JPH0719067B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPH0719067B2 JPH0719067B2 JP59246176A JP24617684A JPH0719067B2 JP H0719067 B2 JPH0719067 B2 JP H0719067B2 JP 59246176 A JP59246176 A JP 59246176A JP 24617684 A JP24617684 A JP 24617684A JP H0719067 B2 JPH0719067 B2 JP H0719067B2
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- Japan
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- photoreceptor
- magnesium phthalocyanine
- phthalocyanine compound
- derivative
- charge
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真用装置、特に半導体レーザを記録光
源とするレーザービームプリンター，レーザ製版システ
ムに用いられる近赤外域で高感度を有する電子写真用感
光体に関する。
源とするレーザービームプリンター，レーザ製版システ
ムに用いられる近赤外域で高感度を有する電子写真用感
光体に関する。
近年、半導体レーザの進歩は著しいものがあるが、実用
化されているのは、その発振波長が780nmより長波長の
ものであり、プリンター，または製版システム用の光源
としては主に780nm〜850nmに発振波長をもつものが使わ
れている。
化されているのは、その発振波長が780nmより長波長の
ものであり、プリンター，または製版システム用の光源
としては主に780nm〜850nmに発振波長をもつものが使わ
れている。
現在、半導体レーザの出力は他のレーザーの出力に比べ
て弱いために半導体レーザープリンター，半導体レーザ
ー製版システムに用いられる感光体は780〜850nmの領域
で充分に高感度（例えば半減露光量10erg/cm2以下）な
ものが要求される。
て弱いために半導体レーザープリンター，半導体レーザ
ー製版システムに用いられる感光体は780〜850nmの領域
で充分に高感度（例えば半減露光量10erg/cm2以下）な
ものが要求される。
従来、電子写真用感光体としてはセレン，セレン・テル
ル，硫化カドミウム及び酸化亜鉛のごとき無機化合物、
あるいはポリＮ−ビニルカルバゾール（PVK），ペリレ
ン顔料，アンザントロン顔料，ジスアゾ顔料のごとき有
機化合物が用いられている。
ル，硫化カドミウム及び酸化亜鉛のごとき無機化合物、
あるいはポリＮ−ビニルカルバゾール（PVK），ペリレ
ン顔料，アンザントロン顔料，ジスアゾ顔料のごとき有
機化合物が用いられている。
しかし、これらは780nm〜850nmの長波長域では光感度が
不充分である。近年、セレン・テルル・ヒ素の合金によ
る感光体、あるいは色素増感されて硫化カドミウムを用
いる感光体では800nm近辺の長波長領域における感度の
向上が報告されているがこれらは、いずれも強い毒性物
質であり、感光体の製造上、取扱い上の安全性に問題が
あり、環境汚染にも問題がある。また、アモルファスシ
リコン系感光体は特定のドーピング法および作成法によ
り長波長域に感度を有する感光体の作成が可能である
が、現段階では、成膜速度が遅く、量産性に問題があ
り、低価格の感光体とはいい難い。
不充分である。近年、セレン・テルル・ヒ素の合金によ
る感光体、あるいは色素増感されて硫化カドミウムを用
いる感光体では800nm近辺の長波長領域における感度の
向上が報告されているがこれらは、いずれも強い毒性物
質であり、感光体の製造上、取扱い上の安全性に問題が
あり、環境汚染にも問題がある。また、アモルファスシ
リコン系感光体は特定のドーピング法および作成法によ
り長波長域に感度を有する感光体の作成が可能である
が、現段階では、成膜速度が遅く、量産性に問題があ
り、低価格の感光体とはいい難い。
フタロシアニン化合物は長波長域に高感度を有する化合
物としてこれまで数多くの研究が行なわれてきたが、フ
タロシアニン化合物の中で780nm以上の長波長域におい
て高感度を示す化合物は、χ型無金属フタロシアニン
（χ‐H2Pc），ε型銅フタロシアニン（ε‐CuPc），バ
ナジルフタロシアニン（VOPc），チタニルフタロシアニ
ン（TiOPc）等である。
物としてこれまで数多くの研究が行なわれてきたが、フ
タロシアニン化合物の中で780nm以上の長波長域におい
て高感度を示す化合物は、χ型無金属フタロシアニン
（χ‐H2Pc），ε型銅フタロシアニン（ε‐CuPc），バ
ナジルフタロシアニン（VOPc），チタニルフタロシアニ
ン（TiOPc）等である。
一方、高感度化のために、フタロシアニンの蒸着膜を電
荷発生層とする積層型感光体が検討され、IIIa族及びIV
族の金属を中心金属とする金属フタロシアニンの中で比
較的高い感度を有するものが得られている。しかしなが
ら蒸着膜の作成には高真空排気装置を必要として設備費
が高く、有機感光体の量産性および大面積の感光体を生
産するための製造コストが高くなる。
荷発生層とする積層型感光体が検討され、IIIa族及びIV
族の金属を中心金属とする金属フタロシアニンの中で比
