定の結果、Ｍｎ＝1.72×10⁴ 、Ｍｗ＝3.9 ×10⁴ であ
った。

【００８０】アクリルエステル樹脂（チ） 下記の組成物を（イ）と同じ条件で合成した。 アクリルエステル（チ） 105ｇ

【化17】 メタクリル酸メチル 260ｇ 燐酸エステル含有モノマー 20ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂ ＯＰＯ（ＯＨ）₂ 水酸基含有モノマー 14ｇ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ＯＨ アゾビスイソブチルロトリル （重合開始剤） 0.75ｇ メチルエチルケトン 360ｇ

【００８１】この合成物をアクリルエステル樹脂（チ）
とした。この共重合体は、固形分49％、粘度700 ｃｐｓ
（25℃）であった。沃素分析の結果、メタクリル酸メチ
ル、アクリルエステル（チ）が76 : 24 のモル比であっ
た。又、燐酸エステル基、水酸基は、それぞれル1.5 、
1.0wt ％であった。なお、ＧＰＣ（ポリスチレン換
算）測定の結果、Ｍｎ＝1.72×10⁴ 、Ｍｗ＝3.9 ×10⁴
であった。

【００８２】次に、第２の発明に係るポリウレタン系樹
脂の合成例を示す。ポリウレタン系樹脂（Ｉ） 攪拌基、温度計及び部分還流冷却器を備えた反応容器に
５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル135 ｇ、ジ
メチルテレフタル酸500 ｇ、１，６−ヘキサンジオール
625 ｇ、ネオペンチルグリコール373 ｇ、酢酸亜鉛0.60
ｇ、酢酸ナトリウム0.07ｇを加えて160 〜220 ℃で2.5
時間反応させた後、アジピン酸1,041 ｇを加え、2.5 時
間反応させた後、反応系を30分間かけて50mmHgまで減圧
し、更に５〜20mmHg、250 ℃で60分間重合反応を行いポ
リエステルポリオールを得た。

【００８３】得られたポリエステルポリオールは、テレ
フタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチ
ル、アジピン酸、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコールが17.2 :3.0 :28.7 :20.5 :30.6のモル
比であった。

【００８４】次に、攪拌機、温度計及び部分還流冷却器
を備えた反応容器中に上記のポリエステルポリオール12
00ｇ、メチルエチルケトン1540ｇ、トルエン1020ｇ、ジ
フェニルメタンジイソシアネート85ｇ、ジブチル錫ジラ
ウレート1.4 ｇを仕込んだ。粘度が一定になるまで80℃
で攪拌し、本発明のポリウレタン樹脂（Ｉ）を得た。得
られたポリウレタン樹脂（Ｉ）中のスルホン酸基、−Ｓ
Ｏ₃ Ｎａは0.16mmol／ｇであり、ＧＰＣ測定の結果、Ｍ
ｎ＝1.3 ×10⁴ 、Ｍｗ＝2.8 ×10⁴ であった。

【００８５】ポリウレタン系樹脂（II） ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル135 ｇの代
わりに、下記の構造を有するスルホベタイン基を含むグ
リコール150 ｇを、１，６−ヘキサンジオール625 ｇの
代わりに、１，４−ブタンジオール540 ｇ、更にジメチ
ルテレフタル酸500 ｇの代わりに、イソフタル酸650 ｇ
とした以外はポリウレタン（Ｉ）と同様にして合成し
た。得られたポリエステルポリオールの

【化18】 共重合比は、イソフタル酸、アジピン酸、スルホベタイ
ン基含有ジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコールが18.5 :3.2 :29.3 :19.2 :31.3のモル
比であった。また、得られたポリウレタン（II）におい
てスルホベタイン基

【化19】 の含有量は、0.15mmol／ｇであった。分子量は、ＧＰＣ
で測定した結果、Ｍｎ＝1.82×10⁴ 、Ｍｗ＝3.8 ×10⁴
であった。

【００８６】ポリウレタン系樹脂（III ） ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル135 ｇの代
わりに、下記構造のホスホ基を有するフタル酸を135 ｇ
とした以外は、ポリウレタン（Ｉ）と同様にして合成し
た。得られたポリエステルポリオールの共重合比は、テ
レフタル酸、ホスホ基含有フタル酸、アジピン酸、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールが18.6
:2.6 :28.3 :21.3 :29.2のモル比であった。また、得
られたポリウレタン系樹脂（III ）において、ホスホ基
（−ＰＯ（ＯＮａ）₂ ）の含有量は、0.12mmol／ｇであ
った。

