JPH07185348A - アルコールのアミノ化用触媒 - Google Patents
アルコールのアミノ化用触媒Info
- Publication number
- JPH07185348A JPH07185348A JP5335326A JP33532693A JPH07185348A JP H07185348 A JPH07185348 A JP H07185348A JP 5335326 A JP5335326 A JP 5335326A JP 33532693 A JP33532693 A JP 33532693A JP H07185348 A JPH07185348 A JP H07185348A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- alcohol
- amination
- added
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】アルコールのアミノ化に際し、アミンの不均化
を抑制し、かつ活性も高い触媒を提供する。 【構成】銅クロム酸化物及びジルコニウム酸化物からな
るアルコールのアミノ化用触媒。
を抑制し、かつ活性も高い触媒を提供する。 【構成】銅クロム酸化物及びジルコニウム酸化物からな
るアルコールのアミノ化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルコールをアミノ化
する触媒に関する。
する触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、アミンは、ハロゲンのアミノ化，
ニトリルの還元，カルボニル，アルコールのアミノ化な
ど種々の方法で製造されている。ハロゲンのアミノ化は
無触媒で進行するが、副生成物のハロゲン塩の処理に問
題がある。ニトリルの還元、カルボニル、アルコールの
アミノ化は副生成物問題は少ないが、触媒が必要であ
る。この中で、一般にアルコールは、ニトリル、カルボ
ニルより安価であり、アミンの原料として適している。
ニトリルの還元，カルボニル，アルコールのアミノ化な
ど種々の方法で製造されている。ハロゲンのアミノ化は
無触媒で進行するが、副生成物のハロゲン塩の処理に問
題がある。ニトリルの還元、カルボニル、アルコールの
アミノ化は副生成物問題は少ないが、触媒が必要であ
る。この中で、一般にアルコールは、ニトリル、カルボ
ニルより安価であり、アミンの原料として適している。
【０００３】アルコールのアミノ化用触媒として、一般
にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｏを含有するものが提案されている。
例えば、ラネーＮｉ（特開昭４７−３１９０２号公
報），Ｃｏ−Ｚｒ（特開昭４８−１９５００号公報），
Ｎｉ−Ｃｕ（特開昭４８−８５５１１号公報），Ｎｉ−
Ｃｕ−Ｃｒ（特開昭５０−３０８０４号公報），Ｃｕ−
Ｃｒ（特開昭５２−１９６０４号公報），Ｎｉ−Ｒｅ
（特開昭５２−８５９９１号公報），Ｎｉ−Ｆｅ（特開
昭５２−１３６１０６号公報），Ｃｕ−Ｍｏ（特開昭５
３−５９６０２号公報），Ｃｕ−Ｚｎ−Ｃｒ（特開昭５
３−５９６０３号公報），Ｃｕ−Ｓｎ（特開昭５４−６
３００１号公報），Ｃｕ−Ｎｉ（特開昭５５−１１１４
４６号公報），Ｎｉ−Ｍｇ（特開昭５８−１７４３４８
号公報）などが提案されている。
にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｏを含有するものが提案されている。
例えば、ラネーＮｉ（特開昭４７−３１９０２号公
報），Ｃｏ−Ｚｒ（特開昭４８−１９５００号公報），
Ｎｉ−Ｃｕ（特開昭４８−８５５１１号公報），Ｎｉ−
Ｃｕ−Ｃｒ（特開昭５０−３０８０４号公報），Ｃｕ−
Ｃｒ（特開昭５２−１９６０４号公報），Ｎｉ−Ｒｅ
（特開昭５２−８５９９１号公報），Ｎｉ−Ｆｅ（特開
昭５２−１３６１０６号公報），Ｃｕ−Ｍｏ（特開昭５
３−５９６０２号公報），Ｃｕ−Ｚｎ−Ｃｒ（特開昭５
３−５９６０３号公報），Ｃｕ−Ｓｎ（特開昭５４−６
３００１号公報），Ｃｕ−Ｎｉ（特開昭５５−１１１４
４６号公報），Ｎｉ−Ｍｇ（特開昭５８−１７４３４８
号公報）などが提案されている。
【０００４】アルコールのアミノ化において問題となる
のは、アミンが不均化を起こし、選択率が低下する点に
ある。
のは、アミンが不均化を起こし、選択率が低下する点に
ある。
【０００５】アミンの不均化とは、以下の式で表される
ような、アルキル基の移動反応のことである。
ような、アルキル基の移動反応のことである。
【０００６】２ジアルキルアミン → トリアルキルア
ミン ＋ モノアルキルアミン 従来提案されている触媒では、アミンの不均化を十分抑
制できない。触媒で不均化を抑制できない場合は、反応
条件に制約を受ける。不均化はアルコールに対してアミ
ンが過剰に存在する場合及び水が存在する場合に生じ
る。そのため、従来の触媒では、原料アミンの供給方法
に制限を受けるし、また反応生成水を除去することが必
要になる。以上のように、従来の触媒では、工業的に満
足できるものではなかった。
ミン ＋ モノアルキルアミン 従来提案されている触媒では、アミンの不均化を十分抑
制できない。触媒で不均化を抑制できない場合は、反応
条件に制約を受ける。不均化はアルコールに対してアミ
