JPH07186597A

JPH07186597A - 転写紙

Info

Publication number: JPH07186597A
Application number: JP33122793A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Yoshimura; 保幸吉村
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1995-07-25
Also published as: TW245689B; US5560796A

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性に欠ける着色材を使用することが可能で
あり、比較的低温で簡単な工程により多色の転写を行な
い得る新規な転写紙を提供することを主な目的とする。【構成】１．離型性を有する基材上に順次少なくとも１
つの絵柄印刷層、ＵＶ硬化性粘着層および離型材層を設
けた転写紙。２．印刷層の塗膜成分が紫外線硬化型樹脂
を含む上記項１に記載の転写紙。３．印刷層が不変色層
からなる上記項１または２に記載の転写紙。４．印刷層
が可逆的熱変色層からなる上記項１または２に記載の転
写紙。５．印刷層が不変色層および可逆的熱変色層から
なる上記項１または２に記載の転写紙。６．印刷層がシ
ランカップリング剤を含有する上記項１乃至５のいずれ
かに記載の転写紙。７．上記項１乃至５のいずれかに記
載の転写紙を使用し、離型性を有する基材を剥離した
後、印刷層をＵＶ硬化性粘着剤層とともに被転写体に転
写し、ＵＶを照射して粘着剤層を硬化させることを特徴
とする転写方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、転写紙に関する。本発
明による転写紙は、特に陶磁器類（マグカップ、湯呑み
など）、ガラス器類（コップ、ボウルなど）、金属製品
（キーホルダー、容器など）、プラスチック類（コッ
プ、玩具など）などへの模様付けに際しての絵柄転写に
有用である。

【０００２】本明細書において、“％”および“部”と
あるのは、それぞれ“重量％”および“重量部”を意味
するものとする。

【０００３】

【従来技術とその問題点】陶磁器類などに転写紙を使用
してデザイン乃至絵模様を転写する場合には、従来から
水スライド方式が広く採用されてきた。この方式におい
ては、まず離型紙上に水溶性糊料層を設け、その上に多
色の絵柄層を形成し、必要に応じてその上に絵柄支持層
を設ける。この様にして得られた転写紙を水で湿潤する
と、水溶性糊料が溶解除去されて、絵柄層が離型紙から
剥離するので、これを被転写体である陶磁器類の表面に
スライド転写した後、スキージなどの治具を用いて絵柄
層と被転写層との間に存在する水を除去した後、放置し
て絵柄層を乾燥させる。乾燥が終了した後、被転写体を
１０００℃程度の高温で焼成して、転写された絵柄層を
被転写体に密着させる。

【０００４】しかしながら、この方式においては、１０
００℃程度の高温での焼成が必須であるため、耐熱性に
欠ける着色材の使用が制限され、その結果、色調、色数
などの多様化が制限されるという問題点がある。また、
スキージーの使用を必須とするので、熟練した作業者の
手作業が必要であり、製造コストが高くなる。

【０００５】特開平２−２５２６００号は、「水溶性糊
料もしくは離型性材料の施されたベースシートとしての
離型紙もしくは離型性フィルム上に、転写の際絵柄層の
形状維持が可能な支持被膜層を形成し、この支持被膜層
の上に被転写体に対する接着強さが、上記支持被膜層に
対する接着強さよりも大きくなるように選定されたＢス
テージをもつ印刷層で形成された絵柄層からなることを
特徴とする転写紙」およびこれを使用する転写方法を開
示している。

【０００６】この方法においては、印刷層の焼き付け
（硬化）は、８０〜３００℃で行なわれるので、上記の
高温焼成に伴う欠点は、一応解消される。しかしなが
ら、この方法により多色刷りを行なう場合には、印刷層
がＢステージ化するまでに長時間を要するので、転写紙
の製造効率が低いという欠点がある。

【０００７】また、８０〜１７０℃程度の比較的低温で
印刷層の焼き付けを行なう場合には、長時間の熱処理に
より十分な硬化を行なう必要があり、硬化時間が短い場
合には、印刷層の被転写体に対する十分な密着性が得ら
れない。従って、長時間の熱処理を行なわない限り、製
品の絵柄部分の耐水性、特に耐温水性が低いという問題
点もある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、耐
熱性に欠ける着色材を使用することが可能であり、常温
で簡単な工程により多色の転写を行ない得る新規な転写
紙を提供することを主な目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の様な
技術の現状に鑑みて研究を進めた結果、印刷層と被転写
体との結合材として紫外線（以下ＵＶという）硬化性粘
着剤を使用する場合には、従来技術の問題点が実質的に
解消乃至大幅に軽減されることを見出した。

【００１０】即ち、本発明は、下記の転写紙を提供する
ものである；１．離型性を有する基材上に少なくとも１つの絵柄印刷
層、ＵＶ硬化性粘着層および離型材層を順次設けた転写
紙。

