JPH07187802A - 焼結成形部材の製法 - Google Patents

焼結成形部材の製法

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JPH07187802A JP6272573A JP27257394A JPH07187802A JP H07187802 A JPH07187802 A JP H07187802A JP 6272573 A JP6272573 A JP 6272573A JP 27257394 A JP27257394 A JP 27257394A JP H07187802 A JPH07187802 A JP H07187802A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好に分散された炭素を含有する焼結成形部
材の製法 【構成】 ａ）セラミック及び／又は金属粉末と ｂ）ポリオキシメチレン及び／又はオキシメチレン単位
を多くの割合で含有するコポリマー との混合物を成形して未加工体を製造し、ガス状の酸を
用いる処理によりバインダーを除去し、熱分解させ、焼
結させることにより焼結成形部材を製造する方法におい
て、ａ）とｂ）との混合物に、９０℃〜２２０℃で溶融
され、ポリオキシメチレンと混合可能であり、かつポリ
オキシメチレンに対して安定であり、かつホルムアルデ
ヒドと架橋反応しない熱可塑性樹脂ｃ）を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、セラミック
又は金属粉末と付加的に高分子炭素先駆物質を含有する
ポリオキシメチレンとの混合物を成形することによる、
良好に分散された炭素を含有する焼結成形部材の改良製
法に関する。
【０００３】例えば、ＳｉＣ、ＷＣ、ＴｉＣ、ＴａＣ、
ＺｒＣ、ＳｉＯ2又はＴｉＯ2のセラミック粉末又はその
混合粉末、又は例えば、Ｆｅ又は低合金鋼の金属粉末又
はその混合粉末の焼結の際に、焼結添加剤又は反応体と
して、グラファイト又はカーボンブラックの形の良好に
分散された炭素を使用することは、公知である。
【０００４】例えば、米国特許（ＵＳ）第４２９５８９
０号明細書及び米国特許（ＵＳ）第４００４９３４号明
細書は、炭素原子を含有する炭化珪素セラミックと硼素
又はアルミニウムを含有する化合物とを、１９００℃〜
２３００℃で、圧力適用して、又は圧力適用せずに焼結
することを記載している。炭素約２重量％の添加は、焼
結工程の間に、炭化珪素粉末粒子のＳｉＯ2−表層を除
去し、かつＳｉＯ2との反応により微細なＳｉＣを生ぜ
しむることにより、ＳｉＣの固相焼結工程（solid-phas
e sintering process）を促進する。
【０００５】しかしながら、例えば、原子状炭素例えば
グラファイト、カーボンブラック又はコークスの使用
は、均一の凝集物不含の炭素の分散が生ずるという問題
を生ぜしむる。殊に、カーボンブラックを使用する場合
には、その高い比表面積が、射出成形組成物の流動性を
害する。
【０００６】従って、高性能のセラミック又は金属成形
部材を得るために、炭素の均一な分散が必要である。従
って、この目的のために既に、米国特許（ＵＳ）第４０
０４９３４号明細書は、炭素を供与する化合物として、
不活性ガスの下で熱分解して、炭素を供与する樹脂、例
えばフェノール樹脂、ポリエステル樹脂又はエポキシ樹
脂の使用を記載している。
【０００７】ヨ−ロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第４１３２３
１号明細書は、無機焼結成形部材の製法を記載してお
り、ここでは、焼結可能な粉末とバインダーとしてのポ
リオキシメチレン又はオキシメチレン単位を多くの割合
で含有するコポリマーとから、押出し又は射出成形によ
り未加工体が、成形される。このバインダーは、ガス状
の酸又はガス状の三フッ化硼素を用いる処理により、こ
れらの未処理部材から、迅速に、分解又は変形を伴わず
に除去される。
【０００８】さて、課題は、ヨ−ロッパ特許（ＥＰ−
Ａ）第４１３２３１号明細書に従った、未加工体の製法
と炭素又は炭素供与物質を使用する公知の成形技術とを
結びつける事である。
【０００９】しかしながら、セラミック又は金属粉末と
ポリオキシメチレンとから成る装入原料を約１７０℃で
成形している間に、ＭＡＣ値を下まわる少量のホルムア
ルデヒドが、ポリオキシメチレンの熱分解により形成さ
れ得る。この量は、特定の炭素供与化合物、例えばフェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂又はフラン樹脂を架橋するの
に充分である。炭素供与化合物の架橋は、装入原料の粘
度を高くし、これは、それが引き起こす高温により、ホ
ルムアルデヒドの発生を増加させ、かつ装入原料の装置
