JPH0718199A - 水性の表面コーティングシステム用の真珠光沢顔料 - Google Patents

水性の表面コーティングシステム用の真珠光沢顔料

Info

Publication number
JPH0718199A
JPH0718199A JP6143416A JP14341694A JPH0718199A JP H0718199 A JPH0718199 A JP H0718199A JP 6143416 A JP6143416 A JP 6143416A JP 14341694 A JP14341694 A JP 14341694A JP H0718199 A JPH0718199 A JP H0718199A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
minutes
during
metal
metal oxide
coupling agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6143416A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3947573B2 (ja
Inventor
Joachim Duschek
ドウシェク ヨハヒム
Ralf Glausch
グラウシュ ラルフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6491126&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH0718199(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JPH0718199A publication Critical patent/JPH0718199A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3947573B2 publication Critical patent/JP3947573B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/407—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
    • C09C2200/408—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones comprising additional functional groups, e.g. –NH2, -C=C- or -SO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/409—Mixed inorganic-organic coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 種々の化学的に異なった水希釈可能な表面コ
ーティングに適した、優れた対候性を持った真珠光沢顔
料を提供する。 【構成】 金属酸化物でコーティングした微小板状基体
およびその金属酸化物層上にある二酸化ケイ素、少なく
とも１種のその他の金属水酸化物あるいは金属酸化物水
和物および少なくとも１種の有機のカップリング剤から
成っているカバーリング層をベースとする真珠光沢顔料
であって、その他の金属の水酸化物あるいは金属の酸化
物水和物はセリウム、アルミニウムまたはジルコニウム
の水酸化物あるいは酸化物水和物あるいはこれらの混合
物である。使用したカップリング剤はアルミン酸ジルコ
ニウム、金属酸のエステルあるいは官能性有機シラン化
合物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水性の表面コーティング
システム用の表面改質型真珠光沢顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】表面コーティング組成物の中に顔料成分
として存在する二酸化チタン粒子は紫外線および水分に
さらすとポリマーの酸化分解を引き起こし、このことは
白化として知られている。二酸化チタンのこの影響を抑
制するために、クロム、ケイ素、アルミニウム、亜鉛、
燐あるいはジルコニウム化合物で二酸化チタンをコーテ
ィングするかあるいはドーピングすることが今迄に提案
されてきている。
【０００３】ＥＰ−Ａ−０ ２６８ ９１８は二酸化チ
タン基体顔料上に水和したジルコニウム酸化物コーティ
ングを有する耐風化性の真珠光沢顔料を記載しており、
このコーティングは次亜燐酸塩の存在中にジルコニウム
塩の加水分解によって得られる。
【０００４】ＥＰ−Ａ−０ ３４２ ５３３は二酸化チ
タン基体顔料上に、次亜燐酸塩の存在下に加水分解によ
って得られる水和化ジルコニウム酸化物および水和化金
属酸化物からなる最上層を有する耐風化性の真珠光沢顔
料を記載している。その金属酸化物はコバルト酸化物、
マンガン酸化物あるいはセリウム酸化物であってもよ
い。
【０００５】これらの改質型真珠光沢顔料は非水性の表
面コーティングシステムでは適度な分散性および耐候性
を持っている。しかしながら、これらの改質型真珠光沢
顔料は顕著に光散乱を増大し、従って光沢と色彩に好ま
しくない影響を与える微小泡の生成をコーティング膜中
に起こすので、これらの改質型真珠光沢顔料は水希釈可
能な表面コーティングシステム中での使用には適してい
ない。さらに、像の明瞭さ（ＤＯＩ）が大幅に減少し、
しかもコーティングフィルムの再生産能力にも悪影響を
及ぼしている。
【０００６】ヒュールス（Ｈｕｅｌｓ）株式会社の冊子
「ディナシラン（Ｄｙｎａｓｉｌａｎ）（登録商標）有
機官能性のシラン化合物の応用」は無機素材（ガラス、
鉱物および金属）と有機ポリマー（熱硬化性、熱可塑性
およびエラストマー）との間のカップリング剤としてシ
ラン化合物を開示している。無機の基体およびポリマー
から成る複合材の中で、これらシラン化合物は接着性、
従って機械的な特性を改良し、同時に表面改質材として
基体表面を疎水性にし、かくしてプラスチックの湿潤性
を改善している。
【０００７】官能性有機シラン化合物はつぎのような基
本的な構造を持っている。
【０００８】Ｙ−（ＣＨ2 ）n −ＳｉＸ3 この式中、Ｙは有機の官能基、例えばＮＨ2 基であり、
炭素鎖を通してケイ素の強固に結合している。Ｘはケイ
素官能基と呼ばれている。これらは一般的にはアルコキ
シ基であり、加水分解後には無機の基体の活性部位ある
いはその他のケイ素化合物と縮合反応によって反応し、
従って安定な結合を形成している。
【０００９】その耐候性を改良し、かつ水希釈可能な表
面コーティングシステムに適するようにするために、真
珠光沢顔料の表面をこれら官能性有機シラン化合物を使
用して改善する試みは不満足な結果を示したに過ぎなか
った。シラン化合物と基体表面間の結合の強さには限界
があって、機械的な応力と風化の効果は例えば自動車ペ
イント中で起るように、その結合を切断している。その
他の欠点はシラン化合物による基体表面の被覆が不完全
であることである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従って
種々の化学的に異なった水希釈可能な表面コーティング
システムに適した優れた耐候性を持つ真珠光沢顔料を提
供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この目的は本発明に従っ
て金属酸化物でコーティングした微小板状基体および金
属酸化物層上にあるカバーリング層を基礎とする真珠光
沢顔料によって達成された。そのカバーリング層は二酸
化ケイ素、少なくとも１種のその他の金属酸化物あるい
は金属酸化物水和物および少なくとも１種の有機のカッ
プリング剤から成っている。
【００１２】この目的は本発明に従ってさらに金属酸化
物でコーティングした微小板状基体および金属酸化物層
上のカバーリング層を基礎とする真珠光沢顔料の製造方
法によって達成された。この製造方法においては、金属
酸化物でコーティングした基体を水中に懸濁し、第一段
階でケイ酸をｐＨ６ないし９の範囲内で水溶性のケイ酸
塩を添加することによって析出させ、その後に第二段階
でｐＨ３ないし７の範囲内で１種以上の水溶性の金属塩
の添加および３０ないし１００℃、好ましくは４０ない
し７５℃に加熱後に、金属水酸化物あるいは金属酸化物
水和物が一部分析出し、第三段階では少なくとも１種の
カップリング剤を添加し、ｐＨ３ないし４の範囲内で加
水分解し、最終的に第四段階で溶液中に残存している金
属の一部を水酸化物あるいは酸化物水和物としてカップ
リング剤と共にｐＨ４ないし８．５で析出させ、顔料を
その後に８０ないし１６０℃で、好ましくは１２０ない
し１６０℃で乾燥するのである。
【００１３】本発明はさらに表面コーティング組成物あ
るいはプラスチックを着色するために本発明による顔料
の使用にも関する。
【００１４】従属クレームは好適な実施態様に関する。
【００１５】使用している基体は微小板状素材、例えば
雲母、カオリンあるいはガラス、およびこれらの上に析
出した１種以上の金属酸化物から成る顔料である。金属
酸化物層は、例えば二酸化チタン、酸化第二鉄（ＩＩ
Ｉ）と混合した二酸化チタン、酸化第二鉄（ＩＩＩ）、
酸化クロム、二酸化ジルコニウム、二酸化錫あるいは酸
化亜鉛から成っていてもよい。このタイプの顔料はイリ
オディン（登録商標）（製造元 Ｅ．メルク（Ｍｅｒｃ
ｋ），ダルムシュタット）と言う商品名で市販されてい
る。
【００１６】カバーリング層を形成している顔料の全量
に対する割合は４ないし２０重量％であり、好ましくは
４ないし１０重量％である。このなかで、１ないし３重
量％が二酸化ケイ素であり、１ないし５重量％がその他
の金属酸化物であり２ないし１２％がカップリング剤で
ある。
【００１７】二酸化ケイ素に加えて、カバーリング層に
存在するその他の金属酸化物はアルミニウム酸化物、セ
リウム（ＩＩＩ）酸化物および二酸化ジルコニウムであ
る。
【００１８】使用したカップリング剤は１個以上の中心
原子およびそれに結合した加水分解可能な基および官能
基を持つ１種以上の有機のラジカルから成る化合物であ
る。中心原子はケイ素、アルミニウム、ジルコニウムあ
るいはチタンであってもよい。適当なカップリング剤は
下記の構造をもつアルミン酸ジルコニウムである
【００１９】
【化１】 式中Ｘは−ＮＨ2 、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ’、ヒドロキ
シフェニル、メタクリレート、カルボキシフェニル、ア
ルキル、メルカプト、フェニル、−Ｈ、ビニル、スティ
リル、メラミン、エポキシ、アリールあるいはアルキル
であり、Ｒは−（ＣＨ2 ）n −であって、ｎは０から１
２までの数であってもよい。
【００２０】マンケム（ＭＡＮＣＨＥＭ）（登録商標）
（製造元 マンケム（Ｍａｎｃｈｅｍ）有限会社 英
国）という商品名で市販されている下記の官能基を含有
するアルミン酸ジルコニウムが特に好ましい。
【００２１】
【化２】 その他の適当なカップリング剤は下記の構造を有する金