較的高い感度を有するものが得られている。しかしなが
ら蒸着膜の作成には高真空排気装置を必要として設備費
が高く、有機感光体の量産性および大面積の感光体を生
産するための製造コストが高くなる。
また、フタロシアニン化合物−樹脂分散系感光体の特性
に関して一般に市販されている、あるいは一般的な製造
方法で得られるフタロシアニン化合物を用いる感光体は
760〜860nm長波長域において各波長での半減露光量が10
erg/cm2以下の高感度を示すものは、これまでなかっ
た。
に関して一般に市販されている、あるいは一般的な製造
方法で得られるフタロシアニン化合物を用いる感光体は
760〜860nm長波長域において各波長での半減露光量が10
erg/cm2以下の高感度を示すものは、これまでなかっ
た。
本発明者等は760〜860nm長波長域において、半減露光量
が10erg/cm2以下の高感度域のフタロシアニン化合物−
樹脂分散系感光体の作成を目標にしてII族金属フタロシ
アニン化合物としてマグネシウムフタロシアニン化合物
の物性，製造方法及び処理方法と結晶型につき鋭意研究
を重ねた結果、これらの金属フタロシアニンの中で顔料
結着剤分散系を用いる電子写真用感光体で高感度なもの
を実現できる顔料を見い出した。
が10erg/cm2以下の高感度域のフタロシアニン化合物−
樹脂分散系感光体の作成を目標にしてII族金属フタロシ
アニン化合物としてマグネシウムフタロシアニン化合物
の物性，製造方法及び処理方法と結晶型につき鋭意研究
を重ねた結果、これらの金属フタロシアニンの中で顔料
結着剤分散系を用いる電子写真用感光体で高感度なもの
を実現できる顔料を見い出した。
本発明はＸ線回折図において、18°,20°,21°,23°及
び31°のブラッグ角２θで強いピークを示すマグネシウ
ムフタロシアニン化合物又はその誘導体を結着剤中に分
散させて成る感光層を有することを特徴とする電子写真
感光体に関する。
び31°のブラッグ角２θで強いピークを示すマグネシウ
ムフタロシアニン化合物又はその誘導体を結着剤中に分
散させて成る感光層を有することを特徴とする電子写真
感光体に関する。
本発明で使用されるマグネシウムフタロシアニン化合物
は 式 で表わされるマグネシウムを中心金属としたフタロシア
ニン化合物を表わし、その誘導体とは上記式における４
個のベンゼン核の少なくとも一部がハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、又は、置換基を有してもよいアルキ
ル、アラルキル、アリール基で置換された構造を有する
化合物を表わす。
は 式 で表わされるマグネシウムを中心金属としたフタロシア
ニン化合物を表わし、その誘導体とは上記式における４
個のベンゼン核の少なくとも一部がハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、又は、置換基を有してもよいアルキ
ル、アラルキル、アリール基で置換された構造を有する
化合物を表わす。
本発明で使用するＸ線回折図において特定のブラッグ角
で強いピークを示すマグネシウムフタロシアニン化合物
及びその誘導体は、例えば、塩化マグネシウムとフタロ
ニトリルとの混合物をキノリン溶媒として、あるいは無
溶媒で230〜240℃で加熱した後、未反応物等を過して
得られた粗成物を下記の一般式 で表わされる強塩基性化合物で処理することにより得ら
れる。その処理方法としては例えば、一般式（Ｉ）の強
塩基性化合物にマグネシウムフタロシアニン化合物及び
その誘導体の粗成物を加熱溶解させた後、過し、液
を再結晶法で精製した後、加熱乾燥する方法があり、こ
のようにして本発明で使用するマグネシウムフタロシア
ニン化合物及びその誘導体が得られる。
で強いピークを示すマグネシウムフタロシアニン化合物
及びその誘導体は、例えば、塩化マグネシウムとフタロ
ニトリルとの混合物をキノリン溶媒として、あるいは無
溶媒で230〜240℃で加熱した後、未反応物等を過して
得られた粗成物を下記の一般式 で表わされる強塩基性化合物で処理することにより得ら
れる。その処理方法としては例えば、一般式（Ｉ）の強
塩基性化合物にマグネシウムフタロシアニン化合物及び
その誘導体の粗成物を加熱溶解させた後、過し、液
を再結晶法で精製した後、加熱乾燥する方法があり、こ
のようにして本発明で使用するマグネシウムフタロシア
ニン化合物及びその誘導体が得られる。
このような一般式（Ｉ）を用いた処理により得られたマ
グネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体をその
まま樹脂中に分散させて近赤外領域に高感度を有する感
光体の作成に用いることができる。また再結晶法等で処
理したマグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導
体を適当な機械手段（アトライター，ボールミリング
等）を用いて微細粒子にすることによって、更に電荷受
容性の高い感光体を作成することができる。
グネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体をその
まま樹脂中に分散させて近赤外領域に高感度を有する感
光体の作成に用いることができる。また再結晶法等で処
理したマグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導
体を適当な機械手段（アトライター，ボールミリング
等）を用いて微細粒子にすることによって、更に電荷受