【化20】 分子量は、同様にＧＰＣで（ポリスチレン換算）Ｍｎ＝
2.1 ×10⁴ 、Ｍｗ＝4.3×10⁴ であった。

【００８７】ポリウレタン系樹脂（IV） ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル135 ｇの代
わりにジメチルテレフタル酸650 ｇにした以外は、ポリ
ウレタン系樹脂（Ｉ）と同様にして合成した。得られた
ポリエステルポリオールの共重合比は、テレフタル酸、
アジピン酸、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコールが20.8 :28.7 :19.5 :31.0のモル比であっ
た。また、ＧＰＣ測定の結果ポリウレタン系樹脂（IV）
の分子量はＭｎ＝1.8 ×10⁴ 、Ｍｗ＝3.5 ×10⁴ であっ
た。

【００８８】本発明の磁気記録媒体は、例えば図１に示
すように、非磁性支持体１の片面に磁性層２と、必要が
あれば裏面にバックコート層３が積層されているもので
ある。

【００８９】磁性層２は、単一層であっても、或は図２
に示すような、下層の磁性層４を有する、二層以上の重
層であっても良く、必要が有れば更にオーバーコート層
（図示せず）、或は非磁性支持体１との間に下引き層
（図示せず）を設けても良い。また磁性層２との接着性
を向上させるために、非磁性支持体１にコロナ放電処理
を施しても良い。

【００９０】

【実施例】以下、本発明の実施例と比較例とともに説明
する。成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸
脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記の例
において「％」すべて重量％を示す。

【００９１】実施例１ 第１の発明に係る実施例として、表４に掲げる（Ａ）の
磁性分を用い、下記に示す処方の組成物をポールミルに
仕込んだ。

【００９２】 磁性分（Ａ） 100％ カーボンブラック 0.5〃 アルミナ（粒系0.3 μｍ） 7.0〃 ミリスチン酸 0.5〃 ステアリン酸 1.0〃 ブチルステアレート 1.5〃 アクリルエステル樹脂（ハ） ８〃 ポリウレタン系樹脂 10〃 （日本ポリウレタン社製Ｎ−2301） シクロヘキサノン 50〃 メチルエチルケトン 200〃 トルエン 100〃

【００９３】これらを48時間混練、分散させた後、この
磁性塗料を１μｍフィルタで濾過、３官能イソシアネー
ト５部を添加し、リバースロールコータで厚さ10μｍの
ポリエチレンテレフタレート支持体上に乾燥厚み2.8 μ
ｍに塗布し、乾燥した。その後スーパーカレンダを施し
た。

【００９４】その後、次の組成のバックコート（ＢＣ）
層塗料を磁性層の反対側の面に乾燥厚さ0.4 μｍになる
ように塗布した。

【００９５】 カーボンブラック 40％ 硫酸バリウム 10〃 ニトロセルロース 25〃 Ｎ−2301 （日本ポリウレタン製） 25〃 コロネートＬ（ 〃 ） 10〃 シクロヘキサノン 400〃 メチルエチルケトン 250〃 トルエン 250〃

【００９６】このようにして所定の厚さの磁性層、ＢＣ
層を有する幅広の磁性フィルムを得、これを巻き取っ
た。このフィルムを８mm幅に断裁して、ビデオテープと
した。表５に示す数値も重量％を表す（層構成について
は図１参照）。

【００９７】作成したビデオテープについて特性評価を
行い、表８に示す結果を得た。

【００９８】各評価データの測定方法は以下の通りであ
る。 （ＲＦ出力） :ＮＶ−6200（松下電器製）又はＥＶ−Ａ
300 （ＳＯＮＹ製）ビデオデッキを使用し、100 ％ホワ
イト信号における再生時の最大出力をそれぞれ比較例
（１）又は（４）のテープを基準として求めた。

