JPH0718006A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH0718006A JPH0718006A JP18747593A JP18747593A JPH0718006A JP H0718006 A JPH0718006 A JP H0718006A JP 18747593 A JP18747593 A JP 18747593A JP 18747593 A JP18747593 A JP 18747593A JP H0718006 A JPH0718006 A JP H0718006A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 塩化ビニル又は塩化ビニルを含む単量体を水
性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行う塩化ビニル系
重合体の製造方法において、懸濁重合の際に（１）分散
剤として、平均重合度が１５０〜６００、けん化度が２
０〜６０モル％の部分けん化ポリビニルアルコールを使
用すると共に、（２）高分子可塑剤を仕込単量体１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部添加することを特
徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。 【効果】 本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法によ
れば、ポロシティーが高く、加工性が良好で、かつ高分
子可塑剤を用いて混練りを浅くしたような場合でもフィ
ッシュアイの発生が少ない高品質の塩化ビニル系重合体
を製造することができる。
性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行う塩化ビニル系
重合体の製造方法において、懸濁重合の際に（１）分散
剤として、平均重合度が１５０〜６００、けん化度が２
０〜６０モル％の部分けん化ポリビニルアルコールを使
用すると共に、（２）高分子可塑剤を仕込単量体１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部添加することを特
徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。 【効果】 本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法によ
れば、ポロシティーが高く、加工性が良好で、かつ高分
子可塑剤を用いて混練りを浅くしたような場合でもフィ
ッシュアイの発生が少ない高品質の塩化ビニル系重合体
を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系重合体の
懸濁重合による製造方法に関し、更に詳述すると、ポロ
シティーが高い粒子構造を有し、加工性に優れ、特に高
分子可塑剤使用時におけるフィッシュアイが少ない塩化
ビニル系重合体の製造方法に関する。
懸濁重合による製造方法に関し、更に詳述すると、ポロ
シティーが高い粒子構造を有し、加工性に優れ、特に高
分子可塑剤使用時におけるフィッシュアイが少ない塩化
ビニル系重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、加工性の改良、フィッシュア
イ発生の減少、かつブレンド性の改良を目的として塩化
ビニル系重合体の製造方法が数多く提案されている。例
えば、特開昭５２−５８６６号、同５２−１５８９０
号、同５５−１１２２１０号、同５３−６３９２号、特
公昭６１−１８５６２号公報等には、分散剤として、け
ん化度５５モル％以下、平均重合度６００以下のいわゆ
る油溶性ポリビニルアルコールを用い、単量体である塩
化ビニルを水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行う
塩化ビニル系重合体の製造方法が開示されている。
イ発生の減少、かつブレンド性の改良を目的として塩化
ビニル系重合体の製造方法が数多く提案されている。例
えば、特開昭５２−５８６６号、同５２−１５８９０
号、同５５−１１２２１０号、同５３−６３９２号、特
公昭６１−１８５６２号公報等には、分散剤として、け
ん化度５５モル％以下、平均重合度６００以下のいわゆ
る油溶性ポリビニルアルコールを用い、単量体である塩
化ビニルを水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行う
塩化ビニル系重合体の製造方法が開示されている。
【０００３】一方、高分子可塑剤使用時におけるフィッ
シュアイ低減方法が特開昭６１−４０３２６号公報に開
示されている。
シュアイ低減方法が特開昭６１−４０３２６号公報に開
示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の公報記載の方法で得られた塩化ビニル系重合体は、あ