属酸のエステルである。
【００２２】 （ＲＯ）m −Ｍ−（Ｏ−ＣＯ−Ｒ’Ｘ）1-m （ＲＯ）m −Ｍ−（ＯＲ’Ｘ）1-m 式中Ｒは−Ｈ、−Ｃ＝Ｏ、アルキルあるいはアリールで
あり、Ｒ’は−Ｏ+ 、−Ｏ、−Ｓ+ 、−Ｓあるいはエス
テルであり、Ｘは水素あるいは金属イオンであり、Ｍは
ジルコニウムあるいはチタンであり、ｍは１−３であ
る。特に適当な金属酸エステルはアクリル酸エステル官
能基付きのチタン酸塩あるいはメタクリルアミド官能基
付きのチタン酸塩およびメタクリルアミド官能基付きの
ジルコニウム酸塩である。
【００２３】最終的には本発明による官能性有機シラン
化合物はカップリング剤として使用することが可能であ
って、下記の化合物が特に適当であり、これらはヒュー
ルス社から市販されている。 アミノプロピルトリメトキシシラン（ディナシラン Ａ
ＭＭＯ） Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（ディナシランＤＡＭＯ） ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（デ
ィナシラン ＭＥＭＯ） ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ディナ
シラン ＧＬＹＭＯ） ケイ素官能基（メトキシ基）の目的は加水分解後に水素
架橋結合および顔料表面のＯＨ基に化学結合を形成する
ことである。これがシラン化合物と顔料表面との間に安
定な結合を生じさせるのである。
【００２４】シラン化合物の有機官能基の目的は水性の
表面コーティング組成物のポリマーへの結合を作ること
である。水性の表面コーティング組成物のポリマーにマ
ッチする適当なカップリング剤改質型顔料を選択するこ
とは当業者に課せられている。ポリエステルを水性の表
面コーティングシステム中のポリマーとして使用するな
らば、顔料を有機官能基としてメタクリレート基を含有
しているカップリング剤で改良すべきである。ポリマー
としてウレタンを使用するならば、アミノ官能基カップ
リング剤を顔料の改良に使用すべきである。
【００２５】カップリング剤の妥当な選択によって、本
発明による顔料を種々の水性の表面コーティングシステ
ムにマッチさせることができる。
【００２６】本発明による顔料は第１段階では基体（基
礎になる顔料）の金属酸化物層上に二酸化ケイ素０．１
ないし１０重量％、好ましくは０．５ないし３重量％を
析出させることによって製造される。この目的のために
は、１ないし３５％、好ましくは５ないし２０％の基礎
になる顔料の水性懸濁液をｐＨ６ないし９の範囲内で希
薄ケイ酸ナトリウム溶液で処理する。ｐＨは塩酸溶液を
添加して一定に保ち、上記のすべてのｐＨ値を試験紙で
測定する。
【００２７】ｐＨを３ないし５の範囲内の値に調節した
後に、第２段階では塩の水溶液あるいは金属セリウム、
アルミニウムあるいはジルコニウムの固体状の塩あるい
はこれらの混合物を酸化物の１ないし４重量％の範囲の
濃度で可溶性の硫酸塩の存在下に第１段階でコーティン
グした基体の水性懸濁液に添加し、そのｐＨを３ないし
５の範囲内に一定に維持し、かつその懸濁液を３０ない
し１００℃、好ましくは４０ないし７５℃で５分ないし
４時間、好ましくは３０ないし２時間攪拌しながら加熱
する。
【００２８】これらの条件下ではいくつかの金属イオン
のみが、最大でも５０％が水酸化物あるいは酸化物水和
物として沈殿する。
【００２９】第３段階では使用した顔料に換算してカッ
プリング剤の１ないし２０、好ましくは２ないし１２重
量％を添加し、その懸濁液を５分から４時間、好ましく
は３０分から２時間、ｐＨ３ないし５で攪拌し、しかも
その後にｐＨは５ないし８の範囲内で５分ないし４時
間、好ましくは３０分ないし２時間の間中調節し、その
間に懸濁液を３０ないし１００℃の温度に、好ましくは
４０ないし７５℃に保つ。
【００３０】これらの条件下では、全ての残留している
金属イオンは水酸化物あるいは酸化物水和物としてカッ
プリング剤と一緒に沈殿する。
【００３１】顔料をその後に分離し、塩が検出されなく
なるまで洗浄し、８０ないし１８００℃、好ましくは１
２０ないし１６０℃で乾燥する。
【００３２】この方法で得られた無色の顔料は極めて良
好な耐候性を有しており、このことは以下に行なったテ
スト結果で確認できている。一方では顔料は容易に自由
流動性であり、他方、その分散性、安定性、色彩特性、
微小泡生成、膨潤および光沢に関して、水希釈可能な表
面コーティングシステムに、特に自動車のペイントシス
テムに、極めて良好な適合性を持っている。本発明によ
る顔料を以下の３テスト法でテストした。
【００３３】フォトアクティビティー 顔料試料をプラスティックマトリックスに導入し、Ｐｂ
2+からＰｂへの還元の程度を肉眼で求める。灰色の着色
をＩＳＯ１０５，パートＡ０２（ＤＩＮ５４００１に対
応する）に従って測定する。テストの尺度は５（極めて
良好）から１（極めて悪い）に亙っている。
【００３４】水浸入テスト 顔料試料を慣用の表面コーティングシステムに導入し、
試験試料をスプレイ法で作製する。６６℃で１６時間後
および８０℃で２０時間後の１回コーティングシステム
で行なう。灰色の着色をＩＳＯ １０５，パートＡ０２
（ＤＩＮ５４００１に対応する）に従って露出完了２４
時間後に肉眼で測定した。評価尺度は５（極めて良好）
から１（極めて悪い）に亙っている。
【００３５】凝集水テスト 顔料試料を３種の異なった水性の表面コーティングシス
テム（Ａ、Ｂ、Ｃ）に導入し、テスト試料をスプレイ法
で作製する。テストをＤＩＮ５０ ０１７（凝集水／一
定環境）に即して露出完了１時間後に行なった。
【００３６】泡発生頻度の評価はＤＩＮ５３ ２０９に
即して肉眼で行なった。「ｍ」は単位面積当たりの泡の
発生頻度を示し、「ｇ」は泡の大きさを示している。評
価の尺度は０（極めて良好）から５（極めて悪い）、す
なわち上記の２テスト方法の逆になっている。 膨潤の
進行はＤＩＮ ５３ ２３０ 表２に従って肉眼で求め
る。これに関する評価尺度では、数値０は不変を、数値
５は極めて顕著に変化したことを意味している。
【００３７】表１は実施例１から２０に即して製造した
顔料について上記のテスト方法によって測定した測定結
果を示している。
【００３８】末尾に示すゼロ試料とは顔料無しの純粋に
水性表面コーティングシステムからなり、ゼロ試料は純
粋に水性の表面コーティングシステムもやや膨潤してい
ることを示している。 表 １ 実施例１ないし２０に従って製造した顔料の
テスト結果
【００３９】
【表１】 表２は比較のために比較実施例１ないし４中で使用した
慣用の顔料のテスト結果を示す。
【００４０】比較実施例１および２では、イリオディン
（登録商標）９２２５ルチル型真珠光沢様青、二酸化チ
タンをコーティングした雲母を使用した。比較実施例２
では、ＥＰ ０ １０４ ５１６に記載されているよう
にクロムおよびマンガンの化合物で追加のコーティング
を付けており、比較実施例１では、ＥＰ ０ ３４２５
３３に記載されているように、ジルコニウム酸化物水和
物、セリウム酸化物水和物およびエポキシシラン化合物
で追加のコーティングを行なっている。
【００４１】比較実施例３および４では、イリオディン
（登録商標）９５０４赤、酸化鉄（ＩＩＩ）でコーティ
ングした雲母顔料を使用した。比較実施例３では、ＥＰ
０３４２ ５３３に記載されているような追加のコー
ティングを付けており、比較実施例４では、ＥＰ ０
１０４ ５１６に記載されているような追加のコーティ
ングを付けている。 表 ２ 比較実施例１ないし４に使用した慣用の顔料
用のテスト結果
【００４２】
【表２】 本発明による顔料を含有する表面コーティングシステム
が慣用の顔料を含有する表面コーティングシステムより
も（水性の表面コーティングシステムＢ，実施例１０、
１１および１３参照）極めて良好な膨潤挙動を有するこ
とを比較実施例は示している。
【００４３】
【実施例】以下の実施例は発明を説明することを意図す
るものであって、これを限定するものではない。 実施例１ イリオディン（登録商標）５０４赤色（酸化鉄（ＩＩ
Ｉ）でコーティングした雲母顔料、Ｅ．メルク社製、ダ
ルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９００ｍｌに懸
濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０℃に加熱す
る。
【００４４】２．５％の水酸化ナトリウム溶液でそのｐ
Ｈを９．０に調節する。記載したすべてのｐＨ値は適当
なｐＨ試験紙で測定する。
【００４５】ナトリウム水ガラス（リトルあたりＳｉＯ
2 ３７０ｇ）２．７ｍｌを脱イオン水１５０ｍｌに溶解
させた溶液をその後にこの懸濁液に３０分間かかって滴
下する。この滴下中にそのｐＨを２．５％の塩酸溶液を
使って一定に保つ。添加終了後に、混合物を４０℃でさ
らに１５分間攪拌する。その後にｐＨを２．５％の塩酸
溶液を使用して、１０分間かかって６．５に調節し、さ
らに混合物を１５分間４０℃で攪拌する。その後に硫酸
ナトリウム１．３５ｇ、塩化アルミニウム６水和物２．
３０ｇおよび塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物１．１０
ｇを固体状でこの顔料懸濁液に添加し、その間このｐＨ
を４．０に下げる。
【００４６】混合物をその後に約２０分に亙って７５℃
に加熱し、さらに７５分間７５℃で攪拌する。その間ｐ
Ｈが３．３に低下する。金属水酸化物あるいは金属酸化
物水和物は少なくとも一部分この間に沈殿する。
【００４７】その後に純粋なディナシランＡＭＭＯ（３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヒュールス株式
会社製、トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間に添加す
る。この添加中そのｐＨを２．５％の塩酸を使用して
３．３に一定に保つ。添加が終了した後に、混合物を更
に２時間７５℃で攪拌し、その間にシラン化合物は完全
に加水分解し、反応性があるようになる。そのｐＨはこ
の際不変である。
【００４８】ｐＨをその後に２．５％の水酸化ナトリウ
ム溶液を使って極めて徐々に６０分かけて８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物およびシラン化合物が完全に共沈殿する。
【００４９】反応を完結させるために７５℃で混合物を
さらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に低下す
る。
【００５０】生成品を吸引濾過し、脱イオン水で塩分が
検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１６時間乾
燥する。 実施例２ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を実行する。
【００５１】その後に純粋なディナシランＡＭＭＯ（３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヒュールス株式