ンが過剰に存在する場合及び水が存在する場合に生じ
る。そのため、従来の触媒では、原料アミンの供給方法
に制限を受けるし、また反応生成水を除去することが必
要になる。以上のように、従来の触媒では、工業的に満
足できるものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従来の触媒はアミンの
不均化を抑制するという点においては不十分であり、ま
た、アミノ化活性も十分なレベルに達しているとは言い
難い。したがって、アミンの不均化を抑制し、かつ活性
も高い触媒の開発が望まれていた。
不均化を抑制するという点においては不十分であり、ま
た、アミノ化活性も十分なレベルに達しているとは言い
難い。したがって、アミンの不均化を抑制し、かつ活性
も高い触媒の開発が望まれていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルコー
ルのアミノ化触媒について鋭意検討した結果、銅クロム
酸化物触媒にジルコニウム酸化物を添加することによっ
て、アミンの不均化が抑制されるとともに、アミノ化活
性も向上するという新規な事実を見いだし、本発明を完
成させるに至った。
ルのアミノ化触媒について鋭意検討した結果、銅クロム
酸化物触媒にジルコニウム酸化物を添加することによっ
て、アミンの不均化が抑制されるとともに、アミノ化活
性も向上するという新規な事実を見いだし、本発明を完
成させるに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、銅クロム酸化物及び
ジルコニウム酸化物からなるアルコールのアミノ化用触
媒である。
ジルコニウム酸化物からなるアルコールのアミノ化用触
媒である。
【００１０】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】本発明の触媒は銅クロム酸化物にジルコニ
ウム酸化物を添加したものである。銅クロム酸化物とし
ては、Ａｄｋｉｎｓ触媒が有名であり、広く使用されて
いるが、それ以外の銅クロム酸化物であっても良い。Ａ
ｄｋｉｎｓ触媒は酸化銅とクロム酸銅からなっており、
銅は通常２価である。しかし、反応条件によっては銅の
価数が変化することは良く知られている。本発明では、
銅の価数に特に制限はない。本発明の触媒は、銅クロム
酸化物にジルコニウム酸化物を添加したものであるが、
ジルコニウムの価数にも特に制限はない。
ウム酸化物を添加したものである。銅クロム酸化物とし
ては、Ａｄｋｉｎｓ触媒が有名であり、広く使用されて
いるが、それ以外の銅クロム酸化物であっても良い。Ａ
ｄｋｉｎｓ触媒は酸化銅とクロム酸銅からなっており、
銅は通常２価である。しかし、反応条件によっては銅の
価数が変化することは良く知られている。本発明では、
銅の価数に特に制限はない。本発明の触媒は、銅クロム
酸化物にジルコニウム酸化物を添加したものであるが、
ジルコニウムの価数にも特に制限はない。
【００１２】本発明の触媒において、ジルコニウム酸化
物の添加方法に特に制限はない。ジルコニウム酸化物は
銅クロム酸化物を調製した後、添加しても良いし、銅ク
ロム酸化物の原料に添加しても良い。ジルコニウム酸化
物の形で添加しても良いし、ジルコニウムの塩、錯体な
どの形で添加して、ジルコニウム酸化物に転化しても良
い。最も簡便な方法は市販の銅クロム酸化物触媒にジル
コニウムの塩を溶かした溶液を加えた後、ジルコニウム
塩を分解し、ジルコニウム酸化物とする方法であるが、
これ以外の方法を用いても一向に差支えない。
物の添加方法に特に制限はない。ジルコニウム酸化物は
銅クロム酸化物を調製した後、添加しても良いし、銅ク
ロム酸化物の原料に添加しても良い。ジルコニウム酸化
物の形で添加しても良いし、ジルコニウムの塩、錯体な
どの形で添加して、ジルコニウム酸化物に転化しても良
い。最も簡便な方法は市販の銅クロム酸化物触媒にジル
コニウムの塩を溶かした溶液を加えた後、ジルコニウム
塩を分解し、ジルコニウム酸化物とする方法であるが、
これ以外の方法を用いても一向に差支えない。
【００１３】銅クロム酸化物及びジルコニウム酸化物に
対し、アルカリ、アルカリ土類、マンガン、ニッケル、
コバルト、パラジウム、白金、イリジウム、ルテニウ
ム、ロジウム、亜鉛、アルミニウム、インジウムなどを
添加しても良い。
対し、アルカリ、アルカリ土類、マンガン、ニッケル、
コバルト、パラジウム、白金、イリジウム、ルテニウ
ム、ロジウム、亜鉛、アルミニウム、インジウムなどを
添加しても良い。
【００１４】本発明の触媒は担体に担持することもでき
る。担体としては特に制限がなく、アルミナ、シリカ、
チタニア、ジルコニア、カルシア、マグネシア、ケイソ
ウ土、粘土、シリカ−アルミナ、シリカ−カルシア、シ
リカ−マグネシア、活性炭、ゼオライトなどが使用でき
る。
る。担体としては特に制限がなく、アルミナ、シリカ、
チタニア、ジルコニア、カルシア、マグネシア、ケイソ
ウ土、粘土、シリカ−アルミナ、シリカ−カルシア、シ
リカ−マグネシア、活性炭、ゼオライトなどが使用でき
る。
【００１５】本発明の触媒は粉末状で使用しても成型し
て使用しても良い。成型するため、あるいは触媒の濾過
性、耐久性を改善するため、ケイソウ土、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、粘土