る程度ポロシティーが高く、フィッシュアイの発生も低
減されるものの、その程度はなお十分満足できるもので
はない。また、最近では、耐油性、耐抽出性に優れた軟
質ポリ塩化ビニル樹脂組成物を得ようとする場合、フタ
ル酸エステル等の低分子可塑剤に替えてポリエステルや
ＥＶＡ等の高分子可塑剤が用いられることが多いが、こ
の場合塩化ビニル系重合体を練りの浅い条件下で加工に
供することがあり、このような条件では、この方法によ
って得られた塩化ビニル系重合体にフィッシュアイが増
加する不都合が生じる。
の公報記載の方法で得られた塩化ビニル系重合体は、あ
る程度ポロシティーが高く、フィッシュアイの発生も低
減されるものの、その程度はなお十分満足できるもので
はない。また、最近では、耐油性、耐抽出性に優れた軟
質ポリ塩化ビニル樹脂組成物を得ようとする場合、フタ
ル酸エステル等の低分子可塑剤に替えてポリエステルや
ＥＶＡ等の高分子可塑剤が用いられることが多いが、こ
の場合塩化ビニル系重合体を練りの浅い条件下で加工に
供することがあり、このような条件では、この方法によ
って得られた塩化ビニル系重合体にフィッシュアイが増
加する不都合が生じる。
【０００５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ポロシティーが高く、加工性が良好で、かつ高分子
可塑剤を用いて混練りを浅くしたような場合でもフィッ
シュアイの発生が少ない塩化ビニル系重合体の製造方法
を提供することを目的とする。
で、ポロシティーが高く、加工性が良好で、かつ高分子
可塑剤を用いて混練りを浅くしたような場合でもフィッ
シュアイの発生が少ない塩化ビニル系重合体の製造方法
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニ
ル又は塩化ビニルを含む単量体を水性媒体中に懸濁分散
させて懸濁重合を行う塩化ビニル系重合体の製造方法に
おいて、懸濁重合の際に、分散剤として、平均重合度が
１５０〜６００、けん化度が２０〜６０モル％の部分け
ん化ポリビニルアルコールを使用すると共に、高分子可
塑剤を仕込単量体１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部添加することが有効であり、かかる分散剤と高分
子可塑剤とを併用することによって、ポロシティーが高
く、加工性が良好であり、しかも広い範囲の加工条件下
で成形加工を行った場合にも、フィッシュアイの発生が
有効に抑制された塩化ビニル系重合体を得ることができ
ることを知見した。
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニ
ル又は塩化ビニルを含む単量体を水性媒体中に懸濁分散
させて懸濁重合を行う塩化ビニル系重合体の製造方法に
おいて、懸濁重合の際に、分散剤として、平均重合度が
１５０〜６００、けん化度が２０〜６０モル％の部分け
ん化ポリビニルアルコールを使用すると共に、高分子可
塑剤を仕込単量体１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部添加することが有効であり、かかる分散剤と高分
子可塑剤とを併用することによって、ポロシティーが高
く、加工性が良好であり、しかも広い範囲の加工条件下
で成形加工を行った場合にも、フィッシュアイの発生が
有効に抑制された塩化ビニル系重合体を得ることができ
ることを知見した。
【０００７】従って、本発明は、塩化ビニル又は塩化ビ
ニルを含む単量体を水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重
合を行う塩化ビニル系重合体の製造方法において、懸濁
重合の際に（１）分散剤として、平均重合度が１５０〜
６００、けん化度が２０〜６０モル％の部分けん化ポリ
ビニルアルコールを使用すると共に、（２）高分子可塑
剤を仕込単量体１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部添加することを特徴とする塩化ビニル系重合体の製
造方法を提供する。
ニルを含む単量体を水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重
合を行う塩化ビニル系重合体の製造方法において、懸濁
重合の際に（１）分散剤として、平均重合度が１５０〜
６００、けん化度が２０〜６０モル％の部分けん化ポリ
ビニルアルコールを使用すると共に、（２）高分子可塑
剤を仕込単量体１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部添加することを特徴とする塩化ビニル系重合体の製
造方法を提供する。
【０００８】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、上述し
たように塩化ビニル又は塩化ビニルを含む単量体を水性
媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行う際に、特定の分