会社製、トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間にわたっ
て添加する。この添加中２．５％の塩酸を使用して、そ
のｐＨを３．３に一定に維持する。
【００５２】純粋なＺ６０４０（３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃ
ｏｒｎｉｎｇ）化学社製）５．０ｇを１０分間にわたっ
て添加する。この間ｐＨは３．３であって、不変であ
る。
【００５３】その後純粋なマンヘム Ｃ（アルミン酸カ
ルボキシジルコニウム溶液、ローヌプーラン（Ｒｈｏｎ
ｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）化学社製）１３．２ｇを１０分間
かかって添加する。この添加中２．５％の塩酸溶液を使
用して、そのｐＨを３．３に一定に保つ。添加終了後
に、混合物を更に２時間７５℃で攪拌し、その間にシラ
ン化合物とアルミン酸ジルコニウムカップリング剤は完
全に加水分解し、反応性があるようになる。そのｐＨは
不変である。
【００５４】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に９０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、種々の官能基を有するシラン化合物およびアルミン
酸ジルコニムが完全に共沈殿する。
【００５５】反応を完結させるために７５℃で混合物を
さらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に低下す
る。
【００５６】その後に生成品を吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例３ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を行なう。ついで純粋なディナシラ
ンＭＥＭＯ（３−メタクリルオキシプロピルトリメトキ
シシラン、ヒュールス株式会社製、トロイスドルフ）
３．０ｇを１０分間かかって添加する。この添加中、そ
のｐＨは３．３であって、不変である。
【００５７】さらに、純粋なＺ６０４０（３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、ダウコーニング（Ｄ
ｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）化学社製）５．０ｇを１０分間
かかって添加し、この間ｐＨは３．３であって、不変で
ある。
【００５８】純粋なマンヘム Ｃ（アルミン酸カルボキ
シジルコニウム溶液、ローヌプーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐ
ｏｕｌｅｎｃ）化学社製）１３．２ｇを１０分間かかっ
て添加する。
【００５９】この添加の間２．５％の塩酸溶液を使用し
て、ｐＨは３．３一定に保つ。添加終了後に、混合物を
更に２時間７５℃で攪拌し、その間にシラン化合物とア
ルミン酸ジルコニウムカップリング剤は完全に加水分解
し、反応性があるようになる。そのｐＨは不変である。
【００６０】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に９０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、種々の官能基を有するシラン化合物およびアルミン
酸ジルコニムが完全に共沈殿する。
【００６１】反応を完結させるために混合物を７５℃で
さらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に低下す
る。
【００６２】その後に生成品を吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例４ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を行う。純粋なＺ６０２０（Ｎ−２
−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）化学社
製）３．５ｇをその後に１０分間にわたって添加する。
この間に２．５％の塩酸溶液でｐＨを３．３の一定に維
持する。
【００６３】さらに純粋なディナシランＭＥＭＯ（３−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ヒュー
ルス株式会社製、トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間
かかってその後に添加する。この添加中そのｐＨを２．
５％の塩酸を使用して３．３に一定に保つ。純粋なマン
ヘム Ｃ（アルミン酸カルボキシジルコニウム溶液、ロ
ーヌプーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）化学社
製）１３．２ｇを１０分間かかって添加する。この間に
２．５％の塩酸溶液を使用してｐＨを３．３に一定に保
つ。添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃で攪拌
し、その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコニウムカ
ップリング剤は完全に加水分解し、反応性があるように
なる。そのｐＨはこの際不変である。
【００６４】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使用して極めて徐々に９０分かけてｐＨを８．０に調
節する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水
和物、種々の官能基を有するシラン化合物およびアルミ
ン酸ジルコニムが完全に共沈殿する。
【００６５】その後に反応を完結させるために７５℃で
混合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【００６６】その後に生成品を吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例５ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を行なう。
【００６７】純粋なＺ６０４０（３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃ
ｏｒｎｉｎｇ）化学社製）３．０ｇをその後に１０分間
にわたって添加し、この添加中、ｐＨは３．３であっ
て、不変である。
【００６８】純粋なマンヘム Ｃ（アルミン酸カルボキ
シジルコニウム溶液、ローヌ プーラン（Ｒｈｏｎｅ−
Ｐｏｕｌｅｎｃ）化学社製）１３．２ｇを１０分間かか
って添加する。この間に２．５％の塩酸溶液を使用して
３．３に一定に維持する。
【００６９】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌し、その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコニ
ウムカップリング剤は完全に加水分解し、反応性にな
る。そのｐＨは不変である。
【００７０】その後２．５％の水酸化ナトリウム溶液を
使って極めて徐々に９０分かけてｐＨを８．０に調節す
る。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、シラン化合物およびアルミン酸ジルコニムが完全に
共沈殿する。
【００７１】その後に反応を完結させるために７５℃で
混合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【００７２】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、約１６時間かか
って１４０℃で乾燥する。 実施例６ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を行なう。
【００７３】純粋なマンヘム Ｃ（アルミン酸カルボキ
シジルコニウム溶液、ローヌプーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐ
ｏｕｌｅｎｃ）化学社製）１３．２ｇを１０分間かかっ
て添加する。この添加中２．５％の塩酸溶液を使用して
ｐＨを３．３に一定に維持する。
【００７４】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌し、その間にアルミン酸ジルコニウムカップリン
グ剤は完全に加水分解し、反応性になる。そのｐＨはこ
の際不変である。
【００７５】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に９０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、およびアルミン酸ジルコニムが完全に共沈殿する。
【００７６】その後反応を完結させるために７５℃で混
合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に
低下する。
【００７７】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例７ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を実行する。
【００７８】純粋なマンヘム Ａ（アルミン酸アミノジ
ルコニウム溶液、ローヌプーラン化学社製）１４．８ｇ
を１０分間にわたって添加する。この添加の間に、ｐＨ
を３．３に一定に保つ。
【００７９】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌し、その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコニ
ウムカップリング剤は完全に加水分解し、反応性がある
ようになる。そのｐＨは不変である。
【００８０】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に９０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、シラン化合物およびアルミン酸ジルコニムが完全に
共沈殿する。
【００８１】その後反応を完結するために混合物を７５
℃でさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に低
下する。
【００８２】生成品を吸引濾過し、脱イオン水で塩分が
検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１６時間乾
燥する。 実施例８ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を行なう。
【００８３】純粋なマンヘム Ｍ（アルミン酸メタクリ
ルジルコニウム溶液、ローヌ プーラン化学社製）１
