JPH07187903A - 農業用アジユバントとしてのアルキルシロキサン類 - Google Patents

農業用アジユバントとしてのアルキルシロキサン類

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JPH07187903A
JPH07187903A JP6271682A JP27168294A JPH07187903A JP H07187903 A JPH07187903 A JP H07187903A JP 6271682 A JP6271682 A JP 6271682A JP 27168294 A JP27168294 A JP 27168294A JP H07187903 A JPH07187903 A JP H07187903A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 式 【化1】 [式中、x=0から20、y=1から10、Rは、6か
ら16個の炭素を含んでいるアルキルもしくはアルキル
エステル基である]で表される線状アルキルシリコン化
合物、または式 【化2】 [式中、mは0から4、そしてnは1から5、但しm+
n=3〜5]で表される油含有組成物を農業投与するた
めのアジュバントである環状アルキルシリコン化合物。 【効果】 これらの化合物は、鉱油もしくは植物油、ま
たはドルマントスプレー油内の油含有乳化剤、作物油濃
縮物、有害生物防除剤などを、湿らすのが困難な表面、
例えばワックス状の葉クチクラおよび節足動物の外骨格
などに広げることを可能にする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は、鉱油または植物油の如き油と、
農業用途用アジュバントとして有効なアルキル改質シリ
コン類(AMS)とのブレンド物に関するものである。
【0002】油を基とする有用な農業用化学品の多くが
示す有効性は、それらが充分に広がらないことから、そ
れに望まれている有効性よりも低い。鉱油または植物油
などの如き担体を用いて油を基とする化学品を投与する
か、或は水系スプレーとしてドルマント(dorman
t)油を投与することが典型的に行われている。液体が
示すバルク表面張力(bulk surface te
nsion)は、ワックス状の葉クチクラまたは節足動
物の外骨格などの如き疎水性表面の上にそれを広げるこ
とができるか否かに関して鍵となる役割を果している。
未改質の鉱油もしくは植物油の如き液体が示す表面張力
を充分に低くしないと、その液滴が有効に広がらないこ
とになる。親油性液体が示す表面張力を低くし、それに
よって油を基とする農業用化学品の有効性を高める、ア
ジュバントに対する必要性が存在している。
【0003】
【発明の背景】農業用途で油をアジュバントまたは担体
として用いることはよく知られている。ドルマントスプ
レー油のための調剤、昆虫およびダニを管理するための
調合物(節足動物の気門を詰まらせることによって節足
動物有害生物を窒息死させる調合物を含む)、作物油濃
縮物および作物油、並びに乳化可能濃縮物の中で、石油
および植物油が用いられてきた。この油が示す効果の1
つは、有害生物防除剤が標的有機体の中に浸透するのを
増大させることにある。加うるに、これらの油は、標的
表面上への展着(spreading)を増強し、これ
により被覆度が高くなる。
【0004】P.J.McCall他(J.Agri
c.Food Chem、34(2)、235−8)に
従い、アトラジン(atrazine)スプレー溶液に
作物油濃縮物(COC)を添加すると、この化学品の噴
霧を受けたジャイアントフォックステール(giant
foxtails)が吸収する有害生物防除剤の量が
有意に増大する。典型的には、COCを存在させると、
この投与した化学品の30%がその葉に浸透するが、一
方COCなしでの浸透量は10%のみであった。
【0005】Kulkarni他(米国特許第4,51
4,319号)は、比較的高い分子量を有するアルキル
改質シリコン類を記述しており、ここでは、これらを有
機シリコン界面活性剤と協力させて用いると、疎水性充
填材が入っている炭化水素油の表面張力が低くなり、従
って高い効力を示す消泡組成物が得られることを開示し
た。
【0006】米国特許第5,045,225号の中で、
Aronson他は、鉱油に溶解性を示すことで増強さ
れた表面活性をもたらすアルキルアミノシリコン類を用
いることを開示した。これらの化合物は、シリカの如き
親水性鉱物粒子が入っている消泡剤組成物に自己疎水化
特性を与えた。
【0007】McAfee他(米国特許第4,171,
267号)は、有機ポリシロキサンと長鎖アルコールと
を反応させることによって得られるブリッジ形成剤と炭
化水素油が入っている、有機繊維に滑性を与えるための
混和性組成物の1成分として、有機ポリシロキサン流体
を開示した。
【0008】
【発明の要約】本発明の1つの目的は、担体油単独に比
較して改良された展着特性を示すアルキル改質シリコン
/担体油組成物を提供することにある。
【0009】本発明の別の目的は、担体油単独よりも低
い非水系表面張力値を示すアルキル改質シリコン/担体
油組成物を提供することにある。
【0010】本発明のさらなる目的は、担体油単独を基
とする調合物に比較して向上した泡制御を示す均質組成
物を提供することにある。
【0011】本発明の更に別の目的は、アルキル改質シ
リコン展着剤が入っている作物油濃縮組成物を提供する
ことにある。
【0012】本発明を用いることによって上記および他
の目的を達成するが、ここで、本発明は、式
【0013】
【化7】
【0014】[式中、x=0から20、好適には0から
10、最も好適には0から1であり、そしてy=1から
10、好適には1から5、最も好適には1である]で表
される線状アルキルシリコン化合物を、油含有組成物、
特に農業用組成物のためのアジュバントとして提供する
ものである。Rは、6から18個の炭素を含んでいる分