散剤と高分子可塑剤とを併用するものである。
と、本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、上述し
たように塩化ビニル又は塩化ビニルを含む単量体を水性
媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行う際に、特定の分
散剤と高分子可塑剤とを併用するものである。
【０００９】ここで、本発明では分散剤として、平均重
合度が１５０〜６００、好ましくは２００〜４００、け
ん化度が２０〜６０モル％、好ましくは３０〜５５モル
％の油溶性部分けん化ポリビニルアルコールを使用す
る。平均重合度が１５０未満、けん化度が２０モル％未
満では、懸濁系が不安定となり、粗粒が発生したり、ス
ケールの生成が増加するなどの問題点がある。一方、平
均重合度が６００を超え、けん化度が６０モル％を超え
ると、フィッシュアイが増加する。
合度が１５０〜６００、好ましくは２００〜４００、け
ん化度が２０〜６０モル％、好ましくは３０〜５５モル
％の油溶性部分けん化ポリビニルアルコールを使用す
る。平均重合度が１５０未満、けん化度が２０モル％未
満では、懸濁系が不安定となり、粗粒が発生したり、ス
ケールの生成が増加するなどの問題点がある。一方、平
均重合度が６００を超え、けん化度が６０モル％を超え
ると、フィッシュアイが増加する。
【００１０】かかる部分けん化ポリビニルアルコールの
添加量は、仕込単量体１００部（重量部、以下同様）当
り０．０３〜３部、好ましくは０．０１〜１部の範囲で
適宜調整することができる。
添加量は、仕込単量体１００部（重量部、以下同様）当
り０．０３〜３部、好ましくは０．０１〜１部の範囲で
適宜調整することができる。
【００１１】なお、懸濁系の安定のためには、かかる部
分けん化ポリビニルアルコールと従来より使用されてい
る他の分散剤とを併用することが好ましい。このような
併用できる分散剤としては、例えば水溶性部分けん化ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等
の水溶性セルロースエーテル、ポリアクリル酸、ゼラチ
ン等の水溶性ポリマー、ソルビタンモノラウレート、ソ
ルビタントリオレエート、ソルビタンモノステアレー
ト、グリセリントリステアレート、エチレンオキシド、
プロピレンオキシドブロックポリマー等の油溶性乳化
剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレングリセリンオレート、ラウリン酸ナト
リウム等の水溶性乳化剤、その他炭酸カルシウム、リン
酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
などを、本発明の目的を損わない範囲で少量使用するこ
とができる。これらの添加量は、具体的に仕込単量体１
００部当り０．０３〜０．３部の範囲で適宜調整するこ
とができる。
分けん化ポリビニルアルコールと従来より使用されてい
る他の分散剤とを併用することが好ましい。このような
併用できる分散剤としては、例えば水溶性部分けん化ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等
の水溶性セルロースエーテル、ポリアクリル酸、ゼラチ
ン等の水溶性ポリマー、ソルビタンモノラウレート、ソ
ルビタントリオレエート、ソルビタンモノステアレー
ト、グリセリントリステアレート、エチレンオキシド、
プロピレンオキシドブロックポリマー等の油溶性乳化
剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレングリセリンオレート、ラウリン酸ナト
リウム等の水溶性乳化剤、その他炭酸カルシウム、リン
酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
などを、本発明の目的を損わない範囲で少量使用するこ
とができる。これらの添加量は、具体的に仕込単量体１
００部当り０．０３〜０．３部の範囲で適宜調整するこ
とができる。
【００１２】次に、本発明において用いられる高分子可
塑剤としては、具体的に次に示すようなもの、あるいは
これらの変性物を挙げることができる。 （１）ポリエステル系高分子可塑剤 分子量が８００〜１００００で、アジピン酸又はフタル
酸とグリコールとを縮合させたものが好ましい。 （２）エチレン・ビニルアセテート系高分子可塑剤 （３）エチレン・ビニルアセテート・一酸化炭素の共重
合体からなる高分子可塑剤。
塑剤としては、具体的に次に示すようなもの、あるいは
これらの変性物を挙げることができる。 （１）ポリエステル系高分子可塑剤 分子量が８００〜１００００で、アジピン酸又はフタル
酸とグリコールとを縮合させたものが好ましい。 （２）エチレン・ビニルアセテート系高分子可塑剤 （３）エチレン・ビニルアセテート・一酸化炭素の共重
合体からなる高分子可塑剤。
【００１３】このような高分子可塑剤の添加量は、仕込