４．８ｇを１０分間にわたって添加する。この添加の間
に、ｐＨを３．３に一定に保つ。
【００８４】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌し、その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコニ
ウムカップリング剤は完全に加水分解し、反応性にな
る。そのｐＨはこの際不変である。
【００８５】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に９０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、およびアルミン酸ジルコニムが完全に共沈殿する。
【００８６】その後、反応を完結させるために７５℃で
混合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【００８７】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例９ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を行なう。
【００８８】純粋なディナシランＭＥＭＯ（３−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン、ヒュルス株式
会社製、トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間かかって
その後に添加する。この添加中そのｐＨを２．５％の塩
酸を使用して３．３に一定に保つ。
【００８９】純粋なＺ６０４０（３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃ
ｏｒｎｉｎｇ）化学社製）３．０ｇをその後に１０分間
かかって添加し、この間に、ｐＨは３．３であって、不
変である。
【００９０】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌し、その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコニ
ウムカップリング剤は完全に加水分解し、反応性がある
ようになる。そのｐＨはこの際不変である。
【００９１】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に９０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、シラン化合物およびアルミン酸ジルコニムが完全に
共沈殿する。
【００９２】その後、反応を完結するために７５℃で混
合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に
低下する。生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水で
塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１６
時間乾燥する。 実施例１０ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を行なう。
【００９３】純粋なディナシランＡＭＭＯ（３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ヒュルス株式会社製、ト
ロイスドルフ）３．０ｇを１０分間かかってその後に添
加する。この添加中２．５％の塩酸を使用してそのｐＨ
を３．３に一定に維持する。
【００９４】純粋なＺ６０４０（３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃ
ｏｒｎｉｎｇ）化学社製）３．０ｇをその後に１０分間
にわたって添加し、この間ｐＨは３．３であって、不変
である。
【００９５】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌し、その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコニ
ウムカップリング剤は完全に加水分解し、反応性がある
ようになる。そのｐＨは不変である。
【００９６】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に６０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、シラン化合物およびアルミン酸ジルコニムが完全に
共沈殿する。
【００９７】その後に反応を完結するために混合物を７
５℃でさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に
低下する。
【００９８】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例１１ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を行なう。
【００９９】純粋なディナシランＡＭＭＯ（３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ヒュールス株式会社製、
トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間かかってその後に
添加する。この添加中２．５％の塩酸を使用して、その
ｐＨを３．３に一定に維持する。
【０１００】さらに純粋なディナシランＭＥＭＯ（３−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ヒュー
ルス株式会社製、トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間
かかってその後に添加する。この添加中２．５％の塩酸
を使用してそのｐＨは３．３であって、不変である。
【０１０１】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌する。その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコ
ニウムカップリング剤は完全に加水分解し、反応性があ
るようになる。そのｐＨは不変である。
【０１０２】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に６０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、シラン化合物およびアルミン酸ジルコニムが完全に
共沈殿する。
【０１０３】その後反応を完結するために混合物を７５
℃でさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に低
下する。
【０１０４】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例１２ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を実行する。純粋なディナシランＡ
ＭＭＯ（３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヒュ
ールス株式会社製、トロイスドルフ）３．０ｇを１０分
間かかってその後に添加する。この添加中に２．５％の
塩酸を使用して、そのｐＨを３．３に一定に維持する。
【０１０５】さらに純粋なＺ６０４０（３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、ダウコーニング（Ｄｏ
ｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）化学社製）３．０ｇをその後に１
０分間かかって添加し、この間に、ｐＨは３．３であっ
て、不変である。
【０１０６】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌し、その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコニ
ウムカップリング剤は完全に加水分解し、反応性がある
ようになる。そのｐＨはこの際不変である。
【０１０７】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に６０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、シラン化合物およびアルミン酸ジルコニウムが完全
に共沈殿する。
【０１０８】反応を完結させるために混合物を７５℃で
その後にさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【０１０９】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例１３ イリオディン（登録商標）２２５ルチル真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。その後カップリング剤を添加するまで
は、実施例１の操作を実行する。
【０１１０】純粋なＺ６０２０（Ｎ−２−アミノエチル
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ダウコーニ
ング化学社製）３．５ｇをその後に１０分間かかって添
加する。この間に２．５％の塩酸溶液を使用して、ｐＨ
は３．３であって、不変である。
【０１１１】さらに純粋なディナシランＭＥＭＯ（３−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ヒュル
ス株式会社製、トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間か
かって添加する。この添加の間そのｐＨは３．３であっ
て、不変である。
【０１１２】さらに純粋なＺ６０４０（３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、ダウコーニング（Ｄｏ
ｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）化学社製）３．０ｇをその後に１
０分間かかって添加し、この添加の間ｐＨは３．３であ
って、不変である。
【０１１３】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌し、その間にシラン化合物とアルミン酸ジルコニ
ウムカップリング剤は完全に加水分解し、反応性がある
ようになる。そのｐＨは不変である。
【０１１４】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に６０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物、シラン化合物およびアルミン酸ジルコニウムが完全
に共沈殿する。
【０１１５】反応を完結させるために混合物を７５℃で