内での完全な凝固を生ぜしめる。
【００１０】更に、ポリエステルは、ポリオキシメチレ
ンをベースとするセラミック又は金属の装入原料と、均
一に混合しない。
【００１１】この理由の故に、従来、約１７０℃でも問
題を生じずにポリオキシメチレンで処理しうる炭素供与
化合物は公知ではなかった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの課題
は、処理条件下で、ポリオキシメチレンと容易に相容性
であり、ホルムアルデヒドと架橋せず、かつ高熱分解工
程の後に、成形部材中に均一に炭素を分散させる炭素供
与化合物をみつけることである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】この課題は、ａ）セラミ
ック及び／又は金属粉末と ｂ）ポリオキシメチレン及び／又はオキシメチレン単位
を多くの割合で含有するコポリマー との混合物を成形して未加工体を製造し、ガス状の酸を
用いる処理によりバインダーを除去し、高熱分解させ、
焼結させることによる焼結成形部材の製法により、達成
されることを発見し、これは、ａ）とｂ）との混合物
に、９０℃〜２２０℃で溶融され、ｂ）と混合可能であ
り、かつｂ）に対して安定であり、かつホルムアルデヒ
ドとの架橋反応をしない熱可塑性樹脂ｃ）を添加するこ
とよりなる。
【００１４】本発明は、主として次のものから成る組成
物にも関する； セラミック及び／又は金属粉末 ａ）（ａ）＋ｂ）＋ｃ）の総量に対して） ３５〜７５容量％ ポリオキシメチレン及び／又はオキシメチレン単位を多くの割合で含有するコ ポリマーから成るバインダー ｂ）の混合物 （ａ）＋ｂ）＋ｃ）の総量に対し て） ２５〜６５容量％ ９０〜２２０℃で溶融され、バインダー ｂ）と混合可能で、安定であり、か つホルムアルデヒドとの架橋反応をしない熱可塑性ポリマー ｃ）（ａ）に対し て、熱可塑性ポリマーｃ）の重量比で） ０．１〜１５重量％。
【００１５】セラミック体を製造するために、これらの
組成物を使用する場合には、成分ｃ）の割合は、成分
ａ）に対して、４〜１２重量％が有利であり、６〜１０
重量％が殊に有利である。焼結金属体を得るためには、
成分ｃ）の割合は、ａ）に対して、０．４〜８重量％、
特に０．４〜３．５重量％が有利である。
【００１６】高熱分解時に炭素を供与し、かつ本発明に
より使用され得る熱可塑性ポリマーは、特に、ポリカー
ボネート、及び有利には、芳香環を高い割合で有するポ
リエ−テルから成る群から選択された高い炭素含分を有
するポリマーであり、殊には、ビスフェノールＡ及び脂
肪族ジオール成分に由来するポリエ−テルである。
【００１７】これらのポリマーは、９０℃以上で溶融
し、２２０℃まで安定しているべきである。これらの分
子量は、一般に５０００〜１４００００、有利に１００
００〜２００００であるべきである。
【００１８】式：
【００１９】
【化１】
【００２０】［式中、ｎは、２０〜５００］のポリエ−
テルは、殊に有利であり、これは、個々の特性を引用箇
所に記載しているH.F.Mark, N.G.Gaylord and N.B.Bika
les, Encyclopedia of Polymer Science and Technolog
y,Vol.10,Phenoxy Resins: pp.111〜122,Interscience
Publishers, New York中の記載のようにして得ることが
できる。
【００２１】使用可能な他の特定のポリマーは、例え
ば、式：
【００２２】
【化２】
【００２３】［式中、ｎは、２０〜５００，Ｘは、以下
の式：
【００２４】
【化３】
【００２５】のいずれか１個の基］のもの、又は、式：
【００２６】
【化４】
【００２７】［式中、ｎは、２０〜５００，Ｒは、以下
の式：
【００２８】
【化５】
【００２９】のいずれか１個の基］のものである。
【００３０】特定のフェノキシ樹脂の炭素率は、１０〜
３５重量％である。この炭素形成性熱可塑性樹脂を使用
セラミック及び／又は、金属粉末の量に対して、使用量
０〜１５重量％の特定の比で、セラミック及び／又は、
金属粉末に加える。
【００３１】処理される金属粉末及びバインダー及びそ
れらの処理は、自体公知であり、詳細は、ヨ−ロッパ特
許（ＥＰ）第０４１３２３１号明細書に記載されてお
り、これは、成分及び処理法をも記載している。
【００３２】従って、本発明の方法に好適な焼結可能な
粉末は、所望の材料特性を達成するために、特定の炭素
含分を有すべきであるセラミック粉末、例えば、Ｓｉ
Ｃ、ＷＣ、ＴｉＣ、ＴａＣ、ＺｒＣ、ＳｉＯ2又はＴｉ
Ｏ2、更に、金属粉末、例えば、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎ
ｂ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ又は