単量体１００部に対して０．０１〜１０部、好ましくは
０．０５〜５部の範囲で適宜調整することができる。
単量体１００部に対して０．０１〜１０部、好ましくは
０．０５〜５部の範囲で適宜調整することができる。
【００１４】また、高分子可塑剤の添加時期は、重合開
始前、重合途中いずれでも良いが、好ましくは重合開始
前が良い。
始前、重合途中いずれでも良いが、好ましくは重合開始
前が良い。
【００１５】更に、添加方法も特に制限されないが、上
述した平均重合度が１５０〜６００、けん化度が２０〜
６０モル％の部分けん化ポリビニルアルコールを分散さ
せた液中に溶解分散させて重合開始前に仕込むことが良
い。この場合、高分子可塑剤の分散を助けるために、溶
剤を添加したり、通常の攪拌以外に、ホモジナイザー、
コロイドミル、ジェットミルを用いて攪拌することも有
効である。
述した平均重合度が１５０〜６００、けん化度が２０〜
６０モル％の部分けん化ポリビニルアルコールを分散さ
せた液中に溶解分散させて重合開始前に仕込むことが良
い。この場合、高分子可塑剤の分散を助けるために、溶
剤を添加したり、通常の攪拌以外に、ホモジナイザー、
コロイドミル、ジェットミルを用いて攪拌することも有
効である。
【００１６】本発明の製造方法において、単量体として
は、塩化ビニルを単独で使用できる他、塩化ビニルを主
体とし、塩化ビニルと共重合可能なコモノマーを含有し
た単量体混合物（通常、塩化ビニルを５０重量％以上含
有）を使用することもできる。かかるコモノマーとして
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の（メタ）
アクリル酸エステル、エチレン、プロピレン等のオレフ
ィン、無水マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、
塩化ビニリデン等を例示することができる。
は、塩化ビニルを単独で使用できる他、塩化ビニルを主
体とし、塩化ビニルと共重合可能なコモノマーを含有し
た単量体混合物（通常、塩化ビニルを５０重量％以上含
有）を使用することもできる。かかるコモノマーとして
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の（メタ）
アクリル酸エステル、エチレン、プロピレン等のオレフ
ィン、無水マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、
塩化ビニリデン等を例示することができる。
【００１７】また、本発明の製造方法では、重合開始剤
は従来塩化ビニル系の重合に使用されているものを使用
でき、具体的にはｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパ
ーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルネオヘキサノ
エート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、α−クミ
ルパーオキシネオデカネート、２，４，４−トリメチル
ペンチル−２−パーオキシ−２−ネオデカネート等のパ
ーエステル化合物；ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート等のパ
ーカーボネート化合物；デカノイルパーオキシド、ベン
ゾイルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、シ
クロヘキサノンパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキシド、ｐ−メタンハイドロパーオキシド、
イソブチリルパーオキシド、アセチルシクロヘキシルス
ルホニルパーオキシド、２，４，４−トリメチルペンチ
ル−２−パーオキシフェノキシアセテート、３，５，５
−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロイルパ
ーオキシド等の過酸化物；α，α’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、α，α’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、α，α’−アゾビス（４−メトシキ−
２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物など
の油溶性の重合開始剤の１種を単独で又は２種以上を組
み合わせて使用することができ、更には過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性重合開
始剤と併用することもできる。
は従来塩化ビニル系の重合に使用されているものを使用
でき、具体的にはｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパ
ーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルネオヘキサノ
エート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、α−クミ
ルパーオキシネオデカネート、２，４，４−トリメチル
ペンチル−２−パーオキシ−２−ネオデカネート等のパ
ーエステル化合物；ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート等のパ
ーカーボネート化合物；デカノイルパーオキシド、ベン
ゾイルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、シ
クロヘキサノンパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキシド、ｐ−メタンハイドロパーオキシド、
イソブチリルパーオキシド、アセチルシクロヘキシルス
ルホニルパーオキシド、２，４，４−トリメチルペンチ
ル−２−パーオキシフェノキシアセテート、３，５，５
−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロイルパ
ーオキシド等の過酸化物；α，α’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、α，α’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、α，α’−アゾビス（４−メトシキ−
２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物など
の油溶性の重合開始剤の１種を単独で又は２種以上を組
み合わせて使用することができ、更には過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性重合開
始剤と併用することもできる。
【００１８】重合開始剤は、水又は単量体の仕込み中、
あるいは仕込み終了後に添加すれば良く、予め単量体に
均一に混合して単量体と共に仕込んでも良く、更には水
性エマルジョンとして水性媒体と共に仕込んでも良い。
あるいは仕込み終了後に添加すれば良く、予め単量体に
均一に混合して単量体と共に仕込んでも良く、更には水
性エマルジョンとして水性媒体と共に仕込んでも良い。
【００１９】本発明の製造方法は、上述した単量体等の
水性媒体中への懸濁分散を、前記部分けん化ポリビニル
アルコールと高分子可塑剤とを組み合わせて使用するこ
とを除けば、公知の条件で懸濁重合を行うことができ
る。
水性媒体中への懸濁分散を、前記部分けん化ポリビニル
アルコールと高分子可塑剤とを組み合わせて使用するこ
とを除けば、公知の条件で懸濁重合を行うことができ
る。
【００２０】例えば、単量体の重合体成分を懸濁分散さ
せるために使用する水性媒体の仕込み量は、従来の方法
と同様、単量体との仕込み比（水／単量体）が１．０〜
１．５程度で良く、必要に応じて重合の途中で水を追加
することができる。
せるために使用する水性媒体の仕込み量は、従来の方法
と同様、単量体との仕込み比（水／単量体）が１．０〜
１．５程度で良く、必要に応じて重合の途中で水を追加
することができる。
【００２１】更に、重合開始剤の使用量、重合温度等
は、従来から採用されている範囲で良く、また必要に応
じて重合度調節剤、ｐＨ調整剤等を重合系に添加するこ
ともできる。
は、従来から採用されている範囲で良く、また必要に応
じて重合度調節剤、ｐＨ調整剤等を重合系に添加するこ
ともできる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。なお、以下の例において部は重量部である。
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。なお、以下の例において部は重量部である。
【００２３】［実施例１］内容積２ｍ3のオートクレー
ブに純水９６０ｋｇと重合度２５５０、けん化度８０モ
ル％の水溶性部分けん化ポリビニルアルコール６０ｇ、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース２４０ｇを仕込
み、次いで、重合度２３５、けん化度５０．７モル％の
油溶性部分けん化ポリビニルアルコールＡ１２００ｇと
ポリエステル系高分子可塑剤（商品名ＰＮ−６５０、旭
電化社製）６００ｇとを水／メタノール＝１／１混合溶
媒中で予め混合したものを仕込んだ。次に、真空ポンプ
でオートクレーブの内圧が６０ｍｍＨｇとなるまで脱気
した。
ブに純水９６０ｋｇと重合度２５５０、けん化度８０モ
ル％の水溶性部分けん化ポリビニルアルコール６０ｇ、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース２４０ｇを仕込
み、次いで、重合度２３５、けん化度５０．７モル％の
油溶性部分けん化ポリビニルアルコールＡ１２００ｇと
ポリエステル系高分子可塑剤（商品名ＰＮ−６５０、旭