【００９９】（スチル寿命） :ＮＶ−6200（松下電器
製）又は、ＥＶ−Ａ300 （ＳＯＮＹ製）ビデオデッキを
使用しスチルモードでＲＦ出力が１ｄＢ低下するまでの
時間を測定した。

【０１００】（塗料粘度） :25℃にてＢ型粘度計（60
ｒ．ｐ．ｍ）にて測定。

【０１０１】（角型比） :振動試料磁束計（東英工業
製）を用いてHm５KOe におけるBr／Bm値を測定した。

【０１０２】（光沢度） :変角光度計にて60°の角度で
測定し、基準値を100 ％として表示した（値が大きい
程、表面平滑性が良好）。

【０１０３】（動摩擦係数）試料テープをテープ走行試
験機ＴＢＴ−300 Ｄ（横浜システム研究所）にかけて25
℃でクロムメッキステンレス４φピンに180 °巻き付
け、テープスピード３cm／sec 、入り口テンション20ｇ
で出口テンションを測定し、次式より動摩擦係数μｋを
求めた。

【化21】 ｘ………出口テンション（ｇ）

【０１０４】（架橋度） １）塗膜を60℃で24時間放置してサンプルとする。 ２）塗膜１ｇをナスフラスコに入れ、メチルエチルケト
ン50mlを加えて、４時間還流煮沸する。 ３）温室に放冷したのち、濾過し、濾液を蒸発乾固す
る。 ４）これを少量のメチルエチルケトンで洗浄し10mlナス
フラスコに入れ、同様に 蒸発乾固し、残った量を測定
する。 ５）架橋度は下記の式より求める。 固形分、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣＢ（カーボンブラ
ック）の値は処方量より求める。

【０１０５】実施例２〜８、比較例１〜４ 実施例１のアクリルエステル樹脂の種類、添加量及び脂
肪酸、脂肪酸エステルの種類、添加量並びにポリウレタ
ン樹脂の添加量を変えた以外は実施例１と全く同様にし
て表５及び表６の組成の磁性層を有するビデオテープを
作成した（表５及び表６には変化させた成分のみ表示し
た）。これらの特性評価を行った結果を表８に示す。

【０１０６】実施例９ 第１の発明に係る実施例として、表４に掲げる（Ｂ）の
磁性分を用い、下記に示す処方の組成物をボールミルに
仕込んだ。

【０１０７】 磁性粉（Ｂ） 100％ カーボンブラック 0.3〃 アルミナ（粒径0.3 μｍ） 5.0〃 ミリスチン酸 0.5〃 ステアリン酸 1.0〃 ブチルステアレート 1.0〃 アクリルエステル樹脂（イ） ８〃 ポリウレタン樹脂 10〃 （日本ポリウレタン社製Ｎ−2301） シクロヘキサノン 50〃 メチルエチルケトン 200〃 トルエン 100〃

【０１０８】これらを、作成するビデオテープの形態を
1/2 インチ幅にする以外は実施例１と全く同様に処理し
てビデオテープを作成した。このテープの特性評価を行
った結果を表８に示した。

【０１０９】実施例10〜12、比較例５ 実施例９のアクリル樹脂の種類及び脂肪酸、脂肪酸エス
テルの種類、添加量並びにポリウレタン樹脂の添加量を
変えた以外は実施例９と全く同様にして表７の組成の磁
性層を有するビデオテープを作成した。（表７には変化
させた成分のみ表示した）。これらの特性評価を行った
結果を表８に示す。

【０１１０】実施例13 第２の発明に係る実施例として、表４に掲げる（Ａ）の
磁性分を用い、下記に示す処方の組成物をボールミルに
仕込んだ、

【０１１１】 磁性分（Ａ） 100％ カーボンブラック（粒径0.4 μｍ） 0.5〃 アルミナ（粒径0.3 μｍ） 7.0〃 ミリスチン酸 1.0〃 ステアリン酸 1.0〃 ブチルステアレート 1.0〃 ブチルパルミテート 0.5〃 アクリルエステル樹脂（ハ） ８〃 ポリウレタン樹脂（Ｉ） 10〃 シクロヘキサノン 50〃 メチルエチルケトン 200〃 トルエン 100〃