【００１１】２．印刷層の塗膜成分がＵＶ硬化型樹脂を
含む上記項１に記載の転写紙。

【００１２】３．印刷層が不変色層からなる上記項１ま
たは２に記載の転写紙。

【００１３】４．印刷層が可逆的熱変色層からなる上記
項１または２に記載の転写紙。

【００１４】５．印刷層が不変色層および可逆的熱変色
層からなる上記項１または２に記載の転写紙。

【００１５】６．印刷層がシランカップリング剤を含有
する上記項１ないし５のいずれかに記載の転写紙。

【００１６】７．上記項１ないし５のいずれかに記載の
転写紙を使用し、離型性を有する基材を剥離した後、印
刷層をＵＶ硬化性粘着剤層とともに被転写体に転写し、
ＵＶを照射して粘着剤層を硬化させることを特徴とする
転写方法。

【００１７】８．被転写体をシランカップリング剤によ
り予め処理しておく上記項７に記載の転写方法。

【００１８】９．印刷層がシランカップリング剤を含有
している上記項７に記載の転写方法。以下本発明で使用
する各構成材料について詳述する。

【００１９】Ａ．離型性を有する基材本発明における離型性を有する基材（以下単に基材とい
う）としては、紙、フィルム（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリウレタン、ポリ
メチルペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）
などにシリコン系、アクリル系、ビニル系、ポリエステ
ル系、ウレタン系、ポリオレフィン系などの公知の離型
剤を塗布したものなどが挙げられる。基材の厚さは、特
に限定されるものではないが、通常２５〜１２５μｍ程
度である。

【００２０】Ｂ．印刷層基材上の印刷層は、基板に公知の紫外線硬化型インキ、
油性インキ、常温反応性硬化型インキ、可逆的熱変色性
インキなどをスクリーン印刷、オフセット印刷などの方
法により印刷し、それぞれのインキの性質に応じてＵＶ
照射、乾燥などに供することにより、形成される。

【００２１】紫外線硬化型インキの樹脂成分としては、
特に限定されるものではないが、下記の様なものが例示
される。

【００２２】−光重合性プレポリマーおよびポリマーと
してのポリエーテル（メタ）アクリレート、ウレタン
（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、オリゴ（メ
タ）アクリレート、アルキド（メタ）アクリレート、ポ
リオール（メタ）アクリレートなど。これらの光重合性
プレポリマーおよびポリマーの分子量は、特に限定され
るものではないが、通常５００〜５００００程度の範囲
内にある。これらは、単独でも或いは２種以上の混合物
としても使用可能である。

【００２３】−単・多官能反応性モノマーとしての２−
エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル誘導体のアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチル、１，３−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
４００ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステル
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、１，３−ビス（３''−ア
クリルオキシエトキシ−２' −ヒドロキシプロピル）−
５，５−ジメチルヒダントイン、ヒドロキシピバリン酸
エステルネオペンチルグリコール誘導体のジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレートなど。

【００２４】−光開始剤としてのビアセチル、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、
ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル
メチルケタール、テトラメチルチウラムスルフィド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、
ジ−tert−ブチルパーオキシド、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニル−プロパン１−オン、１−（４−イソプ
ロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ン−１−オン、２−クロロチオキサントン、メチルベン
ゾイルフォーメイトなど。

【００２５】紫外線硬化型インキは、上記樹脂成分と着
色成分（無機顔料、有機顔料、熱変色顔料など）以外に
も、必要に応じて、増感剤、充填剤、不活性有機ポリマ
ー、レベリング剤、チキソトロープ性付与剤、熱重合禁
止剤、溶剤などを含むことができる。

【００２６】油性インキとしては、樹脂成分としてアク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの蒸発乾燥
型で且つ基板と接着性の良好な樹脂；溶剤成分として脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール類、グリコ
ー類、ケトン類、エステル類、エーテル類など；および
着色成分（無機顔料、有機顔料、熱変色顔料など）を必
須成分として含む。

【００２７】常温反応硬化型インキとしては、主剤と硬
化剤とを主成分とする樹脂成分および着色成分（無機顔
料、有機顔料、熱変色顔料など）を必須成分として含
む。これ以外にも、必要に応じて、硬化促進剤、硬化触
媒、反応性希釈剤、安定剤などを含んでいても良い。常
温反応硬化型インキにおける主剤と硬化剤との組合わせ
としては、特に限定されるものではないが、例えば、下
記の様なものが挙げられる。

【００２８】＊主剤−エポキシ系樹脂および変性樹脂。

【００２９】硬化剤−脂肪族アミン、脂環族アミン、芳
香族アミン、ポリアミド、アミンアダクト、ポリサルフ
ァイド、酸無水物など。

【００３０】＊主剤−アクリル系樹脂および変性樹脂。

【００３１】硬化剤−２価以上の多価金属、金属酸化物
など。

【００３２】＊主剤−ウレタン系樹脂および変性樹脂。

【００３３】硬化剤−ポリアミン、ポリカルボン酸、両
末端に水酸基を有するポリエステルなど。

【００３４】本発明においては、公知の可逆的熱変色イ
ンキ組成物を単独で基材上に印刷し或いは上記のインキ
による印刷層上に重ね印刷して使用することができる。
この様な可逆的熱変色インキ組成物は、電子供与性呈色
性有機化合物（発色剤）、電子受容性化合物（顕色剤）
および減感剤からなる変色材料を使用するものであり、
種々の文献類に記載されている。この様な可逆的熱変色
組成物を構成する発色剤、顕色剤および減感剤の具体例
は、特に限定されるものではないが、例えば、特開平１
−１７４５９１号公報に記載されている。この様な可逆
的熱変色組成物は、マイクロカプセル化した状態で使用
しても良い。

