JPH0717827B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH0717827B2
JPH0717827B2 JP61270750A JP27075086A JPH0717827B2 JP H0717827 B2 JPH0717827 B2 JP H0717827B2 JP 61270750 A JP61270750 A JP 61270750A JP 27075086 A JP27075086 A JP 27075086A JP H0717827 B2 JPH0717827 B2 JP H0717827B2
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JP
Japan
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aromatic polyester
polyester copolymer
group
resin composition
isophthalic acid
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喜久美 中道
泰豪 大西
幹雄 藤村
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Unitika Ltd
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Unitika Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は,芳香族ポリエステル共重合体からなる流動性
と耐衝撃性に優れた樹脂組成物に関するものである。
(従来の技術) テレフタル酸,イソフタル酸及びビスフエノール類から
なる芳香族ポリエステル共重合体は,耐熱性が優れてい
るばかりでなく,耐燃焼性,電気的性質,機械的性質等
も優れているため,その特性を活かして広く利用されて
いる。
しかしながら,このような芳香族ポリエステル共重合体
を,射出成形,押出成形等の方法によって成形するにあ
たり,その成形性は必ずしも満足できるものではなく改
良が望まれていた。
また,テレフタル酸,イソフタル酸及びビスフエノール
類からなる芳香族ポリエステル共重合体を,機械,自動
車,電気部品等,衝撃強度の要求される分野に使用する
場合に,その耐衝撃性は必ずしも満足できるものではな
く改良がのぞまれていた。
従来,芳香族ポリエステル共重合体の成形性と耐衝撃性
を改良するための種々の方法が提案されている。
例えば,特公昭57−56499号公報や特公昭58−2975号公
報には,低分子量のエステルを配合した樹脂組成物が,
特公昭58−15515号公報には,燐化合物を配合した樹脂
組成物が提案されている。しかしながら,これらの樹脂
組成物では,低分子量のエステルや燐化合物等の可塑剤
が成形品の表面に移行して成形品の表面を汚すという問
題があった。そのうえ,このような可塑剤を用いた樹脂
組成物では,耐衝撃性については改善されないという問
題を有していた。
特公昭56−2098号公報には,テレフタル酸とイソフタル
酸の比率がモル比で1対1の高粘度の芳香族ポリエステ
ル共重合体にテレフタル酸とイソフタル酸の比率がモル
比で1対1の低粘度の芳香族ポリエステル共重合体を配
合してなる成形性の改良された樹脂組成物が提案されて
いる。このような樹脂組成物においては,可塑剤の移行
による問題は解決されるが,依然として,成形性と耐衝
撃性の改善の程度が必ずしも満足できるものではないと
いう問題が残されていた。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は,このような従来技術の欠点を解決した樹脂組
成物を提供することを目的とするものである。
すなわち,本発明の第1の目的は,成形性と耐衝撃性を
同時に改良した芳香族ポリエステル共重合体からなる樹
脂組成物を提供せんとするものである。
本発明の第2の目的は,可塑剤の移行によって成形品の
表面が汚染される恐れのない芳香族ポリエステル共重合
体からなる樹脂組成物を提供せんとするものである。
(問題点を解決するための手段) 本発明者等は,このような芳香族ポリエステル共重合体
における問題を解決するため鋭意検討の結果,イソフタ
ル酸成分の多い芳香族ポリエステル共重合体を配合せし
めることにより,成形性と流動性を同時に改善し得るこ
とを見出し,本発明に到達した。
すなわち,本発明は,(A)テレフタル酸,イソフタル
酸及び一般式〔I〕 で表されるビスフエノール類(ただし,Xは,O,S,SO2,CO,
アルキリデン基あるいはアルキレン基よりなる群から選
ばれ,R1R2R3R4R′1R′2R′及びR′は,水素原子,
ハロゲン原子及び炭化水素基からなる群より選ばれ
る。)からなり,テレフタル酸基とイソフタル酸基の割
合いがモル比で9対1ないし5対5である芳香族ポリエ
ステル共重合体と(B)テレフタル酸,イソフタル酸及
び上記一般式〔I〕で表されるビスフエノール類(ただ
し,Xは,O,S,SO2,CO,アルキリデン基あるいはアルキレン
基よりなる群から選ばれ,R1R2R3R4R′1R′2R′及び
R′は,水素原子,ハロゲン原子及び炭化水素基から
なる群より選ばれる。)からなり,テレフタル酸基とイ
ソフタル酸基の割合いがモル比で4.5対5.5ないし1対9
である芳香族ポリエステル共重合体とからなり,芳香族
ポリエステル共重合体(A)と芳香族ポリエステル共重
合体(B)との割合が重量比で5対95ないし95対5であ
り,対数粘度が0.3ないし0.9であることを特徴とする樹
脂組成物を要旨とするものである。
次に本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物の一成分である芳香族ポリエステル
共重合体(A)は,テレフタル酸,イソフタル酸及び一
般式〔I〕 で表されるビスフエノール類(ただし,Xは,O,S,SO2,CO,
アルキリデン基あるいはアルキレン基よりなる群から選
ばれ,R1R2R3R4R′1R′2R′及びR′は,水素原子,
ハロゲン原子及び炭化水素基からなる群より選ばれ
る。)を構成成分とするものであるが,かかる芳香族ポ
リエステル共重合体において,テレフタル酸基とイソフ
タル酸基の割合は,モル比で9対1ないし5対5であ
る。
一般式〔I〕で表されるビスフエノール類の具体例とし
ては,4,4′−ジヒドロキシ−ジフエニルエーテル,4,4′
−ジヒドロキシ−2,2′−ジメチルジフエニルエーテル,
4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジクロロジフエニルエー
テル,4,4′−ジヒドロキシジフエニルサルフアイド,4,
4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン,4,4′−ジヒド
ロキシジフエニルケトン,4,4′−ジヒドロキシジフエニ
ルメタン,1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−エ
タン,2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−プロパ
ン,1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−n−ブタ
ン,ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−シクロヘキシ
ルメタン,1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−2,
2,2−トリクロロエタン等が挙げられるが,もっとも代
表的なものは,2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)
−プロパンすなわちビスフエノールAと呼ばれているも
のである。これらのビスフエノール類は,混合して使用
してもよい。
本発明における芳香族ポリエステル共重合体(A)とし
ては,フエノールとテトラクロルエタンの6対4(重量
比)の混合液に1g/dlの濃度で溶解して,25℃で測定した
対数粘度の値が,0.3ないし0.9のものが好ましい。
本発明における芳香族ポリエステル共重合体(A)に
は,その性質を損なわない範囲でテレフタル酸,イソフ
タル酸以外のジカルボン酸やオキシカルボン酸を共重合
成分として含ませることができる。
また,テレフタル酸,イソフタル酸の芳香環の水素原子
はアルキル基,アルキレン基,アルキリデン基,ハロゲ
ン原子等で置換されていてもよい。
本発明の樹脂組成物の一成分である芳香族ポリエステル
共重合体(B)は,テレフタル酸,イソフタル酸及び上
記の一般式〔I〕で表されるビスフエノール類を構成成
分とするものである。かかる芳香族ポリエステル共重合
体におけるテレフタル酸基とイソフタル酸基の割合は,
モル比で4.5対5.5ないし1対9であるが,特に4対6な
いし1対9,さらに,3対7ないし1対9が好ましい。
本発明における芳香族ポリエステル共重合体(B)とし
ては,芳香族ポリエステル共重合体(A)と同様の方法
で測定した対数粘度の値が,0.3ないし0.9のものが好ま
しい。
本発明における芳香族ポリエステル共重合体(B)に
は,その性質を損なわない範囲でテレフタル酸,イソフ
タル酸以外のジカルボン酸やオキシカルボン酸を共重合
成分として含んでいてもよい。
また,テレフタル酸,イソフタル酸の芳香環の水素原子
はアルキル基,アルキレン基,アルキリデン基,ハロゲ
ン原子等で置換されていてもよい。