Ｓｉである。金属粉末は、前記のものとしても、合金の
形でも、使用することができる。勿論、これらの材料の
混合物も使用できる。
【００３３】使用可能なセラミック粉末の粒度は、ナノ
結晶（nanocrystalline）０．００５μｍ〜１０μｍ、
有利に、０．１μｍ〜５μｍ、殊に有利に０．２μｍ〜
２μｍに及ぶ。
【００３４】使用可能な金属粉末の粒度は、０．１μｍ
〜１００μｍ、有利に０．１μｍ〜５０μｍ、殊に有利
に１μｍ〜３０μｍに及ぶ。
【００３５】本発明により使用されるバインダーには、
例えば、有利には１００００〜５０００００の分子量を
有するポリオキシメチレンが包含される。好適なバイン
ダーには、ホルムアルデヒド又はトリオキサンのホモポ
リマーの他に、トリオキサンと例えば、環状エーテル、
例えばポリマーに対して一般的にコポリマー１〜４重量
％の量の酸化エチレン及び１，３−ジオキソラン又はホ
ルマール、例えばブタンジオールホルマールとのコポリ
マーも包含される。
【００３６】更に、例えば、ＳｉＣの無機繊維又はウイ
スカーを組成物に添加することができる。これらは、付
加的に助剤、例えば分散剤又は離型剤例えばポリエチレ
ングリコール又は、更に、熱可塑性バインダー、例えば
ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート又はポリエチ
レンオキシドを含有することができる。助剤の量は、一
般に全組成物に対して、０．１〜１２重量％である。
【００３７】全ての成分を例えば、配合機又は押出機中
で混合した後に、組成物を例えば、１６０℃〜２００℃
の温度、５００〜２０００ｂａｒの圧力での射出成形に
より成形する。この際、少量のホルムアルデヒドが、形
成される。
【００３８】次いで、得られた未加工体を，酸を含有す
るガス状雰囲気にさらす。これによりバインダーは分解
され、ガス状生成物、有利にホルムアルデヒドが生じ
る。バインダー除去の間の温度は、一般に、１００℃〜
１６０℃であり、この工程は、バインダーの軟化温度を
下まわる温度で有利に実施される。
【００３９】バインダーの除去の後に部材中に保持され
る前記のフェノキシ樹脂は、不活性ガス、例えば窒素又
はアルゴンの下で、少なくとも６００℃の温度で、高熱
分解されて、微細に分散された炭素を生じる。
【００４０】
【実施例】
例 １ ＵＣＡＲ（登録商標）フェノキシ樹脂 ＰＫＨＨ ２０
ｍｇを熱天秤中、１０Ｋ／ｍｉｎ、アルゴン下で、９０
０℃に加熱した。２時間の保持の後に、２４％の残留炭
素が残った。
【００４１】例 ２ １．２５重量％の炭素含分を有する、超低融点の炭素鋼
を製造するために、０．８重量％の炭素含分、０．３重
量％の酸素含分、３〜４μｍの平均粒度を有するカルボ
ニル鉄粉末（carnonyl iron powder OM,BASF AG）１０
００ｇに、ポリオキシメチレン１１５ｇ及びフェノキシ
樹脂（UCAR Phenoxy Resin PKHH,Union Carbide Deutsc
hland GmbH；残留炭素 ２４重量％）１６．７重量％を
配合し、かつ射出成形により、直径２５ｍｍ、厚さ５ｍ
ｍの円筒形ディスクを製造した。
【００４２】その中に、濃ＨＮＯ3２０ｍｌ／ｈが計測
導入される、窒素流５００ｌ／ｈ中での１１０℃での加
熱により、実験見本から、バインダーを触媒的に除去し
た。次いで、電気加熱炉中、アルゴン流２００ｌ／ｈ
中、加熱速度５Ｋ／minで、１２５０℃に加熱し、１時
間この温度を保持し、２５Ｋ／minで冷却することによ
り、実験見本を焼結させた。
【００４３】水中でのアルキメデスの法則により測定さ
れた、実験見本の密度は、７．６ｇ／cm3であった（理
論密度の９７％に相応）。温キャリヤー・ガス抽出クロ
マトグラフィーにより測定された実験見本の全炭素含分
は、理論計算値（１．２５重量％）に非常に近い、１．
２３〜１．２４重量％であった。実験見本の研磨された
部分の光学顕微鏡検査は、良好な分散性残留多孔性（熱
処理用材料としての適合性を表す）を有する均一な真珠
様微細構造を示した。
【００４４】例 ３ タイプ１００ Ｃｒ ６、材料番号１．２０６７（Ｃｒ
１．３５〜１．６５重量％、Ｃ ０．９５〜１．１０
重量％）の熱処理可能な低合金鋼を製造するために、カ
ルボニル鉄粉末（例２と同様のもの）１０００ｇ、２５
μｍを下まわる粒度を有する、ガスにより粉末化された
ＦｅＣｒ粉末（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ）３２ｇ、ポリオ
キシメチレン１２２ｇ及びフェノキシ樹脂１３．５ｇを
例２の記載と同様に処理した。
【００４５】例２の記載と同様に、実験見本からバイン
ダーを除去し、見本に、窒素雰囲気中、１１５０℃、１
時間の保持時間で、焼結反応を実施した。加熱速度は、