【０１１２】これらを実施例と全く同様に処理してビデ
オテープを作成した。このテープの特性評価を行った結
果を表12に示した。

【０１１３】実施例14〜17、比較例６〜９ 実施例13のアクリルエステル樹脂の種類及び添加量並び
にポリウレタン系樹脂の種類及び添加量を変えた以外は
実施例13と全く同様にして表９及び表10の組成の磁性層
を有するビデオテープを作成した。（表９及び表10には
変化させた成分のみ表示した）。これらの特性評価を行
った結果を表12に示す。

【０１１４】実施例18 第２の発明に係る実施例として、表４に掲げる（Ｂ）の
磁性分を用い、下記に示す処方の組成物をボールミルに
仕込んだ、

【０１１５】 磁性粉（Ｂ） 100％ カーボンブラック（粒径0.4 μｍ） 0.5〃 アルミナ（粒径0.3 μｍ） 7.0〃 ミリスチン酸 1.0〃 ステアリン酸 1.0〃 ブチルステアレート 1.0〃 ブチルパルミテート 0.5〃 アクリルエステル樹脂（イ） ８〃 ポリウレタン樹脂（Ｉ） 10〃 シクロヘキサノン 50〃 メチルエチルケトン 200〃 トルエン 100〃

【０１１６】これらを、実施例９と全く同様に処理して
ビデオテープを作成した。このテープの特性評価を行っ
た結果を表12に示した。

【０１１７】実施例19〜21、比較例10 実施例18のアクリルエステル樹脂の種類及び添加量並び
にポリウレタン系樹脂の種類及び添加量を変えた以外は
実施例18と全く同様にして表11の組成の磁性層を有する
ビデオテープを作成した。（表11には変化させた成分の
み表示した）。これらの特性評価を行った結果を表12に
示す。

【０１１８】実施例22 第３の発明に係る実施例として、表13に掲げる（Ｅ）の
磁性粉を用い、下記に示す処方の組成物をボールミルに
仕込んだ。

【０１１９】 磁性粉（Ｅ） 100％ アクリルエステル樹脂（イ） ８〃 ポリウレタン樹脂 10〃 （日本ポリウレタン社製Ｎ−2301） カーボンブラック 0.5〃 アルミナ 7.0〃 ステアリン酸 1.5〃 ミリスチン酸 0.5〃 ブチルステアレート 1.0〃 ブチルパルミテート 0.5〃 シクロヘキサノン 50〃 メチルエチルケトン 200〃 トルエン 100〃

【０１２０】これらを、実施例１と全くに処理してビデ
オテープを作成した。このテープの特性評価を行った結
果を表16に示した。

【０１２１】実施例23〜28、比較例11〜16 実施例22の磁性分種類、アクリル樹脂の種類及び添加量
並びにポリウレタン樹脂の添加量を変えた以外は実施例
22と全く同様にして表14及び表15の組成の磁性層を有す
るビデオテープを作成した。（表14及び15には変化させ
た成分のみ表示した）。これらの特性評価を行った結果
を表16に示す。

【０１２２】 表４ (A)Fe-Al 系強磁性金属微粉末 (B)Co-γ-Fe₂O₃ ──────────────────────────────────── 平均長軸粒径＊（μｍ） 0.17 0.15 比表面積 BET(m²/g) 52.3 53.6 磁化量σ_s (emu/g) 135 76.3 抗磁力 Oe(エルステッド） 1530 860 含有量Si/Al/Ni/Co(重量wt%) 2.0/1.0/10.0/3.0 1.3/0.3/0.0/5.2 ＊電子顕微鏡３×10⁴ 倍写真より100 個の磁性分の長軸
を平均した値

【０１２３】 表５ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ──────────────────────────────────── ミリスチン酸 0.5 1.5. 0.5 − 0.5 0.5 1.5 0.5 ステアリン酸 1.0 − − 1.0 1.0 1.0 − 1.0 オレイン酸 − − 1.5 0.5 0.5 − − − ベヘン酸 − − − 0.5 − ブチルミリステート − − − − 1.0 − − − ブチルパルミテート − 0.5 0.5 0.5 − − 0.5 − ブチルステアレート 1.5 1.5 0.5 1.0 − 1.5 1.5 1.5 イソアミルステアレート − − 0.5 − − − − − イソアミルパルミテート − − 0.5 − − − − − ベヘニルステアレート − − − 0.5 0.5 − − − ベヘニルパルミテート − − − 0.5 0.5 − − − アクリル （イ） − − − ７ ７ − − − エステル樹脂 （ロ） − ８ − − − − − − （ハ） ８ − ８ − − − − − （ニ） − − − − − ８ − − （ト） − − − − − − ８ − （チ） − − − − − − − ８ ポリウレタン樹脂 10 ８ ８ ９ ９ ８ ８ ８

