JPH07191428A - ポリエステルフィルム及び写真用支持体 - Google Patents
ポリエステルフィルム及び写真用支持体Info
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリエチレンテレフタレートフィルム並の透
明性、機械的特性を維持しながら、吸水性が高く、巻ぐ
せカール回復性に優れ、さらに塗布性にも優れたポリエ
ステルフィルムを提供すること。 【構成】 エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親
水性基を少なくとも１つ有する化合物を共重合成分とし
て有するポリエステルからなるポリエステルフィルム。
明性、機械的特性を維持しながら、吸水性が高く、巻ぐ
せカール回復性に優れ、さらに塗布性にも優れたポリエ
ステルフィルムを提供すること。 【構成】 エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親
水性基を少なくとも１つ有する化合物を共重合成分とし
て有するポリエステルからなるポリエステルフィルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルフィルム
及び該ポリエステルフィルムを支持体として用いた写真
感光材料に関し、特に、透明性・吸水性・機械的特性に
優れ、写真感光材料の支持体等として有用なポリエステ
ルフィルム及び該ポリエステルフィルムを支持体として
用いた写真感光材料に関する。
及び該ポリエステルフィルムを支持体として用いた写真
感光材料に関し、特に、透明性・吸水性・機械的特性に
優れ、写真感光材料の支持体等として有用なポリエステ
ルフィルム及び該ポリエステルフィルムを支持体として
用いた写真感光材料に関する。
【０００２】
【発明の背景】写真感光材料は、支持体上に少なくとも
１層の写真感光性層を塗布することによって製造され
る。写真感光材料に用いる支持体としては、プラスチッ
クフィルムが一般的に用いられており、使用されている
代表的なプラスチックフィルムとしては、例えば、トリ
アセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」と記す）に代表さ
れる繊維系のポリマーよりなるフィルム、ポリエチレン
テレフタレート（以下「ＰＥＴ」と記す）に代表される
ポリエステル系のポリマーよりなるフィルムが挙げられ
る。（「繊維と工業」 ４１（９），３２９−３３４） ＴＡＣフィルムは、主溶媒として塩化メチレンを用いた
溶液製膜法で作られ、光学的異方性が小さく、透明性・
平面性に優れている。また、適度な吸水性を有している
ため、現像処理によるカール回復性にも優れており、ロ
ールフィルム用の支持体として用いるのに適している。
１層の写真感光性層を塗布することによって製造され
る。写真感光材料に用いる支持体としては、プラスチッ
クフィルムが一般的に用いられており、使用されている
代表的なプラスチックフィルムとしては、例えば、トリ
アセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」と記す）に代表さ
れる繊維系のポリマーよりなるフィルム、ポリエチレン
テレフタレート（以下「ＰＥＴ」と記す）に代表される
ポリエステル系のポリマーよりなるフィルムが挙げられ
る。（「繊維と工業」 ４１（９），３２９−３３４） ＴＡＣフィルムは、主溶媒として塩化メチレンを用いた
溶液製膜法で作られ、光学的異方性が小さく、透明性・
平面性に優れている。また、適度な吸水性を有している
ため、現像処理によるカール回復性にも優れており、ロ
ールフィルム用の支持体として用いるのに適している。
【０００３】ロールフィルムにおいては、経時によりフ
ィルムに巻きぐせカールが生じるが、ＴＡＣフィルムを
用いた写真感光材料においては、現像処理においてＴＡ
Ｃフィルムが吸水し、この吸水によって分子鎖の運動性
が増し、巻き経時で固定化された分子鎖が再配列を起こ
す結果、巻きぐせカールが解消する。
ィルムに巻きぐせカールが生じるが、ＴＡＣフィルムを
用いた写真感光材料においては、現像処理においてＴＡ
Ｃフィルムが吸水し、この吸水によって分子鎖の運動性
が増し、巻き経時で固定化された分子鎖が再配列を起こ
す結果、巻きぐせカールが解消する。
【０００４】これに対して、ＰＥＴフィルムは現像処理
において吸水することがなく、ＰＥＴフィルムを用いた
写真感光材料においては、現像処理によるカール回復性
は優れていない。
において吸水することがなく、ＰＥＴフィルムを用いた
写真感光材料においては、現像処理によるカール回復性
は優れていない。
【０００５】現像処理後に写真感光材料に巻きぐせカー
ルが残留すると、写真感光材料の搬送時、写真印画紙に
画像を形成させる焼き付け工程等において、すり傷が発
生したり、焦点ぼけを起こしたり、ジャミングが発生し
たりする等の問題が生じてしまう。従って、写真感光材
料の支持体としては、現像処理によるカール回復性が優
れているＴＡＣフィルムが広く用いられてきた。
ルが残留すると、写真感光材料の搬送時、写真印画紙に
画像を形成させる焼き付け工程等において、すり傷が発
生したり、焦点ぼけを起こしたり、ジャミングが発生し
たりする等の問題が生じてしまう。従って、写真感光材
料の支持体としては、現像処理によるカール回復性が優
れているＴＡＣフィルムが広く用いられてきた。
【０００６】ところが、近年、写真用感光材料の用途は
多様化しており、撮影時のフィルム巻き上げの高速化、
撮影倍率の高倍率化、撮影装置の小型化の要求が大きく
なってきており、そのために、写真感光材料に用いる支
持体材料には、さらに、機械的特性が優れている、寸法
安定性が優れている、薄膜化が可能である等の性質を有
することが要求されてきている。
多様化しており、撮影時のフィルム巻き上げの高速化、
撮影倍率の高倍率化、撮影装置の小型化の要求が大きく
なってきており、そのために、写真感光材料に用いる支
持体材料には、さらに、機械的特性が優れている、寸法
安定性が優れている、薄膜化が可能である等の性質を有
することが要求されてきている。
【０００７】二軸延伸したＰＥＴフィルムは、優れた透
明性・機械的特性・寸法安定性を有しているため、フィ
ルムの薄膜化が必要なマイクロフィルムや、寸法安定性
が厳しく要求される印刷感材では、ＰＥＴフィルムがそ
の支持体として用いられてきている。
明性・機械的特性・寸法安定性を有しているため、フィ
ルムの薄膜化が必要なマイクロフィルムや、寸法安定性
が厳しく要求される印刷感材では、ＰＥＴフィルムがそ
の支持体として用いられてきている。
【０００８】しかしながら、ＰＥＴフィルムは、上に述
べたように、ＴＡＣフィルムのような巻きぐせカール回
復性を有しておらず、現像処理後においてもカールが残
留し、現像処理後の工程における取扱い性が悪いため
に、上記の優れた特性がありながらその使用範囲が限定
されていた。
べたように、ＴＡＣフィルムのような巻きぐせカール回
復性を有しておらず、現像処理後においてもカールが残
留し、現像処理後の工程における取扱い性が悪いため
に、上記の優れた特性がありながらその使用範囲が限定
されていた。
【０００９】巻きぐせ回復性が改良されたポリエステル
フィルムとして、特開平１−２４４４４６号公報では、
金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重
合したポリエステルからなるポリエステルフィルムが提
案され、また、特開平４−２２０３２９号公報では、金
属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸とポリエ
チレンオキシジカルボン酸を共重合したポリエステルか
らなるポリエステルフィルムが提案されている。
フィルムとして、特開平１−２４４４４６号公報では、
金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重
合したポリエステルからなるポリエステルフィルムが提
案され、また、特開平４−２２０３２９号公報では、金
属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸とポリエ
チレンオキシジカルボン酸を共重合したポリエステルか
らなるポリエステルフィルムが提案されている。
【００１０】ところが、これらポリエステルフィルムに
おいては、下塗層を塗設する際に塗布故障が頻発し、生
産性を著しく低下させるという問題を抱えている。
おいては、下塗層を塗設する際に塗布故障が頻発し、生
産性を著しく低下させるという問題を抱えている。
【００１１】フィルムを写真感光材料用支持体として使
用する場合、疎水性であるＰＥＴフィルムやＴＡＣフィ
ルムに親水性の乳剤層（ゼラチンバインダー）等を直接
塗布しても必要な接着力は得られないので、通常は、フ
ィルムに下塗層を塗布してから乳剤層等を塗布すること
が行われている。したがって、下塗層の塗布性に劣ると
いうことは、写真用支持体としては致命的な欠点であ
る。
用する場合、疎水性であるＰＥＴフィルムやＴＡＣフィ
ルムに親水性の乳剤層（ゼラチンバインダー）等を直接
塗布しても必要な接着力は得られないので、通常は、フ
ィルムに下塗層を塗布してから乳剤層等を塗布すること
が行われている。したがって、下塗層の塗布性に劣ると
いうことは、写真用支持体としては致命的な欠点であ
る。
【００１２】上記のポリエステルフィルムでなぜ塗布性
が劣るのか正確にはその理由は分からないが、下塗層の
塗設工程では通常約１５０℃の熱がかけられる為に、フ
ィルム中からオリゴマーが析出したり、フィルムの平面
性が劣化したりし、このことが原因で塗布時の安定性が
乱れるのではないかと考えている。
が劣るのか正確にはその理由は分からないが、下塗層の
塗設工程では通常約１５０℃の熱がかけられる為に、フ
ィルム中からオリゴマーが析出したり、フィルムの平面
性が劣化したりし、このことが原因で塗布時の安定性が
乱れるのではないかと考えている。
【００１３】オリゴマーの析出の防止、平面性の劣化の
防止の観点だけからすると、フィルムのガラス転移温度
（Ｔｇ）を十分高くすることが有効であるが、Ｔｇを高
くすると巻ぐせ回復性が大巾に低下してしまうという欠
点が発生する。
防止の観点だけからすると、フィルムのガラス転移温度
（Ｔｇ）を十分高くすることが有効であるが、Ｔｇを高
くすると巻ぐせ回復性が大巾に低下してしまうという欠
点が発生する。
【００１４】巻ぐせ回復性を向上させるには吸水性を大
きくすることが必要であるが、十分な吸水性を得るに
は、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を
多量に共重合させる必要がある。しかしながら、ポリエ
ステルにおいて金属スルホネート基を有する芳香族ジカ
ルボン酸を多量に共重合させると、ポリエステルの結晶
性が大巾に低下して、フィルムの耐熱性が損われること
になり、下塗層塗設工程において、フィルムの平面性が
劣化するので、塗布性を改良することができなくなって
しまう。
きくすることが必要であるが、十分な吸水性を得るに
は、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を
多量に共重合させる必要がある。しかしながら、ポリエ
ステルにおいて金属スルホネート基を有する芳香族ジカ
ルボン酸を多量に共重合させると、ポリエステルの結晶
性が大巾に低下して、フィルムの耐熱性が損われること
になり、下塗層塗設工程において、フィルムの平面性が
劣化するので、塗布性を改良することができなくなって
しまう。
【００１５】また、ポリアルキレングリコールなどのポ
リオキシアルキレン鎖含有化合物や炭素数４〜２０の脂
肪族ジカルボン酸等を共重合することにより巻ぐせ回復
性が向上するが、十分な巻ぐせ回復性を得るには、やは
り多量に共重合させることが必要である。しかしなが
ら、これらの共量合成分は、大巾にＴｇを低下させるの
で、これらの共量合成分を多量に共重合するとＴｇの低
いポリエステルフィルムしか得られず問題を解決するに
は至らない。
リオキシアルキレン鎖含有化合物や炭素数４〜２０の脂
肪族ジカルボン酸等を共重合することにより巻ぐせ回復
性が向上するが、十分な巻ぐせ回復性を得るには、やは
り多量に共重合させることが必要である。しかしなが
ら、これらの共量合成分は、大巾にＴｇを低下させるの
で、これらの共量合成分を多量に共重合するとＴｇの低
いポリエステルフィルムしか得られず問題を解決するに
は至らない。
【００１６】従って透明性、吸水性、機械的特性に優
れ、さらに、下引塗設工程での塗布故障発生頻度が少な
く、塗布性に優れたポリエステルフィルムは、これまで
存在しなかった。
れ、さらに、下引塗設工程での塗布故障発生頻度が少な
く、塗布性に優れたポリエステルフィルムは、これまで
存在しなかった。
【００１７】
【発明の目的】従って、本発明の目的は、ＰＥＴフィル
ム並の透明性、機械的特性を維持しながら、吸水性が高
く、巻ぐせカール回復性に優れ、さらに塗布性にも優れ
たポリエステルフィルムを提供することにある。
ム並の透明性、機械的特性を維持しながら、吸水性が高
く、巻ぐせカール回復性に優れ、さらに塗布性にも優れ
たポリエステルフィルムを提供することにある。
【００１８】
【発明の構成】本発明の上記目的は、 （１）エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性
基を少なくとも１つ有する化合物を共重合成分として有
するポリエステルからなることを特徴とするポリエステ
ルフィルム。 （２）エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性
基を少なくとも１つ有する化合物が芳香族化合物である
ことを特徴とする上記（１）に記載のポリエステルフィ
ルム。 （３）エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性
基を少なくとも１つ有する化合物が、化学式１で示され
る化合物、化学式２で示される化合物またはそれらのエ
ステル形成性誘導体及び化学式３で示される化合物また
はそれらのエステル形成性誘導体から選ばれた少なくと
も１つの化合物であることを特徴とする上記（１）また
は（２）に記載のポリエステルフィルム。
基を少なくとも１つ有する化合物を共重合成分として有
するポリエステルからなることを特徴とするポリエステ
ルフィルム。 （２）エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性
基を少なくとも１つ有する化合物が芳香族化合物である
ことを特徴とする上記（１）に記載のポリエステルフィ
ルム。 （３）エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性
基を少なくとも１つ有する化合物が、化学式１で示され
る化合物、化学式２で示される化合物またはそれらのエ
ステル形成性誘導体及び化学式３で示される化合物また
はそれらのエステル形成性誘導体から選ばれた少なくと
も１つの化合物であることを特徴とする上記（１）また
は（２）に記載のポリエステルフィルム。
【００１９】
【化４】 ［式中、Ａはエステル形成性官能基を表し、ＲはＨ、ア
ルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘは塩を形成する
原子または原子群を表し、ｎは１または２の整数を表
す。］
ルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘは塩を形成する
原子または原子群を表し、ｎは１または２の整数を表
す。］
【００２０】
【化５】 ［式中、Ｒ1は一種または二種以上のオキシアルキレン
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、Ｒ2
は炭素数１〜１６個のアルキル基を表す。Ｂ1はＨまた
は−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、Ｒ2
は炭素数１〜１６個のアルキル基を表す。Ｂ1はＨまた
は−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］
【００２１】
【化６】 ［式中、Ｒ3は一種または二種以上のオキシアルキレン
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、
Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜１６個のアルキル基またはＨを表
す。Ｂ2はＨまたは−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］ （４）ポリエステルが、ポリエステルを構成する二官能
性ジカルボン酸を基準として、０．５〜５．０モル％の