２Ｋ／min、冷却速度は、２５Ｋ／minであった。
【００４６】実験見本の焼結密度は、理論密度の９７％
であった。実験見本の全炭素含分は、理論的計算値１．
０５重量％に非常に近い、１．０２重量％であった。微
細構造の検査は、第２セメンタイトを含有する、均一な
真珠様微細構造を示した。走査型電子顕微鏡でのエネル
ギー分散性微量分析は、均一なＣｒ分布を示した。
【００４７】アニーリング（７５０℃、６時間）と硬化
（８５０度、３０分、水中での急冷）との好適な熱処理
は、熱処理用の焼結材料としての適合性を証明する、硬
度７５０ ＨＶ ０．５を生ぜしめることができた。
【００４８】例 ４ 表中に示された量のフェノキシ樹脂ＵＣＡＲ（登録商
標）ＰＨＥＮＯＸＹ ＲＥＳＩＮ ＰＫＨＨ(Union Car
bide Deutschland GmbH)に、０．４μｍの平均粒度を有
するＳｉＣ１０００ｇ及び０．８μｍの粒度を有する硼
素４ｇ及びトリオキサンのポリオキシメチレンコポリマ
ー（ＰＯＭ／ＰＢＤＦ）及び１５００００の平均分子量
を有するブタンジオールホルマール２重量％及び滑剤と
しての８００の分子量を有するポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）２重量％を配合し、射出成形により処理し、
５×６×６５ｍｍ3の形状を有する棒を製造した。
【００４９】表
【００５０】
【表１】
【００５１】１３５℃、大気圧中で、蓚酸８０ｇ及び不
活性ガスとしての窒素５００ｌ／ｈと共に、４時間加熱
することにより、バインダーをこの棒から除去した。
【００５２】アルゴン下での８００℃（５℃／ｍｉｎ）
までの加熱及び２時間の保持時間の後の分析は、表中に
示された遊離炭素含分（Ｃｐ）を示した。
【００５３】この高熱分解された棒の２１００℃、Ａｒ
下での、焼結の後に、表中に示された遊離炭素含分（Ｃ
ｓ）及び焼結密度（Ｄｓ）が得られた。
【００５４】高熱分解され、焼結されたＳｉＣ実験見本
の遊離炭素含分は、ＤＩＮ ５１０７５に従って測定さ
れた。
【００５５】使用ＳｉＣ粉末は、０．９％の遊離炭素含
分及び２．０％の酸素含分を有した。焼結の成功のため
には、高熱分解後の遊離炭素約３％が必要である。Ｓｉ
Ｃの理論密度は、３．２２ｇ／ｃｍ3である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス ヴォールフロム ドイツ連邦共和国 ルートヴィヒスハーフ ェン バーンホーフシュトラーセ ３

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）セラミック及び／又は金属粉末と ｂ）ポリオキシメチレン及び／又はオキシメチレン単位
    を多くの割合で含有するコポリマー との混合物を成形して未加工体を製造し、ガス状の酸を
    用いる処理によりバインダーを除去し、熱分解させ、焼
    結させることにより、焼結成形部材を製造する方法にお
    いて、ａ）とｂ）との混合物に、９０℃〜２２０℃で溶
    融され、ｂ）と混合可能であり、かつｂ）に対して安定
    であり、かつホルムアルデヒドとの架橋反応をしない熱
    可塑性樹脂ｃ）を添加することを特徴とする、焼結成形
    部材の製法。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19747843C1 (de) * 1997-10-30 1999-02-04 Wolfgang Eberlein Halbzeug und Verfahren zur Herstellung dieses Halbzeuges
JP2955754B1 (ja) * 1998-06-01 1999-10-04 有限会社モールドリサーチ 金属粉末の射出成形用組成物と、その組成物を用いた射出成形及び焼結法
DE10019447A1 (de) * 2000-04-19 2001-10-25 Basf Ag Bindemittel für anorganische Materialpulver zur Herstellung metallischer und keramischer Formkörper
US7109642B2 (en) * 2003-11-29 2006-09-19 Walter Guy Scott Composite piezoelectric apparatus and method
WO2005054148A2 (en) * 2003-11-29 2005-06-16 Cross Match Technologies, Inc. Piezoelectric device and method of manufacturing same