容性の高い感光体を作成することができる。
本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物と
してはアミン系，アミド系，イミン系，イミド系のいず
れも適用できる。
してはアミン系，アミド系，イミン系，イミド系のいず
れも適用できる。
具体例としてメチルアミン，エチルアミン，ブチルアミ
ン，ペンチルアミン，ヘキシルアミン，ペプチルアミ
ン，オクチルアミン，シクロブチルアミン，シクロプロ
ピルアミン，シクロヘキシルアミン，モルホリン，ピペ
リジン，ピリジン，キノリン，インドリン，ジメチルホ
ルムアミド（DMF），ジエチレントリアミド，トリエタ
ノールアミン，ジエタノールアミン，トルイジン,2−メ
チルピロリドンなどを挙げることができる。
ン，ペンチルアミン，ヘキシルアミン，ペプチルアミ
ン，オクチルアミン，シクロブチルアミン，シクロプロ
ピルアミン，シクロヘキシルアミン，モルホリン，ピペ
リジン，ピリジン，キノリン，インドリン，ジメチルホ
ルムアミド（DMF），ジエチレントリアミド，トリエタ
ノールアミン，ジエタノールアミン，トルイジン,2−メ
チルピロリドンなどを挙げることができる。
このような溶剤を用いる処理法は室温から溶媒の沸点の
温度範囲で行うことができる。
温度範囲で行うことができる。
第１図は、前記溶剤からの再結晶処理を施す前のマグネ
シウムフタロシアニンのＸ線回折図（ｂ）と前記溶剤か
らの再結晶処理後のマグネシウムフタロシアニンのＸ線
回折図（ａ）である。これらの回折図から18°,20°,21
°,23°及び31のブラッグ角２θに際立って強いピーク
が前記一般式（Ｉ）の化合物からの再結晶によって生じ
ていることが解る。
シウムフタロシアニンのＸ線回折図（ｂ）と前記溶剤か
らの再結晶処理後のマグネシウムフタロシアニンのＸ線
回折図（ａ）である。これらの回折図から18°,20°,21
°,23°及び31のブラッグ角２θに際立って強いピーク
が前記一般式（Ｉ）の化合物からの再結晶によって生じ
ていることが解る。
本発明で使用する他のマグネシウムフタロシアニン化合
物及びその誘導体は、置換基その置換位置又はその置換
数の相違にも拘らず、それらのＸ線回折図には共通して
上記した如き強い特定ピークが認められる。
物及びその誘導体は、置換基その置換位置又はその置換
数の相違にも拘らず、それらのＸ線回折図には共通して
上記した如き強い特定ピークが認められる。
再結晶処理前のマグネシウムフタロシアニンを用いた感
光層と再結晶処理後のマグネシウムフタロシアニンを用
いた感光層は可視域及び近赤外域の吸収スペクトルに大
きな相異がみられる。
光層と再結晶処理後のマグネシウムフタロシアニンを用
いた感光層は可視域及び近赤外域の吸収スペクトルに大
きな相異がみられる。
図２にそれぞれの吸収スペクトルを示す。これらの吸収
スペクトルは再結晶処理前後のマグネシウムフタロシア
ニン化合物をそれぞれ樹脂中に分散しガラス基板上に塗
布して測定したものである。この図から上述したマグネ
シウムフタロシアニン化合物及びその誘導体を使用した
感光層は800〜820nmで鋭い吸収ピークを示すことが解
る。
スペクトルは再結晶処理前後のマグネシウムフタロシア
ニン化合物をそれぞれ樹脂中に分散しガラス基板上に塗
布して測定したものである。この図から上述したマグネ
シウムフタロシアニン化合物及びその誘導体を使用した
感光層は800〜820nmで鋭い吸収ピークを示すことが解
る。
次に本発明で使用するマグネシウムフタロシアニン化合
物及びその誘導体の光導電性について述べる。
物及びその誘導体の光導電性について述べる。
この化合物を絶縁性樹脂中に単に分散させて導電性基板
上に塗布乾燥するだけでも電子写真用感光体として近赤
外領域において高い電荷受容性および感度を増す。
上に塗布乾燥するだけでも電子写真用感光体として近赤
外領域において高い電荷受容性および感度を増す。
非アミン系溶剤を用いる処理法（再結晶法を含めて）に
よるマグネシウムフタロシアニン化合物の粉体は比体積
抵抗が小さく、樹脂中に分散して感光体を作成する場合
では、ほとんど帯電されない。このことより、マグネシ
ウムフタロシアニン化合物及びその誘導体を用いる樹脂
分散系感光体の帯電能および感度を向上させる効果が本
発明のもうひとつの特徴として数えられる。
よるマグネシウムフタロシアニン化合物の粉体は比体積
抵抗が小さく、樹脂中に分散して感光体を作成する場合
では、ほとんど帯電されない。このことより、マグネシ
ウムフタロシアニン化合物及びその誘導体を用いる樹脂
分散系感光体の帯電能および感度を向上させる効果が本
発明のもうひとつの特徴として数えられる。
従って、本発明の電子写真用感光体は、近赤外領域に光
感度を有し、且つ、帯電能及び感度も向上した電子写真
用感光体である。
感度を有し、且つ、帯電能及び感度も向上した電子写真
用感光体である。
本発明の電子写真感光体は種々の構造をとることができ
る。その例を第３〜６図に示した。第３図の感光体は導
電性支持体１上にマグネシウムフタロシアニン化合物及
びその誘導体３を結着剤４中に分散させて成る感光層2a
を設けたものである。第４図の感光体は導電性支持体１
上にマグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体
３を電荷輸送物質及び結着剤からなる電荷輸送媒体５に
分散させて成る感光層2bを設けたものである。第５及び
第６図の感光体はマグネシウムフタロシアニン化合物及
びその誘導体３を主体とする電荷担体発生層６と、電荷