【００３５】なお、上記の各種のインキには、必要なら
ば、シランカップリング剤を配合することにより、被転
写体への絵柄層の接着性を向上させることができる。ま
た、被転写体をシランカップリング剤の水溶液により浸
漬処理することによっても、被転写体への絵柄層の接着
性を向上させることができる。この様なシランカップリ
ング剤としては、ビニルシラン、アクリルシラン、エポ
キシシラン、アミノシラン、γ−クロロプロピルトリメ
チキシシランなどが挙げられる。シランカップリング剤
の配合量は、インキ重量の０．０５〜１０％程度、より
好ましくは１〜５％程度である。

【００３６】Ｃ．ＵＶ硬化性粘着層本発明で使用するＵＶ硬化性粘着層は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルポリマー１００部に対し、架橋剤
乃至硬化剤（以下単に硬化剤という）０．１〜１５部程
度およびＵＶ硬化性樹脂１０〜７０部程度を含むＵＶ硬
化性粘着剤組成物により形成される。

【００３７】（メタ）アクリル酸アルキルエステルポリ
マーのアルキルエステル部分の炭素数は１〜１４程度で
ある。この炭素数が１４を上回る場合には、ガラス転移
温度（Ｔｇ）の関係で十分な粘着力が得られない。アル
キルエステル部分の炭素数はより好ましくは４〜１２程
度である。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
ポリマーの分子量は、粘着力および耐熱性の観点から、
通常３０００００〜１００００００程度であり、より好
ましくは４０００００〜１００００００程度である。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルポリマーの具体例
としては、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【００３８】本発明で使用する上記（メタ）アクリル酸
アルキルエステルポリマーの架橋剤は、このポリマーお
よび後述するα，β−不飽和カルボン酸中の水酸基およ
びカルボキシル基と架橋して、組成物の粘着力および凝
集力を向上させ且つ安定化させる。この様な架橋剤とし
ては、イソシアネート系、エポキシ系、金属系、Ｎ−メ
チロール系などが挙げられる。これらの中でも、トルイ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートなどのイソシアネー
ト系のものがより好ましい。架橋剤の配合量は、通常ポ
リマー重量またはポリマーとα，β−不飽和カルボン酸
との合計重量（固形分として）の０．１〜５％程度であ
り、より好ましくは０．５〜３％程度である。架橋剤の
量が少なすぎる場合には、凝集力が低下するのに対し、
過剰となる場合には、接着力が低下する。

【００３９】また、必要に応じて、上記の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルポリマーにの一部（１５％程度
まで）に代替して、α，β−不飽和カルボン酸を配合す
ることにより、ＵＶ硬化性粘着剤の粘着力を高め、タッ
クを付与することができる。この様なα，β−不飽和カ
ルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。

【００４０】本発明のＵＶ硬化性粘着剤組成物に配合さ
れるＵＶ硬化性樹脂は、ＵＶ照射により、上記の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルポリマーおよびα，β
−不飽和カルボン酸中ならびに前記インキ中の樹脂成分
中の水酸基およびカルボキシル基と架橋して、被転写体
と強力に接着する。

【００４１】ＵＶ硬化性樹脂は、光重合性プレポリマー
（および／または光重合性ポリマー；以下特に必要でな
い限り、単に光重合性プレポリマーという）１００部ま
たは光重合性プレポリマーと光重合モノマーとの合計１
００部に対し、光開始剤（以下単に開始剤という）０．
３〜２０部程度（より好ましくは０．５〜１０部程度）
を配合することにより、形成される。

【００４２】光重合性プレポリマーとしては、ポリエー
テル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル
（メタ）アクリレート、アルキド（メタ）アクリレート
などが例示され、これらの少なくとも１種を使用する。
これらの中では、ポリエステル（メタ）アクリレート、
エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アク
リレートなどがより好ましい。これらの光重合性プレポ
リマーの分子量は、特に限定されるものではないが、通
常５００〜１５００００程度である。これらは、単独で
も或いは２種以上の混合物としても使用可能である。

【００４３】光重合性モノマーは、可とう性、耐熱性な
どの物性を付与する場合、粘度調整を行なう場合などに
併用する。この様な光重合性モノマーとしては、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ（メタ）ア
クリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリール
（メタ）アクリレート、テトラフルフリール誘導体の
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリ
レート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコール４００ジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサン（メ
タ）アクリレートなどが例示され、これらの少なくとも
１種を使用する。光重合性プレポリマーと混合して使用
する場合、光重合性モノマーの配合量は、混合物重量の
８０％を超えない量とする。開始剤としては、アセトフ
ェノン系、ベンゾイミン系、ベンゾフェノン系、チオキ
サントン系、アミン系などのラジカル重合開始剤；鉄ア
レーン錯体、ジフェニルスルフィド誘導体などのカチオ
ン重合開始剤などが挙げられる。これらの中では、アセ
トフェノン系、チオキサントン系などがより好ましい。
開始剤の配合量は、光重合性プレポリマー１００部また
は光重合性プレポリマーと光重合性モノマーとの合計１
００部に対し、０．３〜２０部程度であり、より好まし
くは０．５〜１０部程度である。開始剤の量が過剰とな
る場合には、自己吸収により粘着剤層表面のみが硬化し
てしまうのに対し、少なすぎる場合には、硬化性が低下
する。