電化社製）６００ｇとを水／メタノール＝１／１混合溶
媒中で予め混合したものを仕込んだ。次に、真空ポンプ
でオートクレーブの内圧が６０ｍｍＨｇとなるまで脱気
した。
【００２４】その後、塩化ビニル単量体６００ｋｇを仕
込み、更に重合開始剤として２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート５４０ｇを仕込んでから昇温を開始
し、５１℃の温度で重合を続けた。オートクレーブの内
圧が６．５ｋｇ／ｃｍ2Ｇに達した時点で反応を停止
し、未反応の単量体を回収し、脱水、乾燥を行って重合
体を得た。
込み、更に重合開始剤として２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート５４０ｇを仕込んでから昇温を開始
し、５１℃の温度で重合を続けた。オートクレーブの内
圧が６．５ｋｇ／ｃｍ2Ｇに達した時点で反応を停止
し、未反応の単量体を回収し、脱水、乾燥を行って重合
体を得た。
【００２５】得られた重合体について、下記方法により
嵩比重、粒度分布、可塑剤吸収量、フィッシュアイＩ、
フィッシュアイＩＩの測定を行った。結果を表１に示
す。嵩比重 ＪＩＳ Ｋ−６７２１に従って測定した。粒度分布 ＪＩＳ Ｚ−８８０１に準拠して測定した。可塑剤吸収量 内径２５ｍｍ、深さ８５ｍｍのアルミニウム合金製容器
の底にグラスファイバーを詰め、試料の塩化ビニル重合
体１０ｇを採取して投入した。これにジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ）１５ｃｃを加え、３０分放置してＤＯＰ
を重合体に十分浸透させた。その後、１５００Ｇの加速
度下に過剰のＤＯＰを遠心分離し、重合体１０ｇに吸収
されたＤＯＰの量を測定して、重合体１００ｇ当りに換
算した。 フィッシュアイＩ 試料の塩化ビニル重合体を１００部、三塩基性硫酸鉛１
部、ステアリン酸鉛１．５部、酸化チタン０．２部、カ
ーボンブラック０．１部及びＤＯＰ５０部の割合で調製
した混合物をロールを用いて１４５℃でそれぞれ１分間
及び２分間混練して２種の試料を調製した後、それぞれ
厚さ０．２ｍｍのシートに成形し、シート１００ｃｍ2
当りに含まれるフィッシュアイの個数を計数した。フィッシュアイＩＩ 試料の塩化ビニル重合体を１００部、カーボンブラック
０．１部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２．０部、エポキシ化大
豆油５．０部及びポリエステル系高分子可塑剤ＰＮ−６
５０（商品名、旭電化製）を６５部の割合で調製した混
合物を、ロールを用いて１５０℃でそれぞれ４分間及び
６分間混練した２種の試料を調製した後、それぞれ厚さ
０．３ｍｍのシートに成形し、シート１００ｃｍ2当り
に含まれるフィッシュアイの個数を計数した。
嵩比重、粒度分布、可塑剤吸収量、フィッシュアイＩ、
フィッシュアイＩＩの測定を行った。結果を表１に示
す。嵩比重 ＪＩＳ Ｋ−６７２１に従って測定した。粒度分布 ＪＩＳ Ｚ−８８０１に準拠して測定した。可塑剤吸収量 内径２５ｍｍ、深さ８５ｍｍのアルミニウム合金製容器
の底にグラスファイバーを詰め、試料の塩化ビニル重合
体１０ｇを採取して投入した。これにジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ）１５ｃｃを加え、３０分放置してＤＯＰ
を重合体に十分浸透させた。その後、１５００Ｇの加速
度下に過剰のＤＯＰを遠心分離し、重合体１０ｇに吸収
されたＤＯＰの量を測定して、重合体１００ｇ当りに換
算した。 フィッシュアイＩ 試料の塩化ビニル重合体を１００部、三塩基性硫酸鉛１
部、ステアリン酸鉛１．５部、酸化チタン０．２部、カ
ーボンブラック０．１部及びＤＯＰ５０部の割合で調製
した混合物をロールを用いて１４５℃でそれぞれ１分間
及び２分間混練して２種の試料を調製した後、それぞれ
厚さ０．２ｍｍのシートに成形し、シート１００ｃｍ2
当りに含まれるフィッシュアイの個数を計数した。フィッシュアイＩＩ 試料の塩化ビニル重合体を１００部、カーボンブラック
０．１部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２．０部、エポキシ化大
豆油５．０部及びポリエステル系高分子可塑剤ＰＮ−６
５０（商品名、旭電化製）を６５部の割合で調製した混
合物を、ロールを用いて１５０℃でそれぞれ４分間及び
６分間混練した２種の試料を調製した後、それぞれ厚さ
０．３ｍｍのシートに成形し、シート１００ｃｍ2当り
に含まれるフィッシュアイの個数を計数した。
【００２６】［実施例２、３、比較例１、２］実施例１
で用いた油溶性部分けん化ポリビニルアルコールＡ（表
中、分散剤Ａ）の添加量、及び高分子可塑剤の種類と添
加量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同
様に塩化ビニル重合体を重合し、同様に物性を測定し
た。結果を表１に併記する。