を添加することができる。
て使用しても良い。成型するため、あるいは触媒の濾過
性、耐久性を改善するため、ケイソウ土、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、粘土
を添加することができる。
【００１６】本発明の触媒によってアミノ化されるアル
コールは、一級及び二級アルコールである。三級アルコ
ールは反応速度が遅く、使用に適さない。炭素数に特に
制限はなく、直鎖状、分枝状であっても良い。または芳
香環を含んでいても良い。例示すると、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコー
ル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、オレイルアルコールなどの一官能性アルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの多官能性アルコール、
ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの芳香
環含有アルコールも使用できる。なお、これらのアルコ
ールはアミノ化する際に、反応中、アルデヒドまたはケ
トンに酸化された後、アミノ化されるため、上記のアル
コールに対応するアルデヒドまたはケトンもアルコール
の代わりに使用できる。
コールは、一級及び二級アルコールである。三級アルコ
ールは反応速度が遅く、使用に適さない。炭素数に特に
制限はなく、直鎖状、分枝状であっても良い。または芳
香環を含んでいても良い。例示すると、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコー
ル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、オレイルアルコールなどの一官能性アルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの多官能性アルコール、
ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの芳香
環含有アルコールも使用できる。なお、これらのアルコ
ールはアミノ化する際に、反応中、アルデヒドまたはケ
トンに酸化された後、アミノ化されるため、上記のアル
コールに対応するアルデヒドまたはケトンもアルコール
の代わりに使用できる。
【００１７】アルコールのアミノ化剤として使用できる
のは、アンモニアとアミンである。アミンは脂肪族のア
ミンが好ましく、その中でも特に一級及び二級アミンが
好ましい。例示すると、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、
ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ド
デシルアミン、ジドデシルアミン、エチレンアミン、エ
タノールアミンなどである。アルコールに対するこれら
のアミノ化剤の量に制限はない。ただし反応系中におけ
るアミノ化剤の量はアルコールに対して大過剰に存在し
ない方が不均化反応は少なくなる。
のは、アンモニアとアミンである。アミンは脂肪族のア
ミンが好ましく、その中でも特に一級及び二級アミンが
好ましい。例示すると、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、
ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ド
デシルアミン、ジドデシルアミン、エチレンアミン、エ
タノールアミンなどである。アルコールに対するこれら
のアミノ化剤の量に制限はない。ただし反応系中におけ
るアミノ化剤の量はアルコールに対して大過剰に存在し
ない方が不均化反応は少なくなる。
【００１８】本発明の触媒を使用する場合、原料の供給
方法に特に制限はない。原料のアルコール，アンモニ
ア，アミンを一括で仕込んでも良いし、アルコール，ア
ンモニア，アミンを分割供給、連続供給しても良い。
方法に特に制限はない。原料のアルコール，アンモニ
ア，アミンを一括で仕込んでも良いし、アルコール，ア
ンモニア，アミンを分割供給、連続供給しても良い。
【００１９】本発明の触媒を使用する場合、反応系中に
水素を添加する必要がある。水素を添加しなくても反応
は進むが、選択率の低下を招く。
水素を添加する必要がある。水素を添加しなくても反応
は進むが、選択率の低下を招く。
【００２０】本発明の触媒は、気相でも液相でも使用で
きる。したがって、原料のアルコール、アンモニア、ア
ミン類は、ガス状で供給しても良いし、液状で供給して
も良い。
きる。したがって、原料のアルコール、アンモニア、ア
ミン類は、ガス状で供給しても良いし、液状で供給して
も良い。
【００２１】本発明の触媒を使用する場合、反応は回分
式でも連続式でも実施できる。また懸濁床でも固定床で
も実施できる。
式でも連続式でも実施できる。また懸濁床でも固定床で
も実施できる。
【００２２】本発明の触媒を使用する温度は、原料のア
ルコールとアンモニア、アミンの種類により大きく異な
るため限定することは困難であるが、１００〜３５０℃
が好ましく、１５０〜２５０℃がさらに好ましい。３５