DE102004053221B3 (de) 2004-11-04 2006-02-02 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co. Kg Chemische Fabriken Flüssigkeit und deren Verwendung zur Aufbereitung von Hartmetallen
DE102004053222B3 (de) * 2004-11-04 2006-01-26 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co. Kg Chemische Fabriken Flüssigkeit, deren Verwendung zur Aufbereitung von Pulvermischungen auf Eisen- oder Edelstahlbasis sowie ein Verfahren zur Aufbereitung von Pulvermischungen auf Eisen- oder Edelstahlbasis
DE102005031669A1 (de) * 2005-07-05 2007-01-18 Basf Ag Polyoxymethylene mit Eisenpulver
JP4483880B2 (ja) * 2007-03-15 2010-06-16 セイコーエプソン株式会社 成形体形成用組成物、脱脂体および焼結体
SG176836A1 (en) 2009-06-25 2012-01-30 Basf Se Process for the continuous thermal removal of binder from a metallic and/or ceramic shaped body produced by injection molding, extrusion or pressing using a thermoplastic molding composition
JP5970794B2 (ja) 2011-11-30 2016-08-17 セイコーエプソン株式会社 射出成形用組成物および焼結体の製造方法
JP5857688B2 (ja) * 2011-11-30 2016-02-10 セイコーエプソン株式会社 射出成形用組成物および焼結体の製造方法
RU2652302C1 (ru) * 2017-06-05 2018-04-25 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)" Способ получения электротехнических изделий из порошковых композиций на основе углерода
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Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4004934A (en) * 1973-10-24 1977-01-25 General Electric Company Sintered dense silicon carbide
US4295890A (en) * 1975-12-03 1981-10-20 Ppg Industries, Inc. Submicron beta silicon carbide powder and sintered articles of high density prepared therefrom
JP3128130B2 (ja) * 1989-08-16 2001-01-29 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 無機焼結成形体の製造方法
DE59101468D1 (de) * 1990-02-21 1994-06-01 Basf Ag Thermoplastische Massen für die Herstellung keramischer Formkörper.
DE4007345A1 (de) * 1990-03-08 1991-09-12 Basf Ag Thermoplastische massen fuer die herstellung metallischer formkoerper
DE4235429A1 (de) * 1992-10-21 1994-04-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Sinterformteilen
DE4314694C1 (de) * 1993-05-04 1994-05-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Sinterformteilen

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