その後にさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【０１１６】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例１４ イリオディン（登録商標）５０４赤色（酸化鉄（ＩＩ
Ｉ）でコーティングした雲母顔料、Ｅ．メルク社製、ダ
ルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９００ｍｌに懸
濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０℃に加熱す
る。
【０１１７】２．５％の水酸化ナトリウム溶液でそのｐ
Ｈを９に調節する。記載したすべてのｐＨ値は適当なｐ
Ｈ試験紙で測定する。
【０１１８】ナトリウム水ガラス（１リトルあたりＳｉ
Ｏ2 ３７０ｇ）２．７ｍｌを脱イオン水１５０ｍｌに溶
解させた溶液をその後にこの懸濁液に３０分間かかって
滴下する。この滴下中にそのｐＨを２．５％の塩酸溶液
を使って一定に維持する。添加終了後に、混合物を４０
℃でさらに１５分間攪拌する。その後に２．５％の塩酸
溶液を使用して１０分間かかって、ｐＨを６．５に調節
し、さらに混合物を１５分間４０℃で攪拌する。その後
に硫酸ナトリウム２．７０ｇ、塩化アルミニウム６水和
物４．６０ｇおよび塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物
１．１０ｇを固体状でこの顔料懸濁液に添加し、その間
このｐＨは４．０に低下する。
【０１１９】混合物をその後に約２０分にわたって７５
℃に加熱し、さらに７５分間７５℃で攪拌する。その間
ｐＨが３．３に低下する。金属水酸化物あるいは金属酸
化物水和物は少なくとも一部分この間に沈殿する。
【０１２０】純粋なディナシランＡＭＭＯ（３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ヒュルス株式会社製、ト
ロイスドルフ）３．０ｇを１０分間かかってその後に添
加する。この添加中２．５％の塩酸を使用してそのｐＨ
を３．３に一定に維持する。添加が終了した後に、混合
物を更に２時間７５℃で攪拌し、その間にシラン化合物
は完全に加水分解し、反応性になる。そのｐＨは不変で
ある。
【０１２１】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に６０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物およびシラン化合物が完全に共沈殿する。
【０１２２】その後に反応を完結させるために７５℃で
混合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【０１２３】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、約１６時間かか
って１４０℃で乾燥する。 実施例１５ イリオディン（登録商標）５０４赤色（酸化鉄（ＩＩ
Ｉ）でコーティングした雲母顔料、Ｅ．メルク社製、ダ
ルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９００ｍｌに懸
濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０℃に加熱す
る。２．５％の水酸化ナトリウム溶液でそのｐＨを９．
０に調節する。記載したすべてのｐＨ値は適当なｐＨ試
験紙で測定する。ナトリウム水ガラス（１リトルあたり
ＳｉＯ2 ３７０ｇ）８．１ｍｌを脱イオン水１５０ｍｌ
に溶解させた溶液をその後にこの懸濁液に３０分間かか
って滴下する。この滴下中にそのｐＨを２．５％の塩酸
溶液を使って一定に維持する。添加終了後に、混合物を
４０℃でさらに１５分間攪拌する。その後に２．５％の
塩酸溶液を使用して１０分間かかってｐＨを６．５に調
節し、さらに混合物を１５分間４０℃で攪拌する。その
後に硫酸ナトリウム４．０５ｇ、塩化アルミニウム６水
和物６．９０ｇおよび塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物
１．１０ｇを固体としてこの顔料懸濁液に添加し、その
間このｐＨが４．０に下がる。
【０１２４】混合物をその後に約２０分にわたって７５
℃に加熱し、さらに７５分間７５℃で攪拌する。その間
ｐＨが３．３に低下する。金属水酸化物あるいは金属酸
化物水和物は少なくとも一部分この間に沈殿する。
【０１２５】純粋なディナシランＡＭＭＯ（３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ヒュールス株式会社製、
トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間かかってその後に
添加する。この添加中そのｐＨを２．５％の塩酸を使用
して３．３に一定に保つ。添加が終了後に、混合物を更
に２時間７５℃で攪拌し、その間にシラン化合物は完全
に加水分解し、反応性があるようになる。そのｐＨは不
変である。
【０１２６】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に６０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物およびシラン化合物が完全に共沈殿する。
【０１２７】その後に反応を完結させるために７５℃で
混合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【０１２８】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、約１６時間１４
０℃で乾燥する。 実施例１６ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。
【０１２９】２．５％の水酸化ナトリウム溶液でそのｐ
Ｈを９．０に調節する。記載したすべてのｐＨ値は適当
なｐＨ試験紙で測定する。
【０１３０】ナトリウム水ガラス（１リトルあたりＳｉ
Ｏ2 ３７０ｇ）２．７ｍｌを脱イオン水１５０ｍｌに溶
解させた溶液をその後にこの懸濁液に３０分間かかって
滴下する。この滴下中にそのｐＨを２．５％の塩酸溶液
を使って一定に保つ。添加終了後に、混合物を４０℃で
さらに１５分間攪拌する。その後に２．５％の塩酸溶液
を使用して１０分間にわたってｐＨを６．５に調節し、
さらに混合物を１５分間４０℃で攪拌する。その後に硫
酸ナトリウム１．３５ｇ、塩化アルミニウム６水和物
２．３０ｇおよび塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物１．
７０ｇを固体状でこの顔料懸濁液に添加し、その間この
ｐＨは４．０に下げる。
【０１３１】混合物をその後に約２０分にわたって７５
℃に加熱し、さらに７５分間７５℃で攪拌する。その間
ｐＨは３．３に低下する。金属水酸化物あるいは金属酸
化物水和物は少なくとも一部分この間に沈殿する。純粋
なディナシランＭＥＭＯ（３−メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、ヒュルス株式会社製、トロイス
ドルフ）３．０ｇを１０分間かかってその後に添加す
る。この添加中そのｐＨは一定であって、不変である。
添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃で攪拌し、そ
の間にシラン化合物は完全に加水分解し、反応性がある
ようになる。そのｐＨは不変である。
【０１３２】ｐＨをその後に２．５％の水酸化ナトリウ
ム溶液を使って極めて徐々に６０分かけて８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物およびシラン化合物が完全に共沈殿する。
【０１３３】反応を完結させるために７５℃で混合物を
さらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に低下す
る。
【０１３４】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、約１６時間１４
０℃で乾燥する。 実施例１７ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。
【０１３５】２．５％の水酸化ナトリウム溶液でそのｐ
Ｈを９．０に調節する。記載したすべてのｐＨ値は適当
なｐＨ試験紙で測定する。
【０１３６】ナトリウム水ガラス（１リトルあたりＳｉ
Ｏ2 ３７０ｇ）２．７ｍｌを脱イオン水１５０ｍｌに溶
解させた溶液をその後にこの懸濁液に３０分間かかって
滴下する。この滴下中に２．５％の塩酸溶液を使ってそ
のｐＨを一定に保つ。添加終了後に、混合物を４０℃で
さらに１５分間攪拌する。その後にｐＨを２．５％の塩
酸溶液を使用して１０分間にわたって６．５に調節し、
さらに混合物を１５分間４０℃で攪拌する。その後に硫
酸ナトリウム１．３５ｇ、塩化アルミニウム６水和物
２．３０ｇおよび塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物２．
２５ｇを固体としてこの顔料懸濁液に添加し、その間こ
のｐＨは４．０に下がる。
【０１３７】混合物をその後に約２０分にわたって７５
℃に加熱し、さらに７５分間７５℃で攪拌する。その間
ｐＨが３．３に低下する。金属水酸化物あるいは金属酸
化物水和物は少なくとも一部分この間に沈殿する。
【０１３８】純粋なディナシランＭＥＭＯ（３−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン、ヒュルス株式
会社製、トロイスドルフ）３．０ｇを１０分間かかって
その後に添加する。この添加中そのｐＨは３．３であっ
て、不変である。添加終了後に、混合物を更に２時間７
５℃で攪拌し、その間にシラン化合物は完全に加水分解
し、反応性があるようになる。そのｐＨはこの際不変で
ある。
【０１３９】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に６０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物およびシラン化合物が完全に共沈殿する。
【０１４０】その後に反応を完結させるために７５℃で
混合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【０１４１】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例１８ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。
【０１４２】２．５％の水酸化ナトリウム溶液でそのｐ
Ｈを９．０に調節する。記載したすべてのｐＨ値は適当
なｐＨ試験紙で測定する。
【０１４３】ナトリウム水ガラス（１リトルあたりＳｉ
Ｏ2 ３７０ｇ）２．７ｍｌを脱イオン水１５０ｍｌに溶
解させた溶液をその後にこの懸濁液に３０分間かかって
滴下する。この滴下中にそのｐＨを２．５％の塩酸溶液
を使って一定に維持する。添加終了後に、混合物を４０