０℃を越えると、アミンの分解が生じるため選択率が低
下し、１００℃未満であると十分な反応速度が得られな
い。
ルコールとアンモニア、アミンの種類により大きく異な
るため限定することは困難であるが、１００〜３５０℃
が好ましく、１５０〜２５０℃がさらに好ましい。３５
０℃を越えると、アミンの分解が生じるため選択率が低
下し、１００℃未満であると十分な反応速度が得られな
い。
【００２３】本発明の触媒を使用する場合、溶媒を使用
することもできる。溶媒としては原料のアルコール、ア
ンモニア、アミンを溶解するものが好ましい。
することもできる。溶媒としては原料のアルコール、ア
ンモニア、アミンを溶解するものが好ましい。
【００２４】本発明の触媒を使用し、アルコールをアミ
ノ化すると水が副生してくるが、この水を除去しなくて
も良いが、除去する方が活性及び選択性が高くなる。
ノ化すると水が副生してくるが、この水を除去しなくて
も良いが、除去する方が活性及び選択性が高くなる。
【００２５】
【発明の効果】本発明は、活性が高くかつアミンの不均
化を抑制できるアミノ化触媒を提供するものであり、極
めて有意義である。
化を抑制できるアミノ化触媒を提供するものであり、極
めて有意義である。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】実施例１ ８ｇの銅クロム酸化物触媒（日揮化学（株）製）に対
し、１０ｇの水に４．３ｇのオキシ硝酸ジルコニウム二
水和物を溶解した溶液を加え、１時間放置した。これ
を、蒸発乾固し、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥空気流
通下、４００℃で２時間焼成し、ジルコニウム酸化物添
加銅クロム酸化物触媒を調製した。
し、１０ｇの水に４．３ｇのオキシ硝酸ジルコニウム二
水和物を溶解した溶液を加え、１時間放置した。これ
を、蒸発乾固し、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥空気流
通下、４００℃で２時間焼成し、ジルコニウム酸化物添
加銅クロム酸化物触媒を調製した。
【００２８】この触媒を使用し、触媒性能を比較するた
め、アミンの不均化が起こりやすい条件で反応を行っ
た。
め、アミンの不均化が起こりやすい条件で反応を行っ
た。
【００２９】２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オ
ートクレーブにエタノール；３．１ｇ，ジエチルアミ
ン；１００ｇ及びジルコニウム酸化物添加銅クロム酸化
物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加えた後、
２００℃で３時間反応させた。
ートクレーブにエタノール；３．１ｇ，ジエチルアミ
ン；１００ｇ及びジルコニウム酸化物添加銅クロム酸化
物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加えた後、
２００℃で３時間反応させた。
【００３０】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、エタノールの４４．１％はアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化は、アミノ化の４．３倍生じていた。
た結果、エタノールの４４．１％はアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化は、アミノ化の４．３倍生じていた。
【００３１】比較例１ ジルコニウム酸化物添加銅クロム酸化物触媒を使用する
代わりに、ジルコニウム酸化物を添加しない銅クロム酸
化物触媒（日揮化学（株）製）を１ｇ使用した他は実施
例１と同じ方法で反応を行った。
代わりに、ジルコニウム酸化物を添加しない銅クロム酸
化物触媒（日揮化学（株）製）を１ｇ使用した他は実施
例１と同じ方法で反応を行った。
【００３２】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、エタノールの３２．７％はアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化はアミノ化の６．５倍生じていた。
た結果、エタノールの３２．７％はアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化はアミノ化の６．５倍生じていた。
【００３３】比較例２ アルミナにＮｉ金属を２０重量％担持した触媒を１ｇ使
用した他は、実施例１と同じ方法で反応を行った。
用した他は、実施例１と同じ方法で反応を行った。
【００３４】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、エタノールの３４．９％がアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化はアミノ化の１１．９倍生じていた。
た結果、エタノールの３４．９％がアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化はアミノ化の１１．９倍生じていた。
【００３５】実施例２ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