輸送物質と結着剤からなる電荷輸送層７からなる感光層
2c又は2dを夫々設けたものである。
る。その例を第３〜６図に示した。第３図の感光体は導
電性支持体１上にマグネシウムフタロシアニン化合物及
びその誘導体３を結着剤４中に分散させて成る感光層2a
を設けたものである。第４図の感光体は導電性支持体１
上にマグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体
３を電荷輸送物質及び結着剤からなる電荷輸送媒体５に
分散させて成る感光層2bを設けたものである。第５及び
第６図の感光体はマグネシウムフタロシアニン化合物及
びその誘導体３を主体とする電荷担体発生層６と、電荷
輸送物質と結着剤からなる電荷輸送層７からなる感光層
2c又は2dを夫々設けたものである。
第３図の感光体の場合には、マグネシウムフタロシアニ
ン化合物及びその誘導体３は、光減衰に必要な電荷担体
の発生及び輸送の両作用を行なっている。第４図の感光
体の場合には、電荷輸送物質は結着剤と共に電荷輸送媒
体５を形成し、一方マグネシウムフタロシアニン化合物
及びその誘導体３は電荷担体発生物質として作用する。
この電荷輸送媒体５はマグネシウムフタロシアニン化合
物及びその誘導体の如き電荷担体の生成能力はないが、
マグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体から
発生した電荷担体を受け入れ、これを輸送する能力を持
っている。即ち、第４図の感光体では光減衰に必要な電
荷担体の生成はマグネシウムフタロシアニン化合物及び
その誘導体３によって行なわれ、一方、電荷担体の輸送
は主として電荷輸送媒体５により行なわれる。第５図及
び第６図の感光体の場合には、電荷担体発生層６に含ま
れるマグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体
３は電荷担体を発生し、一方、電荷輸送層７は電荷担体
の注入を受けその輸送を行なう。即ち、光減衰に必要な
電荷担体の生成がマグネシウムフタロシアニン化合物及
びその誘導体で行なわれ、また電荷担体の輸送が電荷輸
送媒体で行なわれるという作用機構は第４図の感光体の
場合と同様である。
ン化合物及びその誘導体３は、光減衰に必要な電荷担体
の発生及び輸送の両作用を行なっている。第４図の感光
体の場合には、電荷輸送物質は結着剤と共に電荷輸送媒
体５を形成し、一方マグネシウムフタロシアニン化合物
及びその誘導体３は電荷担体発生物質として作用する。
この電荷輸送媒体５はマグネシウムフタロシアニン化合
物及びその誘導体の如き電荷担体の生成能力はないが、
マグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体から
発生した電荷担体を受け入れ、これを輸送する能力を持
っている。即ち、第４図の感光体では光減衰に必要な電
荷担体の生成はマグネシウムフタロシアニン化合物及び
その誘導体３によって行なわれ、一方、電荷担体の輸送
は主として電荷輸送媒体５により行なわれる。第５図及
び第６図の感光体の場合には、電荷担体発生層６に含ま
れるマグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体
３は電荷担体を発生し、一方、電荷輸送層７は電荷担体
の注入を受けその輸送を行なう。即ち、光減衰に必要な
電荷担体の生成がマグネシウムフタロシアニン化合物及
びその誘導体で行なわれ、また電荷担体の輸送が電荷輸
送媒体で行なわれるという作用機構は第４図の感光体の
場合と同様である。
第３図の感光体はマグネシウムフタロシアニン化合物及
びその誘導体を結着剤溶液中に分散させ、この分散液を
導電性支持体上に塗布、乾燥することによって作製でき
る。第４図の感光体はマグネシウムフタロシアニン化合
物及びその誘導体を電荷輸送物質及び結着剤を溶解した
溶液中に分散せしめ、この分散液を導電性支持体上に塗
布、乾燥することによって作製できる。また、第５図の
感光体は導電性支持体上にマグネシウムフタロシアニン
化合物及びその誘導体の微粒子を溶剤又は結着剤溶液中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、その上に電荷輸
送物質及び結着剤を溶解した溶液を塗布、乾燥すること
により作製できる。第６図の感光体は電荷輸送物質及び
結着剤を溶解した溶液を導電性支持体上に塗布、乾燥
し、その上にマグネシウムフタロシアニン化合物及びそ
の誘導体の微粒子を溶剤又は結着剤溶液中に分散して得
た分散液を塗布、乾燥することにより作製できる。塗布
は、通常ロールコーター、ワイヤーバー、ドクターブレ
ードなどを用いる。
びその誘導体を結着剤溶液中に分散させ、この分散液を
導電性支持体上に塗布、乾燥することによって作製でき
る。第４図の感光体はマグネシウムフタロシアニン化合
物及びその誘導体を電荷輸送物質及び結着剤を溶解した
溶液中に分散せしめ、この分散液を導電性支持体上に塗
布、乾燥することによって作製できる。また、第５図の
感光体は導電性支持体上にマグネシウムフタロシアニン
化合物及びその誘導体の微粒子を溶剤又は結着剤溶液中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、その上に電荷輸
送物質及び結着剤を溶解した溶液を塗布、乾燥すること
により作製できる。第６図の感光体は電荷輸送物質及び
結着剤を溶解した溶液を導電性支持体上に塗布、乾燥