本発明の樹脂組成物は,芳香族ポリエステル共重合体
(A)と芳香族ポリエステル共重合体(B)とからなる
ものである。
芳香族ポリエステル共重合体(A)と芳香族ポリエステ
ル共重合体(B)との配合割合は,芳香族ポリエステル
共重合体(A)や,芳香族ポリエステル共重合体(B)
を構成するテレフタル酸基とイソフタル酸基の割合によ
って適宜選ぶことができるが,その値の範囲は,重量比
で5対95ないし95対5である。
また,本発明の樹脂組成物においては,樹脂組成物を構
成する芳香族ポリエステル共重合体(A)の酸成分と,
芳香族ポリエステル共重合体(B)の酸成分の合計に占
めるイソフタル酸成分の割合が,50モル%以上であるこ
とが好ましい。
本発明の樹脂組成物の対数粘度は,0.3ないし0.9であ
る。対数粘度が0.3未満の場合には,成形品の機械的性
質が低下する。また,0.9を超える場合には,溶融成形し
難くなる。
本発明の樹脂組成物は,芳香族ポリエステル共重合体
(A)と芳香族ポリエステル共重合体(B)の粉末ある
いは粒状物をV型ブレンダー等の公知の混合装置を用い
て配合する方法,芳香族ポリエステル共重合体(A)と
芳香族ポリエステル共重合体(B)の粉末あるいは粒状
物をV型ブレンダー等の公知の混合装置を用いて配合し
た後溶融押出してさらに混合する方法,芳香族ポリエス
テル共重合体(A)と芳香族ポリエステル共重合体
(B)を,溶剤に溶解して混合する方法等の種々の方法
により,製造することができる。
本発明の樹脂組成物には,熱分解防止剤,酸化防止剤,
紫外線吸収剤,難燃剤,染顔料,可塑剤,離型剤,潤滑
剤,補強剤,充填剤などを必要に応じて配合することが
できる。
(実施例) 以下に本発明を実施例で説明する。
実施例1 〔芳香族ポリエステル共重合体(A)の製造〕 テレフタル酸ジクロリド/イソフタル酸ジクロリドの1/
1(モル比)混合物を塩化メチレンに溶解して7重量%
の溶液とした。一方,ビスフエノールAとP−tert−ブ
チルフエノールとを苛性ソーダ水溶液に溶解して,5重量
%のビスフエノールAの溶液とした(ただし,ビスフエ
ノールAに対するP−tert−ブチルフエノールの割合は
モル比で1対0.03であり,ビスフエノールAに対する苛
性ソーダの割合は,モル比で1対2.1である。)。これ
らの溶液を,激しく撹拌しながら室温で混合し(ただ
し,テレフタル酸基とイソフタル酸基を合計したモル数
とビスフエノールAのモル数は等モルの割合であ
る。),3時間撹拌を続けることにより,対数粘度0.65の
粉末状の芳香族ポリエステル共重合体を得た(これをポ
リアリレートA−1と称す。)。
〔芳香族ポリエステル共重合体(B)の製造〕
テレフタル酸ジクロリド/イソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が20/80である混合物を塩化メチレンに溶解して7
重量%の溶液とした。一方,ビスフエノールAとP−te
rt−ブチルフエノールとを苛性ソーダ水溶液に溶解し
て,5重量%のビスフエノールAの溶液とした(ただし,
ビスフエノールAに対するP−tert−ブチルフエノール
の割合はモル比で1対0.03であり,ビスフエノールAに
対する苛性ソーダの割合は,モル比で1対2.1であ
る。)。これらの溶液を,激しく撹拌しながら室温で混
合し(ただし,テレフタル酸基とイソフタル酸基を合計
したモル数とビスフエノールAのモル数は等モルの割合
である。),3時間撹拌を続けることにより,対数粘度0.
62の粉末状の芳香族ポリエステル共重合体を得た(これ
をポリアリレートB−1と称す。)。
〔樹脂組成物の製造〕
ポリアリレートA−1とポリアリレートB−1とを各々
50重量部づつとり,V型ブレンダーにて30分混合した後,
乾燥して300℃で溶融押出してペレット状の形状の樹脂
組成物を得た。この樹脂組成物の対数粘度は,0.63であ
った。なお,この樹脂組成物におけるテレフタル酸基と
イソフタル酸基の割合は,モル比で35対65である。
比較例1 テレフタル酸ジクロリド/イソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が35/65である混合物を塩化メチレンに溶解して7
重量%の溶液とする。一方,ビスフエノールAとP−te
rt−ブチルフエノールとを苛性ソーダ水溶液に溶解し
て,5重量%のビスフエノールAの溶液とする(ただし,
ビスフエノールAに対するP−tert−ブチルフエノール
の割合はモル比で1対0.03であり,ビスフエノールAに
対する苛性ソーダの割合は,モル比で1対2.1であ
る。)。これらの溶液を,激しく撹拌しながら室温で混
合し(ただし,テレフタル酸基とイソフタル酸基を合計
したモル数とビスフエノールAのモル数は等モルの割合
である。),3時間撹拌を続けることにより,対数粘度0.