上記（３）に記載の化学式１で示される化合物を共重合
成分として有することを特徴とする上記（１）〜（３）
のいずれかに記載のポリエステルフィルム。ステルフィ
ルム。 （５）ポリエステルが、３〜１５重量％の上記（３）に
記載の化学式２で示される化合物またはそのエステル形
成性誘導体、または、化学式３で示される化合物または
そのエステル形成性誘導体を共重合成分として有するこ
とを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の
ポリエステルフィルム。 （６）ポリエステルが、ポリエステルを構成する二官能
性ジカルボン酸を基準として、０．５〜６．５モル％の
スルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成牲誘導体を共重合成分として有することを特
徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のポリエ
ステルフィルム。 （７）ポリエステルが、ポリアルキレングリコール類を
共重合成分として３〜１５重量％有することを特徴とす
る上記（１）〜（６）のいずれかに記載のポリエステル
フィルム。 （８）ポリエステルが、エチレンテレフタレート単位を
主繰り返し単位とする共重合ポリエチレンテレフタレー
トであることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれ
かに記載のポリエステルフィルム。 （９）少くとも一層が、上記（１）〜（８）のいずれか
に記載のポリエステルからなる層を有することを特徴と
する多層構造からなるポリエステルフイルム。 （１０）ポリエステルフイルムが二軸配向されているこ
とを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の
ポリエステルフィルム。 （１１）フィルムの含水率が０．５重量％以上であるこ
とを特徴とする上記（１）〜（１０）のいずれかに記載
のポリエステルフィルム。 （１２）フィルムのヘーズが３％以下であることを特徴
とする上記（１）〜（１１）のいずれかに記載のポリエ
ステルフィルム。 （１３）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリ
エステルフィルムからなることを特徴とする写真用支持
体。 （１４）上記（１）〜（１３）のいずれかに記載のポリ
エステルフィルムの少なくとも一方の側に写真乳剤層を
設けたことを特徴とする写真感光材料。によって達成さ
れる。
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、
Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜１６個のアルキル基またはＨを表
す。Ｂ2はＨまたは−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］ （４）ポリエステルが、ポリエステルを構成する二官能
性ジカルボン酸を基準として、０．５〜５．０モル％の
上記（３）に記載の化学式１で示される化合物を共重合
成分として有することを特徴とする上記（１）〜（３）
のいずれかに記載のポリエステルフィルム。ステルフィ
ルム。 （５）ポリエステルが、３〜１５重量％の上記（３）に
記載の化学式２で示される化合物またはそのエステル形
成性誘導体、または、化学式３で示される化合物または
そのエステル形成性誘導体を共重合成分として有するこ
とを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の
ポリエステルフィルム。 （６）ポリエステルが、ポリエステルを構成する二官能
性ジカルボン酸を基準として、０．５〜６．５モル％の
スルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成牲誘導体を共重合成分として有することを特
徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のポリエ
ステルフィルム。 （７）ポリエステルが、ポリアルキレングリコール類を
共重合成分として３〜１５重量％有することを特徴とす
る上記（１）〜（６）のいずれかに記載のポリエステル
フィルム。 （８）ポリエステルが、エチレンテレフタレート単位を
主繰り返し単位とする共重合ポリエチレンテレフタレー
トであることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれ
かに記載のポリエステルフィルム。 （９）少くとも一層が、上記（１）〜（８）のいずれか
に記載のポリエステルからなる層を有することを特徴と
する多層構造からなるポリエステルフイルム。 （１０）ポリエステルフイルムが二軸配向されているこ
とを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の
ポリエステルフィルム。 （１１）フィルムの含水率が０．５重量％以上であるこ
とを特徴とする上記（１）〜（１０）のいずれかに記載
のポリエステルフィルム。 （１２）フィルムのヘーズが３％以下であることを特徴
とする上記（１）〜（１１）のいずれかに記載のポリエ
ステルフィルム。 （１３）上記（１）〜（１２）のいずれかに記載のポリ
エステルフィルムからなることを特徴とする写真用支持
体。 （１４）上記（１）〜（１３）のいずれかに記載のポリ
エステルフィルムの少なくとも一方の側に写真乳剤層を
設けたことを特徴とする写真感光材料。によって達成さ
れる。
【００２２】以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】本発明においてポリエステルとは、ジカル
ボン酸成分及びジオール成分を主要な構成成分とするフ
ィルム形成性を有するポリエステルであって、本発明の
ポリエステルは、上記ポリエステルにおいて、エステル
形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性基を少なくとも
１つ有する化合物を共重成分として有している。
ボン酸成分及びジオール成分を主要な構成成分とするフ
ィルム形成性を有するポリエステルであって、本発明の
ポリエステルは、上記ポリエステルにおいて、エステル
形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性基を少なくとも
１つ有する化合物を共重成分として有している。
【００２４】本発明においては、エステル形成性官能基
を１つ有し、かつ、親水性基を少なくとも１つ有する化
合物を共重合成分とすることにより、巻ぐせ回復性を維
持しながら、塗布性を向上できるという思いがけない効
果をもたらし、本発明の課題を解決するものである。
を１つ有し、かつ、親水性基を少なくとも１つ有する化
合物を共重合成分とすることにより、巻ぐせ回復性を維
持しながら、塗布性を向上できるという思いがけない効
果をもたらし、本発明の課題を解決するものである。
【００２５】本発明のポリエステルを構成するジカルボ
ン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテル
ジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニ
ルインダンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、ジオール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、バイドロキノン、シクロヘキサンジオール
などを挙げることができる。
ン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテル
ジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニ
ルインダンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、ジオール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、バイドロキノン、シクロヘキサンジオール
などを挙げることができる。
【００２６】これらの成分からなるポリエステルの中で
も、耐熱性、機械的強度、寸法安定性などの点から、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、シクロヘキサンジメチレンテレフテレートが好まし
い。
も、耐熱性、機械的強度、寸法安定性などの点から、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、シクロヘキサンジメチレンテレフテレートが好まし
い。
【００２７】本発明のポリエステルの共重合成分である
エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性基を少
なくとも１つ有する化合物における親水性基としては、
スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸あるいはその
塩、ポリオキシアルキレン基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ジス
ルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、アルキルス
ルホニル基、アルコキシスルホニル基などを挙げること
ができるが、この中でスルホン酸、スルフィン酸、ホス
ホン酸あるいはその塩、ポリオキシアルキレン基、ジス
ルホンアミド基が好ましい。
エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親水性基を少
なくとも１つ有する化合物における親水性基としては、
スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸あるいはその
塩、ポリオキシアルキレン基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ジス
ルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、アルキルス
ルホニル基、アルコキシスルホニル基などを挙げること
ができるが、この中でスルホン酸、スルフィン酸、ホス
ホン酸あるいはその塩、ポリオキシアルキレン基、ジス
ルホンアミド基が好ましい。
【００２８】本発明において、エステル形成性官能基を
１つ有し、かつ、親水性基を少なくとも１つ有する化合
物として好ましい化合物の例として、下記化学式１で示
される１ないし２個のスルホン酸基を有する化合物を挙
げることができる。
１つ有し、かつ、親水性基を少なくとも１つ有する化合
物として好ましい化合物の例として、下記化学式１で示
される１ないし２個のスルホン酸基を有する化合物を挙
げることができる。
【００２９】
【化７】 ［式中、Ａはエステル形成性官能基を表し、ＲはＨ、ア
ルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘは塩を形成する
原子または原子群を表し、ｎは１または２の整数を表
す。］ 上記化学式１において、Ａで表されるエステル形成性官
能基としては、例えば、カルボキシル基及びその低級ア
ルキルエステル、水酸基を挙げることができる。
ルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘは塩を形成する
原子または原子群を表し、ｎは１または２の整数を表
す。］ 上記化学式１において、Ａで表されるエステル形成性官
能基としては、例えば、カルボキシル基及びその低級ア
ルキルエステル、水酸基を挙げることができる。
【００３０】Ｒで表されるアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基を挙げることができる。
ば、メチル基、エチル基を挙げることができる。
【００３１】Ｒで表されるハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子、フッ素原子を挙げることができる。
ば、塩素原子、フッ素原子を挙げることができる。
【００３２】これら化学式１で示される化合物の中で
も、ナトリウムスルホ安息香酸またはそのエステル形成
性誘導体、例えば、ナトリウムスルホ安息香酸メチル、
ナトリウムスルホ安息香酸エチル、および、これらの化
合物のナトリウムを他の金属、例えば、カリウム、リチ
ウムで置き換えた塩やアンモニウム塩、ホスホニウム塩
などとした化合物が特に好ましい。
も、ナトリウムスルホ安息香酸またはそのエステル形成
性誘導体、例えば、ナトリウムスルホ安息香酸メチル、
ナトリウムスルホ安息香酸エチル、および、これらの化
合物のナトリウムを他の金属、例えば、カリウム、リチ
ウムで置き換えた塩やアンモニウム塩、ホスホニウム塩
などとした化合物が特に好ましい。
【００３３】良好な巻ぐせ回復性を保ちながら、塗布性
を改良するためには、化学式１で示される化合物は、ポ
リエステルを構成する二官能性ジカルボン酸を基準とし
て、０．５〜５．０モル％共重合させることが好まし
く、１．５〜３．５モル％共重合させることがさらに好
まい。
を改良するためには、化学式１で示される化合物は、ポ
リエステルを構成する二官能性ジカルボン酸を基準とし
て、０．５〜５．０モル％共重合させることが好まし
く、１．５〜３．５モル％共重合させることがさらに好
まい。
【００３４】また、エステル形成性官能基を１つ有し、
かつ、親水性基を少なくとも１つ有する化合物として好
ましい化合物の例として、下記化学式２及び化学式３で
示されるポリオキシアルキレン基を有する化合物及びそ
のエステル形成性誘導体も挙げることができる。
かつ、親水性基を少なくとも１つ有する化合物として好
ましい化合物の例として、下記化学式２及び化学式３で
示されるポリオキシアルキレン基を有する化合物及びそ
のエステル形成性誘導体も挙げることができる。
【００３５】
【化８】 ［式中、Ｒ1は一種または二種以上のオキシアルキレン
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、Ｒ2
は炭素数１〜１６個のアルキル基を表す。Ｂ1はＨまた
は−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、Ｒ2
は炭素数１〜１６個のアルキル基を表す。Ｂ1はＨまた
は−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］
【００３６】
【化９】 ［式中、Ｒ3は一種または二種以上のオキシアルキレン
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、
Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜１６個のアルキル基またはＨを表
す。Ｂ2はＨまたは−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］ 化学式２及び化学式３において、Ｒ1及びＲ3で表される
ポリオキシアルキレン基は、一種のオキシアルキレン基
から構成されたものであってもよく、また、二種以上の
オキシアルキレン基から構成されたものであってもよ
い。二種以上のオキシアルキレン基から構成されされる
場合、それぞれのオキシアルキレン基はランダムに配列
されていてもよく、また、ブロックになっていてもよ
い。
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、
Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜１６個のアルキル基またはＨを表
す。Ｂ2はＨまたは−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］ 化学式２及び化学式３において、Ｒ1及びＲ3で表される
ポリオキシアルキレン基は、一種のオキシアルキレン基
から構成されたものであってもよく、また、二種以上の
オキシアルキレン基から構成されたものであってもよ
い。二種以上のオキシアルキレン基から構成されされる
場合、それぞれのオキシアルキレン基はランダムに配列
されていてもよく、また、ブロックになっていてもよ
い。
【００３７】化学式２及び化学式３で示されるポリオキ
シアルキレン基を有する化合物及びそのエステル形成性
誘導体本としては、例えば、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、あるい
は、これらのポリオキシエチレン基をポリ（オキシエチ
レン、オキシプロピレン）基に置換えた化合物やポリオ
キシエチレン基の一端にあるヒドロキシ基を酸化するな