【０１２４】 表６ 比 較 例 １ ２ ３ ４ ──────────────────────────────── ミリスチン酸 0.5 − − 0.5 ステアリン酸 1.0 − 1.0 1.0 オレイン酸 − − 0.5 0.5 ベヘン酸 − − − − ブチルミリステート − − − − ブチルパルミテート − − 0.5 1.0 ブチルステアレート 1.5 − 1.0 − イソアミルステアレート − − − − イソアミルパルミテート − − − − ベヘニルステアレート − − 0.5 − ベヘニルパルミテート − − 0.5 − アクリル （イ） ８ ７ − − エステル樹脂 （ホ） − − ７ − （ヘ） − − − ７ 塩化ビニル系樹脂（V.C.C 社製VAGH） ８ − − − ポリウレタン樹脂 ８ ９ ９ ９

【０１２５】 表７ 実 施 例 比較例 ９ 10 11 12 ５ ───────────────────────────────── ミリスチン酸 0.5 − 1.0 − − ステアリン酸 1.0 1.5 − 1.5 − オレイン酸 − 0.5 0.5 0.5 − ベヘン酸 − − 0.5 − − ブチルミリステート − − 0.5 − − ブチルパルミテート − 0.5 0.5 − − ブチルステアレート 1.0 1.0 1.0 1.0 − イソアミルステアレート − − − − − イソアミルパルミテート − − − − − ベヘニルステアレート − 0.5 − − − ベヘニルパルミテート − 0.5 − − − （イ） 10 − − − ８ アクリル （ロ） − ８ − − − エステル樹脂 （ハ） − − ６ − − （ニ） − − − ７ − 塩化ビニル系樹脂 （V.C.C 社製VAGH）− − − − − ポリウレタン樹脂 10 12 12 13 ８

【０１２６】 表８ 光沢度 塗 料 角型比 RF再生 スチル 摩擦 架橋度 粘 度 出力 寿命 係数 (%) (Poise) (dB) (min) (%) (25 ℃) ───────────────────────────────── 実施例 １ 199 13.5 0.88 +1.2 ＞60 0.23 86 ２ 198 12.8 0.87 +1.1 ＞60 0.21 84 ３ 202 14.2 0.87 +0.9 ＞60 0.24 84 ４ 201 11.9 0.86 +1.3 ＞60 0.19 85 ５ 202 14.5 0.87 +0.9 ＞60 0.18 80 ６ 186 9.8 0.85 +0.8 ＞60 0.19 85 ７ 192 7.9 0.87 +0.9 ＞60 0.21 91 ８ 199 11.3 0.87 +1.1 ＞60 0.21 82 ９ 162 10.8 0.89 +1.4 ＞60 0.21 87 10 162 11.3 0.87 +1.6 ＞60 0.20 82 11 163 9.8 0.87 +1.3 ＞60 0.24 82 12 162 8.9 0.88 +1.2 ＞60 0.23 85 比較例 １ 188 48.2 0.83 0 28 0.26 72 ２ 192 19.2 0.81 -0.5 １分 0.38 73 以下 ３ 194 23.5 0.85 +0.4 19 0.29 66 ４ ５ 154 19.3 0.82 0 １分 0.39 70 以下

【０１２７】 表９ 実 施 例 13 14 15 16 17 ────────────────────────────────── （イ） ８ − − − − アクリル （ロ） − − ９ − − エステル樹脂 （ハ） − 10 − ９ − （ニ） − − − − ９ 塩化ビニル系樹脂（V.C.C 社製VAGH） − − − − − ポリウレタン樹脂 (Ｉ) 10 − − ８ − (II) − − ９ − ９ (III) − ８ − − − (IV) − − − − −