65の粉末状の芳香族ポリエステル共重合体を得た(これ
をポリアリレートB−2と称す。)。
この芳香族ポリエステル共重合体の粉末を乾燥した後,3
00℃で溶融押出して対数粘度0.63のペレット状の形状の
樹脂を得た。
比較例2 テレフタル酸ジクロリド/イソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が35/65である混合物を塩化メチレンに溶解して7
重量%の溶液とする。一方,ビスフエノールAとP−te
rt−ブチルフエノールとを苛性ソーダ水溶液に溶解し
て,5重量%のビスフエノールAの溶液とする(ただし,
ビスフエノールAに対するP−tert−ブチルフエノール
の割合はモル比で1対0.06であり,ビスフエノールAに
対する苛性ソーダの割合は,モル比で1対2.1であ
る。)。これらの溶液を,激しく撹拌しながら室温で混
合し(ただし,テレフタル酸基とイソフタル酸基を合計
したモル数とビスフエノールAのモル数は等モルの割合
である。),3時間撹拌を続けることにより,対数粘度0.
50の粉末状の芳香族ポリエステル共重合体を得た(これ
をポリアリレートB−3と称す。)。
一方,ビスフエノールAに対するP−tert−ブチルフエ
ノールの割合をモル比で1対0.02にした以外は上記の方
法と同様にして対数粘度0.70の粉末状の芳香族ポリエス
テル共重合体を得た(これをポリアリレートB−4と称
す。)。
このポリアリレートB−3の粉末30重量部とポリアリレ
ートB−4の粉末70重量部とをV型ブレンダーにて30分
混合したあと乾燥し,次いで,300℃で溶融押出して対数
粘度0.63のペレット状の形状の樹脂組成物を得た。
参考例1 実施例1,比較例1,2で得られたペレット状の形状の樹脂
あるいは樹脂組成物を用いて,高化式フローテスターを
用いて溶融粘度を測定した(測定条件,310℃,ノズル直
径0.5mm)。
その結果を図−1に示した。
従来公知の,テレフタル酸とイソフタル酸の割合が35/6
5(モル比)の芳香族ポリエステル共重合体(比較例1
のポリアリレートB−2)や対数粘度の異なる芳香族ポ
リエステル共重合体を混合することにより得られた樹脂
組成物(比較例2の樹脂組成物)に比べて本発明の樹脂
組成物は溶融粘度が低くて流動性がよいことが分かる。
また,実施例1,比較例1,2で得られたペレット状の形状
の樹脂あるいは樹脂組成物を用いて,引張強度,曲げ強
度,Izod衝撃強度の試験片を射出成形し,引張強度,曲
げ強度,Izod衝撃強度(Vノッチ付)を測定した。
その結果を表−1に示した。
本発明の樹脂組成物は,衝撃強度もすぐれていることが
分かる。
(発明の効果) 本発明の芳香族ポリエステル共重合体の樹脂組成物は,
成形性が優れているので,特に精密部品の射出成形や押
出成形に適している。
本発明の樹脂組成物は,耐衝撃性が優れているので,自
動車,電気,機械等の分野で使用するのに適している。
【図面の簡単な説明】
図−1は,芳香族ポリエステル共重合体の溶融粘度と剪
断速度の関係を示した図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)テレフタル酸,イソフタル酸及び一
    般式〔I〕 で表されるビスフエノール類(ただし,Xは,O,S,SO2,CO,
    アルキリデン基あるいはアルキレン基よりなる群から選
    ばれ,R1R2R3R4R′1R′2R′及びR′は,水素原子,
    ハロゲン原子及び炭化水素基からなる群より選ばれ
    る。)からなり,テレフタル酸基とイソフタル酸基の割
    合いがモル比で9対1ないし5対5である芳香族ポリエ
    ステル共重合体と(B)テレフタル酸,イソフタル酸及
    び上記一般式〔I〕で表されるビスフエノール類(ただ
    し,Xは,O,S,SO2,CO,アルキリデン基あるいはアルキレン
    基よりなる群から選ばれ,R1R2R3R4R′1R′2R′及び
    R′は,水素原子,ハロゲン原子及び炭化水素基から
    なる群より選ばれる。)からなり,テレフタル酸基とイ
    ソフタル酸基の割合いがモル比で4.5対5.5ないし1対9
    である芳香族ポリエステル共重合体とからなり,芳香族
    ポリエステル共重合体(A)と芳香族ポリエステル共重
    合体(B)との割合が重量比で5対95ないし95対5であ
    り,対数粘度が0.3ないし0.9であることを特徴とする樹
    脂組成物。
JP61270750A 1986-11-13 1986-11-13 樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH0717827B2 (ja)

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