し、その上にマグネシウムフタロシアニン化合物及びそ
の誘導体の微粒子を溶剤又は結着剤溶液中に分散して得
た分散液を塗布、乾燥することにより作製できる。塗布
は、通常ロールコーター、ワイヤーバー、ドクターブレ
ードなどを用いる。
感光層の厚さは、第３図および第４図の感光体の場合、
３〜50μ、好ましくは５〜20μである。また第５図およ
び第６図の感光体の場合には、電荷担体発生層の厚さは
５μ以下、好ましくは0.01〜２μであり、電荷輸送媒体
層の厚さは３〜50μ、好ましくは５〜20μである。また
第３図の感光体において、感光層中のマグネシウムフタ
ロシアニン化合物及びその誘導体の割合は、感光層に対
して10〜70重量％、好ましくは30〜50重量％である。第
４図の感光体において、感光層中のマグネシウムフタロ
シアニン化合物及びその誘導体の割合は１〜50重量％、
好ましくは10〜50重量％であり、また電荷輸送物質の割
合は10〜90重量％、好ましくは10〜60重量％である。第
５図及び第６図の感光体における電荷輸送媒体層中の電
荷輸送物質の割合は10〜95重量％、好ましくは10〜60重
量％である。なお、第３〜６図のいずれの感光体の作製
においても、結着剤とともに可塑剤を用いることができ
る。
３〜50μ、好ましくは５〜20μである。また第５図およ
び第６図の感光体の場合には、電荷担体発生層の厚さは
５μ以下、好ましくは0.01〜２μであり、電荷輸送媒体
層の厚さは３〜50μ、好ましくは５〜20μである。また
第３図の感光体において、感光層中のマグネシウムフタ
ロシアニン化合物及びその誘導体の割合は、感光層に対
して10〜70重量％、好ましくは30〜50重量％である。第
４図の感光体において、感光層中のマグネシウムフタロ
シアニン化合物及びその誘導体の割合は１〜50重量％、
好ましくは10〜50重量％であり、また電荷輸送物質の割
合は10〜90重量％、好ましくは10〜60重量％である。第
５図及び第６図の感光体における電荷輸送媒体層中の電
荷輸送物質の割合は10〜95重量％、好ましくは10〜60重
量％である。なお、第３〜６図のいずれの感光体の作製
においても、結着剤とともに可塑剤を用いることができ
る。
本発明の感光体の導電性支持体には、例えばアルミニウ
ムなどの金属板または金属箔、アルミニウムなどの金属
を蒸着したプラスチックフイルム、あるいは導電処理を
施した紙などが用いられる。バインダーとしては、ポリ
スチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールのようなビニル重合体やポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂などの縮合樹脂などが用いられるが、絶
縁性で支持体に対する接着性のある樹脂はすべて使用で
きる。
ムなどの金属板または金属箔、アルミニウムなどの金属
を蒸着したプラスチックフイルム、あるいは導電処理を
施した紙などが用いられる。バインダーとしては、ポリ
スチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールのようなビニル重合体やポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂などの縮合樹脂などが用いられるが、絶
縁性で支持体に対する接着性のある樹脂はすべて使用で
きる。
また電荷輸送物質としては周知のものが使用でき、例え
ばピラゾール、ピラゾリン、オキサジアゾール、チアゾ
ール、イミダゾール等の複素環化合物の誘導体、ヒドラ
ゾン誘導体、トリフエニルメタン誘導体、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール及びその誘導体等が挙げられる。中で
もピラゾリン誘導体及びヒドラゾン誘導体が特に有効で
ある。またこれらの電荷輸送物質は単独或いは２種以上
混合して用いることもできる。
ばピラゾール、ピラゾリン、オキサジアゾール、チアゾ
ール、イミダゾール等の複素環化合物の誘導体、ヒドラ
ゾン誘導体、トリフエニルメタン誘導体、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール及びその誘導体等が挙げられる。中で
もピラゾリン誘導体及びヒドラゾン誘導体が特に有効で
ある。またこれらの電荷輸送物質は単独或いは２種以上
混合して用いることもできる。
以上のように得られる感光体には導電性支持体と感光層
の間に、必要に応じて接着層またはバリヤ層を設けるこ
とができる。これらの層の材料としては、ポリアミド、
ニトロセルロース、カゼイン、ポリビニルアルコールな
どであり、その膜厚は１μ以下が望ましい。
の間に、必要に応じて接着層またはバリヤ層を設けるこ
とができる。これらの層の材料としては、ポリアミド、
ニトロセルロース、カゼイン、ポリビニルアルコールな
どであり、その膜厚は１μ以下が望ましい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例及び比較例 実施例１ フタロニトリル100g、含水塩化マグネシウム(MgCl2・6H2
O)40g、キノリン800gの混合物を230℃で２時間還流させ
た後、過し、固形物を得た。この固形物をメタノー
ル、温水、メタノールの順で洗浄し、乾燥する。このよ
うにして得られた粗製物の5gを100gのｎ−ヘキシルアミ
ン中で130℃、１時間還流しながら溶解させてから熱
過する。得られた液を急冷し、一晩放置し、再結晶さ