どしてカルボキシル基とした化合物なども挙げられる。
シアルキレン基を有する化合物及びそのエステル形成性
誘導体本としては、例えば、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、あるい
は、これらのポリオキシエチレン基をポリ（オキシエチ
レン、オキシプロピレン）基に置換えた化合物やポリオ
キシエチレン基の一端にあるヒドロキシ基を酸化するな
どしてカルボキシル基とした化合物なども挙げられる。
【００３８】Ｒ1及びＲ3で表されるポリオキシアルキレ
ン基の数平均分子量は６００〜２００００、特に１００
０〜５０００の範囲であることが好ましい。
ン基の数平均分子量は６００〜２００００、特に１００
０〜５０００の範囲であることが好ましい。
【００３９】具体例としては、特に限定されないが、三
洋化成工業株式会社製のノニポールシリーズ、オクタポ
ールシリーズ、ドデカポールシリーズ、エマルミンシリ
ーズなどの化合物を使用することができる。
洋化成工業株式会社製のノニポールシリーズ、オクタポ
ールシリーズ、ドデカポールシリーズ、エマルミンシリ
ーズなどの化合物を使用することができる。
【００４０】良好な巻ぐせ回復性を保ちながら、塗布性
を改良するためには、化学式２及び化学式３で示される
化合物は、ポリエステルに対して３〜１５重量％の割合
で用いることが好ましい。
を改良するためには、化学式２及び化学式３で示される
化合物は、ポリエステルに対して３〜１５重量％の割合
で用いることが好ましい。
【００４１】エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、
親水性基を少なくとも１つ有する化合物は一種を単独で
用いても良いし、二種以上を併用してもよい。
親水性基を少なくとも１つ有する化合物は一種を単独で
用いても良いし、二種以上を併用してもよい。
【００４２】本発明に用いるポリエステルに、更に、ス
ルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸成分を共重合す
ることにより、巻ぐせ回復性、吸水性を向上することが
できるので、本発明のポリエステルに、更に、スルホン
酸基を有する芳香族ジカルボン酸成分を共重合させるこ
とは好ましい。
ルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸成分を共重合す
ることにより、巻ぐせ回復性、吸水性を向上することが
できるので、本発明のポリエステルに、更に、スルホン
酸基を有する芳香族ジカルボン酸成分を共重合させるこ
とは好ましい。
【００４３】なお、本明細書において用いているスルホ
ン酸基の用語は、スルホン酸基そのものばかりでなく、
スルホン酸基のスルホン酸が塩となっている基をも包含
するものとして使用している。
ン酸基の用語は、スルホン酸基そのものばかりでなく、
スルホン酸基のスルホン酸が塩となっている基をも包含
するものとして使用している。
【００４４】共重合に用いるスルホン酸基を有する芳香
族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体として
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウ
ムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル
酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカル
ボン酸及びこれら化合物のナトリウムを他の金属、例え
ばカリウム、リチウムで置き換えた塩やアンモニウム
塩、ホスホニウム塩などとした化合物またはそのエステ
ル形成性誘導体を挙げることができる。スルホン酸基を
有する芳香族ジカルボン酸成分の共重合割合としては、
ポリエステルを構成する二官能性ジカルボン酸を基準と
して、０．５〜６．５モル％共重合させることが好まし
い。
族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体として
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウ
ムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル
酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカル
ボン酸及びこれら化合物のナトリウムを他の金属、例え
ばカリウム、リチウムで置き換えた塩やアンモニウム
塩、ホスホニウム塩などとした化合物またはそのエステ
ル形成性誘導体を挙げることができる。スルホン酸基を
有する芳香族ジカルボン酸成分の共重合割合としては、
ポリエステルを構成する二官能性ジカルボン酸を基準と
して、０．５〜６．５モル％共重合させることが好まし
い。
【００４５】本発明に用いるポリエステルには、吸水性
をさらに向上させる目的で、ジオール成分の一部にポリ
アルキレングリコール類を用いてもよく、また、ジカル
ボン酸成分の一部にポリアルキレングリコール類の両端
にカルボキシル基を有するポリオキシアルキレンジカル
ボン酸を用いてもよい。これらポリアルキレングリコー
ル類及びポリアルキレングリコール類の両端にカルボキ
シル基を有するポリオキシアルキレンジカルボン酸とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレング
リコールーポリプロピレングリコール共重合体、及び、
それらの両端にカルボキシル基を有するポリオキシアル
キレンジカルボン酸などが挙げられる。
をさらに向上させる目的で、ジオール成分の一部にポリ
アルキレングリコール類を用いてもよく、また、ジカル
ボン酸成分の一部にポリアルキレングリコール類の両端
にカルボキシル基を有するポリオキシアルキレンジカル
ボン酸を用いてもよい。これらポリアルキレングリコー
ル類及びポリアルキレングリコール類の両端にカルボキ
シル基を有するポリオキシアルキレンジカルボン酸とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレング
リコールーポリプロピレングリコール共重合体、及び、
それらの両端にカルボキシル基を有するポリオキシアル
キレンジカルボン酸などが挙げられる。
【００４６】これらの中でもポリエステルの重合反応性
やフィルムの透明性の点でポリエチレングリコール、ポ
リオキシエチレンジカルボン酸が好ましい。ポリアルキ
レングリコール類の数平均分子量は３００〜２００００
が好ましく、さらに６００〜１００００、特に１０００
〜５０００の範囲にあるものが好ましく、共重合割合と
しては、反応生成物のポリエステルに対して３〜１５重
量％であることが好ましい。ポリアルキレングリコール
類の数平均分子量および共重合割合がこの範囲にあると
フィルムの透明性、機械的強度を損なうこと無く吸水性
を向上することができる。
やフィルムの透明性の点でポリエチレングリコール、ポ
リオキシエチレンジカルボン酸が好ましい。ポリアルキ
レングリコール類の数平均分子量は３００〜２００００
が好ましく、さらに６００〜１００００、特に１０００
〜５０００の範囲にあるものが好ましく、共重合割合と
しては、反応生成物のポリエステルに対して３〜１５重
量％であることが好ましい。ポリアルキレングリコール
類の数平均分子量および共重合割合がこの範囲にあると
フィルムの透明性、機械的強度を損なうこと無く吸水性
を向上することができる。
【００４７】本発明に用いるポリエステルには、本発明
の効果を阻害しない範囲であればさらに他の共重合成分
が共重合されていてもよいし、他のポリエステルがブレ
ンドされていてもかまわない。これらの例としては、上
記のポリエステルや共重合成分が挙げられる。
の効果を阻害しない範囲であればさらに他の共重合成分
が共重合されていてもよいし、他のポリエステルがブレ
ンドされていてもかまわない。これらの例としては、上
記のポリエステルや共重合成分が挙げられる。
【００４８】また、本発明のポリエステルフィルムを写
真用支持体として用いる場合には、写真乳剤層を塗設し
た写真用支持体に光がエッジから入射したときに起こる
ライトパイピング現象（ふちかぶり）を防止する目的
で、フィルム中に染料を含有させることが好ましい。こ
のような目的で配合される染料としては、その種類に特
に限定があるわけではないが、フィルムの製膜工程上、
耐熱性に優れた染料が好ましく、例えばアンスラキノン
系やペリノン系の化学染料などを挙げることができる。
また、写真用支持体の色調としては、一般の感光材料に
見られるようにグレー染色が好ましく、一種類もしくは
二種類以上の染料を混合して用いることもできる。これ
らの染料として、住友化学株式会社製のＳＵＭＩＰＬＡ
ＳＴ、三菱化成株式会社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙ
ｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を単独で、あるい
は適宜に混合して用いることができる。
真用支持体として用いる場合には、写真乳剤層を塗設し
た写真用支持体に光がエッジから入射したときに起こる
ライトパイピング現象（ふちかぶり）を防止する目的
で、フィルム中に染料を含有させることが好ましい。こ
のような目的で配合される染料としては、その種類に特
に限定があるわけではないが、フィルムの製膜工程上、
耐熱性に優れた染料が好ましく、例えばアンスラキノン
系やペリノン系の化学染料などを挙げることができる。
また、写真用支持体の色調としては、一般の感光材料に
見られるようにグレー染色が好ましく、一種類もしくは
二種類以上の染料を混合して用いることもできる。これ
らの染料として、住友化学株式会社製のＳＵＭＩＰＬＡ
ＳＴ、三菱化成株式会社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙ
ｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を単独で、あるい
は適宜に混合して用いることができる。
【００４９】フイルムの分光透過率を４００ｎｍ〜７０
０ｎｍの波長範囲で６０％以上８５％以下とし、さらに
６００ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲で分光透過率の最大
と最小の差が１０％以内とするように染料を用いること
がライトパイピング現象を防止し、かつ良好な写真プリ
ントを得る上で好ましい。
０ｎｍの波長範囲で６０％以上８５％以下とし、さらに
６００ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲で分光透過率の最大
と最小の差が１０％以内とするように染料を用いること
がライトパイピング現象を防止し、かつ良好な写真プリ
ントを得る上で好ましい。
【００５０】本発明に使用されるポリエステルには、酸
化防止剤を含有させることが好ましい。含有させる酸化
防止剤はその種類につき特に限定はなく、各種のものを
使用することができるが、好ましく使用することができ
る酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール
系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系酸化
防止剤等を挙げることができる。これらの中でも透明性
の点でヒンダードフェノール系化合物が好ましい。
化防止剤を含有させることが好ましい。含有させる酸化
防止剤はその種類につき特に限定はなく、各種のものを
使用することができるが、好ましく使用することができ
る酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール
系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系酸化
防止剤等を挙げることができる。これらの中でも透明性
の点でヒンダードフェノール系化合物が好ましい。
【００５１】酸化防止剤の含有量は、通常、共重合ポリ
エステルに対して０．０１〜２重量％、好ましくは０．
１〜０．５重量％である。酸化防止剤の含有量が０．０
１重量％未満であると写真性能が劣り（例えば、未露光
部分の濃度が高くなるいわゆるかぶり現象などが生ず
る。）、２重量％を越えると共重合ポリエステルの濁度
が増大し写真用支持体としては好ましくない。なお、こ
れらの酸化防止剤はその一種を単独で使用することもで
きるし、また、二種以上を組み合わせて使用することも
できる。
エステルに対して０．０１〜２重量％、好ましくは０．
１〜０．５重量％である。酸化防止剤の含有量が０．０
１重量％未満であると写真性能が劣り（例えば、未露光
部分の濃度が高くなるいわゆるかぶり現象などが生ず
る。）、２重量％を越えると共重合ポリエステルの濁度
が増大し写真用支持体としては好ましくない。なお、こ
れらの酸化防止剤はその一種を単独で使用することもで
きるし、また、二種以上を組み合わせて使用することも
できる。
【００５２】本発明によるポリエステルフィルムには、
用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑
性付与手段としては特に限定を加えるところではない
が、不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤
の塗布等が一般的手法として用いられる。
用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑
性付与手段としては特に限定を加えるところではない
が、不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤
の塗布等が一般的手法として用いられる。
【００５３】かかる不活性無機粒子としては、Ｓｉ
Ｏ2、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＣａＣＯ3、タルク、カオリ
ン等が例示される。また、上記のポリエステル合成反応
系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性付
与以外に、ポリエステルの重合反応時に添加する触媒等
を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も採用可
能である。
Ｏ2、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＣａＣＯ3、タルク、カオリ
ン等が例示される。また、上記のポリエステル合成反応
系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性付
与以外に、ポリエステルの重合反応時に添加する触媒等
を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も採用可
能である。
【００５４】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものではないが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、ポリエステルフィルムと比
較的近い屈折率をもつＳｉＯ2を用いた外部粒子系によ
る易滑性付与、あるいは、析出する粒子径を比較的小さ
くすることが可能な内部粒子系による易滑性付与を選択
することが望ましい。特に、内部粒子系による易滑性付
与ではＣａ、Ｍｎ、Ｍｇなどの金属とＰの添加量を調整
することにより易滑性をコントロールすることが可能で
あり好ましい。
るものではないが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、ポリエステルフィルムと比
較的近い屈折率をもつＳｉＯ2を用いた外部粒子系によ
る易滑性付与、あるいは、析出する粒子径を比較的小さ
くすることが可能な内部粒子系による易滑性付与を選択
することが望ましい。特に、内部粒子系による易滑性付
与ではＣａ、Ｍｎ、Ｍｇなどの金属とＰの添加量を調整
することにより易滑性をコントロールすることが可能で
あり好ましい。
【００５５】本発明のポリエステルフィルムの原料ポリ
エステルの合成法は、特に限定があるわけではなく、従
来公知のポリエステルの製造方法にしたがって製造でき
る。例えば、二塩基酸性成分をジオール成分と直接エス
テル化反応させる直接エステル化法、初めに二塩基酸成
分としてジアルキルエステルを用いジオール成分とでエ
ステル交換反応させ、これを減圧下に加熱して余剰のジ
オール成分を除去することにより重合させるエステル化
法を用いることができる。この際、必要に応じてエステ
ル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用い、あるいは