℃でさらに１５分間攪拌する。その後にｐＨを２．５％
の塩酸溶液を使用して１０分間にわたって６．５に調節
し、混合物を１５分間４０℃でさらに攪拌する。
【０１４４】その後に硫酸ナトリウム１．３５ｇ、塩化
アルミニウム６水和物２．３０ｇおよび塩化セリウム
（ＩＩＩ）７水和物１．１０ｇ、ジルコニウム酸化物塩
化物２．６２ｇ、１０％の塩酸溶液２ｍｌを脱イオン水
１００ｍｌに溶解した溶液を１５分かかってこの顔料懸
濁液に添加し、その間このｐＨは２．５に下がる。
【０１４５】混合物をその後に約２０分にわたって７５
℃に加熱し、さらに７５分間７５℃で攪拌する。その間
ｐＨを２．３に低下する。金属水酸化物あるいは金属酸
化物水和物は少なくとも一部分この間に沈殿する。
【０１４６】ディナシランＭＥＭＯ（３−メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、ヒュールス株式会社
製、トロイスドルフ）３．０ｇを脱イオン水（完全なシ
ラン化合物の加水分解）２００ｍｌに溶解させた溶液を
その後に添加する。この添加中そのｐＨを３．９に上昇
する。
【０１４７】添加終了後に、混合物を更に２時間７５℃
で攪拌する。この添加の間にそのｐＨは３．６に低下す
る。
【０１４８】ｐＨをその後に２．５％の水酸化ナトリウ
ム溶液を使って極めて徐々に６０分かけて８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物およびシラン化合物が完全に共沈殿する。
【０１４９】混合物をその後に反応を完結させるために
７５℃でさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【０１５０】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。 実施例１９ イリオディン（登録商標）２２５ルチル型真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。
【０１５１】２．５％の水酸化ナトリウム溶液でそのｐ
Ｈを９．０に調節する。記載したすべてのｐＨ値は適当
なｐＨ試験紙で測定する。
【０１５２】ナトリウム水ガラス（１リトルあたりＳｉ
Ｏ2 ３７０ｇ）２．７ｍｌを脱イオン水１５０ｍｌに溶
解させた溶液をその後にこの懸濁液に３０分間かかって
滴下する。この滴下中にそのｐＨを２．５％の塩酸溶液
を使って一定に維持する。添加終了後に、混合物を４０
℃でさらに１５分間攪拌する。その後に２．５％の塩酸
溶液を使用して１０分間にわたって６．５にｐＨを調節
し、混合物を１５分間４０℃でさらに攪拌する。
【０１５３】その後に硫酸ナトリウム１．３５ｇ、塩化
アルミニウム６水和物２．３０ｇおよび塩化セリウム
（ＩＩＩ）７水和物１．１０ｇ、ジルコニウム酸化物塩
化物２．６２ｇ、１０％の塩酸溶液２ｍｌを脱イオン水
１００ｍｌに溶解した溶液を１５分かかってこの顔料懸
濁液に添加し、その間このｐＨは２．５に低下する。
【０１５４】混合物をその後に約２０分にわたって７５
℃に加熱し、さらに７５分間７５℃で攪拌する。その間
ｐＨは２．３に低下する。金属水酸化物あるいは金属酸
化物水和物は少なくとも部分的にはこの間に沈殿する。
【０１５５】ディナシランＡＭＭＯ（３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ヒュールス株式会社製、トロイ
スドルフ）３．０ｇを脱イオン水（完全なシラン化合物
の加水分解）２００ｍｌに溶解させた溶液を１５分間に
わたってその後に滴下する。この添加中そのｐＨを４．
２に一定に保つ。
【０１５６】添加が終了した後に、混合物を更に２時間
７５℃で攪拌する。この添加の間に、そのｐＨは３．６
に低下する。
【０１５７】その後に２．５％の水酸化ナトリウム溶液
を使って極めて徐々に４０分かけてｐＨを８．０に調節
する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和
物およびシラン化合物が完全に共沈殿する。
【０１５８】その後に反応を完結するために７５℃で混
合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０に
低下する。
【０１５９】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、約１６時間１４
０℃で乾燥する。 実施例２０ イリオディン（登録商標）２２５ルチル真珠光沢青色
（二酸化チタンでコーティングした雲母顔料、Ｅ．メル
ク社製、ダルムシュタット）１００ｇを脱イオン水９０
０ｍｌに懸濁し、その懸濁液を激しく攪拌しながら４０
℃に加熱する。
【０１６０】２．５％の水酸化ナトリウム溶液でそのｐ
Ｈを９．０に調節する。記載したすべてのｐＨ値は適当
なｐＨ試験紙で測定する。ナトリウム水ガラス（１リト
ルあたりＳｉＯ2 ３７０ｇ）２．７ｍｌを脱イオン水１
５０ｍｌに溶解させた溶液をその後にこの懸濁液に３０
分間にわたって滴下する。この滴下中にそのｐＨを２．
５％の塩酸溶液を使って一定に維持する。添加終了後
に、混合物を４０℃でさらに１５分間攪拌する。その後
にｐＨを２．５％の塩酸溶液を使用して１０分間にわた
って６．５に調節し、さらに混合物を１５分間４０℃で
攪拌する。その後に硫酸ナトリウム１．３５ｇ、塩化ア
ルミニウム６水和物２．３０ｇおよび塩化セリウム（Ｉ
ＩＩ）７水和物１．１０ｇ、ジルコニウム酸化物塩化物
２．６２ｇ、１０％の塩酸溶液２ｍｌを脱イオン水１０
０ｍｌに溶解した溶液を１５分かかってこの顔料懸濁液
に添加し、その間このｐＨは２．５に低下する。混合物
をその後に約２０分にわたって７５℃に加熱し、さらに
７５分間７５℃で攪拌する。その間ｐＨは２．５に低下
する。
【０１６１】混合物はその後に約２０分間にわたって７
５℃に加熱し、さらに７５分間７５℃で攪拌し、その間
にｐＨは２．３に低下する。金属水酸化物あるいは金属
酸化物水和物は少なくとも一部分この間に沈殿する。
【０１６２】ｐＨをその後に２．５％の水酸化ナトリウ
ム溶液を使って極めて徐々に３５分かけて４．０に調節
する（予備中和）。
【０１６３】ディナシランＡＭＭＯ（３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ヒュールス株式会社製、トロイ
スドルフ）３．０ｇを脱イオン水（完全なシラン化合物
の加水分解）２００ｍｌに溶解させた溶液を１５分間か
かって滴下する。この添加中そのｐＨを４．８に一定に
維持する。
【０１６４】添加が終了した後に、混合物を更に２時間
７５℃で攪拌する。この添加の間にそのｐＨは４．６に
低下する。
【０１６５】ｐＨをその後に２．５％の水酸化ナトリウ
ム溶液を使って極めて徐々に約２５分かけて８．０に調
節する。この間に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水
和物およびシラン化合物が完全に共沈殿する。
【０１６６】その後に反応を完結させるために７５℃で
混合物をさらに１時間攪拌し、その間にｐＨは約７．０
に低下する。
【０１６７】生成品をその後に吸引濾過し、脱イオン水
で塩分が検出されなくなるまで洗浄し、１４０℃で約１
６時間乾燥する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハヒム ドウシェク ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ラルフ グラウシュ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 金属酸化物でコーティングした微小板状
    基体および金属酸化物層上にあるカバーリング層を基礎
    とする真珠光沢顔料であって、そのカバーリング層は二
    酸化ケイ素、少なくとも１種のその他の金属水酸化物あ
    るいは金属酸化物水和物および少なくとも１種の有機の
    カップリング剤から成っていることを特徴とする上記の
    顔料。
  2. 【請求項２】 金属の水酸化物あるいは金属の酸化物水
    和物がセリウム、アルミニウムまたはジルコニウムの水
    酸化物あるいは酸化物水和物であることを特徴とする請
    求項１による真珠光沢顔料。
  3. 【請求項３】 カップリング剤がアルミン酸ジルコニウ
    ム、金属酸エステルあるいは官能性有機シランであるこ
    とを特徴とする請求項１あるいは２による真珠光沢顔
    料。
  4. 【請求項４】 金属酸化物でコーティングした微小板状
    基体および金属酸化物層上にあるカバーリング層を基礎
    とする真珠光沢顔料の製造方法であって、金属酸化物で
    コーティングした基体を水中に懸濁し、第一段階でケイ
    酸をｐＨ６ないし９の範囲内で水溶性のケイ酸塩を添加
    することによって析出させ、その後に第二段階でｐＨ３
    ないし７の範囲内で１種以上の水溶性の金属塩の添加お
    よび３０ないし１００℃、好ましくは４０ないし７５℃
    に加熱後に、金属水酸化物あるいは金属酸化物水和物が
    一部分析出し、第三段階では少なくとも１種のカップリ
    ング剤を添加しさらにｐＨ３ないし４の範囲内で加水分
    解し、最終的に第四段階で溶液中に残存している金属の
    一部を水酸化物あるいは酸化物水和物としてカップリン
    グ剤と共にｐＨ４ないし８．５の範囲内で析出させ、顔
    料をその後８０ないし１６０℃で、好ましくは１２０な
    いし１６０℃で乾燥することを特徴とする製造方法。
  5. 【請求項５】 金属の水酸化物あるいは金属の酸化物水
    和物がアルミニウム、セリウムまたはジルコニウムの水
    酸化物あるいは酸化物水和物であることを特徴とする請
    求項４による製造方法。
  6. 【請求項６】 カップリング剤がアルミン酸ジルコニウ
    ム、金属酸エステルあるいは官能性有機シラン化合物で
    あることを特徴とする請求項４あるいは５による製造方
    法。
  7. 【請求項７】 ペイント、プラスチックおよびコーティ
    ングを着色するために請求項１ないし６項による真珠光
    沢顔料の使用。
  8. 【請求項８】 請求項１ないし６項による真珠光沢顔料
    で着色したペイント、プラスチックおよびコーティング
    剤。
JP14341694A 1993-06-24 1994-06-24 水性の表面コーティングシステム用の真珠光沢顔料 Expired - Lifetime JP3947573B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4321005/8 1993-06-24
DE4321005A DE4321005A1 (de) 1993-06-24 1993-06-24 Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0718199A true JPH0718199A (ja) 1995-01-20
JP3947573B2 JP3947573B2 (ja) 2007-07-25