で用いた油溶性部分けん化ポリビニルアルコールＡ（表
中、分散剤Ａ）の添加量、及び高分子可塑剤の種類と添
加量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同
様に塩化ビニル重合体を重合し、同様に物性を測定し
た。結果を表１に併記する。
【００２７】
【表１】 Ｅ＊：商品名エルバロイ−７４２（三井・デュポン・ポ
リケミカル製、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重
合体）
リケミカル製、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重
合体）
【００２８】表１の結果より、本発明に係る部分けん化
ポリビニルアルコールと高分子可塑剤とを併用した場合
（実施例）は、得られる塩化ビニル重合体が、可塑剤吸
収性が良好であり、かつ、種々の組成、混練条件のいず
れにおいてもフィッシュアイが少ないことが認められ
る。
ポリビニルアルコールと高分子可塑剤とを併用した場合
（実施例）は、得られる塩化ビニル重合体が、可塑剤吸
収性が良好であり、かつ、種々の組成、混練条件のいず
れにおいてもフィッシュアイが少ないことが認められ
る。
【００２９】これに対し、高分子可塑剤を添加しない場
合（比較例１）は、フィッシュアイが比較的多く、部分
けん化ポリビニルアルコールと高分子可塑剤を使用しな
い場合（比較例２）は、可塑剤吸収性が悪く、かつ、フ
ィッシュアイが極めて多いことが認められる。
合（比較例１）は、フィッシュアイが比較的多く、部分
けん化ポリビニルアルコールと高分子可塑剤を使用しな
い場合（比較例２）は、可塑剤吸収性が悪く、かつ、フ
ィッシュアイが極めて多いことが認められる。
【００３０】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法
によれば、ポロシティーが高く、加工性が良好で、かつ
高分子可塑剤を用いて混練りを浅くしたような場合でも
フィッシュアイの発生が少ない高品質の塩化ビニル系重
合体を製造することができる。
によれば、ポロシティーが高く、加工性が良好で、かつ
高分子可塑剤を用いて混練りを浅くしたような場合でも
フィッシュアイの発生が少ない高品質の塩化ビニル系重
合体を製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化ビニル又は塩化ビニルを含む単量体
を水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行う塩化ビニ
ル系重合体の製造方法において、懸濁重合の際に（１）
分散剤として、平均重合度が１５０〜６００、けん化度
が２０〜６０モル％の部分けん化ポリビニルアルコール
を使用すると共に、（２）高分子可塑剤を仕込単量体１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部添加すること
を特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18747593A JPH0718006A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18747593A JPH0718006A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718006A true JPH0718006A (ja) | 1995-01-20 |
Family
ID=16206735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18747593A Pending JPH0718006A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0718006A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10837471B2 (en) | 2017-07-24 | 2020-11-17 | Benteler Steel/Tube Gmbh | Piston cylinder system with at least one tubular element |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP18747593A patent/JPH0718006A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10837471B2 (en) | 2017-07-24 | 2020-11-17 | Benteler Steel/Tube Gmbh | Piston cylinder system with at least one tubular element |
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