枝もしくは線状のアルキルもしくはアルキルエステル
基、好適には8から14個の炭素原子、より好適には8
から12個の炭素原子を含んでいる線状アルキルであ
る。Rは、何らかの与えられた分子に関して同じか或は
異なっていてもよい。
【0015】本発明はまた、式
【0016】
【化8】
【0017】[式中、mは0から4、好適には0から
2、最も好適には0から1であり、そしてnは1から
5、好適には3から5、最も好適には4から5である
が、但しm+n=3から5であることを条件とし、そし
てRは上で定義したのと同じである]で表される環状ア
ルキルシリコン化合物も提供する。
【0018】好適な線状アルキルシリコン化合物は≦6
の重合度と≦50重量%のアルキル含有量を有してい
る。好適な環状アルキルシリコン化合物は≦5の重合度
と≦50重量%のアルキル含有量を有している。
【0019】新規な、油を基とする農業用アジュバント
組成物は、線状もしくは環状アルキル改質シリコンまた
はそれらの混合物が約1から約99重量%でありそして
油担体、例えばパラフィン系もしくは芳香族を基とする
鉱油または動物もしくは植物油、例えば大豆油、カノー
ラ(canola)油、オリーブ油、トウモロコシ油、
綿実油、ゴマ油などが約99から約1重量%である混合
物を含んでいる。メチル化油、例えばメチル化大豆油、
パルミチン酸メチル、オレイン酸メチルなど、或は油の
混合物もまた用いることができる。好適な態様におい
て、アルキル改質シリコンが入っている油を基とする組
成物は、改良された展着特性を示す。
【0020】本発明の数多くの組成物は、有害生物防除
剤、例えば除草剤、殺菌・殺カビ剤および殺虫剤または
それらの混合物を含んでいる。例となる有害生物防除剤
には、成長調節剤、光合成阻害剤、色素阻害剤、有糸分
裂崩壊剤、アミノ酸合成阻害剤、脂質生合成阻害剤、細
胞壁阻害剤および細胞膜崩壊剤などが含まれる。
【0021】任意に、この組成物は疎水化(hydro
phobized)シリカ充填材、例えばTullen
ox(商標)500などを0.1から2.5重量%含ん
でいてもよい。この組成物はまたノニオン系界面活性剤
を含んでいてもよく、これは約1から約50重量%存在
している。このノニオン系界面活性剤は、該アルキル改
質シリコン/担体油マトリックス内に溶解性を示しそし
て約8から17のHLBを示す界面活性剤の群から選択
される。
【0022】本発明はまた、特に有害生物防除剤と組み
合わせて、このアルキルシリコンと油との組成物を用い
る方法も提供する。
【0023】
【発明の詳細な記述】本発明に従い、油を基とする農業
用アジュバントを提供し、これは、有機シリコン化合物
と担体油を含んでいる。これらの組成物は任意に有害生
物防除剤、充填材および/または界面活性剤を含んでい
てもよい。
【0024】本発明の線状有機シリコン化合物には、一
般式:
【0025】
【化9】
【0026】[式中、x=0から20、好適には0から
10、最も好適には0から1であり、そしてy=1から
10、好適には1から5、最も好適には1である]で表
されるアルキル改質シリコン類(AMS)が含まれる。
Rは、6から18個の炭素を含んでいる分枝もしくは線
状のアルキルもしくはアルキルエステル基、好適には8
から14個の炭素原子、より好適には8から12個の炭
素原子を含んでいる線状アルキルである。Rは、何らか
の与えられた分子に関して同じか或は異なっていてもよ
い。
【0027】本発明の環状有機シリコン化合物には、式
【0028】
【化10】
【0029】[式中、mは0から4、好適には0から
2、最も好適には0であり、そしてnは1から5、好適
には3から5、最も好適には4から5であるが、但しm
+n=3から5であることを条件とし、そしてRは上で
定義したのと同じである]で表されるアルキル改質シリ
コン類が含まれる。
【0030】好適な線状化合物は、≦12の重合度(D
P)、最も好適には≦6のDPと、≦50重量%のアル
キル含有量を有している。線状構造では、このDPをx
+y+2の合計値として定義するが、これは、このシリ
コン共重合体内のシロキサン単位数に2つの末端基を足
した数を表している。線状化合物に関して、アルキルの
重量パーセント(以下重量%で示す)を、 アルキル重量%=
【0031】
【数1】
【0032】として定義する。
【0033】環状構造では、DP=x+yであり、そし
てDP≦5である。環状アルキルシリコン化合物に関す
るアルキルの重量パーセントを、 アルキル重量%=
【0034】
【数2】
【0035】として定義し、ここで、MWはこのアルキ
ル基の分子量である。
【0036】本発明の担体油は、パラフィン系、イソパ
ラフィン系およびシクロパラフィン系鉱油、植物油、例
えば大豆油、カノーラ油、ヒマシ油、パーム油、オリー
ブ油、トウモロコシ油、綿実油、ゴマ油などから選択さ
れる油およびそれらの混合物で構成されている。加うる
に、メチル化油、例えばメチル化大豆油、パルミチン酸
メチル、オレイン酸メチルなどもまた適切な担体油であ
る。鉱油、植物油および/またはメチル化油の混合物も
また用いることができる。
【0037】例となる鉱油は、商標EXXOL、ISO
PAR、NORPARおよびOrchexの下でExx
on Chemical Houston、TXが市販
している鉱油である。メチル化大豆油の如きメチル化油
はHenkle、カナダから商品名「emery 22
35、蒸留メチルソイエート(DistilledMe
thylsoyate)」の下で入手可能である。これ
らの担体油は単に例として示すものであり、本発明の範
囲を限定することを意図したものでない、と言うのは、
本分野の技術者はこの表から他の適切な油を決定するこ
とができるからである。
【0038】本発明の農業用組成物は、典型的には、油
溶性を示すか或は分散し得るアルキル改質シリコン(A
MS)と適切な担体油との混合物で出来ている。このA
MS成分は該組成物の約1から約50重量%を構成して
おり、≦25の重合度(DP)と≦50重量%のアルキ
ル含有量を有している。この担体油は、この組成物の約
50から約99重量%の量で存在している。
【0039】任意に、この組成物は、疎水化シリカ充填
材、例えばTullenox(商標)500(Tulc
o)およびAerosil(商標)R−812(Deg
ussa)などを約0.1から約2.5重量%含んでい
てもよい。この組成物はまたノニオン系界面活性剤を含
んでいてもよく、これは約1から約50重量%の量で存
在している。このノニオン系界面活性剤は、該AMS/
担体油マトリックスに溶解性を示しそして約8から17
のHLBを示す界面活性剤の群から選択される。
【0040】この組成物が任意の材料を含んでいる場
合、このAMS/担体油混合物の組成の残りは、AMS
/担体油部分の比率が99:1から1:99になるよう
に構成されている。
【0041】上に記述したガイドラインに一致する所望
比率でこれらの成分を一緒にし、そして透明から若干曇
りのある均一な生成物を生じさせる通常の方法に従って
これらの材料を混合することにより、この組成物の製造
を行う。機械撹拌機または機械振とう機による混合が上
記方法の例である。この組成物に任意の充填材を含有さ
せる場合、Lightnin製ミキサーの如き高せん断
ミキサーを用いてこれらの材料を一緒にする。
【0042】本発明のアルキルシリコンは、植物および
/または節足動物の表面にその担体油を広げるのを助長
する。このアルキルシリコンは、作物油濃縮物、ドルマ
ント油、および非水系の超低容積油スプレー(ここで
は、その担体油の中に有害生物防除剤が分散もしくは溶
解している)のような、油を基とするアジュバントのた
めの展着剤として有効性を示す。加うるに、本発明のア
ルキルシリコン類は、油を基とする有害生物調剤、例え
ば乳化可能な濃縮物などの中に組み込むと、展着剤とし
て有効性を示す。
【0043】「有害生物防除剤」は、有害生物を死滅さ
せる目的で用いられる何らかの化合物を意味しており、
これには、除草剤、殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺鼠剤な
どが含まれる。この用語は、特に、窒息死させる(例え
ば気門を詰まらせるなど)ことによってあぶらむし、か
いがらむしなどを死滅させる時の有害生物防除剤として
用いられるがその他のものには毒性を示さない油状材料
を包含している。本発明で用いられ得る有害生物防除剤
の説明的例には、これらに限定するものでないが、成長
調節剤、光合成阻害剤、色素阻害剤、有糸分裂崩壊剤、
脂質生合成阻害剤、細胞壁阻害剤および細胞膜崩壊剤な
どが含まれる。本発明の組成物内で用いる有害生物防除
剤量は、用いる有害生物防除剤の種類と共に変化する。
【0044】下記のものが、本発明の組成物内で用いら
れ得る有害生物防除剤化合物の代表的な非制限的例であ
る。
【0045】成長調節剤 フェノキシ酢酸、例えば2,4−D:2,4−ジクロロ
フェノキシ酢酸、フェノキシプロピオン酸、例えばDi
chlorprop:(RS)−2−(2,4−ジクロ
ロフェノキシ)プロピオン酸、Mecoprop:(R
S)−2−(4−クロロ−o−トリルオキシ)−プロピ
オン酸、フェノキシ酪酸、例えば2,4−DB:4−
(2,4−ジクロロフェノキシ)酪酸、安息香酸、例え
ばDicamba:3,6−ジクロロ−o−アニシック
(I)、Fluroxypyr:4−アミノ−3,5−
ジクロロ−6−フルオロ−2−ピリジルオキシ酢酸、P
icloram:4−アミノ−3,5,6−トリクロロ
ピリジン−2−カルボン酸;4−アミノ−3,5,6−
トリクロロピコリン酸、Triclopyr:3,5,
6−トリクロロ−2−ピリジルオキシ酢酸、Copyr
alid:3,6−ジクロロピリジン−2−カルボン
酸。
【0046】光合成阻害剤 トリアジン類およびs−トリアジン類、例えばHexa
zinone:3−シクロヘキシル−6−ジメチルアミ
ノ−1−メチル−1,3,5−トリアジン−2,4(1
H,3H)−ジオン、Metribuzin:4−アミ
ノ−6−t−ブチル−3−メチルチオ−1,2,3−ト
リアジン−5(4H)−オン、Atrazine:6−
クロロ−N2−エチル−N4−イソプロピル−1,3,5
−トリアジン−2,4−ジアミン、Simazine:
6−クロロ−N2,N4−ジエチル−1,3,5−トリア
ジン−2,4−ジアミン、Cyanazine:2−
(4−クロロ−6−エチルアミノ−1,3,5−トリア
ジン−2−イル−アミノ)−2メチルプロピオニトリ
ル、Prometon:N2,N24−ジ−イソプロピル
−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2,4,ジ
アミン、Ametryn:N2−エチル−N4−イソプロ
ピル−6−メチルチオ−1,3,5−トリアジン−2,
4−ジアミン、置換尿素類:例えばDiuron:3−
(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿素
(I)、Fluometuron:1,1−ジメチル−
3−(a,a,a−トリフルオロ−m−トリル)尿素
(I)、Linuron:3−(3,4−ジクロロフェ
ニル)−1−メトキシ−1−メチル尿素(I)、Teb
uthiuron:1−(5−t−ブチル,1,3,4
−チアジアゾール−2−イル)−1,3−ジメチル尿素
(I)、ウラシル類、例えばBromacil:5−ブ
ロモ−3−s−ブチル−6−メチルウラシル(I)、T
erbacil:3−t−ブチル−5−クロロ−6−メ
チルウラシル(I)、他の光合成阻害剤、例えばBen
tazon:3−イソプロピル−1H−2,1,3−ベ
ンゾチアジアジン−4(3H)−オン2,2−ジオキサ
イド(I)、Desmedipham:エチル3’−フ
ェニルカルバモイルオキシカルバニレート;3−フェニ
ルカルバモイルオキシフェニルカルバミン酸エチル;フ
ェニルカルバミン酸3−エトキシカルボニルアミノフェ
ニル、Methazole:2−(3,4−ジクロロフ
ェニル)−4−メチル−1,2,4−オキサジアゾリジ
ン−3,5−ジオン(I)、Phenmedipha
m:メチル3−(3−メチルカルバニロイルオキシ)カ
ルバニレート;3−メトキシカルボニルアミノフェニル
3’−メチルカルバニレート、Propanil:
3’,4’−ジクロロプロピオンアニリド(I)、Py
ridate:6−クロロ−3−フェニルピリダジン−
4−イルS−オクチルチオカーボネート。
【0047】色素阻害剤 Amitrole:1H−1,2,4−トリアゾール−
3−イルアミン;3−アミノ−1H−1,2,4−トリ
アゾール、Clomazone:2−(2−クロロベン
ジル)−4,4−ジメチル−1,2−オキサゾリジン−
3−オン;2−(2−クロロベンジル)−4,4−ジメ
チルイソキサゾリジン−3−オン、Fluridon
e:1−メチル−3−フェニル−5−(a,a,a−ト
リフルオロ−m−トリル)−4−ピリドン、Norfl
urazone:4−クロロ−5−メチルアミノ−2−
(a,a,a−トリフルオロ−m−トリル)ピリダジン
−3(2H)−オン、有糸分裂崩壊剤 ジニトロアニリン類、例えばIsopropalin:
4−イソプロピル−2,6−ジニトロ−N,N−ジプロ
ピルアニリン、Oryzalin:3,5−ジニトロ−
44−ジプロピルスルファニルアミド(I)、Pen
dimethalin:N−(1−エチルプロピル)−
2,6−ジニトロ−3,4−キシリジン、Prodia
mine:5−ジプロピルアミノ−a,a,a−トリフ
ルオロ−4,6−ジニトロ−o−トルイジン;2,6−
ジニトロ−N11−ジプロピル−4−トリフルオロメチ
ル−m−フェニレンジアミン、Triflurali
n:a,a,a−トリフルオロ−2,6−ジニトロ−
N,N−ジプロピル−p−トルイジン(I)、アミノ酸合成の阻害剤 Glyphosate:N−(ホスホノメチル)グリシ
ン(I)、スルフォニル尿素類、例えばBensulf
uron:a−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−
イルカルバモイルスルファモイル)−o−トルイックア
シッド、Chlorimuron:2−(4−クロロ−
6−メトキシピリミジン−2−イルカルバモイルスルフ
ァモイル)安息香酸、Chlorsulfuron:1
−(2−クロロフェニルスルフォニル)−3−(4−メ
トキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イ
ル)尿素、Metsulfuron:2−(4−メトキ
シ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イルカ
ルバモイルスルファモイル)安息香酸、Nicosul
furon:2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2
−イルカルバモイルスルファモイル)−N,N−ジメチ
ルニコチンアミド;1−(4,6−ジメトキシピリミジ
ン−イル)−3−(3−ジメチルカルバモイル−2−ピ
リジルスルフォニル)尿素、Primisulfuro
n:2−(4,6−ビス(ジフルオロメトキシ)ピリミ
ジン−2−イルカルバモイルスルファモイル)安息香
酸、Sulfometuron:2−(4,6−ジメチ
ルピリミジン−2−イルカルバモイルスルファモイル)
安息香酸;2−(3−(4,6−ジメチルピリミジン−
2イル)ウレイドスルフォニル)安息香酸、Thife
nsulfuron:3−(4−メトキシ−6−メチル
−1,3,5−トリアジン−2−イルカルバモイルスル
ファモイル)チオフェン−2−カルボン酸、Trias
ulfuron:1−(2−(2−クロロエトキシ)フ
ェニルスルフォニル)−3(4−メトキシ−6−メチル
−1,3,5−トリアジン−2イル)尿素、Tribe
nuron:2−(4−メトキシ−6−メチル−1,
3,5−トリアジン−2−イル(メチル)カルバモイル
スルファモイル)安息香酸、イミダゾリノン類、例えば
Imazamethabenz:(±)−6−(4−イ
ソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリ
ン−2−イル)−m−トルイックアシッド(i)と
(±)−2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オ
キソ−2−イミダゾリン−2−イル)−p−トルイック
アシッド(ii)とを含んでいる反応生成物、Imaz
apyr:2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−
オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)ニコチン酸、I
mazaquin:(RS)−2−(4−イソプロピル
−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イ
ル)キノリン−3−カルボン酸、Imazethapy
r:(RS)−5−エチル−2−(4−イソプロピル−
4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イ
ル)ニコチン酸、脂質生合成の阻害剤 Clethodim:(±)−2−[(E)−3−クロ
ロアリルオキシイミノ]プロピル−5(2−エチルチ
オ)−プロピル)−3−ヒドロキシシクロヘキセ−2−
エノン、Diclofop−methyl:(RS)−
2−(4−(2,4−ジクロロフェノキシ)フェノキ
シ)プロピオン酸、Fenoxaprop−ethy
l:(±)−2−(4−(6−クロロ−1,3−ベンゾ
キサゾール−2−イルオキシ)フェノキシ)プロピオン
酸;(±)−2−(4−(6−クロロベンゾキサゾール
−2−イルオキシ)フェノキシ)プロピオン酸、Flu
azifop−P−butyl:(R)−2−(4−
(5−トリフルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フェ
ノキシ)プロピオン酸、Haloxyfop−meth
yl:(RS)−2−(4−(3−クロロ−5−トリフ
ルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フェノキシ)プロ
ピオン酸、Quizalofop:(RS)−2(4−
(6−クロロキノキサリン−2−イルオキシ)フェノキ
シ)プロピオン酸、Sethoxydim:(±)−
(EZ)−2−(1−エトキシイミノブチル)−5−
(2−(エチルチオ)プロピル)−3−ヒドロキシシク
ロヘキセ−2−エノン。
【0048】細胞壁阻害剤 Dichlobenil:2,6−ジクロロベンゾニト
リル(I)、Isoxaben:N−(3−(1−エチ
ル−1−メチルプロピル)−1,2−オキサゾール−5
−イル)−2,6−ジメトキシベンズアミド;N((3
−(1−エチル−1−メチルプロピル)−イソキサゾー
ル−5−イル)−2,6−ジメトキシベンズアミド。
【0049】細胞膜崩壊剤 ビピリジリウム化合物、例えばDiquat:9,10
−ジヒドロ−8a−ジアゾニアフェナントレン;6,7
−ジヒドロジピリド(1,2−a:2’,1’−c)ピ
ラジン−5,8−ジウム;1,1’−エチレン−2,
2’−ビピリジルジイリウム、Paraquat:1,
1’−ジメチル−4,4’−ビピリジニウム(I)、ジ
フェニルエーテル類、例えばAcifluorfen:
5−(2−クロロ−a,a,a−トリフルオロ−p−ト
リルオキシ)−2−ニトロ安息香酸、Fomesafe
n:5−(2−クロロ−a,a,a−トリフルオロ−p
−トリルオキシ)−N−メシル−2−ニトロベンズアミ
ド;5−(2−クロロ−a,a,a−トリフルオロ−p
−トリルオキシ)−N−メチルスルホニル−2−ニトロ
ベンズアミド、Lactofen:o−(5−(2−ク
ロロ−a,a,a−トリフルオロ−p−トリルオキシ)
−2−ニトロベンゾイル)−DL−乳酸エチル、Oxy
fluorfen:2−クロロ−a,a,a−トリフル
オロ−p−トリル3−エトキシ−4−ニトロフェニルエ
ーテル。
【0050】他の除草剤 Glufosinate:4−(ヒドロキシ(メチル)
ホスフィノイル)−DL−ホモアラニン;DL−ホモア
ラニン−4−イル−(メチル)ホスフィン酸、Brom
oxynil:3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシベン
ゾニトリル(I);3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシ
フェニルシアニド;エステルでは、カプリル酸2,6−
ジブロモ−4−シアノフェニル(II)。
【0051】
【実施例】本発明を更に示すと共に説明を行う目的で下
記の実施例を示すが、いずれに関しても制限するものと
して解釈されるべきでない。特に明記しない限り、全て
の部およびパーセントは重量であり、記述する特別な過
程段階における重量を基準にしている。
【0052】実施例1 この実施例では、アルキル改質シリコン類の製造を記述
する。「Silicones, Chemistry
and Technology」(CRC Pres
s、1991、1から6頁)およびBudnick他の
米国特許第5,145,879号の中に概略が示されて
いる如き酸平衡により、SiH中間体を製造する。
【0053】次に、これらの中間体を用いて多数のアル
キル改質シリコン類を製造する。777.0g(2.8
1モル)のSiH中間体(Me3SiO[MeSi
(H)O)1.9SiMe3]と36.0g(0.321モ
ル)の1−オクテンが入っている反応容器を、窒素ブラ
ンケット下に置きながら90℃にまで加熱する。この反
応の触媒として2.25mLのクロロ白金酸(エタノー
ル中1.0%)(これは全仕込み量を基準にして15p
pmのクロロ白金酸をもたらす)を用いる。この反応混
合物の発熱を100から115℃に維持しながら、残り
の668.0g(6.14モル)の1−オクテンを滴下
した。このオレフィンの滴下が終了した後、この反応混
合物を100℃で2時間撹拌する。KOH/水/エタノ
ール溶液が入っている発酵管に入れる時点で、この生成
物は痕跡量もSiHを示さなかった。この生成物を濾過
した後、ロトバップ(Rotovap)を用い、70℃
/≦5mmHgで2時間脱溶媒した。その得られる生成
物は、25℃のB型粘度(スピンドルLV−3)が20
cpsの透明な黄褐色液体であり、これを表1にAMS
−2として示す。
【0054】この操作を用いて、一般構造
【0055】
【化11】
【0056】で表される種々のアルキル改質シリコン類
(AMS)を製造したが、ここでは、このAMS内に含
まれているx、yおよびR(アルキルの種類)の値を以
下の表1に挙げる如く変化させた。
【0057】
【表1】
【0058】a. AMS−14は、名目上の構造D2
w 2で表される環状シロキサンを基としており、ここ
で、D=Me2SiOおよびDw=MeSi(R)O(R
=C8アルキル)である。
【0059】比較実施例として、米国特許第2,83
4,748号および3,507,815号、並びに上に
引用したCRCのSilicones本の114から1
15頁に記述されている如く、式
【0060】
【化12】
【0061】で表されるポリオキシアルキレンオキサイ
ドシリコン共重合体を製造したが、ここで、これらの化
合物の構造変数に関する値は、以下の表2に概略を示す
通りである。
【0062】
【表2】
【0063】実施例2 この実施例では、実施例1で製造したAMSシリコン類
が鉱油および種々の植物油内で示す溶解度を示すが、こ
こでは、実施例1で製造したポリアルキレンオキサイド
改質シリコン類(SIL−AおよびSIL−Bで示す)
およびポリアルキル−ポリアルキレンオキサイド改質シ
リコン類(SIL−CおよびSIL−Dで示す)に対す
る比較を行った。
【0064】下記の担体油:鉱油(以下の表にAで示
す、Gloria、Witco Corp.、520
Madison Ave.、NY、NY 10022−
4236から入手した白色鉱油(white mine
ral oil)であり、これの40℃粘度は39−4
2cStであり、25℃におけるSP6=0.859−
0.880である)、メチル化大豆油(以下にBで示
す、Henkel Canada,Limited、2
290 Argentina Rd.、Mississ
auba、Ontario L5N 6H9から入手)
および大豆油(Cで示す)の各々と該シリコンとの1:
1混合物を作り出すことによって、これらのAMSサン
プルおよび比較サンプルが示す溶解度を試験する。重合
度(DP)が≦6でありアルキル含有量が≦50重量%
であるAMS化合物がこれらの3種の油全部内で示す溶
解度を観察する(表3)。表1に記述するように、x+
y+2の合計値(このシリコン共重合体内のシロキサン
単位数に2個の末端基を加えた数)としてそのDPを定
義する。明らかな例外は、環状構造物、従ってDP=x
+yのAMS−14である。
【0065】
【表3】
【0066】カノーラ油、ヒマシ油、パーム油、べにば
な油およびメチル化植物油に関しても同様な溶解度結果
が期待される。例えば、1:1混合物において、AMS
−1はカノーラ油とべにばな油両方に溶解性を示す。
【0067】実施例3 このAMS成分が表面張力を下げるに有効性を示すに
は、これが炭化水素油または植物油マトリックスの中に
分散し得るか或は溶解性を示す必要がある。この実施例
では、このAMS成分が大豆の如き担体油の表面張力
を、油溶性ポリアルキレンオキサイド改質シリコン類
(以下の表でSIL−Aで示す)よりも高い度合で低く
することを示す。Wilhelmyプレート方法(25
℃)において、サンドブラスト処理した白金ブレードを
そのセンサーとして用いることにより、シリコン/油ブ
レンド物が示す表面張力を測定して、以下の表4に挙げ
る値が得られた。
【0068】
【表4】
【0069】本発明のAMS類はまた、以下の表5に示
すように、鉱油およびメチル化大豆油の如き他の油が示
す表面張力を下げるに有効性を示す。
【0070】実施例4 この実施例では、本発明の組成物が示す展着性能を評価
する。ミクロピペットを用い該シリコン油の液滴10μ
Lをあさがお(Ipomeoa hederacea)
の葉の上に付け、そして1分後、定規を用いてその広が
った直径を測定することにより、展着度を測定する。こ
の展着度を記述する目的で下記の展着等級を用いる。
【0071】1=≧2mmであるが≦5mm 2=>5mmであるが≦10mm 3=>10mmであるが≦20mm 4=>20mmであるが≦30mm 5=>30mm。
【0072】以下の表6に挙げるように、対照油A(鉱
油(Gloria));油B(メチル化大豆油(Eme
ry));および油C(大豆油)に対してデータを比較
する。
【0073】
【表5】
【0074】このAMSが示す展着能力は、AMS−
1、AMS−3およびAMS−13が示す展着を比較す
ることで明らかなように、そのアルキル鎖長の影響を受
ける。これらの3種の化合物は全て同じトリシロキサン
バックボーンを有しており、異なっているのはそのアル
キル部分のみである。この展着度は、鎖長がC8からC
14に増大するにつれて低下する。他のAMS対(AMS
−4/AMS−5;AMS−6/AMS−7など)に関
しても同様な結果が観察される。
【0075】DPが≦25であり(DPに関しては表3
を参照)そしてアルキル含有量が≦50重量%である、
油溶性を示すAMS構造物は全て(AMS−10は除外
する)、本明細書で比較実施例として用いるポリアルキ
レンオキサイドシリコン類および通常の油担体に比較し
て増大した展着直径を与える。DPが≦4のAMS成分
を用いたとき最大度合の展着が得られる。
【0076】
【表6】
【0077】実施例5 この実施例では、葉の表面に油担体が広がるのをこれら
のAMS化合物が助長する能力を示す。材料を等重量で
測り取って2ドラムの小びんの中に入れることによっ
て、AMS/油のブレンド物を1:1比で製造する。こ
れらの成分を振とうすることで均質な混合物を生じさせ
る。この油担体は鉱油またはメチル化大豆油であった。
AMS/油の組み合わせ(このAMSはその油担体に溶
解性を示す)に関して展着を評価する。
【0078】新しく切り取った葉にAMS/油混合物の
液滴10μLを付けた後、2分間広がらせた。この試験
表面として、葉が7から8枚の段階のベルベットリーフ
(Abutilon theophrasti)を用い
た。デジタルノギス(Max−Cal、Fowler
& NSK)を用いて、その液滴の展着直径を測定す
る。以下の表7に結果を示す。(表内の表示は、ND=
測定せず;N/A=適用不可能である。)
【0079】
【表7】
【0080】このデータは、本発明のAMS成分をその
油担体に添加すると、全ての場合において、その担体油
単独に比較してその油液滴の展着直径が大きくなること
を示している。
【0081】表8は、Sunspray(商標)油(M
ycogen)を豆の葉に広げることに関してAMS濃
縮物が示す効果を説明している。この葉の表面にAMS
/Sunspray油混合物の液滴0.5μLを付け、
そして付けて6分後、その展着直径を測定する。
【0082】
【表8】
【0083】Sunspray(商標)油単独の場合、
48mm2にまで広がる。Sunspray(商標)油
の中にAMS成分を含めると、5%のレベルでも、Su
nspray(商標)油単独(0%のシリコン)に比較
して有意にその展着面積が上昇することが分かるであろ
う。
【0084】実施例7 この実施例では、AMS成分、油担体、シリカの如き疎
水化充填材およびノニオン系界面活性剤が入っている作
物油濃縮物(COC)調剤が、このAMS成分なしの調
剤に比較して低発泡の組成物を与えることを示す。表9
に、これらのCOC調剤に入っている成分を示す。1オ
ンスのジャーの中でこれらの成分を一緒にした後、スパ
チュラを用い手で3分間混合することによって、これら
のCOC調剤を製造する。蒸留水中1重量%の分散液
(全体=50mL)として、これらのCOCの各々を製
造する。手首動作の振とう機を用いて、これらのボトル
を10分間振とうする。10分間振とうした後の泡の高
さを定規で測定した。加うるに、その存在している泡に
関して、その泡が崩壊する時間を測定する。
【0085】
【表9】
【0086】(a) 鉱油中5.77重量%のマスター
バッチとしてシリカ(Tullanox(商標)50
0)を製造する。
【0087】このAMS成分とシリカ充填材が入ってい
るCOCは、このAMS成分なしで製造したCOC調剤
よりも高い度合の泡制御を与えることが表10に示され
ている。また、シリカ充填材量が非常に低いレベル時で
も良好な泡制御が達成される。
【0088】
【表10】
【0089】上の説明は、本発明をどのようにして実施
するかを本分野の通常の技術者に教示することを目的と
したものであり、これは、この説明を読んだ後の技術者
に明らかになるであろう全ての明白な修飾形および変形
を詳細に示すことを意図したものでない。しかしなが
ら、このような明白な修飾形および変形を全て添付請求
の範囲内に明記する如き本発明の範囲内に包含させるこ
とを意図している。文脈が特定的に相反する事項を示し
ていないならば意図した目的に合致させるに有効な如何
なる順序でもこの請求する成分および段階を本請求の範
囲に包含させることを意図している。
【0090】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【0091】1.油を約1から約99重量%そして式
【0092】
【化13】
【0093】[式中、x=0から20であり、y=1か
ら10であり、そしてRは、6から18個の炭素を含ん
でいるアルキルもしくはアルキルエステル基である]で
表される線状アルキルシリコン化合物、式
【0094】
【化14】
【0095】[式中、mは0から4であり、nは1から
5であるが、但しm+n=3から5であることを条件と
し、そしてRは、上で定義したのと同じである]で表さ
れる環状アルキルシリコン化合物、およびそれらの混合
物、から成る群から選択される有機シリコン化合物を約
99から約1重量%含んでいる農業用組成物。
【0096】2.該化合物が≦50重量%のアルキル含
有量を有しており、そして該線状アルキルシリコン化合
物が≦12の重合度を有しておりそして該環状アルキル
シリコン化合物が≦5の重合度を有している第1項記載
の組成物。
【0097】3.該アルキルシリコン化合物が≦6の重
合度を有している第2項記載の組成物。
【0098】4.Rが8から14個の炭素を含んでいる
線状アルキル基である第3項記載の組成物。
【0099】5.Rが8から12個の炭素を含んでいる
線状アルキル基である第4項記載の組成物。
【0100】6.x=0から10でありそしてy=1か
ら5である線状アルキルシリコン化合物を含んでいる第
4項記載の組成物。
【0101】7.x=0から1でありそしてy=1であ
る化合物を含んでいる第6項記載の組成物。
【0102】8.m=0から2でありそしてn=3から
5である環状アルキルシリコン化合物を含んでいる第4
項記載の組成物。
【0103】9.m=0でありそしてn=4である環状
アルキルシリコン化合物を含んでいる第4項記載の組成
物。
【0104】10.更に、該アルキルシリコン/油組成
物に溶解性を示しそして8から17のHLBを有するノ
ニオン系界面活性剤を約1から約50重量%含んでいる
第1項記載の組成物。
【0105】11.更に、疎水化シリカ充填材を約0.
1から約2.5重量%含んでいる第1項記載の組成物。
【0106】12.有害生物防除剤を含んでいると共
に、油を約1から約99重量%含んでおり、そしてこの
油に溶解性を示すか或は分散し得る、式
【0107】
【化15】
【0108】で表される線状アルキルシリコン化合物ま
たは式
【0109】
【化16】
【0110】で表される環状アルキルシリコン化合物を
約99から約1重量%含んでおり、ここで、x=0から
20であり、y=1から10であり、mは0から4であ
り、nは1から5であるが、但しm+n=3から5であ
ることを条件とし、そしてRが6から18個の炭素を含
んでいるアルキルもしくはアルキルエステル基である、
農業用組成物。
【0111】13.該有害生物防除剤が成長調節剤、光
合成阻害剤、色素阻害剤、有糸分裂崩壊剤、アミノ酸合
成阻害剤、脂質生合成阻害剤、細胞壁阻害剤および細胞
膜崩壊剤から成る群から選択される第12項記載の組成
物。
【0112】14.該油が鉱油、植物油、メチル化油お
よびそれらの混合物から成る群から選択される第12項
記載の組成物。
【0113】15.該アルキルシリコン化合物が≦6の
重合度と≦50重量%のアルキル含有量を有している第
12項記載の組成物。
【0114】16.該アルキルシリコン化合物が線状で
あり、x=0から10およびy=1から5であり、そし
てRが8から14個の炭素を含んでいる線状アルキル基
である第15項記載の組成物。
【0115】17.x=0から1およびy=1であり、
そしてRが8から12個の炭素を含んでいる線状アルキ
ル基である第16項記載の組成物。
【0116】18.該アルキルシリコン化合物が環状で
あり、m=1から2およびn=3から4であり、そして
Rが8から14個の炭素を含んでいる線状アルキル基で
ある第15項記載の組成物。
【0117】19.該アルキルシリコン化合物が環状で
あり、m=0およびn=4であり、そしてRが8から1
4個の炭素を含んでいる線状アルキル基である第15項
記載の組成物。
【0118】20.更に、ノニオン系界面活性剤を約1
から約50重量%含んでいる第12項記載の組成物。
【0119】21.更に、疎水化シリカ充填材を約0.