Family

ID=6491126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14341694A Expired - Lifetime JP3947573B2 (ja) 1993-06-24 1994-06-24 水性の表面コーティングシステム用の真珠光沢顔料

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5472491A (ja)
EP (1) EP0632109B1 (ja)
JP (1) JP3947573B2 (ja)
KR (1) KR100325568B1 (ja)
CZ (1) CZ154494A3 (ja)
DE (2) DE4321005A1 (ja)
ES (1) ES2122093T3 (ja)
FI (1) FI110784B (ja)
TW (1) TW340866B (ja)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07268241A (ja) * 1993-10-21 1995-10-17 Mearl Corp:The 真珠光沢顔料の耐候性の改良
JPH10110116A (ja) * 1996-09-30 1998-04-28 Basf Ag 耐汗水性の青味を帯びた光沢顔料、その製造方法及びその使用
JP2000505833A (ja) * 1996-02-07 2000-05-16 エンゲルハード コーポレイション 屋外使用の改良された真珠光沢顔料
JP2002513838A (ja) * 1998-05-06 2002-05-14 エッカルト−ヴェルケ シュタンダルト ブロンツェプルファー−ヴェルケ カール エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コムパニー 反応性配向助剤で被覆した効果顔料
JP2002188023A (ja) * 2000-11-06 2002-07-05 Merck Patent Gmbh 真珠色の艶出しピグメントの安定化
JP2003301132A (ja) * 2002-02-05 2003-10-21 Sakura Color Prod Corp 光輝性水性色材組成物
JP2004511611A (ja) * 2000-10-10 2004-04-15 エンゲルハード・コーポレーシヨン 向上した色素接着力を有する効果顔料
JP2004204175A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 着色顔料粒子を含む塗料、可視光遮蔽膜付基材
JP2004352725A (ja) * 1996-06-03 2004-12-16 Engelhard Corp ガラス基材の化粧品用真珠光沢顔料
JP2007524733A (ja) * 2003-07-18 2007-08-30 エンゲルハード・コーポレーシヨン 粉末コ−ティングプレカ−サ−及びその粉末コ−ティング組成物における使用法
WO2008026651A1 (en) * 2006-08-29 2008-03-06 Nippon Sheet Glass Company, Limited Pearlescent pigment
WO2009051243A1 (ja) 2007-10-18 2009-04-23 Nippon Sheet Glass Company, Limited 光輝性顔料
JP2009527605A (ja) * 2006-02-24 2009-07-30 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 薄いガラスの微小板をベースとする耐候安定性真珠光沢顔料およびそれを調製するためのプロセス
US8440014B2 (en) 2007-04-27 2013-05-14 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment, and bright coating composition and automotive body coating each containing the same
EP2610293A1 (en) 2011-12-30 2013-07-03 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition
JP2013544918A (ja) * 2010-10-27 2013-12-19 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 酸化亜鉛を含む外側保護コーティングを有する効果顔料
US9045643B2 (en) 2006-04-21 2015-06-02 Nippon Sheet Glass Company Limited Bright pigment, method for producing the pigment, and waterborne resin composition containing the pigment
US9107834B2 (en) 2007-04-18 2015-08-18 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment and cosmetic composition using the same
JP2016501289A (ja) * 2012-11-13 2016-01-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ シリカ含有自己分散型顔料を製造する方法
JP2016505654A (ja) * 2012-11-13 2016-02-25 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 自己分散顔料
JP2016506421A (ja) * 2012-11-13 2016-03-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 自己分散顔料の調製方法
JP2016507593A (ja) * 2012-11-13 2016-03-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ シリカ含有自己分散型顔料
US9732211B2 (en) 2013-10-30 2017-08-15 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having improved weather resistance
JP2017149946A (ja) * 2016-02-23 2017-08-31 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ エフェクト顔料

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4321005A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
JPH11504677A (ja) * 1996-02-16 1999-04-27 カー−マックギー ケミカル コーポレイション 改良された低粉塵、易流動性顔料の調製方法
US5908498A (en) * 1996-02-16 1999-06-01 Kerr-Mcgee Chemical Llc Process for preparing an improved low-dusting, free-flowing pigment
DE19618569A1 (de) † 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE19639783A1 (de) * 1996-09-27 1998-04-02 Merck Patent Gmbh Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme
US5777001A (en) * 1997-08-04 1998-07-07 Kerr Mcgee Chemical Corp. Graft polymerized metal oxide compositions and methods
DE19818924A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19823865A1 (de) * 1998-05-28 1999-12-02 Merck Patent Gmbh Pigmentzubereitung und deren Verwendung insbesondere in Druckfarben
US6194481B1 (en) * 1999-05-19 2001-02-27 Board Of Regents Of The University Of Texas System Mechanically strong and transparent or translucent composites made using zirconium oxide nanoparticles
DE10054981A1 (de) * 2000-11-06 2002-05-16 Merck Patent Gmbh Nachbeschichtung von Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Kupplungsreagenzien
WO2003076520A2 (en) * 2002-03-11 2003-09-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Gloss pigments having high colour saturation
ATE372364T1 (de) 2002-05-29 2007-09-15 Eckart Gmbh & Co Kg Beschichtungsmittel, verwendung und beschichtete substratoberflache
US7045007B2 (en) * 2002-12-31 2006-05-16 Engelhard Corporation Effect pigment
DE102004035769A1 (de) 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE102004039554A1 (de) 2004-08-13 2006-02-23 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
DE602005026820D1 (de) 2004-08-23 2011-04-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von blättchenförmigen pi0)
DE102004041586A1 (de) * 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
US7699927B2 (en) 2004-08-26 2010-04-20 Eckart Gmbh SiO2 coated pearlescent pigments
US7413599B2 (en) 2004-08-26 2008-08-19 Eckart Gmbh & Co. Kg Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
DE102004049203A1 (de) 2004-10-08 2006-04-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente auf Basis dünner SiO2-Plättchen
DE102005001997A1 (de) 2005-01-17 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbtop
DE102005002124A1 (de) 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
EA015815B1 (ru) * 2005-08-02 2011-12-30 Сол-Джел Текнолоджиз Лтд. Покрытие из оксида металла для водонерастворимых ингредиентов
DE102005037611A1 (de) * 2005-08-05 2007-02-15 Eckart Gmbh & Co. Kg Metalleffektpigmente mit anorganisch/organischer Mischschicht, Verfahren zur Herstellung solcher Metalleffektpigmente und deren Verwendung
DE102006009131A1 (de) 2006-02-24 2007-09-06 Eckart Gmbh & Co.Kg Mit anorganisch/organischen Mischschichten beschichtete Perlglanzpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006009129A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co.Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente mit Nachbeschichtung enthaltend α-Silane und Verfahren zu deren Herstellung
US8906154B2 (en) 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8323396B2 (en) 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US7850775B2 (en) 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US20100047357A1 (en) 2007-02-01 2010-02-25 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for topical application comprising a peroxide and retinoid
AU2008211554B2 (en) 2007-02-01 2013-12-19 Sol-Gel Technologies Ltd. Method for preparing particles comprising metal oxide coating and particles with metal oxide coating
DE102007010986A1 (de) * 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
ZA200804693B (en) * 2007-05-30 2009-02-25 Oreal Cosmetic hair compositions containing metal-oxide layered pigments and functionalized metal-oxide layered pigments and methods of use
JP6124496B2 (ja) 2007-06-20 2017-05-10 サン・ケミカル・コーポレーション 多色の光沢のある真珠光沢のある顔料
JP2010532808A (ja) 2007-07-12 2010-10-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア パーライトフレークを基礎とする干渉顔料
US8211225B2 (en) 2008-04-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102009016089A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Beschichtungszusammensetzung
DE102010009239A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Wässrige Beschichtungszusammensetzung
WO2011051122A1 (en) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
CN102741358B (zh) 2010-02-04 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有改进闪光效应的颜料组合物
DE102010021530A1 (de) * 2010-05-26 2011-12-01 Eckart Gmbh Verwendung oberflächenmodifizierter Effektpigmente in einem lösemittelfreien Beschichtungsmittel, lösemittelfreies Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
EP2649134B1 (en) 2010-12-09 2020-12-23 Merck Patent GmbH Magnetic pigments
CN103249782B (zh) 2010-12-09 2015-05-20 默克专利股份有限公司 亮黑色颜料
DE102011015338A1 (de) 2011-03-28 2012-10-04 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE102012015208A1 (de) 2012-08-03 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012109407A1 (de) 2012-10-02 2014-03-27 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
CN102876091A (zh) * 2012-10-11 2013-01-16 浙江瑞成珠光颜料有限公司 一种抗黄变珠光颜料的制备方法
US9551112B2 (en) 2012-11-13 2017-01-24 The Chemours Company Tt, Llc Decor paper comprising self-dispersing pigments
WO2014078043A1 (en) 2012-11-13 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laminates prepared from décor paper comprising self-dispersing pigments
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
CN103421357B (zh) * 2013-07-10 2015-10-21 杭州弗沃德精细化工有限公司 一种具有高耐候性能的云母基珠光颜料的制备工艺
AU2014295912B2 (en) * 2013-07-29 2017-12-07 CoLabs Int’l., Corp. Coated particles and method of coating particles
DE102013015980A1 (de) * 2013-09-25 2015-03-26 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Modifizierte Metalleffektpigmente
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
CN105295450A (zh) * 2015-11-26 2016-02-03 福建坤彩材料科技股份有限公司 一种耐候性珠光颜料及其制备方法和应用
EP3596169B1 (en) 2017-03-17 2022-09-14 Merck Patent GmbH Interference pigments
CA3069359C (en) 2017-07-12 2023-01-10 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions comprising encapsulated tretinoin
EP3564200A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564197A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564202A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
CN109251579A (zh) * 2018-06-06 2019-01-22 杭州弗沃德精细化工有限公司 一种含有功能化聚乙烯蜡的珠光颜料的制备工艺
CN109705624A (zh) * 2019-02-25 2019-05-03 华东理工大学 一种蓝橙双色幻彩珠光颜料的制备方法
MX2021011086A (es) * 2019-03-12 2021-12-10 Basf Coatings Gmbh Colorantes estructurales con grupos de silano.
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
KR102605853B1 (ko) 2019-04-12 2023-11-24 엑카르트 게엠베하 레이더 주파수 투과성 효과 안료 혼합물, 그의 배합물 및 코팅
DE102019210694A1 (de) * 2019-07-19 2021-01-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Beschichtete Effektpigmente und deren Herstellung
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
CN115279590A (zh) 2020-03-16 2022-11-01 默克专利股份有限公司 有色效应颜料用于增强有色聚合物的红外吸收能力的用途
JP7775341B2 (ja) * 2021-06-14 2025-11-25 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング コーティングされた金属エフェクト顔料、その製造方法及び使用
US20250263536A1 (en) 2022-10-14 2025-08-21 Eckart Gmbh Recyclable plastic parts with metallic appearance and being automatically recognizable by nir spectroscopy and sortable
ES3058410T3 (es) 2022-12-19 2026-03-10 SUSONITY Commercial GmbH Pigmentos de efecto
WO2024132896A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Eckart Gmbh Radar transparent mixtures of metal effect pigmets with semiconductor effect pigmentsor semiconductor effect pigments with silvery absorbing pearlescent pigments and coating formulations thereof
JP2025523898A (ja) 2022-12-22 2025-07-25 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 耐候性真珠光沢顔料
WO2025219190A1 (en) 2024-04-17 2025-10-23 Eckart Gmbh Effect pigment preparation for powder coating
EP4696750A1 (de) 2024-08-16 2026-02-18 SUSONITY Commercial GmbH Interferenzpigmente