【００４４】なお、上記のＵＶ硬化性樹脂には、必要な
らば、公知の増感剤、酸化防止剤、重合禁止剤、充填剤
などの添加剤をさらに配合しても良い。

【００４５】増感剤としては、脂肪族アミン、芳香族基
含有アミンなどのアミン類；アリル系、ｏ−トリルチオ
尿素などの尿素化合物；ナトリウムジエチルジチオホス
フェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩などの硫黄含
有化合物；Ｎ，Ｎ−ジ置換（Ｒ₁，Ｒ₂）−ｐ−アミノ
ベンゾニトリル系化合物（但し、Ｒ₁およびＲ₂は、同
一或いは相異なって、メチル基、エチル基、β−シアノ
エチル基、β−クロロエチル基等）；トリ−ｎ−ブチル
ホスフィン、ナトリウムジエチルジチオホスフェートな
どのリン化合物；オキサゾリン化合物、Ｎ−ニトロソヒ
ドロキシルアミン誘導体、ミヒラーケトンなどの窒素含
有化合物；四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなどの塩素
含有化合物などが挙げられる。

【００４６】重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエーテルなどが挙げられる。

【００４７】酸化防止剤としては、フェノール類、芳香
族アミン類、有機硫黄化合物類などが挙げられる。

【００４８】充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、ケイ酸塩などが挙げられる。

【００４９】上記のＵＶ硬化性樹脂は、通常（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルポリマー重量または（メタ）
アクリル酸アルキルエステルポリマーとα，β−不飽和
カルボン酸との合計重量の１０〜７０％程度、より好ま
しくは３０〜６０％程度の割合で配合される。ＵＶ硬化
性樹脂の量が少なすぎる場合には、接着性の向上が十分
に達成されない。

【００５０】本発明で使用するＵＶ硬化性粘着剤組成物
には、必要に応じ、粘着力、凝集力などをより一層向上
させるために、ビニル単量体を配合することができる。
ビニル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
などの炭素数１〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールモノアクリレートなどの水酸基含有
不飽和単量体；スチレン、ビニルトルエン、クロロスチ
レンなどのスチレン系単量体；アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有
不飽和酸；酢酸ビニルなどのその他のエチレン性不飽和
単量体；アミノ基、グリシジル基などの官能基を有する
不飽和単量体などが具体的に例示される。ビニル単量体
を配合する場合の量は、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルポリマー重量または（メタ）アクリル酸アルキル
エステルポリマーとα，β−不飽和カルボン酸との合計
重量の６０％程度までであり、より好ましくは１０〜６
０％程度である。

【００５１】さらにまた、粘着力、凝集力、耐熱性など
を改善するために、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂
肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹
脂、クマロン樹脂、スチレン樹脂、アルキルフェノール
系樹脂、キシレン樹脂などの中で、Ｔｇ８０℃以上のも
のを配合しても良い。これらの樹脂を配合する場合の量
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルポリマー重量
または（メタ）アクリル酸アルキルエステルポリマーと
α，β−不飽和カルボン酸との合計重量の１５０％程度
までであり、より好ましくは１０〜１５０％程度であ
る。

【００５２】発明で使用するＵＶ硬化性粘着剤組成物
は、通常有機溶媒溶液の形態で印刷層上に付与される。
溶媒としては、例えば、アセトン、ジエチルケトン、シ
クロヘキサンなどのケトン類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類；エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル類；ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ヘキセン、ヘ
プタンなどの脂肪族炭化水素類などが挙げられ、これら
の１種または２種以上が使用される。溶液中のＵＶ硬化
性粘着剤組成物の濃度は、用途に応じて適宜調整すれば
良く、特に限定されない。

【００５３】以下、図面を参照しつつ、本発明による転
写紙の構成および製造方法を詳細に説明する。

【００５４】まず、図１に断面図として示す様に、基材
１に離型剤組成物を常法（スクリーン印刷、コーター塗
布など）により塗布し、溶剤を蒸発させて、離型剤層３
を形成させる。溶剤の蒸発は、特に制限されるものでは
ないが、自然乾燥（室温で１０〜３０分程度）、強制乾
燥（例えば、６０℃で１〜５分程度）などにより行なう
ことができる。

【００５５】次いで、離型剤層３上に常法（スクリーン
印刷、オフセット印刷など）により、複数の絵柄を裏刷
り印刷した後、使用するインキ中の樹脂成分の種類に応
じてＵＶ照射、加熱乾燥などを行ない、樹脂成分を硬化
させて、絵柄印刷層５、７を形成させる。絵柄印刷層の
数は、所望の絵模様に応じて定めることができる。