【０１２８】 表10 比較例 ６ ７ ８ ９ ───────────────────────────── （イ） ９ − − − アクリル （ロ） − − − − エステル樹脂 （ハ） − − − − （ホ） − − ９ − 塩化ビニル系樹脂（V.C.C 社製VAGH） − 10 − ８ ポリウレタン樹脂 (Ｉ) − − − 10 (II) − − − − (III) − − ９ − (IV) ９ ８ − −

【０１２９】 表11 実 施 例 比較例 18 19 20 21 10 ─────────────────────────────────── （イ） 10 − − − − アクリル （ロ） − 12 − − − エステル樹脂 （ハ） − − 10 − − （ニ） − − − 10 − 塩化ビニル系樹脂（V.C.C 社製VAGH） − − − − ８ ポリウレタン樹脂 (Ｉ) 10 − − − − (II) − − ９ − − (III) − ８ − − − (IV) − − − 10 10

【０１３０】 表12 光沢度 塗料粘度(Poise) 角型比 RF再生 架橋度 (%) (25℃) 出力(dB) (%) ─────────────────────────────── 実施例 13 203 14.2 0.87 +1.1 82 14 204 13.8 0.88 +1.0 85 15 206 12.9 0.88 +0.8 81 16 202 13.2 0.87 +1.3 85 17 200 11.9 0.88 +1.0 85 18 164 10.5 0.89 +1.8 86 19 163 10.8 0.87 +1.2 83 20 164 11.3 0.87 +1.5 80 21 163 9.8 0.88 +1.3 80 比較例 ６ 193 20.6 0.83 +0.2 79 ７ 186 32.5 0.82 0 72 ８ 194 19.5 0.84 +0.6 68 ９ 191 23.6 0.83 +0.4 65 10 145 20.9 0.81 0 74

【０１３１】 表13 磁性粉 ^*2珪素量 ^*3水分量 ^*4平均長軸 BET 値 磁化量 抗磁力 種類 (wt%) (wt%) 長 (μm) (m²/g) (emu/g) (Oe) ────────────────────────────────── (Ｃ) 0.05 0.31 0.18 51 76.2 814 (Ｄ) 0.10 0.48 0.16 49 76.1 834 (Ｅ) 0.62 0.41 0.15 53 75.6 825 (Ｆ) 1.20 0.62 0.16 54 75.8 832 (Ｇ) 4.50 0.56 0.15 52 77.0 842 (Ｈ) 4.82 0.78 0.14 50 76.5 820 (Ｉ) 0.05 1.05 0.16 49 138.2 1350 (Ｊ) 2.54 0.73 0.18 52 136.2 1320 (Ｋ) 3.92 0.62 0.15 58 135.2 1360 (Ｌ) 4.72 0.97 0.16 53 136.9 1350 ＊１ （Ｃ）〜（Ｈ）はＣｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 磁性粉、
（Ｉ）〜（Ｌ）はＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉である。 ＊２ ＷＤＸ分析により算出（理学電機；システム3080
使用） ＊３ 水分量の測定 三菱化成製カールフィッシャー式
微量水分測定器（ＣＡ−06）を使用し、120 ℃、20分間
の加熱で磁性粉から気化発生した水分量を測定し、重量
％で表示した。 ＊４ 電子顕微鏡（３万倍）写真により磁性粒子100 個
の長軸長の平均を測定、算出した。

【０１３２】 表14 実 施 例 22 23 24 25 26 27 28 ────────────────────────────── 磁性粉 (Ｃ) − − − − − − − (Ｄ) − − − − − 100 − (Ｅ) 100 − − − 100 − − (Ｆ) − 100 − − − − − (Ｇ) − − − − − − 100 (Ｈ) − − − − − − − (Ｉ) − − − − − − − (Ｊ) − − 100 − − − − (Ｋ) − − − 100 − − − (Ｌ) − − − − − − − （イ） ８ − − 10 − ９ ８ アクリル （ロ） − ８ − − − − − エステル（ハ） − − ８ − − − − 樹脂 （ニ） − − − − ８ − − ウレタン樹脂 （日本ポリウレタ 10 ８ ８ ８ ８ ７ ８ ン社製Ｎ−2301） ＊（Ｃ）〜（Ｈ）はＣｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 磁性粉、
（Ｉ）〜（Ｌ）はＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末である。