にｓｅｃ−ブタノール；８．７ｇ，アンモニア；４０ｇ
及び実施例１で調製したジルコニウム酸化物添加銅クロ
ム酸化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加え
た後、２００℃で３時間反応させた。
にｓｅｃ−ブタノール；８．７ｇ，アンモニア；４０ｇ
及び実施例１で調製したジルコニウム酸化物添加銅クロ
ム酸化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加え
た後、２００℃で３時間反応させた。
【００３６】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、ｓｅｃ−ブタノールの転化率は１６．０％であ
り、ｓｅｃ−ブチルアミンが９９．５％の選択率で生成
していた。
た結果、ｓｅｃ−ブタノールの転化率は１６．０％であ
り、ｓｅｃ−ブチルアミンが９９．５％の選択率で生成
していた。
【００３７】実施例３ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
にｎ−プロパノール；７．１ｇ，アンモニア；４０ｇ及
び実施例１で調製したジルコニウム酸化物添加銅クロム
酸化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加えた
後、２００℃で３時間反応させた。
にｎ−プロパノール；７．１ｇ，アンモニア；４０ｇ及
び実施例１で調製したジルコニウム酸化物添加銅クロム
酸化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加えた
後、２００℃で３時間反応させた。
【００３８】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、ｎ−プロパノールの転化率は１８．５％であ
り、ｎ−プロピルアミンが９８．０％、ジ−ｎ−プロピ
ルアミンが０．７％の選択率で生成していた。
た結果、ｎ−プロパノールの転化率は１８．５％であ
り、ｎ−プロピルアミンが９８．０％、ジ−ｎ−プロピ
ルアミンが０．７％の選択率で生成していた。
【００３９】実施例４ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
に２−メトキシエタノール；９．０ｇ，アンモニア；４
０ｇ及び実施例１で調製したジルコニウム酸化物添加銅
クロム酸化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧
加えた後、２００℃で３時間反応させた。
に２−メトキシエタノール；９．０ｇ，アンモニア；４
０ｇ及び実施例１で調製したジルコニウム酸化物添加銅
クロム酸化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧
加えた後、２００℃で３時間反応させた。
【００４０】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、２−メトキシエタノールの転化率は１０．５％
であり、２−メトキシエチルアミンが６７．４％の選択
率で生成していた。
た結果、２−メトキシエタノールの転化率は１０．５％
であり、２−メトキシエチルアミンが６７．４％の選択
率で生成していた。
【００４１】実施例５ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
にエチレングリコール；３０ｇ，ジメチルアミン；５０
ｇ及び実施例１で調製したジルコニウム酸化物添加銅ク
ロム酸化物触媒；３ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加
えた後、２００℃で３時間反応させた。
にエチレングリコール；３０ｇ，ジメチルアミン；５０
ｇ及び実施例１で調製したジルコニウム酸化物添加銅ク
ロム酸化物触媒；３ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加
えた後、２００℃で３時間反応させた。
【００４２】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、エチレングリコールの転化率は２４．３％であ
り、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールが４２．１％の
選択率、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジ
アミンが５７．６％の選択率で生成していた。
た結果、エチレングリコールの転化率は２４．３％であ
り、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールが４２．１％の
選択率、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジ
アミンが５７．６％の選択率で生成していた。
Claims (1)
- 【請求項１】銅クロム酸化物及びジルコニウム酸化物か