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1073338A (en) * 1965-07-21 1967-06-21 British Titan Products Mixed coating process
DE3235017A1 (de) 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
JPH0643565B2 (ja) * 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
JP2691400B2 (ja) 1987-03-18 1997-12-17 テイカ 株式会社 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料
JP2548247B2 (ja) 1987-09-01 1996-10-30 株式会社資生堂 有色雲母チタン系材料
US4877604A (en) * 1987-09-04 1989-10-31 Schlossman Mitchell L Method of incorporating cosmetic pigments and bases into products containing oil and water phases
JPH0819350B2 (ja) * 1988-05-19 1996-02-28 メルク・ジヤパン株式会社 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法
US5223034A (en) * 1988-05-19 1993-06-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
US5270352A (en) 1989-07-05 1993-12-14 Basf Corporation Surface-modified micaceous particulates having improved dispersibility in aqueous media
NZ234273A (en) 1989-07-05 1992-03-26 Basf Corp Compounds for improving the dispersability of micaceous particulates in aqueous coating compositions
DE3929423A1 (de) * 1989-09-05 1991-03-07 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermige, oberflaechenmodifizierte substrate
JPH04249584A (ja) 1990-12-28 1992-09-04 Teika Corp 耐紫外線変色性に優れた鱗片状顔料組成物及びその使用
GB9117766D0 (en) * 1991-08-16 1991-10-02 Ciba Geigy Ag Process for improving storage stability
DE4321005A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
US5423912A (en) * 1993-10-21 1995-06-13 The Mearl Corporation Weather resistant pearlescent pigments
US5759255A (en) * 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
US7413599B2 (en) * 2004-08-26 2008-08-19 Eckart Gmbh & Co. Kg Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
DE102004041586A1 (de) 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
US7699927B2 (en) * 2004-08-26 2010-04-20 Eckart Gmbh SiO2 coated pearlescent pigments

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07268241A (ja) * 1993-10-21 1995-10-17 Mearl Corp:The 真珠光沢顔料の耐候性の改良
JP2000505833A (ja) * 1996-02-07 2000-05-16 エンゲルハード コーポレイション 屋外使用の改良された真珠光沢顔料
JP2004352725A (ja) * 1996-06-03 2004-12-16 Engelhard Corp ガラス基材の化粧品用真珠光沢顔料
JPH10110116A (ja) * 1996-09-30 1998-04-28 Basf Ag 耐汗水性の青味を帯びた光沢顔料、その製造方法及びその使用
JP2002513838A (ja) * 1998-05-06 2002-05-14 エッカルト−ヴェルケ シュタンダルト ブロンツェプルファー−ヴェルケ カール エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コムパニー 反応性配向助剤で被覆した効果顔料
JP2004511611A (ja) * 2000-10-10 2004-04-15 エンゲルハード・コーポレーシヨン 向上した色素接着力を有する効果顔料
JP2002188023A (ja) * 2000-11-06 2002-07-05 Merck Patent Gmbh 真珠色の艶出しピグメントの安定化
JP2003301132A (ja) * 2002-02-05 2003-10-21 Sakura Color Prod Corp 光輝性水性色材組成物
JP2004204175A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 着色顔料粒子を含む塗料、可視光遮蔽膜付基材
JP2007524733A (ja) * 2003-07-18 2007-08-30 エンゲルハード・コーポレーシヨン 粉末コ−ティングプレカ−サ−及びその粉末コ−ティング組成物における使用法
JP2009527605A (ja) * 2006-02-24 2009-07-30 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 薄いガラスの微小板をベースとする耐候安定性真珠光沢顔料およびそれを調製するためのプロセス
US9045643B2 (en) 2006-04-21 2015-06-02 Nippon Sheet Glass Company Limited Bright pigment, method for producing the pigment, and waterborne resin composition containing the pigment
WO2008026651A1 (en) * 2006-08-29 2008-03-06 Nippon Sheet Glass Company, Limited Pearlescent pigment
US9107834B2 (en) 2007-04-18 2015-08-18 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment and cosmetic composition using the same
US8440014B2 (en) 2007-04-27 2013-05-14 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment, and bright coating composition and automotive body coating each containing the same
US8409708B2 (en) 2007-10-18 2013-04-02 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment
WO2009051243A1 (ja) 2007-10-18 2009-04-23 Nippon Sheet Glass Company, Limited 光輝性顔料
JP2013544918A (ja) * 2010-10-27 2013-12-19 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 酸化亜鉛を含む外側保護コーティングを有する効果顔料
EP2610293A1 (en) 2011-12-30 2013-07-03 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition
US9657167B2 (en) 2011-12-30 2017-05-23 Samsung Sdi Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
JP2016506421A (ja) * 2012-11-13 2016-03-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 自己分散顔料の調製方法
JP2016505654A (ja) * 2012-11-13 2016-02-25 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 自己分散顔料
JP2016507593A (ja) * 2012-11-13 2016-03-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ シリカ含有自己分散型顔料
JP2016501289A (ja) * 2012-11-13 2016-01-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ シリカ含有自己分散型顔料を製造する方法
US10316209B2 (en) 2012-11-13 2019-06-11 The Chemours Company Fc, Llc Self-dispersing pigments
US9732211B2 (en) 2013-10-30 2017-08-15 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having improved weather resistance
US9951216B2 (en) 2013-10-30 2018-04-24 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having improved weather resistance
JP2017149946A (ja) * 2016-02-23 2017-08-31 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ エフェクト顔料
JP2022082656A (ja) * 2016-02-23 2022-06-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング エフェクト顔料
JP2024114764A (ja) * 2016-02-23 2024-08-23 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング エフェクト顔料

Also Published As

Publication number Publication date
US5472491A (en) 1995-12-05
FI110784B (fi) 2003-03-31
TW340866B (en) 1998-09-21
DE4321005A1 (de) 1995-01-05
USRE41858E1 (en) 2010-10-26
EP0632109B1 (de) 1998-08-26
FI943045L (fi) 1994-12-25
KR950000816A (ko) 1995-01-03
DE59406761D1 (de) 1998-10-01
ES2122093T3 (es) 1998-12-16
KR100325568B1 (ko) 2002-10-31
FI943045A0 (fi) 1994-06-23
JP3947573B2 (ja) 2007-07-25
EP0632109A1 (de) 1995-01-04
CZ154494A3 (en) 1995-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3947573B2 (ja) 水性の表面コーティングシステム用の真珠光沢顔料
EP0881998B1 (en) Improved pearlescent pigment for exterior use
CA1329866C (en) Weather-resistant pearlescent pigment and process for producing the same
US6488757B2 (en) After coating of pearl luster pigments with hydrophobic coupling reagents
CN101675118B (zh) 包含玻璃薄片基质的效果颜料
CN100390239C (zh) 珠光光泽颜料、其制备方法及用途
JP5395662B2 (ja) 合成雲母ベースのフェライト含有真珠光沢顔料
JPS63130673A (ja) 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
CN1237120C (zh) 具有改进的色料附着力的效果颜料
KR19990071657A (ko) 수성코팅시스템용의개질된진주광택안료
CA2024486A1 (en) Platelet-like, surface-modified substrates
EP1727864A1 (de) Sio2 beschichtete perlglanzpigmente
CN1139688A (zh) 彩色颜料
DE10348174B4 (de) Oberflächenstabilisierung von Perlglanzpigmenten
US20080295736A1 (en) Pearl Pigment Used For External Outside

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040304

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040414

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20040714

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20040720

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041014

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20041110

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050208

RD13 Notification of appointment of power of sub attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433

Effective date: 20050208

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20050208

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20050311

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20060630

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070206

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070416

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110420

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130420

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130420

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140420

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term