【０１３３】 表15 比 較 例 11 12 13 14 15 16 ───────────────────────────────── 磁性粉 (Ｃ) − − − − − − (Ｄ) − − − − − − (Ｅ) − − − − − − (Ｆ) − − − − − − (Ｇ) − − − − − − (Ｈ) − 100 − − − − (Ｉ) − − 100 − − − (Ｊ) − − − − 100 − (Ｋ) − − − − − 100 (Ｌ) − − − 100 − − アクリルエステル樹脂（イ） 10 ９ ９ ８ − − （ホ） − − − − − ８ ウレタン樹脂（日本ポリウレ ８ ９ ９ ８ ９ ８ タン社製Ｎ−2301） ビニル系樹脂(V.C.C社製 VAGH) − − − − ９ −

【０１３４】 表16 光沢度 塗料粘度(Poise) 角型比 RF再生 スチル寿命 架橋度 (%) (25℃) 出力(dB) (min) (%) ──────────────────────────────────── 実施例 22 163 12.5 0.86 +0.9 ＞60 82 23 164 10.9 0.86 +0.7 ＞60 79 24 197 13.8 0.84 +1.6 ＞60 86 25 199 14.5 0.85 +1.9 ＞60 81 26 164 11.8 0.84 +0.8 ＞60 84 27 162 10.7 0.85 +1.0 ＞60 82 28 160 12.1 0.85 +0.7 ＞60 82 比較例 11 158 19.6 0.83 0 ＞60 79 12 156 25.3 0.82 +0.2 28 78 13 189 19.0 0.81 0 56 72 14 186 32.6 0.82 +0.8 38 75 15 190 28.5 0.81 +0.2 42 68 16 187 43.5 0.79 -0.2 ＞60 65

【０１３５】前記の結果から、本発明に基いて磁性層を
形成したビデオテープは、磁性層の光沢度が高く、塗料
粘度も低く、角型比も良好である。また、再生出力は高
く、スチル寿命は長い。更に架橋度が高いため高温時の
走行性及び耐久性も良好となることが明白である。特に
第１の発明においては走行耐久性に効果がある。更に、
第２の発明においては磁性粉の分散性が良くなり、ま
た、第３の発明においては磁性粉の濡れが良くなるた
め、角形比及びＲＦ出力の向上に効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁気記録媒体の一例の断面図である。

【図２】磁気記録媒体の他の例の断面図である。

【符号の説明】

１ 非磁性支持体 ２ 上層磁性層 ３ バックコート層 ４ 下層磁性層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、磁性粉及び結合剤を
   含有する磁性層を形成してなる磁気記録媒体において、
   前記結合剤が次式： 【化１】 （ただし、ｎ＝１〜20であり、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又
   はメチル基であって互いに同一か若しくは異なっていて
   よい。）のモノマーユニットを有するアクリル酸エステ
   ル及び／又はメタクリル酸エステル系樹脂からなり、か
   つ前記磁性層に脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含む
   ことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 非磁性支持体上に、磁性粉及び結合剤を
   含有する磁性層を形成してなる磁気記録媒体において、
   前記結合剤が次式： 【化２】 （ただし、ｎ＝１〜20であり、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又
   はメチル基であって互いに同一か若しくは異なっていて
   よい。）のモノマーユニットを有するアクリル酸エステ
   ル及び／又はメタクリル酸エステル系樹脂と、次式： −ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、 【化３】 （ただし、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、
   Ｍ′は水素原子、アルカリ金属原子又は低級炭化水素基
   を表し、ｍ＝１〜20である。）から選ばれた少なくとも
   一種の極性基を含むポリウレタン系樹脂とからなること
   を特徴とする磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 非磁性支持体上に、磁性粉及び結合剤を
   含有する磁性層を形成してなる磁気記録媒体において、
   前記結合剤が次式： 【化４】 （ただし、ｎ＝１〜20であり、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又
   はメチル基であって互いに同一か若しくは異なっていて
   よい。）のモノマーユニットを有するアクリル酸エステ
   ル及び／又はメタクリル酸エステル系樹脂からなり、か
   つ前記磁性粉に、該磁性粉に対して0.1 〜4.5 重量％の
   珪素が含まれることを特徴とする磁気記録媒体。