耐熱安定剤を添加することができる。また、着色防止
剤、酸化防止剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロッ
キング防止剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡剤、透
明化剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤などを添加させてもよ
い。
エステルの合成法は、特に限定があるわけではなく、従
来公知のポリエステルの製造方法にしたがって製造でき
る。例えば、二塩基酸性成分をジオール成分と直接エス
テル化反応させる直接エステル化法、初めに二塩基酸成
分としてジアルキルエステルを用いジオール成分とでエ
ステル交換反応させ、これを減圧下に加熱して余剰のジ
オール成分を除去することにより重合させるエステル化
法を用いることができる。この際、必要に応じてエステ
ル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用い、あるいは
耐熱安定剤を添加することができる。また、着色防止
剤、酸化防止剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロッ
キング防止剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡剤、透
明化剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤などを添加させてもよ
い。
【００５６】本発明のポリエステルフィルムは、少くと
も一層が、エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親
水性基を少なくとも１つ有する化合物を共重合成分とし
て有するポリエステル（以下、本発明のポリエステルと
いう。）からなる層（以下、本発明のポリエステル層と
いう。）を有する多層構造からなるポリエステルフイル
ムであってもよい。
も一層が、エステル形成性官能基を１つ有し、かつ、親
水性基を少なくとも１つ有する化合物を共重合成分とし
て有するポリエステル（以下、本発明のポリエステルと
いう。）からなる層（以下、本発明のポリエステル層と
いう。）を有する多層構造からなるポリエステルフイル
ムであってもよい。
【００５７】本発明のポリエステル層に積層させるフィ
ルム層は特に限定されるものではないが、透明性、機械
的特性等が優れた層を積層することによって更にフィル
ムの透明性、機械的特性等を向上することができる。
ルム層は特に限定されるものではないが、透明性、機械
的特性等が優れた層を積層することによって更にフィル
ムの透明性、機械的特性等を向上することができる。
【００５８】本発明のポリエステル層に積層させるフィ
ルム層としては、例えば、芳香族ジカルボン酸を主たる
二塩基酸性分とし、エチレングリコールを主たるジオー
ル成分とするポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボ
ネートよりなるフィルム層を挙げることができる。層間
の接着性、透明性、機械的特性等を考慮すると、これら
の中でも芳香族ジカルボン酸を主たる二塩基酸性分と
し、エチレングリコール等をジオール成分とするポリエ
ステルが好ましい。
ルム層としては、例えば、芳香族ジカルボン酸を主たる
二塩基酸性分とし、エチレングリコールを主たるジオー
ル成分とするポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボ
ネートよりなるフィルム層を挙げることができる。層間
の接着性、透明性、機械的特性等を考慮すると、これら
の中でも芳香族ジカルボン酸を主たる二塩基酸性分と
し、エチレングリコール等をジオール成分とするポリエ
ステルが好ましい。
【００５９】これらポリエステルを構成するジカルボン
酸性分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニ
ルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルイ
ンダンジカルボン酸などを挙げることができる。また、
ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、バイドロキノン、シクロヘキサンジオールな
どを挙げることができる。
酸性分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニ
ルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルイ
ンダンジカルボン酸などを挙げることができる。また、
ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、バイドロキノン、シクロヘキサンジオールな
どを挙げることができる。
【００６０】これらの成分からなるポリエステルの中で
も、耐熱性、機械的強度、寸法安定性などの点から、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、シクロヘキサンジメチレンテレフテレートが好まし
い。
も、耐熱性、機械的強度、寸法安定性などの点から、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、シクロヘキサンジメチレンテレフテレートが好まし
い。
【００６１】上記ポリエステルには、更に、他の共重合
成分が共重合されていてもよい。これら共重合成分とし
ては、例えば、スルホン酸基を有する芳香族ジカルボン
酸、ポリアルキレングリコール類の両端にカルボキシル
基を有するポリオキシアルキレンジカルボン酸、ポリア
ルキレングリコール類等を挙げることができる。
成分が共重合されていてもよい。これら共重合成分とし
ては、例えば、スルホン酸基を有する芳香族ジカルボン
酸、ポリアルキレングリコール類の両端にカルボキシル
基を有するポリオキシアルキレンジカルボン酸、ポリア
ルキレングリコール類等を挙げることができる。
【００６２】また、上記ポリエステルは、二種以上のポ
リエステルのブレンドであってもよいし、また、他の樹
脂がブレンドされたものであってもよい。
リエステルのブレンドであってもよいし、また、他の樹
脂がブレンドされたものであってもよい。
【００６３】また、上記ポリエステルは、二種以上の酸
化防止剤、易滑性付与剤、染料等一般に用いられている
ポリエステル用添加剤を添加することができる。これら
添加剤としては、先に示したものを挙げることができ
る。
化防止剤、易滑性付与剤、染料等一般に用いられている
ポリエステル用添加剤を添加することができる。これら
添加剤としては、先に示したものを挙げることができ
る。
【００６４】本発明の多層構造からなるポリエステルフ
イルムは、如何なる層構成を有するものであってもよ
い。
イルムは、如何なる層構成を有するものであってもよ
い。
【００６５】本発明のポリエステル層をＡ層、他のフィ
ルム層をＢ層あるいはＣ層とした場合、Ａ層及びＢ層の
２層よりなる構成でもよく、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、Ｂ層／
Ａ層／Ｂ層、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層またはＡ層／Ｂ層／Ｃ層
等の３層よりなる構成でもよい。さらに、４層以上の多
層構成とすることも、もちろん可能であるが、層構成が
多くなると製造設備が複雑になるので、実用上好ましい
とはいえない。
ルム層をＢ層あるいはＣ層とした場合、Ａ層及びＢ層の
２層よりなる構成でもよく、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、Ｂ層／
Ａ層／Ｂ層、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層またはＡ層／Ｂ層／Ｃ層
等の３層よりなる構成でもよい。さらに、４層以上の多
層構成とすることも、もちろん可能であるが、層構成が
多くなると製造設備が複雑になるので、実用上好ましい
とはいえない。
【００６６】上記において、Ｂ層あるいはＣ層を構成す
るポリエステルとしては、前述のポリエステルが好まし
く用いられるが、中でもポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートが特に好ましい。
るポリエステルとしては、前述のポリエステルが好まし
く用いられるが、中でもポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートが特に好ましい。
【００６７】本発明のポリエステルは、共重合ポリエス
テルであるためホモポリエステルに比ベ結晶性が低下
し、機械的特性、透明性、寸法安定性などが幾分か低下
するのは避けられないが、これらの層にポリエチレンテ
レフタレート層、あるいは他のホモポリエステル層、あ
るいは他の共重合ポリエステル層とを積層することによ
り、ポリエステル本来の優れた特性を維持しながら、巻
ぐせ回復性、下引塗設時の塗布性を高度に向上すること
ができる。
テルであるためホモポリエステルに比ベ結晶性が低下
し、機械的特性、透明性、寸法安定性などが幾分か低下
するのは避けられないが、これらの層にポリエチレンテ
レフタレート層、あるいは他のホモポリエステル層、あ
るいは他の共重合ポリエステル層とを積層することによ
り、ポリエステル本来の優れた特性を維持しながら、巻
ぐせ回復性、下引塗設時の塗布性を高度に向上すること
ができる。
【００６８】本発明の多層構造からなるポリエステルフ
イルムにおいて、フィルムの総厚みに対する本発明のポ
リエステル層の厚みは、３０％以上あることが好まし
く、さらに４０％〜７０％の範囲であることが好まし
い。フィルムの総厚みは、特に限定があるわけではない
が２０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１３０μｍ、特
に６０〜１００μｍが好ましい。この範囲より薄いと必
要な強度が得られない場合があり、厚いと従来の写真用
支持体に対しての優位性がなくなってしまう。なお、本
発明のポリエステル層以外の層一層の厚さは５０μｍ以
下、さらに４０μｍ以下であることが巻ぐせ回復性の点
で好ましい。
イルムにおいて、フィルムの総厚みに対する本発明のポ
リエステル層の厚みは、３０％以上あることが好まし
く、さらに４０％〜７０％の範囲であることが好まし
い。フィルムの総厚みは、特に限定があるわけではない
が２０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１３０μｍ、特
に６０〜１００μｍが好ましい。この範囲より薄いと必
要な強度が得られない場合があり、厚いと従来の写真用
支持体に対しての優位性がなくなってしまう。なお、本
発明のポリエステル層以外の層一層の厚さは５０μｍ以
下、さらに４０μｍ以下であることが巻ぐせ回復性の点
で好ましい。
【００６９】さらに、本発明のポリエステルフィルムに
易滑性、帯電防止性などを付与する場合、本発明のポリ
エステルフィルムが多層構造からなるポリエステルフィ
ルムにあっては、表面層のみにこれら添加剤を添加すれ
ばよいので添加剤の添加は少量ですみ、フィルムの透明
性を維持することができる。また、本発明のポリエステ
ル層の両側に他のポリエステルからなる層を積層するこ
とにより、フィルム表面へのオリゴマー析出を高度に防
止することができる。この時、両側に積層される他のポ
リエステルからなる層を構成するポリエステルとして
は、前述のポリエステルを用いることが好ましい。これ
らポリエステルのガラス転移温度は、本発明のポリエス
テルのガラス転移温度より高いことが好ましい。また、
これらポリエステルは、６５℃以上のガラス転移温度を
有しているものが好ましく、７５℃以上のガラス転移温
度を有しているものが更に好ましい。
易滑性、帯電防止性などを付与する場合、本発明のポリ
エステルフィルムが多層構造からなるポリエステルフィ
ルムにあっては、表面層のみにこれら添加剤を添加すれ
ばよいので添加剤の添加は少量ですみ、フィルムの透明
性を維持することができる。また、本発明のポリエステ
ル層の両側に他のポリエステルからなる層を積層するこ
とにより、フィルム表面へのオリゴマー析出を高度に防
止することができる。この時、両側に積層される他のポ
リエステルからなる層を構成するポリエステルとして
は、前述のポリエステルを用いることが好ましい。これ
らポリエステルのガラス転移温度は、本発明のポリエス
テルのガラス転移温度より高いことが好ましい。また、
これらポリエステルは、６５℃以上のガラス転移温度を
有しているものが好ましく、７５℃以上のガラス転移温
度を有しているものが更に好ましい。
【００７０】また、両側に積層される他のポリエステル
からなる層の厚さは、フィルムの吸水性を維持するた
め、ある範囲で薄いことが必要であり、０．０５〜２０
μｍが好ましい。
からなる層の厚さは、フィルムの吸水性を維持するた
め、ある範囲で薄いことが必要であり、０．０５〜２０
μｍが好ましい。
【００７１】本発明のポリエステルフィルムを写真用支
持体として用いる場合、巾方向にカールを付与すること
により巻ぐせ回復性、下引塗設時の塗布性を高度に向上
することができる。好ましいカールの程度は、下記の方
法で求めた巾手のカール度で５〜３０ｍ-1の範囲であ
り、さらに５〜２０ｍ-1の範囲であることが好ましい。
持体として用いる場合、巾方向にカールを付与すること
により巻ぐせ回復性、下引塗設時の塗布性を高度に向上
することができる。好ましいカールの程度は、下記の方
法で求めた巾手のカール度で５〜３０ｍ-1の範囲であ
り、さらに５〜２０ｍ-1の範囲であることが好ましい。
【００７２】〈巾手のカール度〉ポリエステルフィルム
を巾方向に３５ｍｍ、長さ方向に２ｍｍの大きさで切り
出したサンプルを、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日
調湿した後、試料の巾手方向のカールの曲率半径をメー
トルで求め、その逆数で巾手のカール度表す。単位はｍ
-1である。
を巾方向に３５ｍｍ、長さ方向に２ｍｍの大きさで切り
出したサンプルを、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日
調湿した後、試料の巾手方向のカールの曲率半径をメー
トルで求め、その逆数で巾手のカール度表す。単位はｍ
-1である。
【００７３】巻きぐせ回復性を向上させる場合、カール
の凸側を内側にして巻いた場合にその効果が発揮され
る。
の凸側を内側にして巻いた場合にその効果が発揮され
る。
【００７４】フィルムの巾方向のカールは、例えば、共
重合成分や主構成成分の異なるポリエステルを積層す
る、固有粘度の異なる同種または異種のポリエステルを
積層することによって付与することができる。また、３
層以上の積層フィルムの場合では、両外層の層の厚みを
変えることでも巾方向のカールを付与することができ
る。この場合、用いるポリエステルの種類や層構成条
件、製膜時の延伸条件、熱処理条件、緩和条件等を調整
することで、所望のカール度を有するフィルムを得るこ
とができるが、固有粘度の差を利用して巾方向のカール
を付与する場合、固有粘度の差（ΔＩＶ）が０．０２〜
０．５であることが好ましく、また、両外層の厚みの差
を利用してカールを付与する場合には、両外層の厚みを
それぞれｄ1、ｄ2とすると、１．１≦ｄ1／ｄ2≦５、さ
らには１．３≦ｄ1／ｄ2≦３とすることが好ましい。
重合成分や主構成成分の異なるポリエステルを積層す
る、固有粘度の異なる同種または異種のポリエステルを
積層することによって付与することができる。また、３
層以上の積層フィルムの場合では、両外層の層の厚みを
変えることでも巾方向のカールを付与することができ
る。この場合、用いるポリエステルの種類や層構成条
件、製膜時の延伸条件、熱処理条件、緩和条件等を調整
することで、所望のカール度を有するフィルムを得るこ
とができるが、固有粘度の差を利用して巾方向のカール
を付与する場合、固有粘度の差（ΔＩＶ）が０．０２〜
０．５であることが好ましく、また、両外層の厚みの差
を利用してカールを付与する場合には、両外層の厚みを
それぞれｄ1、ｄ2とすると、１．１≦ｄ1／ｄ2≦５、さ
らには１．３≦ｄ1／ｄ2≦３とすることが好ましい。
【００７５】また、フィルムの巾方向のカールは、フェ
ノール等の薬品でフィルムの片面を化学的に処理するこ
とにより、また、フィルム製膜時の延伸条件の制御によ
り、分子配向度や結晶化度等をフィルム厚み方向で差を
つけることにより付与することもできるが、作業環境を
悪化させたり、制御に難点があるので、これらの方法は
前述の方法より劣っている。
ノール等の薬品でフィルムの片面を化学的に処理するこ
とにより、また、フィルム製膜時の延伸条件の制御によ
り、分子配向度や結晶化度等をフィルム厚み方向で差を
つけることにより付与することもできるが、作業環境を
悪化させたり、制御に難点があるので、これらの方法は
前述の方法より劣っている。
【００７６】多層構造からなるポリエステルフイルムは
従来公知の方法で成形することができる。これら成形手
段としては、複数の押出機およびフィードブロック式ダ
イあるいはマルチマニフォールド式ダイによる共押出
法、積層体を構成する樹脂を押出機から溶融押出し、冷
却ドラム上で冷却固化して得た単層フィルム或いは積層
フィルムに、必要に応じてアンカー剤、接着剤等をコー
ティングした後に単層フィルム或いは積層フィルムをエ
クストルージョンラミネートする方法を例示することが
できる。
従来公知の方法で成形することができる。これら成形手
段としては、複数の押出機およびフィードブロック式ダ
イあるいはマルチマニフォールド式ダイによる共押出
法、積層体を構成する樹脂を押出機から溶融押出し、冷
却ドラム上で冷却固化して得た単層フィルム或いは積層
フィルムに、必要に応じてアンカー剤、接着剤等をコー
ティングした後に単層フィルム或いは積層フィルムをエ
クストルージョンラミネートする方法を例示することが
できる。
【００７７】本発明の多層構造からなるポリエステルフ
イルムを成形する場合、各層を構成するポリエステルに
よっては、層間に十分な接着力が得られない場合がある
が、この場合、隣接する他方のポリエステルをブレンド
することにより、接着力を向上することができる。ブレ
ンドする割合は、特に制限があるわけではないが、１〜
５０％、さらに１０〜４０％の範囲が好ましい。ブレン
ドする割合をこの範囲とすることにより、機械的強度の
良好な、接着力の向上したフィルムが得られる。また、
隣接する他方のポリエステル中の共重合成分の少くとも
１成分を共重合成分として用いることにより接着力を向
上することができる。
イルムを成形する場合、各層を構成するポリエステルに
よっては、層間に十分な接着力が得られない場合がある
が、この場合、隣接する他方のポリエステルをブレンド
することにより、接着力を向上することができる。ブレ
ンドする割合は、特に制限があるわけではないが、１〜
５０％、さらに１０〜４０％の範囲が好ましい。ブレン
ドする割合をこの範囲とすることにより、機械的強度の
良好な、接着力の向上したフィルムが得られる。また、
隣接する他方のポリエステル中の共重合成分の少くとも
１成分を共重合成分として用いることにより接着力を向
上することができる。
【００７８】本発明のポリエステルフィルムは、含水率
が０．５重量％以上であることが好ましい。更に、好ま
しいポリエステルフィルムは、含水率が０．６〜５．０
重量％の範囲のものである。ポリエステルフィルムの含
水率を０．５重量％以上とすることにより、現像処理後
の巻ぐせカール回復性が向上する。逆に含水率が大き過
ぎると、吸湿による寸法安定性が悪化するので、特に寸
法安定性が必要である場合には注意が必要である。
が０．５重量％以上であることが好ましい。更に、好ま
しいポリエステルフィルムは、含水率が０．６〜５．０
重量％の範囲のものである。ポリエステルフィルムの含
水率を０．５重量％以上とすることにより、現像処理後
の巻ぐせカール回復性が向上する。逆に含水率が大き過
ぎると、吸湿による寸法安定性が悪化するので、特に寸
法安定性が必要である場合には注意が必要である。
【００７９】上記含水率は、フィルム試料を２３℃、２
０％ＲＨ、１２時間の条件で調湿した後、３８℃の蒸留
水に１５分間浸漬させ、しかる後に微量水分計（例え
ば、三菱化成（株）製ＣＡ−Ｏ５型）を用い、乾燥温度
１５０℃で求めたものである。
０％ＲＨ、１２時間の条件で調湿した後、３８℃の蒸留
水に１５分間浸漬させ、しかる後に微量水分計（例え
ば、三菱化成（株）製ＣＡ−Ｏ５型）を用い、乾燥温度
１５０℃で求めたものである。
【００８０】また、本発明のポリエステルフィルムは、
ヘーズが３％以下であることが好ましい。さらに好まし
くは１％以下である。ヘーズ値が３％を越えるとフィル
ムを写真用支持体として用いた場合、画像がぼけてしま
い不鮮明になるという問題が発生する。
ヘーズが３％以下であることが好ましい。さらに好まし
くは１％以下である。ヘーズ値が３％を越えるとフィル
ムを写真用支持体として用いた場合、画像がぼけてしま
い不鮮明になるという問題が発生する。
【００８１】上記ヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５
２に従って測定したものである。
２に従って測定したものである。
【００８２】本発明のポリエステルフィルムのガラス転
移温度は、６０℃以上であるが好ましく、さらに好まし
くは７０℃以上１２０℃以下である。ガラス転移温度
は、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下に１２時間以上保存
したフィルム試料を、示差走査熱量計で測定することに
よって求めることができる。ガラス転移温度が６０℃よ
り低いと、現像処理機での乾燥工程で、フィルムが変形
する恐れがあり好ましくない。また、ガラス転移温度が
高いと下引層塗設時の塗布性は向上するが、１２０℃を
超えると、巻ぐせ回復性が著しく低下する。
移温度は、６０℃以上であるが好ましく、さらに好まし
くは７０℃以上１２０℃以下である。ガラス転移温度
は、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下に１２時間以上保存
したフィルム試料を、示差走査熱量計で測定することに
よって求めることができる。ガラス転移温度が６０℃よ
り低いと、現像処理機での乾燥工程で、フィルムが変形
する恐れがあり好ましくない。また、ガラス転移温度が
高いと下引層塗設時の塗布性は向上するが、１２０℃を
超えると、巻ぐせ回復性が著しく低下する。
【００８３】本発明のポリエステルフィルムは従来公知
の方法で成形することができる。成形方法は特に限定さ
れるものではないが、例えば、原料のポリエステルをペ
レット状に成形し、熱風あるいは真空乾燥した後溶融押
出し、Ｔダイより押出して、静電印加法により冷却ドラ
ム上に密着させ、冷却固化させることによって成形する
ことができる。本発明のポリエステルフィルムが多層構
造からなるポリエステルフイルムである場合には、先に
述べた積層方法を採用することができる。
の方法で成形することができる。成形方法は特に限定さ
れるものではないが、例えば、原料のポリエステルをペ
レット状に成形し、熱風あるいは真空乾燥した後溶融押
出し、Ｔダイより押出して、静電印加法により冷却ドラ
ム上に密着させ、冷却固化させることによって成形する
ことができる。本発明のポリエステルフィルムが多層構
造からなるポリエステルフイルムである場合には、先に
述べた積層方法を採用することができる。
【００８４】本発明のポリエステルフィルムは一軸配向
あるいは二軸配向されていることが好ましい。
あるいは二軸配向されていることが好ましい。
【００８５】一軸配向あるいは二軸配向は、上記のよう
にして得られた未延伸シートをガラス転移温度（Ｔｇ）
からＴｇ＋１００℃の温度範囲に加熱し、一軸方向ある
いは二軸方向に延伸することにより行うことができる。
二軸方向への延伸はタテ及びヨコへの延伸を逐次にまた
は同時に延伸倍率２．５〜６．０倍の範囲で行うことが
できる。本発明のポリエステルフィルムが積層フィルム
である場合には、通常行われているように、延伸温度の
設定は、各構成層のＴｇで最も高いＴｇを基準にするこ
とが好ましい。
にして得られた未延伸シートをガラス転移温度（Ｔｇ）
からＴｇ＋１００℃の温度範囲に加熱し、一軸方向ある
いは二軸方向に延伸することにより行うことができる。
二軸方向への延伸はタテ及びヨコへの延伸を逐次にまた
は同時に延伸倍率２．５〜６．０倍の範囲で行うことが
できる。本発明のポリエステルフィルムが積層フィルム
である場合には、通常行われているように、延伸温度の
設定は、各構成層のＴｇで最も高いＴｇを基準にするこ
とが好ましい。
【００８６】延伸後、必要に応じ、１５０〜２４０℃の
温度範囲で熱固定し、タテおよび／またはヨコ方向に弛
緩しつつ冷却する。
温度範囲で熱固定し、タテおよび／またはヨコ方向に弛
緩しつつ冷却する。
【００８７】また、配向の前および／または後で帯電防
止層、易滑性層、接着性層、バリアー性層などの機能性
層を塗設してもよい。この際、コロナ放電処理、薬液処
理などの各種表面処理を必要に応じて施すことができ
る。
止層、易滑性層、接着性層、バリアー性層などの機能性
層を塗設してもよい。この際、コロナ放電処理、薬液処
理などの各種表面処理を必要に応じて施すことができ
る。
【００８８】さらに、強度を向上させる目的で、多段タ
テ延伸や、再タテ延伸、ヨコ・タテ延伸など公知の延伸
フィルムの製造に用いられている延伸を行うこともでき
る。
テ延伸や、再タテ延伸、ヨコ・タテ延伸など公知の延伸
フィルムの製造に用いられている延伸を行うこともでき
る。
【００８９】本発明のポリエステルフィルムは、吸水
性、機械的特性、透明性に優れるので、各種透明フィル
ム用途に使用され、その用途は特に限定されないが、例
えば、ＯＨＰ用フィルム、包装用フィルム、写真感光材
料の支持体またはカバー層などに有用できる。
性、機械的特性、透明性に優れるので、各種透明フィル
ム用途に使用され、その用途は特に限定されないが、例
えば、ＯＨＰ用フィルム、包装用フィルム、写真感光材
料の支持体またはカバー層などに有用できる。
【００９０】また、本発明の写真用支持体は、特にロー
ル状にして用いられる写真感光材料の支持体として好適
である。
ル状にして用いられる写真感光材料の支持体として好適
である。
【００９１】本発明の写真感光材料は、本発明のポリエ
ステルフィルムよりなる写真用支持体の少なくとも一方
の側に写真乳剤層が設けられている。写真乳剤層は、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗設することによって形成することが
できる。
ステルフィルムよりなる写真用支持体の少なくとも一方
の側に写真乳剤層が設けられている。写真乳剤層は、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗設することによって形成することが
できる。
【００９２】写真乳剤層は、写真用支持体の片面あるい
は両面に設けることができる。また、写真乳剤層は、そ
れぞれの面に一層あるいは二層以上設けることができ
る。
は両面に設けることができる。また、写真乳剤層は、そ
れぞれの面に一層あるいは二層以上設けることができ
る。
【００９３】ハロゲン化銀乳剤は写真用支持体上に直接
あるいは他の層、例えば、ハロゲン化銀乳剤を含まない
親水性コロイド層を介して塗設することができる。ま
た、ハロゲン化銀乳剤層の上には、保護層としての親水
性コロイド層を塗設しても良い。また、ハロゲン化銀乳
剤層は、異なる感度、例えば高感度および低感度の各ハ
ロゲン化銀乳剤層に分けて塗設しても良い。この場合、
各ハロゲン化銀乳剤層の間に中間層を設けても良い。ま
た、必要に応じて、更に他の親水性コロイドからなる中
間層、保護層、アンチハレーション層、バッキング層な
どの非感光性親水性コロイド層を設けても良い。
あるいは他の層、例えば、ハロゲン化銀乳剤を含まない
親水性コロイド層を介して塗設することができる。ま
た、ハロゲン化銀乳剤層の上には、保護層としての親水
性コロイド層を塗設しても良い。また、ハロゲン化銀乳
剤層は、異なる感度、例えば高感度および低感度の各ハ
ロゲン化銀乳剤層に分けて塗設しても良い。この場合、
各ハロゲン化銀乳剤層の間に中間層を設けても良い。ま
た、必要に応じて、更に他の親水性コロイドからなる中
間層、保護層、アンチハレーション層、バッキング層な
どの非感光性親水性コロイド層を設けても良い。
【００９４】写真用支持体に写真乳剤層を設けるにあた
って、表面処理を施してもよい。これら表面処理には、
コロナ放電、紫外線処理、プラズマ処理、火炎処理等の
物理的処理、及び、アルカリ処理、アミン処理、トリク
ロル酢酸処理、フェノール類処理等の化学的処理が挙げ
られる。また、下塗り層を設けることもできる。
って、表面処理を施してもよい。これら表面処理には、
コロナ放電、紫外線処理、プラズマ処理、火炎処理等の
物理的処理、及び、アルカリ処理、アミン処理、トリク
ロル酢酸処理、フェノール類処理等の化学的処理が挙げ
られる。また、下塗り層を設けることもできる。
【００９５】ハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（以下、ＲＤと略す。）No.17643、22
〜23頁(1979年12月)の“１．乳剤製造法（ Emulsion pr
eparation and types ）”、およびＲＤNo.18716、648
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」ポールモンテル
社刊（P.Glkides,Chimie et Physique Photographique
,Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（G.F.Dauffin,Photographic Emu
lsion Chemistry Focal Press 1966）、ゼリクマン等著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman etal,Making and coating Photographic Em
ulsion,Focal Press 1964）などに記載された方法を用
いて調製することができる。
ィスクロージャー（以下、ＲＤと略す。）No.17643、22
〜23頁(1979年12月)の“１．乳剤製造法（ Emulsion pr
eparation and types ）”、およびＲＤNo.18716、648
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」ポールモンテル
社刊（P.Glkides,Chimie et Physique Photographique
,Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（G.F.Dauffin,Photographic Emu
lsion Chemistry Focal Press 1966）、ゼリクマン等著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman etal,Making and coating Photographic Em
ulsion,Focal Press 1964）などに記載された方法を用
いて調製することができる。
【００９６】乳剤は、米国特許3,574,628号、同3,665,3
94号および英国特許1,413,748号などに記載された単分
散乳剤も好ましい。
94号および英国特許1,413,748号などに記載された単分
散乳剤も好ましい。
【００９７】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、ＲＤ No.17643、ＲＤ No.18716及
びＲＤ No.308119（それぞれ、以下、RD17643、RD18716
及びRD308119と略す。）に記載されている。表１にその
記載箇所を示す。
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、ＲＤ No.17643、ＲＤ No.18716及
びＲＤ No.308119（それぞれ、以下、RD17643、RD18716
及びRD308119と略す。）に記載されている。表１にその
記載箇所を示す。
【００９８】
【表１】 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記ＲＤに記
載されている。表２にその関連のある記載箇所を示す。
合、使用することができる写真用添加剤は上記ＲＤに記
載されている。表２にその関連のある記載箇所を示す。
【００９９】
【表２】 また、本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料であ
る場合、種々のカプラーを使用することができ、その具
体例は下記RD17643及びRD308119に記載されている。表
３にその関連ある記載箇所を示す。
る場合、種々のカプラーを使用することができ、その具
体例は下記RD17643及びRD308119に記載されている。表
３にその関連ある記載箇所を示す。
【０１００】
【表３】 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。
【０１０１】カラー写真感光材料には、前述のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。
【０１０２】カラー写真感光材料を構成する場合、前述
のRD308119 VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。
のRD308119 VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。
【０１０３】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ フォトグラフィック プロセス第４版
（TheTheory of The Photografic Process Forth Edit
ion）第291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカル ソサエティ（JournaI of the A
merican Chemical Society）第73巻、第3,100頁（195
1）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD
17643 28〜29頁、RD18716 615頁及びRD308119 XIXに
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ フォトグラフィック プロセス第４版
（TheTheory of The Photografic Process Forth Edit
ion）第291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカル ソサエティ（JournaI of the A
merican Chemical Society）第73巻、第3,100頁（195
1）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD
17643 28〜29頁、RD18716 615頁及びRD308119 XIXに
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。
【０１０４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
詳述する。
詳述する。
【０１０５】以下の実施例において、ガラス転移温度、
フィルムヘーズ、含水率、固有粘度、破断強度・弾性
率、巾手のカール度、塗布故障、巻ぐせ回復性の値は下
記により求められたものである。 （１）ガラス転移温度 ポリエステルフイルムあるいはポリエステル１０mgを、
示差走査型熱量計にセットし、窒素気流下で１０℃／mi
nの速度で昇温していき、ベースラインが偏奇し始める
温度と、新たなベースラインに戻る温度との平均値をガ
ラス転移温度とした。この時、測定されるガラス転移温
度よりも少くとも５０℃以上低い温度から測定を開始す
る。 （２）フィルムヘーズ フィルムヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従っ
て測定した。 （３）含水率 ポリエステルフィルムを、２３℃、２０％ＲＨ、１２時
間の条件で調湿した後、３８℃の蒸留水に１５分間浸漬
させ、しかる後に微量水分計（例えば、三菱化成（株）
製ＣＡ−０５型）を用い、乾燥温度１５０℃で求めた。 （４）固有粘度 ポリエステルフィルムあるいはポリエステルについて、
ウベローデ型粘度計を用いて行った。溶媒としてフェノ
ールと１，１，２，２−テトラクロロエタンの混合溶媒
（混合重量比、約５５：４５、流下時間を４２．０±
０．１秒に調整する。）のものを用い、サンプル濃度
０．２ｇ／ｄｌ、０．６ｇ／ｄｌ、１．０ｇ／ｄｌの溶
液（温度２０℃）を作製した。ウベローデ型粘度計によ
って、それぞれの濃度（Ｃ）における比粘度（ηsp）を
求め、ηsp／ｃをｃに対してプロットし、得られた直線
を濃度零に補外して
フィルムヘーズ、含水率、固有粘度、破断強度・弾性
率、巾手のカール度、塗布故障、巻ぐせ回復性の値は下
記により求められたものである。 （１）ガラス転移温度 ポリエステルフイルムあるいはポリエステル１０mgを、
示差走査型熱量計にセットし、窒素気流下で１０℃／mi
nの速度で昇温していき、ベースラインが偏奇し始める
温度と、新たなベースラインに戻る温度との平均値をガ
ラス転移温度とした。この時、測定されるガラス転移温
度よりも少くとも５０℃以上低い温度から測定を開始す
る。 （２）フィルムヘーズ フィルムヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従っ
て測定した。 （３）含水率 ポリエステルフィルムを、２３℃、２０％ＲＨ、１２時
間の条件で調湿した後、３８℃の蒸留水に１５分間浸漬
させ、しかる後に微量水分計（例えば、三菱化成（株）
製ＣＡ−０５型）を用い、乾燥温度１５０℃で求めた。 （４）固有粘度 ポリエステルフィルムあるいはポリエステルについて、
ウベローデ型粘度計を用いて行った。溶媒としてフェノ
ールと１，１，２，２−テトラクロロエタンの混合溶媒
（混合重量比、約５５：４５、流下時間を４２．０±
０．１秒に調整する。）のものを用い、サンプル濃度
０．２ｇ／ｄｌ、０．６ｇ／ｄｌ、１．０ｇ／ｄｌの溶
液（温度２０℃）を作製した。ウベローデ型粘度計によ
って、それぞれの濃度（Ｃ）における比粘度（ηsp）を
求め、ηsp／ｃをｃに対してプロットし、得られた直線
を濃度零に補外して
【０１０６】
【数１】 を求めた。単位はｄｌ／ｇで示される。 （５）破断強度・弾性率 フィルムを、２３℃、５５％ＲＨに温調された部屋に４
時間以上放置した後、巾１０mm、長さ２００mmの大きさ
に切り出したサンプルを、（株）オリエンテック製テン
シロン（ＲＴＡ−１００）を用い、チャック間を１００
mmにし、引張速度１００mm／分で引張試験をし、タテ、
ヨコ方向の破断強度・弾性率を測定し、タテ、ヨコ方向
の値を平均した破断強度・弾性率を求めた。 （６）巾手のカール度 フィルムを巾方向に３５ｍｍ、長さ方向に２ｍｍの大き
さで切り出したサンプルを、２３℃、５５％ＲＨの条件
下で１日調湿した後、試料の巾手方向のカールの曲率半
径をメートルで求め、その逆数で巾手のカール度表す。
単位はｍ-1である。 （７）塗布故障 フィルムの一方の面に８Ｗ／（m2 ・min）のコロナ放電
処理を施し、その上に、常温、常湿下で、下記下引塗布
液Ａ−１を５０ｍ／minの速さでロールフィットコーテ
ィングパン及びエアーナイフを使用して塗布し、乾燥温
度９０℃で３０秒間乾燥し、乾燥膜厚０．８μｍの下引
層Ａ−１を形成した。このフィルムの他方の面に同様の
方法で、下記下引塗布液Ｂ−１を塗布、乾燥し、乾燥膜
厚０．８μｍの下引層Ｂ−１を形成した。 ＜下引塗布液Ａ−１＞ ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート ２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml ＜下引塗布液Ｂ−１＞ ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％およびグリシジル アクリレート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml さらに下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の上に８Ｗ／（m2
・min）のコロナ放電処理を施し、同様にして下引層Ａ
−１の上に下記下引塗布液Ａ−２を塗布、乾燥し、乾燥
膜厚０．１μｍの下引層Ａ−２を形成し、また、下引層
Ｂ−１の上には、下記下引塗布液Ｂ−２を塗布、乾燥
し、乾燥膜厚０．８μｍの下引層Ｂ−２を形成した。 ＜下引塗布液Ａ−２＞ ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μｍ） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ml ＜下引塗布液Ｂ−２＞ 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４） 60ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） 80ｇ 硫酸アンモニウム 0.5ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） 12ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） 6ｇ 水で仕上げる 1000ml このフィルムについて、１m2当りの塗布故障の数を目視
評価し、下記の基準でランク付けした。 ランク 塗布故障の数 ◎ ０ヶ ○ １〜３ヶ × ４ヶ以上 なお、このランク付けにおける実用性は、写真用支持体
としての許容性に基づいて決定されたものであり、ラン
ク○以上であることが好ましい。 （８）巻ぐせ回復性 上記下引層を塗設したフィルムを用いて、下引層Ｂ−２
の上に８Ｗ／（m2・min）のコロナ放電を施し、下記塗
布液ＭＣ−１を乾燥硬膜１μｍになるように塗布した。 （ＭＣ−１）下記の成分を一緒にディゾルバーで混和
し、その後サンドミルで分散し、分散液とした。
時間以上放置した後、巾１０mm、長さ２００mmの大きさ
に切り出したサンプルを、（株）オリエンテック製テン
シロン（ＲＴＡ−１００）を用い、チャック間を１００
mmにし、引張速度１００mm／分で引張試験をし、タテ、
ヨコ方向の破断強度・弾性率を測定し、タテ、ヨコ方向
の値を平均した破断強度・弾性率を求めた。 （６）巾手のカール度 フィルムを巾方向に３５ｍｍ、長さ方向に２ｍｍの大き
さで切り出したサンプルを、２３℃、５５％ＲＨの条件
下で１日調湿した後、試料の巾手方向のカールの曲率半
径をメートルで求め、その逆数で巾手のカール度表す。
単位はｍ-1である。 （７）塗布故障 フィルムの一方の面に８Ｗ／（m2 ・min）のコロナ放電
処理を施し、その上に、常温、常湿下で、下記下引塗布
液Ａ−１を５０ｍ／minの速さでロールフィットコーテ
ィングパン及びエアーナイフを使用して塗布し、乾燥温
度９０℃で３０秒間乾燥し、乾燥膜厚０．８μｍの下引
層Ａ−１を形成した。このフィルムの他方の面に同様の
方法で、下記下引塗布液Ｂ−１を塗布、乾燥し、乾燥膜
厚０．８μｍの下引層Ｂ−１を形成した。 ＜下引塗布液Ａ−１＞ ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート ２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml ＜下引塗布液Ｂ−１＞ ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％およびグリシジル アクリレート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml さらに下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の上に８Ｗ／（m2
・min）のコロナ放電処理を施し、同様にして下引層Ａ
−１の上に下記下引塗布液Ａ−２を塗布、乾燥し、乾燥
膜厚０．１μｍの下引層Ａ−２を形成し、また、下引層
Ｂ−１の上には、下記下引塗布液Ｂ−２を塗布、乾燥
し、乾燥膜厚０．８μｍの下引層Ｂ−２を形成した。 ＜下引塗布液Ａ−２＞ ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μｍ） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ml ＜下引塗布液Ｂ−２＞ 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４） 60ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） 80ｇ 硫酸アンモニウム 0.5ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） 12ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） 6ｇ 水で仕上げる 1000ml このフィルムについて、１m2当りの塗布故障の数を目視
評価し、下記の基準でランク付けした。 ランク 塗布故障の数 ◎ ０ヶ ○ １〜３ヶ × ４ヶ以上 なお、このランク付けにおける実用性は、写真用支持体
としての許容性に基づいて決定されたものであり、ラン
ク○以上であることが好ましい。 （８）巻ぐせ回復性 上記下引層を塗設したフィルムを用いて、下引層Ｂ−２
の上に８Ｗ／（m2・min）のコロナ放電を施し、下記塗
布液ＭＣ−１を乾燥硬膜１μｍになるように塗布した。 （ＭＣ−１）下記の成分を一緒にディゾルバーで混和
し、その後サンドミルで分散し、分散液とした。
【０１０７】 ニトロセルロース ７０重量部 ラウリン酸 １重量部 オレイン酸 １重量部 ブチルステアレート １重量部 シクロヘキサノン ７５重量部 メチルエチルケトン １５０重量部 トルエン １５０重量部 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3（長軸０．２μｍ、短軸０．２μｍ、Ｈｃ＝６５０エル ステツド） ５重量部 更に、ＭＣ−１の塗布層の上に、下記塗布液ＯＣ−１を
１０ml／m2になるように塗布した。 ＜ＯＣ−１＞ カルナバワックス １ｇ トルエン ７００ml メチルエチルケトン ３００ml また、下引層Ａ−２の上に２５Ｗ／（m2／min）のコロ
ナ放電を施し、下記の写真構成層を順次形成して、多層
カラー写真感光材料を作成した。
１０ml／m2になるように塗布した。 ＜ＯＣ−１＞ カルナバワックス １ｇ トルエン ７００ml メチルエチルケトン ３００ml また、下引層Ａ−２の上に２５Ｗ／（m2／min）のコロ
ナ放電を施し、下記の写真構成層を順次形成して、多層
カラー写真感光材料を作成した。
【０１０８】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は特に記載のない限り１m2当たりの量で示した
ものである。
量の表示は特に記載のない限り１m2当たりの量で示した
ものである。
【０１０９】またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。 〈写真構成層〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Оｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.8μm、平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−１０） 3 ×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１） 1.2×10-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径：3μm） 0.02ｇ ゼラチン 0.7ｇ ―沃臭化銀乳剤の調製― 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。
して示した。 〈写真構成層〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Оｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.8μm、平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−１０） 3 ×10-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１） 1.2×10-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径：3μm） 0.02ｇ ゼラチン 0.7ｇ ―沃臭化銀乳剤の調製― 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。
【０１１０】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。
【０１１１】下記組成の溶液＜Ｇ−１＞を温度70℃、pA
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、下記組成の
溶液＜Ｈ−１＞と下記組成の溶液＜Ｓ−１＞とを１：１
の流量比を保ちながら、加速された流量（終了時の流量
が初期流量の3.6倍）で86分をかけて添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、pAg10.
1、pH6.0に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−２＞とを
１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量が初期
流量の5.2倍）で65分を要して添加した。
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、下記組成の
溶液＜Ｈ−１＞と下記組成の溶液＜Ｓ−１＞とを１：１
の流量比を保ちながら、加速された流量（終了時の流量
が初期流量の3.6倍）で86分をかけて添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、pAg10.
1、pH6.0に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−２＞とを
１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量が初期
流量の5.2倍）で65分を要して添加した。
【０１１２】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpHお
よびpAgをそれぞれ5.8および8.0に調整した。
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpHお
よびpAgをそれぞれ5.8および8.0に調整した。
【０１１３】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物−Ｉの10重量％エタノール溶液 25.0ミリリットル 28％アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56％酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル （化合物−Ｉ：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジ琥珀酸ナ トリウム） ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ミリリットル ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ミリリットル ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8ミリリットル ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 第10層以外の乳剤層に使用される沃臭化銀乳剤について
も、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、p
H、流量、添加時間及びハライド組成を変化させて、平
均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製し
た。
の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物−Ｉの10重量％エタノール溶液 25.0ミリリットル 28％アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56％酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル （化合物−Ｉ：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジ琥珀酸ナ トリウム） ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ミリリットル ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ミリリットル ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8ミリリットル ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 第10層以外の乳剤層に使用される沃臭化銀乳剤について
も、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、p
H、流量、添加時間及びハライド組成を変化させて、平
均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製し
た。
【０１１４】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニルー５−メルカプトテトラゾールを加えた。
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニルー５−メルカプトテトラゾールを加えた。
【０１１５】尚、上述の感光材料は、さらに、化合物Ｓ
Ｕ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のも
の）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２および化合物ＤＩ−１
（9.4mg ／m2）を含有する。
Ｕ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のも
の）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２および化合物ＤＩ−１
（9.4mg ／m2）を含有する。
【０１１６】ハロゲン化銀写真感光材料を形成するのに
用いた各化合物の構造を以下に示す。
用いた各化合物の構造を以下に示す。
【０１１７】
【化１０】
【０１１８】
【化１１】
【０１１９】
【化１２】
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
【化１４】
【０１２２】
【化１５】
【０１２３】
【化１６】
【０１２４】
【化１７】
【０１２５】
【化１８】
【０１２６】
【化１９】
【０１２７】
【化２０】 以上のようにして得られた写真感光材料について、ＪＩ
Ｓ Ｋ７５１９−１９８２に記載されている様にパーフ
ォレーション加工を施した。
Ｓ Ｋ７５１９−１９８２に記載されている様にパーフ
ォレーション加工を施した。
【０１２８】サンプルサイズ１２ｃｍ×３５ｍｍのフィ
ルムを写真構成層側が内巻となる様に直径１０ｍｍの巻
芯に巻き、５５℃、２０％ＲＨの条件下で３日間処理
し、巻ぐせをつける。その後巻芯から解放し、３８℃の
純水に１５分間浸漬後、５０ｇの荷重をかけて５５℃の
熱風乾燥器で３分間乾燥する。荷重をはずし、サンプル
を垂直に吊し、サンプル両端間の距離を求め、元の距離
１２ｃｍに対しどれだけ回復したかを評価した。評価は
以下の基準によって行なった。 ◎：７０％以上 ○：５０％以上７０％未満 ×：５０％未満 なお、○レベル以上であれば実用上問題のないレベルで
ある。 （実施例１）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール６４重量部、ｍ−ナトリウムスルホ安息
香酸メチル１重量部にエステル交換触媒として酢酸カル
シウム水和物０．１重量部を添加し、常法に従ってエス
テル交換反応を行った。
ルムを写真構成層側が内巻となる様に直径１０ｍｍの巻
芯に巻き、５５℃、２０％ＲＨの条件下で３日間処理
し、巻ぐせをつける。その後巻芯から解放し、３８℃の
純水に１５分間浸漬後、５０ｇの荷重をかけて５５℃の
熱風乾燥器で３分間乾燥する。荷重をはずし、サンプル
を垂直に吊し、サンプル両端間の距離を求め、元の距離
１２ｃｍに対しどれだけ回復したかを評価した。評価は
以下の基準によって行なった。 ◎：７０％以上 ○：５０％以上７０％未満 ×：５０％未満 なお、○レベル以上であれば実用上問題のないレベルで
ある。 （実施例１）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール６４重量部、ｍ−ナトリウムスルホ安息
香酸メチル１重量部にエステル交換触媒として酢酸カル
シウム水和物０．１重量部を添加し、常法に従ってエス
テル交換反応を行った。
【０１２９】得られた生成物に、５−ナトリウムスルホ
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）２０重量部、およびポ
リエチレングリコール（数平均分子量：３０００）８重
量部、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメ
チルエステル０．０３重量部、イルガノックス１０１０
（チバ・ガイギー社製）０．２重量部および水酸化ナト
リウム０．０２重量部を添加した。次いで、徐々に昇
温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行
い、固有粘度０．５５の共重合ポリエステルを得た。
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）２０重量部、およびポ
リエチレングリコール（数平均分子量：３０００）８重
量部、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメ
チルエステル０．０３重量部、イルガノックス１０１０
（チバ・ガイギー社製）０．２重量部および水酸化ナト
リウム０．０２重量部を添加した。次いで、徐々に昇
温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行
い、固有粘度０．５５の共重合ポリエステルを得た。
【０１３０】この共重合ポリエステルを１５０℃で真空
乾燥した後、２７０℃で、Ｔダイを通じて層状に溶融押
出し、静電印加を与えながら、３０℃の回転する冷却ド
ラム上で、急冷固化させ、未延伸シートを作製した。次
いで８５℃でタテ方向に３．６倍延伸し、さらに９０℃
でヨコ方向に４．０倍延伸した後、２００℃で３０秒間
熱固定して、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５３、
ポリマーのガラス転移温度は６５℃であった。 （実施例２）実施例１において、ｍ−ナトリウムスルホ
安息香酸メチルの添加量を３重量部、５−ナトリウムス
ルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレ
ングリコール溶液（濃度３５重量％）の添加量を１５重
量部に変更した以外は同様にして、固有粘度０．５５の
共重合ポリエステルを得た。
乾燥した後、２７０℃で、Ｔダイを通じて層状に溶融押
出し、静電印加を与えながら、３０℃の回転する冷却ド
ラム上で、急冷固化させ、未延伸シートを作製した。次
いで８５℃でタテ方向に３．６倍延伸し、さらに９０℃
でヨコ方向に４．０倍延伸した後、２００℃で３０秒間
熱固定して、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５３、
ポリマーのガラス転移温度は６５℃であった。 （実施例２）実施例１において、ｍ−ナトリウムスルホ
安息香酸メチルの添加量を３重量部、５−ナトリウムス
ルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレ
ングリコール溶液（濃度３５重量％）の添加量を１５重
量部に変更した以外は同様にして、固有粘度０．５５の
共重合ポリエステルを得た。
【０１３１】得られた共重合ポリエステルを実施例１と
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５３、
ポリマーのガラス転移温度は６３℃であった。 （実施例３）実施例１において、ｍ−ナトリウムスルホ
安息香酸メチルの添加量を６重量部、５−ナトリウムス
ルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレ
ングリコール溶液（濃度３５重量％）を添加しなかった
以外は同様にして、固有粘度０．５２の共重合ポリエス
テルを得た。
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５３、
ポリマーのガラス転移温度は６３℃であった。 （実施例３）実施例１において、ｍ−ナトリウムスルホ
安息香酸メチルの添加量を６重量部、５−ナトリウムス
ルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレ
ングリコール溶液（濃度３５重量％）を添加しなかった
以外は同様にして、固有粘度０．５２の共重合ポリエス
テルを得た。
【０１３２】得られた共重合ポリエステルを実施例１と
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５０、
ポリマーのガラス転移温度は６０℃であった。 （実施例４）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール６４重量部、ｍ−ナトリウムスルホ安息
香酸メチル３重量部にエステル交換触媒として酢酸カル
シウム水和物０．１重量部を添加し、常法に従ってエス
テル交換反応を行った。
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５０、
ポリマーのガラス転移温度は６０℃であった。 （実施例４）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール６４重量部、ｍ−ナトリウムスルホ安息
香酸メチル３重量部にエステル交換触媒として酢酸カル
シウム水和物０．１重量部を添加し、常法に従ってエス
テル交換反応を行った。
【０１３３】得られた生成物に、５−ナトリウムスルホ
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）１５重量部、およびノ
ニポール７００（三洋化成工業製）８重量部、三酸化ア
ンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル
０．０３重量部、イルガノックス１０１０（チバ・ガイ
ギー社製）０．２重量部および酢酸ナトリウム０．０４
重量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２
８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．５
５の共重合ポリエステルを得た。
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）１５重量部、およびノ
ニポール７００（三洋化成工業製）８重量部、三酸化ア
ンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル
０．０３重量部、イルガノックス１０１０（チバ・ガイ
ギー社製）０．２重量部および酢酸ナトリウム０．０４
重量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２
８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．５
５の共重合ポリエステルを得た。
【０１３４】得られた共重合ポリエステルを実施例１と
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５３、
ポリマーのガラス転移温度は６０℃であった。 （実施例５）実施例４において、ｍ−ナトリウムスルホ
安息香酸メチルを添加しないで、５−ナトリウムスルホ
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）の添加量を３０重量部
とした以外は同様にして、固有粘度０．５７の共重合ポ
リエステルを得た。
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５３、
ポリマーのガラス転移温度は６０℃であった。 （実施例５）実施例４において、ｍ−ナトリウムスルホ
安息香酸メチルを添加しないで、５−ナトリウムスルホ
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）の添加量を３０重量部
とした以外は同様にして、固有粘度０．５７の共重合ポ
リエステルを得た。
【０１３５】得られた共重合ポリエステルを実施例１と
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５５、
ポリマーのガラス転移温度は６３℃であった。 （実施例６）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール６４重量部にエステル交換触媒として酢
酸カルシウム水和物０．１重量部を添加し、常法に従っ
てエステル交換反応を行った。
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５５、
ポリマーのガラス転移温度は６３℃であった。 （実施例６）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール６４重量部にエステル交換触媒として酢
酸カルシウム水和物０．１重量部を添加し、常法に従っ
てエステル交換反応を行った。
【０１３６】得られた生成物に、５−ナトリウムスルホ
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）３０重量部、およびノ
ニポール７００（三洋化成工業製）４重量部、ポリエチ
レングリコール（数平均分子量：３０００）４重量部、
三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエ
ステル０．０３重量部、イルガノックス１０１０（チバ
・ガイギー社製）０．２重量部および酢酸ナトリウム
０．０４重量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧
にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘
度０．６０の共重合ポリエステルを得た。得られた共重
合ポリエステルを実施例１と同様にして、厚さ１００μ
ｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィル
ムの固有粘度は０．５７、ポリマーのガラス転移温度は
６０℃であった。 （実施例７）実施例２で得られた共重合ポリエステル
（ポリエステルＡ）および市販の固有粘度０．６５のポ
リエチレンテレフタレート（ポリエステルＢ）を、３０
／７０の割合になるようにタンブラー型混合磯でブレン
ドした（ポリエステルＣ）。
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレング
リコール溶液（濃度３５重量％）３０重量部、およびノ
ニポール７００（三洋化成工業製）４重量部、ポリエチ
レングリコール（数平均分子量：３０００）４重量部、
三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエ
ステル０．０３重量部、イルガノックス１０１０（チバ
・ガイギー社製）０．２重量部および酢酸ナトリウム
０．０４重量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧
にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘
度０．６０の共重合ポリエステルを得た。得られた共重
合ポリエステルを実施例１と同様にして、厚さ１００μ
ｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィル
ムの固有粘度は０．５７、ポリマーのガラス転移温度は
６０℃であった。 （実施例７）実施例２で得られた共重合ポリエステル
（ポリエステルＡ）および市販の固有粘度０．６５のポ
リエチレンテレフタレート（ポリエステルＢ）を、３０
／７０の割合になるようにタンブラー型混合磯でブレン
ドした（ポリエステルＣ）。
【０１３７】ポリエステルＡとポリエステルＣを用い
て、各々１５０℃で真空乾燥した後、３台の押出機を用
いて、２８０℃で溶融押出し、Ｔダイ内で層状に接合
し、冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固
化させ３層構成の積層未延伸シートを得た。
て、各々１５０℃で真空乾燥した後、３台の押出機を用
いて、２８０℃で溶融押出し、Ｔダイ内で層状に接合
し、冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固
化させ３層構成の積層未延伸シートを得た。
【０１３８】このとき、ポリエステルＡが両外層、ポリ
エステルＣが中央層であり、各層の厚さの比が、１：
３：５となるように、各押出機の押出量を調整した。
エステルＣが中央層であり、各層の厚さの比が、１：
３：５となるように、各押出機の押出量を調整した。
【０１３９】次いで、９０℃でタテ方向に３．５倍延伸
し、更に１００℃でヨコ方向に３．６倍延伸した。
し、更に１００℃でヨコ方向に３．６倍延伸した。
【０１４０】次いで、２１０℃で３０秒間熱固定した
後、ヨコ方向に５％熱弛緩処理しながら室温まで徐冷し
て、厚さ８５μｍの二軸延伸フィルムを得た。
後、ヨコ方向に５％熱弛緩処理しながら室温まで徐冷し
て、厚さ８５μｍの二軸延伸フィルムを得た。
【０１４１】得られた二軸延伸フィルムの各層を削りと
り、それぞれについて固有粘度とガラス転移温度を測定
したところ、ポリエステルＡ層のポリマーの固有粘度は
０．５３、ガラス転移温度は６３℃、ポリエステルＣ層
のポリマーの固有粘度は０．６０、ガラス転移温度は７
２℃であった。
り、それぞれについて固有粘度とガラス転移温度を測定
したところ、ポリエステルＡ層のポリマーの固有粘度は
０．５３、ガラス転移温度は６３℃、ポリエステルＣ層
のポリマーの固有粘度は０．６０、ガラス転移温度は７
２℃であった。
【０１４２】また、この二軸延伸フィルムは、ポリエス
テルＡ層の厚い側に凹のカールを示し、巾手のカール度
は、２０ｍ-1であった。
テルＡ層の厚い側に凹のカールを示し、巾手のカール度
は、２０ｍ-1であった。
【０１４３】得られた二軸延伸フィルムの塗布性、巻ぐ
せ回復性の評価に際しては、凸面側が写真構成層側とな
る様にして行った。 （比較例１）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール７０重量部、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸ジメチル１０重量部、ポリエチレンオキシジカ
ルボン酸（数平均分子量：４０００）１０重量部にエス
テル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量部
を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
せ回復性の評価に際しては、凸面側が写真構成層側とな
る様にして行った。 （比較例１）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール７０重量部、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸ジメチル１０重量部、ポリエチレンオキシジカ
ルボン酸（数平均分子量：４０００）１０重量部にエス
テル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量部
を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
【０１４４】得られた生成物に、三酸化アンチモン０．
０３重量部、リン酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍ
ｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．６０の共重合ポリエ
ステルを得た。
０３重量部、リン酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍ
ｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．６０の共重合ポリエ
ステルを得た。
【０１４５】得られた共重合ポリエステルを実施例１と
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５７、
ポリマーのガラス転移温度は６０℃であった。 （比較例２）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール７０重量部、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸ジメチル１０重量部、アジピン酸ジメチル１０
重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物
０．１重量部を添加し、常法に従ってエステル交換反応
を行った。
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５７、
ポリマーのガラス転移温度は６０℃であった。 （比較例２）テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチ
レングリコール７０重量部、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸ジメチル１０重量部、アジピン酸ジメチル１０
重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物
０．１重量部を添加し、常法に従ってエステル交換反応
を行った。
【０１４６】得られた生成物に、三酸化アンチモン０．
０３重量部、リン酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍ
ｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．６０の共重合ポリエ
ステルを得た。
０３重量部、リン酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍ
ｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．６０の共重合ポリエ
ステルを得た。
【０１４７】得られた共重合ポリエステルを実施例１と
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５８、
ポリマーのガラス転移温度は５７℃であった。
同様にして、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムの固有粘度は０．５８、
ポリマーのガラス転移温度は５７℃であった。
【０１４８】この様にして得られた各二軸延伸フィルム
について、各特性値および評価結果を表４に示した。
について、各特性値および評価結果を表４に示した。
【０１４９】表４から明らかなように、本発明の範囲に
あるものは巻ぐせ回復性、塗布性に優れた性能を有し、
かつ、透明性（ヘーズ）、吸水性（含水率）、機械的特
性（弾性率、破断強度）も良好であった。特に実施例７
では巻ぐせ回復性、塗布性、透明性（ヘーズ）、機械的
特性（弾性率、破断強度）に非常に優れた性能のフィル
ムであった。
あるものは巻ぐせ回復性、塗布性に優れた性能を有し、
かつ、透明性（ヘーズ）、吸水性（含水率）、機械的特
性（弾性率、破断強度）も良好であった。特に実施例７
では巻ぐせ回復性、塗布性、透明性（ヘーズ）、機械的
特性（弾性率、破断強度）に非常に優れた性能のフィル
ムであった。
【０１５０】
【表４】
【０１５１】
【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明によ
り、透明性、機械的特性を維持しながら吸水性が高く、
巻ぐせカール回復性に優れ、更に塗布性にも優れたポリ
エステルフィルムならびにこれを用いた写真用支持体を
提供することができた。
り、透明性、機械的特性を維持しながら吸水性が高く、
巻ぐせカール回復性に優れ、更に塗布性にも優れたポリ
エステルフィルムならびにこれを用いた写真用支持体を
提供することができた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/91 // Ｂ２９Ｃ 55/12 7639−4Ｆ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 高田 昌人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 小澤 良道 山口県防府市大字大崎自由が丘３−22−19 (72)発明者 橋村 鉄太郎 山口県防府市新田1751−15 (72)発明者 内藤 寛 山口県山口市大字吉敷2265−５
Claims (14)
- 【請求項１】 エステル形成性官能基を１つ有し、か
つ、親水性基を少なくとも１つ有する化合物を共重合成
分として有するポリエステルからなることを特徴とする
ポリエステルフィルム。 - 【請求項２】 エステル形成性官能基を１つ有し、か
つ、親水性基を少なくとも１つ有する化合物が芳香族化
合物であることを特徴とする請求項１に記載のポリエス
テルフィルム。 - 【請求項３】 エステル形成性官能基を１つ有し、か
つ、親水性基を少なくとも１つ有する化合物が、化学式
１で示される化合物、化学式２で示される化合物または
それらのエステル形成性誘導体及び化学式３で示される
化合物またはそれらのエステル形成性誘導体から選ばれ
た少なくとも１つの化合物であることを特徴とする請求
項１または２に記載のポリエステルフィルム。 【化１】 ［式中、Ａはエステル形成性官能基を表し、ＲはＨ、ア
ルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘは塩を形成する
原子または原子群を表し、ｎは１または２の整数を表
す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ1は一種または二種以上のオキシアルキレン
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、Ｒ2
は炭素数１〜１６個のアルキル基を表す。Ｂ1はＨまた
は−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］ 【化３】 ［式中、Ｒ3は一種または二種以上のオキシアルキレン
基から構成されるポリオキシアルキレン基を表し、
Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜１６個のアルキル基またはＨを表
す。Ｂ2はＨまたは−ＣＨ2ＣＯＯＨを表す。］ - 【請求項４】 ポリエステルが、ポリエステルを構成す
る二官能性ジカルボン酸を基準として、０．５〜５．０
モル％の請求項３に記載の化学式１で示される化合物を
共重合成分として有することを特徴とする請求項１〜３
のいずれかに記載のポリエステルフィルム。ステルフィ
ルム。 - 【請求項５】 ポリエステルが、３〜１５重量％の請求
項３に記載の化学式２で示される化合物またはそのエス
テル形成性誘導体、または、化学式３で示される化合物
またはそのエステル形成性誘導体を共重合成分として有
することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
ポリエステルフィルム。 - 【請求項６】 ポリエステルが、ポリエステルを構成す
る二官能性ジカルボン酸を基準として、０．５〜６．５
モル％のスルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸また
はそのエステル形成牲誘導体を共重合成分として有する
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリ
エステルフィルム。 - 【請求項７】 ポリエステルが、ポリアルキレングリコ
ール類を共重合成分として３〜１５重量％有することを
特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステ
ルフィルム。 - 【請求項８】 ポリエステルが、エチレンテレフタレー
ト単位を主繰り返し単位とする共重合ポリエチレンテレ
フタレートであることを特徴とする請求項１〜７のいず
れかに記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項９】 少くとも一層が、請求項１〜８のいずれ
かに記載のポリエステルからなる層を有することを特徴
とする多層構造からなるポリエステルフイルム。 - 【請求項１０】 ポリエステルフイルムが二軸配向され
ていることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載
のポリエステルフィルム。 - 【請求項１１】 フィルムの含水率が０．５重量％以上
であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記
載のポリエステルフィルム。 - 【請求項１２】 フィルムのヘーズが３％以下であるこ
とを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のポリ
エステルフィルム。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載のポ
リエステルフィルムからなることを特徴とする写真用支
持体。 - 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれかに記載のポ
リエステルフィルムの少なくとも一方の側に写真乳剤層
を設けたことを特徴とする写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34700793A JPH07191428A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリエステルフィルム及び写真用支持体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34700793A JPH07191428A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリエステルフィルム及び写真用支持体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07191428A true JPH07191428A (ja) | 1995-07-28 |
Family
ID=18387292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34700793A Pending JPH07191428A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリエステルフィルム及び写真用支持体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07191428A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100838548B1 (ko) * | 2000-08-23 | 2008-06-17 | 데이진 가부시키가이샤 | 이축 배향 폴리에스테르 필름, 접착성 필름 및 착색하드코팅 필름 |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP34700793A patent/JPH07191428A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100838548B1 (ko) * | 2000-08-23 | 2008-06-17 | 데이진 가부시키가이샤 | 이축 배향 폴리에스테르 필름, 접착성 필름 및 착색하드코팅 필름 |
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