らなるアルコールのアミノ化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5335326A JPH07185348A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | アルコールのアミノ化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5335326A JPH07185348A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | アルコールのアミノ化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07185348A true JPH07185348A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=18287275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5335326A Pending JPH07185348A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | アルコールのアミノ化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07185348A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007176889A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | 含窒素化合物の製造方法 |
| JP2007176890A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | 含窒素化合物の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP5335326A patent/JPH07185348A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007176889A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | 含窒素化合物の製造方法 |
| JP2007176890A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | 含窒素化合物の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101622223B (zh) | 制备亚乙基胺的方法 | |
| EP0485371B1 (en) | Process for preparing N-substituted amine | |
| JP2010536913A (ja) | グリセリンからのアミンの製造方法 | |
| JPH034534B2 (ja) | ||
| US5321160A (en) | Process for producing an ethylenamine | |
| JPH0354931B2 (ja) | ||
| JP4204215B2 (ja) | アミンの製造方法 | |
| EP0476578B1 (en) | Process for producing ethylenamines | |
| JP3800632B2 (ja) | アミノ化触媒及びそれを用いた脂肪族アミンの製造法 | |
| JPH0920742A (ja) | ニトリルの製造方法 | |
| JPH0987235A (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチル−ｎ−アルキルもしくはアルケニルアミンの製造方法 | |
| JPH07185346A (ja) | アルコールのアミノ化触媒 | |
| JPH0470303B2 (ja) | ||
| JPH08143520A (ja) | アルコールをアミノ化する方法 | |
| JPH0470302B2 (ja) | ||
| WO2008018148A1 (en) | Process for producing amino compound | |
| JPH0920735A (ja) | アルコールのアミノ化方法 | |
| EP0510493B1 (en) | Process for producing N-alkyl-N-methylamine or N-alkenyl-N-methylamine | |
| EP0690042B1 (en) | Process for producing aliphatic amines | |
| JP4416915B2 (ja) | ３級アミンの製造法 | |
| JP3970489B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチル−ｎ−アルキルアミンの製法 | |
| JPH02232A (ja) | Ｎ−置換アミンの製造方法 | |
| JP2706595B2 (ja) | Ｎ−アルキルもしくはアルケニル−ｎ−メチルアミンの製造方法 | |
| JP2003038956A (ja) | 芳香族アミン製造触媒および芳香族アミンの製造方法 | |
| JP2003137845A (ja) | アミンの製造法 |