1から約2.5重量%含んでいる第12項記載の組成
物。
【0120】22.油含有組成物で植物または節足動物
を処理する方法において、油を約50から約99重量%
用いると共に、この油に溶解性を示すか或は分散し得る
ものでありそして式
【0121】
【化17】
【0122】[式中、x=0から20であり、そしてy
=1から10である]で表される線状アルキルシリコン
化合物および式
【0123】
【化18】
【0124】[式中、mは0から4であり、nは1から
5であるが、但しm+n=3から5であることを条件と
する]で表される環状アルキルシリコン化合物およびそ
れらの混合物から成る群から選択され、ここで、Rが6
から18個の炭素を含んでいるアルキルもしくはアルキ
ルエステル基である、アルキルシリコン化合物を約1か
ら約50重量%用いて、上記組成物の調合を行い、そし
てこの組成物を該植物または節足動物に局所投与するこ
とを含む方法。
【0125】23.該組成物が更に有害生物防除剤を含
んでいる第22項記載の方法。
【0126】24.該有害生物防除剤が成長調節剤、光
合成阻害剤、色素阻害剤、有糸分裂崩壊剤、アミノ酸合
成阻害剤、脂質生合成阻害剤、細胞壁阻害剤および細胞
膜崩壊剤から成る群から選択される第23項記載の方
法。
【0127】25.該油が鉱油、植物油、メチル化油お
よびそれらの混合物から成る群から選択される第24項
記載の方法。
【0128】26.該アルキルシリコン化合物が≦6の
重合度と≦50重量%のアルキル含有量を有している第
22項記載の方法。
【0129】27.該アルキルシリコン化合物が線状で
あり、x=0から10およびy=1から5であり、そし
てRが8から14個の炭素を含んでいる線状アルキル基
である第26項記載の方法。
【0130】28.x=0から1およびy=1であり、
そしてRが8から12個の炭素を含んでいる線状アルキ
ル基である第27項記載の方法。
【0131】29.該アルキルシリコン化合物が環状で
あり、ここで、線状Rアルキル基が8から14個の炭素
を含んでおり、そしてm=0から2でn=3から5であ
る化合物およびm=0でn=4である化合物から成る群
から選択される第26項記載の方法。
【0132】30.該組成物が更に、約1から約50重
量%の量のノニオン系界面活性剤、約0.1から約2.
5重量%の量の疎水化シリカ充填材、およびそれらの混
合物、から成る群から選択される材料を含んでいる第2
2項記載の方法。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 油を約1から約99重量%そして式 【化1】 [式中、x=0から20であり、y=1から10であ
    り、そしてRは、6から18個の炭素を含んでいるアル
    キルもしくはアルキルエステル基である]で表される線
    状アルキルシリコン化合物、式 【化2】 [式中、mは0から4であり、nは1から5であるが、
    但しm+n=3から5であることを条件とし、そしてR
    は、上で定義したのと同じである]で表される環状アル
    キルシリコン化合物、およびそれらの混合物、から成る
    群から選択される有機シリコン化合物を約99から約1
    重量%含んでいる農業用組成物。
  2. 【請求項2】 有害生物防除剤を含んでいると共に、油
    を約1から約99重量%含んでおり、そしてこの油に溶
    解性を示すか或は分散し得る、式 【化3】 で表される線状アルキルシリコン化合物または式 【化4】 で表される環状アルキルシリコン化合物を約99から約
    1重量%含んでおり、ここで、x=0から20であり、
    y=1から10であり、mは0から4であり、nは1か
    ら5であるが、但しm+n=3から5であることを条件
    とし、そしてRが6から18個の炭素を含んでいるアル
    キルもしくはアルキルエステル基である、農業用組成
    物。
  3. 【請求項3】 油含有組成物で植物または節足動物を処
    理する方法において、油を約50から約99重量%用い
    ると共に、この油に溶解性を示すか或は分散し得るもの
    でありそして式 【化5】 [式中、x=0から20であり、そしてy=1から10
    である]で表される線状アルキルシリコン化合物および
    式 【化6】 [式中、mは0から4であり、nは1から5であるが、
    但しm+n=3から5であることを条件とする]で表さ
    れる環状アルキルシリコン化合物およびそれらの混合物
    から成る群から選択され、ここで、Rが6から18個の
    炭素を含んでいるアルキルもしくはアルキルエステル基
    である、アルキルシリコン化合物を約1から約50重量
    %用いて、上記組成物の調合を行い、そしてこの組成物
    を該植物または節足動物に局所投与することを含む方
    法。
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