【００５６】次いで、絵柄印刷層７上に常法（スクリー
ン印刷、オフセット印刷など）により、ＵＶ硬化性粘着
剤組成物を塗布し、溶剤を揮発させた後、その上に離型
紙１１を貼り合わせて、ＵＶ硬化性粘着層９を形成させ
る。離型紙としては、特に制限はなく、例えば、前述の
公知の離型剤を紙に塗布したものを使用することができ
る。溶剤揮発の条件も、溶剤の種類に応じて適宜選択す
れば良く、特に制限されないが、例えば、８０℃で１〜
５分程度とすることができる。

【００５７】使用に際しては、上記で得られた転写紙を
打ち抜き、ハーフカットなどに供して、必要な絵柄模様
を形成させる。次いで、図２に示す様に、離型紙１１を
剥離し、ＵＶ硬化性粘着層９を被転写体１３に貼り付け
た後、基材１を剥がし、被転写体１３に対してＵＶを照
射し、ＵＶ硬化性粘着層９を硬化させ、被転写体に対し
絵柄模様を強固に接着させる。硬化工程は、公知のＵＶ
照射装置を使用して常法に従って行なえば良く、条件な
どは特に限定されない。硬化は、通常２〜１０秒程度で
終了する。

【００５８】なお、本発明においては、常法に従って、
絵柄印刷層および／または離型剤層中に超微粒子酸化チ
タン、紫外線吸収剤などを含有させておくことにより、
転写紙自体および絵柄模様層の耐光性を向上させること
ができる。

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、以下の様な顕著な効果
が達成される。

【００６０】（１）転写紙の水浸漬とその後のスキージ
による貼り付けを必要としないので、作業性が著しく改
善され、被転写体への絵柄形成を機械化することができ
る。

【００６１】（２）短時間内にＢ〜Ｃステージ化する絵
柄模様層が形成されるので、多色化が容易であり、作業
性も向上する。

【００６２】（３）公知の粘着剤を使用する技術とは異
なり、ＵＶ硬化性粘着層は温度依存性を示さず、従っ
て、被転写体の使用中に絵柄層がずれたり、剥離したり
することはない。

【００６３】（４）ＵＶ硬化性粘着層は、常温において
極めて短時間で（通常１０秒以下程度）に硬化されるの
で、作業効率が高い。

【００６４】（５）形成される絵柄模様層は、被転写体
に対する密着性に優れているので、水乃至温水の存在下
にも、優れた耐久性を発揮する。

【００６５】（６）被転写体表面に形成される絵柄模様
層は、光沢を有しており、被転写体の商品価値を高め
る。

【００６６】（７）ブロッキング現象を生じないので、
転写紙の長期保存が可能である。

【００６７】（８）ＵＶ硬化性粘着層にシランカップリ
ング剤を添加する場合或いは被転写体をシランカップリ
ング剤により処理しておく場合には、被転写体への密着
性がより一層改善される。

【００６８】（９）特に、公知の水転写技術と本発明と
を転写紙の製造から被転写体表面への絵柄模様層の形成
までの全体的な工程について比較すると、以下の表１の
様になり、本発明による生産効率の著しい改善が明らか
である。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。

【００７１】なお、以下の実施例および比較例において
使用する離型性基材および熱硬化性粘着剤組成物の構成
成分の詳細は、下記の通りである。

【００７２】Ｉ．離型性基材厚さ１００μｍの透明なＰＥＴフィルム上にアクリル系
離型剤をスクリーン印刷し、室温で乾燥させて、調製し
た。

【００７３】ＩＩ．熱硬化性粘着剤の構成成分アクリル酸エステル共重合物（以下ポリアクリレートと
いう）ポリアクリレート１…商標“ＳＫダイン１３１３”、綜
研化学（株）製、固形分３０％ポリアクリレート２…商標“ニッセツ”、日本カーバイ
ド（株）製、固形分４０％ポリアクリレート３…商標“ＳＫダイン１００”、綜研
化学（株）製、自己架橋型、固形分４０％ポリアクリレート４…商標“ハイポン９９４０”、日立
化成ポリマー（株）製、ＥＶＡ系ホットメルト型光重合性プレポリマー（以下プレポリマーという）プレポリマー１…商標“Ｍ−１１００”、東亜合成化学
（株）製、ポリウレタンアクリレート、分子量約２００
０プレポリマー２…商標“Ｍ−７１００”、東亜合成化学
（株）製、ポリエステルアクリレート、分子量約１００
０プレポリマー３…商標“ＡＲ−Ｇ”、（株）三宝化学研
究所製、ポリエポキシアクリレート、分子量約１２００
００光重合性モノマー（以下モノマーという）モノマー１…商標“ＫＳ−ＨＤＤＡ”、日本化薬（株）
製、２官能モノマーモノマー２…商標“Ｒ５６４”、日本化薬（株）製、単
官能モノマー光開始剤商標“Darocur 1173”、メルク社製、アセトフェノン
系、光増感剤光増感剤商標“KAKURE DMBI ”、日本化薬（株）製、４−ジメチ
ルアミノイソアミルベンゾエート架橋剤商標“L-45”、綜研化学（株）製、TDI-TMP 付加物（固
形分４５％）シランカップリング剤商標“ＫＢＭ７０３”、信越化学（株）製、クロロプロ
ピルメトキシシラン系着色顔料着色顔料１…商標“８２０シリーズグリーン”、スタ
ーリングインダストリアルカラーズリミテッド
製、有機顔料着色顔料２…商標“８２０シリーズピンク”、スター
リングインダストリアルカラーズリミテッド製、
有機顔料着色顔料３…商標“ＴＣパウダーブラック４５”、
（株）サクラクレパス製、熱変色顔料着色顔料４…商標“ＴＣパウダーブルー１５”、
（株）サクラクレパス製、熱変色顔料実施例１離型性基材の上に青色のＵＶ硬化型インキ（商標“ＲＩ
Ｇ４４０（ブルー）”、セイコーアドバンス（株）製、
ウレタンアクリレート系）を用いて水玉の絵柄模様をス
クリーン裏印刷により形成させた後、ＵＶを照射して、
絵柄模様を完成させた。