せる。結晶を粗乾燥した後乳針で砕いてから再乾燥（10
0℃,2時間）を行なう。上記の手法により作成したマグ
ネシウムフタロシアニン顔料を以下顔料Ａと言う。電子
写真感光体の作成には上記の顔料Ａの1gを38gのポリエ
ステル溶液（クロロホルム溶媒,15％wt「AEP-01」；大
日本インキ化学工業（株）社製）中にペイントシェッカ
ーを用い均一に分散する。出来上がった塗料をワイヤバ
ーを用いアルミニウム蒸着PETフイルム上塗布乾燥す
る。このようにして作成した電子写真用感光体の帯電特
性と光感度を測定した。測定機として「ペーパーアナラ
イザーSP-428」（川口電機社製）を使用した。
O)40g、キノリン800gの混合物を230℃で２時間還流させ
た後、過し、固形物を得た。この固形物をメタノー
ル、温水、メタノールの順で洗浄し、乾燥する。このよ
うにして得られた粗製物の5gを100gのｎ−ヘキシルアミ
ン中で130℃、１時間還流しながら溶解させてから熱
過する。得られた液を急冷し、一晩放置し、再結晶さ
せる。結晶を粗乾燥した後乳針で砕いてから再乾燥（10
0℃,2時間）を行なう。上記の手法により作成したマグ
ネシウムフタロシアニン顔料を以下顔料Ａと言う。電子
写真感光体の作成には上記の顔料Ａの1gを38gのポリエ
ステル溶液（クロロホルム溶媒,15％wt「AEP-01」；大
日本インキ化学工業（株）社製）中にペイントシェッカ
ーを用い均一に分散する。出来上がった塗料をワイヤバ
ーを用いアルミニウム蒸着PETフイルム上塗布乾燥す
る。このようにして作成した電子写真用感光体の帯電特
性と光感度を測定した。測定機として「ペーパーアナラ
イザーSP-428」（川口電機社製）を使用した。
（＋）6kV及び（−）6kVの各電圧をそれぞれ感光体表面
に印加した直後の感光体の表面電位V0(v)、電圧印加中
止後10秒間経過時の感光体の表面電位V10(v)を測定し、
感光体の電荷保持能をV10／V0の値で評価した。
に印加した直後の感光体の表面電位V0(v)、電圧印加中
止後10秒間経過時の感光体の表面電位V10(v)を測定し、
感光体の電荷保持能をV10／V0の値で評価した。
帯電した感光体の表面に白色光光源のタングステンラン
プを用いて露光することにより感光体の感度を測定し
た。露光強度を5Luxとして、露光後の表面電位が初期表
面電位の1/2に減少するのに要する露光量E1/2(Lux.Sec)
と、露光後の表面電位が初期表面電位の1/5に減少する
のに要する露光量E1/2(Lux.Sec)と、露光開始後15秒間
経過時の表面電位VR15(v)を測定し、これらの物理量に
基づいて感光体の感度を評価した。その結果を表１にま
とめた。
プを用いて露光することにより感光体の感度を測定し
た。露光強度を5Luxとして、露光後の表面電位が初期表
面電位の1/2に減少するのに要する露光量E1/2(Lux.Sec)
と、露光後の表面電位が初期表面電位の1/5に減少する
のに要する露光量E1/2(Lux.Sec)と、露光開始後15秒間
経過時の表面電位VR15(v)を測定し、これらの物理量に
基づいて感光体の感度を評価した。その結果を表１にま
とめた。
実施例２〜12 実施例１と同様な合成法（キノリン法）により合成した
マグネシウムフタロシアニン化合物を種々のアミン系溶
剤を用い再結処理を行なった。それぞれのマグネシウム
フタロシアニン化合物を用いる電子写真用感光体の特性
は表２にまとめた通りである。
マグネシウムフタロシアニン化合物を種々のアミン系溶
剤を用い再結処理を行なった。それぞれのマグネシウム
フタロシアニン化合物を用いる電子写真用感光体の特性
は表２にまとめた通りである。
比較例１ 実施例１の合成法により得られた粗製物（アミン系溶剤
による再結晶処理を施していないもの）を用い感光体を
作成した。このものの電子写真特性を表３にまとめる。
による再結晶処理を施していないもの）を用い感光体を
作成した。このものの電子写真特性を表３にまとめる。
この結果から明らかなようにアミン系溶剤で再結晶処理
したマグネシウムフタロシアニン化合物は高感度であ
る。
したマグネシウムフタロシアニン化合物は高感度であ
る。
第７図は実施例１の感光体の分光感度を示す図である。
図から明らかなように本発明の電子写真用感光体は500n
mから900nmまで半減露光量が3ergs/cm2〜1ergs/cm2の間
であった。
図から明らかなように本発明の電子写真用感光体は500n
mから900nmまで半減露光量が3ergs/cm2〜1ergs/cm2の間
であった。
比較例２ マグネシウムフタロシアニン粗生成物5gを150gの濃硫酸
中に０℃において完全に溶解させてから急冷し再沈させ
る。得られた固形物を蒸留水を用い酸性でなくなるまで
洗浄してから乾燥する。実施例１と同様にして感光体を
作成し、その電子写真特性を測定した所、E1/2は1000Lu
x.Secであった。なおかつ、この場合の感光体の電荷受
容性は小さく、50Vであった。
中に０℃において完全に溶解させてから急冷し再沈させ
る。得られた固形物を蒸留水を用い酸性でなくなるまで
洗浄してから乾燥する。実施例１と同様にして感光体を
作成し、その電子写真特性を測定した所、E1/2は1000Lu
x.Secであった。なおかつ、この場合の感光体の電荷受
容性は小さく、50Vであった。
実施例13 実施例１の処理法により得られた50gのマグネシウムフ
タロシアニンを1kgのステンレスビーズを用いて24時間
ミリングした。出来上った顔料の5gをジエチルエーテル
中に30分間還流する。この操作を５回くりかえしたこと