【００７４】次いで、絵柄模様の上に下記の組成を有す
るＵＶ硬化性粘着剤組成物を厚さ２０μｍとなる様にア
プリケーターにより塗布し、８０℃で５分間乾燥した
後、離型紙を貼り合わせ、転写紙を得た。

【００７５】ポリアクリレート１９０部プレポリマー１８部モノマー１２部光開始剤０．１部光増感剤０．１部架橋剤１．６部得られた転写紙から離型紙を剥がし、ＵＶ硬化性粘着剤
層が陶磁製マグカップ表面に接する様に絵柄を転写し、
離型性基材を剥離した後、メタルハライドランプ（８０
Ｗ／ｃｍ²）によりＵＶ照射を行なった。

【００７６】この様にして得られた水玉模様のマグカッ
プは、後記試験例１に示す結果から明らかな様に、絵柄
の接着性および耐温水性に優れていた。

【００７７】以上の過程において、転写紙の製造からマ
グカップへの絵柄形成までの所要時間は、公知の熱硬化
型転写紙の製造から水転写方式によるマグカップへの絵
柄形成までの所要時間に比して、著しく短縮された。

【００７８】また、本実施例で得られた転写紙は、長期
の保存においても、何らの問題をも生じなかった。

【００７９】比較例１粘着剤としてポリアクリレート４を使用する以外は実施
例１と同様にして転写紙を得た後、シリコンラバーを使
用して、熱転写法によりマグカップに貼り付けた。

【００８０】得られた水玉模様の絵柄は、マグカップに
対する接着性は良好であったが、耐温水性に劣ってい
た。

【００８１】比較例２ＵＶ硬化性粘着剤組成物として下記組成のものを使用す
る以外は実施例１と同様にして転写紙を得た後、転写
し、ＵＶ照射を行なって、マグカップに絵柄模様を形成
させた。

【００８２】ポリアクリレート３９０部プレポリマー１８部モノマー２２部光開始剤０．１部光増感剤０．１部架橋剤１．６部得られた水玉模様の絵柄は、マグカップに対する接着性
は良好であったが、耐温水性に劣っていた。

【００８３】比較例３粘着剤として下記組成のものを使用する以外は実施例１
と同様にして転写紙を得た後、シリコンラバーを使用し
て、熱転写法によりマグカップに貼り付けた。ポリアクリレート１１００部架橋剤１．６部得られた水玉模様の絵柄は、マグカップに対する接着性
は良好であったが、耐温水性に劣っていた。

【００８４】比較例４ＵＶ硬化性粘着剤組成物として下記組成のものを使用す
る以外は実施例１と同様にして転写紙を得た後、マグカ
ップに絵柄模様を形成させた。

【００８５】ポリアクリレート１８０部プレポリマー１１６部光開始剤０．２部光増感剤０．２部架橋剤１．６部得られた水玉模様の絵柄は、接着性および耐温水性とも
に不十分であった。

【００８６】実施例２紫外線硬化型メジウム（商標“ＲＩＧメジウム”、セイ
コーアドバンス（株）製、ウレタンアクリレート系）１
００部、着色顔料１１０部および着色顔料３２０部を
混合撹拌して、インキを得た後、離型性基材上に印刷し
て水玉の絵柄模様をスクリーン裏印刷により形成させた
後、紫外線を照射して、絵柄模様を完成させた。

【００８７】次いで、絵柄模様の上に下記の組成を有す
るＵＶ硬化性粘着剤組成物を厚さ２０μｍとなる様にア
プリケーターにより塗布し、８０℃で５分間乾燥した
後、離型紙を貼り合わせ、転写紙を得た。

【００８８】ポリアクリレート１９０部プレポリマー２７部モノマー１３部光開始剤０．１５部光増感剤０．１５部架橋剤１．７部シランカップリング剤２．０部得られた転写紙から離型紙を剥がし、ＵＶ硬化性粘着剤
層が陶磁製マグカップ表面に接する様に絵柄を転写し、
離型性基材を剥離した後、メタルハライドランプ（８０
Ｗ／ｃｍ²）により？秒間ＵＶ照射を行なった。

【００８９】この様にして得られた水玉模様のマグカッ
プは、後記試験例１に示す結果から明らかな様に、絵柄
の接着性および耐温水性に優れていた。

【００９０】また、本実施例で得られた転写紙は、長期
の保存においても、何らの問題をも生じなかった。

【００９１】この様にして得られた水玉模様のマグカッ
プは、常温では黒色であるが、お湯を注ぐと鮮やかな蛍
光グリーンの水玉模様に変化した。

【００９２】また、本実施例で得られた転写紙は、長期
の保存においても、何らの問題をも生じなかった。

【００９３】実施例３エポキシ樹脂（商標“エピコート８２８”、油化シェル
（株）製）１００部、反応性希釈剤（商標“カージュ
ラ”、油化シェル（株）製）５部および消泡剤（商標
“ＢＹＫ−０７７”、ビックケミージャパン（株）製）
０．５部および着色顔料１４０部を混合撹拌し、イン
キ主剤を得た後、さらにこれに硬化剤（商標“エピキュ
アＵ”、油化シェル（株）製）２５部を混合撹拌して、
インキ組成物を得た。

【００９４】次いで、離型性基材の上に上記のインキ組
成物を用いて水玉の絵柄模様をスクリーン裏印刷により
形成させた後、室温で硬化させ、絵柄模様を完成させ
た。

【００９５】次いで、上記の絵柄模様の上に下記組成の
ＵＶ硬化性粘着剤組成物を塗布し、乾燥し、離型紙を貼
り合わせて、転写紙を得た。

【００９６】ポリアクリレート１８５部プレポリマー１８部モノマー１２部光開始剤０．１５部光増感剤０．１５部得られた転写紙から離型紙を剥がし、ＵＶ硬化性粘着剤
層が陶磁製マグカップ表面に接する様に絵柄を転写し、
離型性基材を剥離した後、実施例１と同様にしてＵＶを
照射した。

【００９７】この様にして得られた水玉模様のマグカッ
プは、絵柄の接着性および耐温水性に優れていた。

【００９８】また、本実施例で得られた転写紙は、長期
の保存においても、何らの問題をも生じなかった。

【００９９】実施例４エポキシ樹脂（商標“エピコート８２８”、油化シェル
（株）製）１００部、反応性希釈剤（商標“カージュ
ラ”、油化シェル（株）製）５部および消泡剤（商標
“ＢＹＫ−０７７”、ビックケミージャパン（株）製）
０．５部、着色顔料２４０部および着色顔料４３０
部を混合撹拌し、インキ主剤を得た後、さらにこれに硬
化剤（商標“エピキュアＵ”、油化シェル（株）製）２
５部を混合撹拌して、インキ組成物を得た。

【０１００】次いで、離型性基材の上に上記のインキ組
成物を用いて水玉の絵柄模様をスクリーン裏印刷により
形成させた後、室温で硬化させ、絵柄模様を完成させ
た。

【０１０１】次いで、上記の絵柄模様の上に実施例３と
同様のＵＶ硬化性粘着剤組成物を塗布し、乾燥し、離型
紙を貼り合わせて、転写紙を得た。

【０１０２】得られた転写紙から離型紙を剥がし、ＵＶ
硬化性粘着剤層がガラスコップ表面に接する様に絵柄を
転写し、離型性基材を剥離した後、実施例１と同様にし
てＵＶを照射した。

【０１０３】この様にして得られた水玉模様のガラスコ
ップは、絵柄の接着性および耐温水性に優れていた。

【０１０４】また、この水玉模様のマグカップは、常温
ではピンク色であるが、冷水を注ぐと青色の水玉模様に
変化した。

【０１０５】また、本実施例で得られた転写紙は、長期
の保存においても、何らの問題をも生じなかった。

【０１０６】実施例５離型性基材の上に青色の油性インキ（商標“セリコール
PS391 ”、帝国インキ製造（株）製）を用いて水玉の絵
柄模様をスクリーン裏印刷により形成させた後、室温で
硬化させ、絵柄模様を完成させた。

【０１０７】次いで、上記の絵柄模様の上に下記組成の
ＵＶ硬化性粘着剤組成物を塗布し、乾燥し、離型紙を貼
り合わせて、転写紙を得た。

【０１０８】ポリアクリレート２９０部プレポリマー１８部モノマー１２部光開始剤０．１５部光増感剤０．１５部得られた転写紙から離型紙を剥がし、ＵＶ硬化性粘着剤
層がガラスコップ表面に接する様に絵柄を転写し、離型
性基材を剥離した後、実施例１と同様にしてＵＶを照射
した。

【０１０９】この様にして得られた水玉模様のガラスコ
ップは、絵柄の接着性および耐温水性に優れていた。

【０１１０】また、本実施例で得られた転写紙は、長期
の保存においても、何らの問題をも生じなかった。

【０１１１】実施例６ＵＶ硬化性粘着剤組成物として下記のものを使用する以
外は実施例１と同様にして転写紙を得た後、マグカップ
に絵柄模様を形成させた。

【０１１２】ポリアクリレート２８５部プレポリマー２１０部モノマー２２．５部光開始剤０．１部光増感剤０．１部粘着付与剤２．５部この様にして得られた水玉模様のマグカップは、絵柄の
接着性および耐温水性に優れていた。

【０１１３】また、本実施例で得られた転写紙は、長期
の保存においても、何らの問題をも生じなかった。

【０１１４】実施例７ＵＶ硬化性粘着剤組成物として下記のものを使用する以
外は実施例３と同様にして転写紙を得た後、ガラスコッ
プに絵柄模様を形成させた。

【０１１５】ポリアクリレート２８５部プレポリマー３７．５部モノマー２７．５部光開始剤０．２部光増感剤０．２部シランカップグ剤２部この様にして得られた水玉模様のガラスコップは、絵柄
の接着性および耐温水性に優れていた。

【０１１６】また、本実施例で得られた転写紙は、長期
の保存においても、何らの問題をも生じなかった。

【０１１７】実施例８〜１２下記組成のＵＶ硬化性粘着剤組成物をそれぞれ使用する
以外は実施例１と同様にして水玉模様のマグカップを得
た。

【０１１８】実施例８実施例１のＵＶ硬化性粘着剤組成物にさらにシランカッ
プリング剤１部を配合する。

【０１１９】実施例９実施例２のＵＶ硬化性粘着剤組成物にさらにシランカッ
プリング剤１部を配合する。

【０１２０】実施例１０実施例３のＵＶ硬化性粘着剤組成物にさらにシランカッ
プリング剤１部を配合する。

【０１２１】実施例１１実施例３のＵＶ硬化性粘着剤組成物にさらにシランカッ
プリング剤１部を配合する。

【０１２２】実施例１２実施例４のＵＶ硬化性粘着剤組成物にさらにシランカッ
プリング剤１部を配合する。

【０１２３】いずれのマグカップにおいても、模様の接
着性および耐温水性は、極めて良好であった。また、転
写紙自体の保存性にも、極めて優れていた。

【０１２４】実施例１３マグカップを予めシランカップリング剤の１％水溶液で
処理しておく以外は実施例１と同様にしてマグカップに
絵柄模様を形成させた。

【０１２５】得られたマグカップにおける絵柄模様の接
着性および耐温水性は、実施例１に比して、より一層優
れたものとなっていた。

【０１２６】参考例１上記実施例および比較例で形成されたマグカップおよび
ガラスコップ上の絵柄模様の接着性、耐温水性、耐水性
および密着性を下記の方法で評価した。

【０１２７】接着性カッターナイフを使用して、被転写体上の絵柄模様（１
０ｍｍ×１０ｍｍ）に１ｍｍの間隔で縦横に１１本の平
行な切目（クロスカット）を入れ、１００個の碁盤状の
升目を形成する。次いで、碁盤状の升目の上に粘着テー
プを張り付けて、引張った後、残存する升目の数を調べ
た。

【０１２８】耐温水性被転写体上の絵柄模様を８０℃で３０分間温水に浸漬し
た後、上記の接着性試験と同様にしてクロスカットを設
け、残存する升目の数を調べた。

【０１２９】耐水性被転写体上の絵柄模様を室温で２４時間水に浸漬した
後、上記の接着性試験と同様にしてクロスカットを設
け、残存する升目の数を調べた。

【０１３０】密着性被転写体上の絵柄模様を８０℃で２時間温水に浸漬した
後、上記の接着性試験と同様にしてクロスカットを設
け、残存する升目の数を調べた。

【０１３１】結果は、表２に示す通りである。

【０１３２】

【表２】

【０１３３】表２に示す結果から、本発明による転写紙
を用いて形成された絵柄模様層が接着性、耐温水性、耐
水性および密着性に優れていることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による転写紙の製造過程およびその構造
の１例を概略的に示す断面面である。

【図２】本発明による転写紙の使用方法を概略的に示す
断面面である。

【符号の説明】

１…基材３…離型剤層５…絵柄層７…絵柄層９…熱硬化性粘着剤層 11…離型紙 13…被転写体

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】離型性を有する基材上に少なくとも１つの
絵柄印刷層、紫外線硬化性粘着層および離型材層を順次
設けた転写紙。
【請求項２】印刷層の塗膜成分が紫外線硬化型樹脂を含
む請求項１に記載の転写紙。
【請求項３】印刷層が不変色層からなる請求項１または
２に記載の転写紙。
【請求項４】印刷層が可逆的熱変色層からなる請求項１
または２に記載の転写紙。
【請求項５】印刷層が不変色層および可逆的熱変色層か
らなる請求項１または２に記載の転写紙。
【請求項６】印刷層がシランカップリング剤を含有する
請求項１乃至５のいずれかに記載の転写紙。
【請求項７】請求項１ないし５のいずれかに記載の転写
紙を使用し、離型性を有する基材を剥離した後、印刷層
を紫外線硬化性粘着剤層とともに被転写体に転写し、紫
外線を照射して粘着剤層を硬化させることを特徴とする
転写方法。
【請求項８】被転写体をシランカップリング剤により予
め処理しておく請求項７に記載の転写方法。
【請求項９】印刷層がシランカップリング剤を含有して
いる請求項７に記載の転写方法。