により得られる顔料を以下顔料Ｂと呼ぶ。顔料B150重量
部、ヘキサメチレンジアミン1.5重量部、ポリエステル
（AEP-01）850重量部、及び、エピクロロヒドリン4820
重量部の組成の混合物をペイントシェーカーを用いて２
時間分散させた後アルミ蒸着PETフイルム上ワイヤバー
を用い12μｍの膜厚の感光層を塗布乾燥した。この電子
写真特性を測定した所電荷受容性は＋600Vで、半減露光
量E1/2＝1.0Lux.Secであった。
タロシアニンを1kgのステンレスビーズを用いて24時間
ミリングした。出来上った顔料の5gをジエチルエーテル
中に30分間還流する。この操作を５回くりかえしたこと
により得られる顔料を以下顔料Ｂと呼ぶ。顔料B150重量
部、ヘキサメチレンジアミン1.5重量部、ポリエステル
（AEP-01）850重量部、及び、エピクロロヒドリン4820
重量部の組成の混合物をペイントシェーカーを用いて２
時間分散させた後アルミ蒸着PETフイルム上ワイヤバー
を用い12μｍの膜厚の感光層を塗布乾燥した。この電子
写真特性を測定した所電荷受容性は＋600Vで、半減露光
量E1/2＝1.0Lux.Secであった。
比較例３ ヘキサメチレンジアミンを添加しない以外は上記の実施
例13の感光層と同様に作成した。この感光層の電荷受容
性は＋20Vであった。半減露光量E1/2＞1000Lux.Secであ
った。
例13の感光層と同様に作成した。この感光層の電荷受容
性は＋20Vであった。半減露光量E1/2＞1000Lux.Secであ
った。
実施例14〜24 実施例13において、下記の表４に示す種々のアミン類の
添加剤を変えて感光体の特性を検討した。結果は表４に
まとめる。
添加剤を変えて感光体の特性を検討した。結果は表４に
まとめる。
実施例25 実施例１で処理したマグネシウムフタロシアニン化合物
30gと、フェノキシ樹脂（PKHH）10gと、トルエン／エチ
ルセルソルブ／ジオキサン（4:4:1）900gとの混合物を
ペイントシェーカーを用いて２時間分散する。このよう
にして出来た塗料をアルミ蒸着PETフイルム上に0.1μｍ
の膜厚の電荷発生層を設ける。この上にｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−ジフエニルヒドラゾン５部、ポ
リカーボネート樹脂（商品名「バンライトL-1250W」）
５部を塩化メチレン65部に溶かした溶液をワイヤーバー
を用いて塗布乾燥し厚さ10μｍの電荷輸送層を形成せし
め積層系感光体を得た。こうして作成した感光体の感度
を印加電圧−6kVのコロナ放電を行ない実施例１に準じ
て測定した所E1/2＝0.6Lux.Secであった。
30gと、フェノキシ樹脂（PKHH）10gと、トルエン／エチ
ルセルソルブ／ジオキサン（4:4:1）900gとの混合物を
ペイントシェーカーを用いて２時間分散する。このよう
にして出来た塗料をアルミ蒸着PETフイルム上に0.1μｍ
の膜厚の電荷発生層を設ける。この上にｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−ジフエニルヒドラゾン５部、ポ
リカーボネート樹脂（商品名「バンライトL-1250W」）
５部を塩化メチレン65部に溶かした溶液をワイヤーバー
を用いて塗布乾燥し厚さ10μｍの電荷輸送層を形成せし
め積層系感光体を得た。こうして作成した感光体の感度
を印加電圧−6kVのコロナ放電を行ない実施例１に準じ
て測定した所E1/2＝0.6Lux.Secであった。
第１図はマグネシウムフタロシアニンのＸ線回折スペク
トルを示す図である。 第２図は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いた再
結晶処理前のマグネシウムフタロシアニンをポリエステ
ル樹脂に分散させたものの吸収スペクトル（ｂ）と一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を用いた再結晶処理後のマ
グネシウムフタロシアニンを同様のポリエステル樹脂に
分散させたものの吸収スペクトル（ａ）を示す図であ
る。 第３〜６図は本発明に係る電子写真用感光体の拡大部分
断面図である。 第７図は、実施例１の電子写真用感光体の分光感度を示
す図である。 第８図は、比較例２のマグネシウムフタロシアニンのＸ
線回折図である。 １……導電性支持体、2a,2b,2c,2d……感光層、３……
マグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体、４
……結着剤、５……電荷輸送媒体、６……電荷担体発生
層、７……電荷輸送層。
トルを示す図である。 第２図は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いた再
結晶処理前のマグネシウムフタロシアニンをポリエステ
ル樹脂に分散させたものの吸収スペクトル（ｂ）と一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を用いた再結晶処理後のマ
グネシウムフタロシアニンを同様のポリエステル樹脂に
分散させたものの吸収スペクトル（ａ）を示す図であ
る。 第３〜６図は本発明に係る電子写真用感光体の拡大部分
断面図である。 第７図は、実施例１の電子写真用感光体の分光感度を示
す図である。 第８図は、比較例２のマグネシウムフタロシアニンのＸ
線回折図である。 １……導電性支持体、2a,2b,2c,2d……感光層、３……
マグネシウムフタロシアニン化合物及びその誘導体、４
……結着剤、５……電荷輸送媒体、６……電荷担体発生
層、７……電荷輸送層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−191061（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−166355（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−75453（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】Ｘ線回折図において、18°,20°,21°,23
°及び31°のブラッグ角２θで強いピークを示すマグネ
シウムフタロシアニン化合物又はその誘導体を結着剤中
に分散させて成る感光層を有することを特徴とする電子
写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59246176A JPH0719067B2 (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59246176A JPH0719067B2 (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203461A JPS61203461A (ja) | 1986-09-09 |
| JPH0719067B2 true JPH0719067B2 (ja) | 1995-03-06 |
Family
ID=17144643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59246176A Expired - Lifetime JPH0719067B2 (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0719067B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01257967A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH01257966A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| US5393629A (en) * | 1991-04-26 | 1995-02-28 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor |
| JPH0686683U (ja) * | 1993-06-04 | 1994-12-20 | 正吉 藤本 | 背洗い用椅子 |
| JP3185479B2 (ja) * | 1993-06-04 | 2001-07-09 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体 |
| JP2014134783A (ja) * | 2012-12-14 | 2014-07-24 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、フタロシアニン結晶 |
| JP6218482B2 (ja) * | 2013-01-31 | 2017-10-25 | キヤノン株式会社 | ガリウムフタロシアニンの溶解液の調製方法、ガリウムフタロシアニンの結晶の製造方法、ガリウムフタロシアニンを含む組成物の精製方法、ならびに、電子写真感光体の製造方法 |
| KR102180286B1 (ko) * | 2016-08-29 | 2020-11-18 | 후지필름 가부시키가이샤 | 조성물, 막, 근적외선 차단 필터, 패턴 형성 방법, 적층체, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치, 카메라 모듈 및 적외선 센서 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2851752B1 (de) * | 1978-11-30 | 1980-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von leichtdispergierbaren und farbstarken Pigmentformen |
| JPS58166355A (ja) * | 1982-03-29 | 1983-10-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | フタロシアニン系光導電体素子組成物およびこれを用いた電子写真感光体 |
| JPS59191061A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-10-30 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光導電性材料の製造方法 |
-
1984
- 1984-11-22 JP JP59246176A patent/JPH0719067B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61203461A (ja) | 1986-09-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |